CN102176821A - 液体含水作物保护配制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种新型液体含水作物保护配制剂,包含a)至少一种在20℃下的水溶性小于5g/l的有机活性作物保护成分;b)至少一种在20℃下的水溶性大于100g/l的有机溶剂;c)至少一种在20℃下的水溶性为2-100g/l的有机溶剂;d)至少一种在20℃下的水溶性小于2g/l的有机溶剂;e)至少一种非离子表面活性剂;f)至少一种阴离子表面活性剂;和g)水。本发明还涉及该作物保护配制剂在处理植物和种子中的用途,对应的方法和处理过的种子。
Description
本发明涉及一种或多种植物保护剂的液体含水植物保护配制剂,该植物保护配制剂在处理植物和种子中的用途,对应的方法以及被处理的种子。
保护有用植物或农作物以防植物损害性生物体的侵袭、有目标地控制有用植物的生长以及通过施用合适的植物保护组合物而控制有害植物是提高产量并且因此还保护植物基食品的生产的重要手段。
许多植物,尤其是有用植物,在萌发和出苗之前和之后的阶段对植物病原性真菌、细菌、病毒、线虫和昆虫的侵袭极度敏感。这可能首先归因于植物部分的尺寸小,这使得难以挽救对植物的损害。其次,植物的天然防御机理在该早期生长阶段通常尚未发育。因此,在萌发之前和之中保护植物是降低植物损害的重要手段。
为了避免种子和秧苗的病害,在播种之前用拌种产品处理种子,这些产品包括植物保护剂,通常为杀真菌剂,并且常常额外包括其他农药,尤其是杀虫剂。在当前,有机化学杀真菌剂和杀虫剂大多数以含水配制剂形式使用,从而确保与目标生物体的良好相互作用。然而,这些活性物质中的许多仅微溶于水中,或者根本不溶于水中,即它们在25℃下的水溶性小于5g/l,常常小于1g/l,尤其小于0.1g/l。因此,制备可以容易地用水稀释的农药化合物的稳定配制剂是经常发生的问题。
除了配制剂的稳定性外,其他因素对种子处理的应用而言也很重要。因此,在施用拌种产品之后,种子应呈现良好的流动性能,从而降低在拌种工艺过程中或在播种过程中在机器中附聚或结块,以允许高通过速率。此外,拌种产品的低磨耗是有利的,因为在拌种工艺过程中或在播种过程中引起的粉尘产生降低导致改进的工作安全性和环境相容性。
对于拌种,通常将具有有限水溶性的有机农药配制成悬浮浓缩物或可乳化浓缩物,它们在用水稀释之后使用。
在可乳化浓缩物中,活性物质与表面活性物质一起作为在有机水不溶混性溶剂,通常是烃混合物和/或脂肪酸甲酯中的溶液存在。缺点在于使用大量通常有毒的溶剂且在稀释时稳定性低。
悬浮浓缩物是其中活性物质以小固体颗粒,例如细碎颗粒形式存在的配制剂,这些颗粒借助表面活性物质悬浮于水分散介质中。表面活性物质的目的是稳定分散介质中的活性物质颗粒。然而,使用悬浮浓缩物通常由于长期或在提高的温度下储存时颗粒沉降且其再悬浮非常困难以及在储存过程中形成结晶材料这一事实而出现问题。因此,这些配制剂难以处理并且它们的生物学活性可能不一致。此外,悬浮浓缩物限于具有较高熔点的活性物质。此外,许多植物保护剂在配制成悬浮浓缩物时被水部分“减活”。
尽管基于含水悬浮浓缩物的市售拌种产品比可乳化浓缩物更为环境友好,但它们不具有良好的施用性能。
悬浮浓缩物和可乳化浓缩物的一种替代品为微乳液(ME)。在含活性物质的微乳液情况下也称为ME配制剂的微乳液为由水和至少一种不与水溶混或仅具有微水溶混性的有机溶剂组成的液体多相体系,所述体系包含分散相和连续相,其中分散相形成液滴或泡囊或者能够形成复合结构。与常规乳液相比,在微乳液中相边界的平均距离(通常为分散相的平均粒度或液滴尺寸(Z=通过光散射测定的平均直径))要小至少4倍且通常不超过500nm,尤其是不超过300nm或甚至200nm,而乳液中的液滴具有微米级的平均直径。另一区别特征是微乳液热力学稳定且无需乳液所需的高能量输入即可形成。由于分散相或复合孔道的粒度(液滴尺寸)小,微乳液在视觉上呈透明。
有机农药的微乳液配制剂通常基于水且额外包含至少一种表面活性剂和至少一种助溶剂或辅助表面活性剂(通常为有机溶剂或低分子量的聚亚烷基醚)。由于高水含量,ME配制剂的使用与可乳化浓缩物(EC)相比降低了风险如可燃性、毒性、对环境的不利影响和成本。此外,由于包含活性物质的分散相的粒度小,在许多情况下可以实现提高的生物利用率。然而,难以配制微水溶性活性物质的微乳液以使它们在液滴尺寸、均匀性和活性物质的结晶倾向上长久稳定。此外,甚至在用水稀释时液滴尺寸应保持稳定,从而维持由浓缩配制剂得到的稀释液的生物学活性。
包含疏水性农业化学品、作为第一溶剂的链烷酸烷基酯、作为第二溶剂的多元醇或多元醇缩合物和表面活性剂的微乳液浓缩物由EP 1 347 681已知。这些浓缩物在植物保护中的使用仅以一般性方式要求保护,而没有描述具体应用,例如用于处理种子。
WO 2006/030006描述了基于包含杀真菌剂粉唑醇(flutriafol)、表面活性剂体系、防冻剂以及选自乳酸烷基酯、己二酸二烷基酯、戊二酸二烷基酯和琥珀酸二烷基酯的水不溶性液体的微乳液的拌种组合物。没有提到超出该窄范围的组合物。
WO 2007/028382、WO 2007/028387和WO 2007/028388公开了包含植物油酯、至少一种水溶混性极性非质子助溶剂和至少一种水不溶混性助溶剂的三唑类杀真菌剂的液体配制剂。
因此,本发明的目的是提供对宽范围的活性物质而言具有有利的种子处理性能的植物保护配制剂。具体而言,希望它们的特征在于高稳定性和均匀的活性物质分布。此外,希望用这些配制剂处理的种子具有良好的流动性能且拌种的磨耗低。
惊人的是该目的由下述液体含水植物保护配制剂实现。
因此,本发明涉及一种液体含水植物保护配制剂,优选呈含水微乳液形式,其包含:
a)至少一种在20℃下的水溶性小于5g/l的有机植物保护剂;
b)至少一种在20℃下的水溶性大于100g/l,尤其是至少200g/l或至少300g/l的有机溶剂(溶剂b);
c)至少一种在20℃下的水溶性为2-100g/l,尤其是3-90g/l或4-80g/l的有机溶剂(溶剂c);
d)至少一种在20℃下的水溶性小于2g/l,尤其是不超过1g/l或不超过0.5g/l的有机溶剂(溶剂d);
e)至少一种非离子表面活性剂;
f)至少一种阴离子表面活性剂;和
g)水。
因此,本发明进一步涉及本发明的植物保护配制剂在处理植物或种子中的用途以及对应的方法。本发明还涉及已经用该类植物保护配制剂处理的种子。
本发明配制剂尤其提供了有机水不溶性植物保护剂,优选杀真菌剂的稳定含水配制剂,任选结合有用于处理植物和种子,优选种子的其他有机植物保护剂。
通常而言,本发明配制剂为微乳液,即各组分形成包含至少一个有机相和一个水相的多相体系,其中相边界的平均距离-通常为分散相的平均粒度或液滴尺寸(Z=通过光散射测定的平均直径)-通常不超过500nm。与悬浮浓缩物相反,本发明配制剂中活性物质不为固体,而是呈溶解形式。因此,本发明配制剂也可以称为ME配制剂。本发明配制剂是视觉透明且在储存时不倾向于形成固体的稳定液体配制剂。此外,它们在低至-10℃的温度下仍呈液体,而不丧失其有利性能。它们的凝固温度通常低于-10℃。
本发明配制剂的动态粘度通常不超过0.5Pa·s(在20℃下)的值且在20℃下通常为1-500mPa·s,尤其是2-200mPa·s。
此外,本发明配制剂可以容易地用水稀释。本发明配制剂例如在施用之前可以简单地用水稀释,例如每份配制剂使用0.1-100份水,尤其是0.5-50份水,而不会形成粗粒状材料。本发明配制剂常常以未稀释形式使用或作为具有较小量水的稀释液使用,每份配制剂通常不超过5份,优选不超过2份水。就此而言,用于稀释的水的质量不太重要,这意味着例如可以使用自来水或泉水。
本文所述平均粒径表示可以通过光散射测定的Z均粒径。熟练技术人员熟知的相关方法例如描述于H.Wiese(D.Distler,作者),Polymerdispersionen[聚合物水分散体],Wiley-VCH 1999,第4.2.1章,第40页及随后各页以及其中所引用的文献;H.Auweter,D.Horn,J.Colloid Interf.Sci.105(1985),第399页;D.Lilge,D.Horn,Colloid Polym.Sci.269(1991),第704页和H.Wiese,D.Horn,J.Chem.Phys.94(1991),第6429页中。作为用水稀释之后小粒度的结果,生物利用率以及因此生物学活性与传统配制剂相比通常得以提高。
本发明配制剂通常是水包油乳液,其中溶有部分溶剂的水(=水相)形成连续相,而另一部分溶剂和一种或多种植物保护剂(=油相)以分散相存在。然而,在某些情况下,它们是油包水乳液,其中溶有部分溶剂的水(=水相)形成不连续相,而另一部分溶剂和一种或多种植物保护剂(=油相)以连续相存在。本发明配制剂还可以作为双连续相存在,即水相和油相形成互相渗透的相。
下面所用术语“烷基”、“链烯基”、“亚烷基”、“芳基”在每种情况下为某些有机基团的集合性术语。就此而言,前缀Cn-Cm在每种情况下表示相应有机基团的碳原子总数。就溶剂而言,前缀Cn-Cm在每种情况下表示相应有机溶剂的碳原子总数,但N-甲基取代的杂环溶剂如N-甲基内酰胺和N-甲基-或N,N-二甲基脲例外,其中前缀Cn-Cm在每种情况下表示杂环的碳原子总数;还例外的是磷酸三烷基酯,其中前缀Cn-Cm在每种情况下表示各烷基的碳原子数。
术语“烷基”指具有前缀中所示碳原子数的饱和直链、支化或环状烃基。因此,C1-C7烷基指具有1-7个碳原子的饱和直链、支化或环状烃基,例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、环戊基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、环己基、甲基环戊基、庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、1,1,3-三甲基丁基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1,1,2-三甲基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、甲基环己基、1,2-二甲基环戊基、1,3-二甲基环戊基和乙基环戊基。
术语“C2-C4亚烷基”指具有2、3或4个碳原子的饱和二价直链或支化烃基,如1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丙基、2-甲基-1,2-亚丙基、1,4-亚丁基、1,3-亚丁基(=1-甲基-1,3-亚丙基)、1,2-亚丁基和2,3-亚丁基。
术语“芳基”指芳族基团,包括具有1或2个选自O和N的杂原子的包括杂芳族基团在内的芳族基团,例如苯基、萘基、蒽基、吡啶基、吡咯基、吡嗪基、嘧啶基、嘌呤基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、吡唑基、吲唑基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、吗啉基、唑基、苯并唑基、异唑基和苯并异唑基。
本发明配制剂包含至少一种在20℃下的水溶性大于100g/l,尤其为至少200g/l或至少300g/l的溶剂b)。溶剂b)可以选自多种极性有机溶剂。优选选自羟基化C4-C8链烷羧酸酯,脂族C2-C8二醇和三醇,尤其是脂族C5-C8二醇和三醇,C5-C8链烷羧酸烷氧基烷基酯,二甲亚砜(DMSO),四氢糠醇,C3-C4碳酸亚烷基酯,N,N′-二甲基-C3-C4亚烷基脲,C3-C5内酯,N-甲基-C3-C5内酰胺和磷酸三-C1-C3烷基酯。
在本发明范围内,术语“羟基化C4-C8链烷羧酸酯”指被链烷醇酯化的链烷羧酸的酯,其中源于酸的烷基或源于醇的烷基被至少一个羟基取代且其中碳原子总数为4-8。羟基化链烷羧酸的实例是5-羟基戊酸、4-羟基戊酸、2-羟基戊酸、4-羟基丁酸、3-羟基丁酸、2-羟基丁酸、3-羟基丙酸、乳酸和羟基乙酸。羟基化链烷醇的实例是1,5-戊二醇、1,3-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-环戊二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-(羟基甲基)丁醇、2-(羟基乙基)丙醇、2-(羟基甲基)丙醇和1,2-乙二醇。羟基化C5-C8链烷羧酸酯的实例是4-羟基丁酸正丁酯、3-羟基丁酸异丁酯、4-羟基丁酸正丙酯、4-羟基丁酸异丙酯、3-羟基丁酸异丙酯、4-羟基丁酸甲酯、4-羟基丁酸乙酯、乳酸2-乙基丙基酯、乳酸2-甲基丙基酯、乳酸正丙酯、乳酸异丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异丁酯、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸环戊基酯、羟基乙酸正己酯、羟基乙酸环己基酯、羟基乙酸3-甲基环戊基酯、羟基乙酸正戊酯、羟基乙酸2-甲基戊基酯、羟基乙酸正丁酯、羟基乙酸叔丁酯、羟基乙酸正丙酯、羟基乙酸异丙酯、乙酸5-羟基戊基酯、丙酸3-羟基环戊基酯、乙酸3-羟基丁基酯、乙酸3-羟基丙基酯、丙酸3-羟基戊基酯、丙酸3-羟基环戊基酯、丙酸2-羟甲基丁基酯、丙酸3-羟基丙基酯、丙酸2-羟基乙基酯、丁酸2-羟甲基丙基酯、丁酸3-羟基丙基酯、丁酸2-羟基乙基酯、戊酸3-羟基丙基酯和戊酸2-羟基乙基酯。
在本发明范围内,脂族C2-C8二醇和三醇应理解为指具有2-8个,尤其是5-8个碳原子并且其上连接有2或3个羟基的脂族直链或支化烃,例如1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇(异己二醇)、1,6-己二醇、2,5-己二醇、3-甲基-2,4-己二醇、1,7-庚二醇、2,6-庚二醇、1,8-辛二醇、2,7-辛二醇、1,3-环己二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环庚二醇、1,2,3-戊三醇、2,3,4-戊三醇、1,2,3-己三醇、1,2,5-己三醇、1,2,3-庚三醇、1,6,7-庚三醇、2,3,6-庚三醇、1,2,3-辛三醇、2,3,4-辛三醇、1,2,8-辛三醇、2,3,7-辛三醇、1,2,3-环己三醇、1,3,5-环己三醇、1,2,4-环己三醇、1,2,3-环庚三醇和1,2,6-环庚三醇。
在本发明上下文中,C5-C8链烷羧酸烷氧基烷基酯应理解为指链烷羧酸与烷氧基链烷醇的酯,其中碳原子总数为5-8。实例是甲酸异丙氧基甲基酯、乙二醇乙基醚甲酸酯、乙二醇丁基醚甲酸酯、乙二醇2-甲基丁基醚甲酸酯、乙二醇戊基醚甲酸酯、甲酸异丙氧基甲基酯、甲酸异丙氧基乙基酯、甲酸异丙氧基叔丁基酯、乙酸乙氧基甲基酯、乙酸异丙氧基甲基酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、乙二醇丙基醚乙酸酯、乙二醇丁基醚乙酸酯、乙二醇叔丁基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、丙二醇异丙基醚乙酸酯、乙酸甲氧基丙基酯、乙酸乙氧基丙基酯、乙酸丙氧基丙基酯、乙酸异丙氧基丙基酯、乙二醇甲基醚丁酸酯、乙二醇乙基醚丁酸酯、丙二醇甲基醚丁酸酯、丙二醇甲基醚2-甲基丙酸酯、丁酸异丙氧基甲基酯、叔丁酸丙氧基甲基酯、丁酸甲氧基丙基酯、2-甲基丙酸甲氧基丙基酯、乙二醇甲基醚戊酸酯和乙二醇甲基醚3-甲基丁酸酯。
在本发明上下文中,C3-C4碳酸亚烷基酯尤其指总共具有3-4个碳原子的碳酸的环状二酯,如碳酸亚乙酯、碳酸1,3-亚丙酯和碳酸1,2-亚丙酯。
磷酸三-C1-C3烷基酯应理解为指具有三个相互独立地选择的C1-C3链烷醇的磷酸三酯,例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三正丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸甲基·二乙基酯、磷酸二甲基·乙基酯、磷酸甲基·二正丙基酯、磷酸甲基·乙基·正丙基酯、磷酸乙基·2-甲基丙基·甲基酯和磷酸二乙基·正丙基酯。
N,N′-二甲基-C3-C4亚烷基脲应理解为指在环中具有3或4个碳原子的环状脲的二-N-甲基化衍生物。N,N′-二甲基-C3-C4亚烷基脲的实例为N,N′-二甲基亚乙基脲(1,3-二甲基咪唑啉-2-酮)。
C3-C5内酯应理解为指在环中具有3、4或5个碳原子的羟基羧酸的环状酯。C3-C5内酯的实例是γ-丁内酯。
N-甲基-C3-C5内酰胺应理解为指在环中具有3、4或5个碳原子的内酰胺的N-甲基化衍生物。N-甲基-C3-C5内酰胺的实例是N-甲基吡咯烷酮和N-甲基哌啶酮。
根据优选实施方案,本发明配制剂包含至少一种选自二甲亚砜、羟基化C4-C8链烷羧酸酯、脂族C5-C8二醇和三醇、C5-C8链烷羧酸烷氧基烷基酯、四氢糠醇、N-甲基-C4-C5内酰胺和C4-C5内酯,尤其选自γ-丁内酯、二甲亚砜、乙酸甲氧基丙基酯、2-甲基-2,4-戊二醇、己二醇(1,6-己二醇)、四氢糠醇和乳酸正丙酯的溶剂b)。
在尤其优选的实施方案中,本发明配制剂包含二甲亚砜作为至少一种溶剂b)。
根据另一尤其优选的实施方案,本发明配制剂包含作为一种溶剂b)的二甲亚砜以及至少一种二甲亚砜以外的优选选自羟基化C5-C8链烷羧酸酯、脂族C5-C8二醇和三醇、C5-C8链烷羧酸烷氧基烷基酯、C3-C4碳酸亚烷基酯、γ-丁内酯、N-甲基-C3-C5内酰胺和磷酸三-C1-C3烷基酯,尤其选自γ-丁内酯、乙酸甲氧基丙基酯、2-甲基-2,4-戊二醇、己二醇(1,6-己二醇)、四氢糠醇和乳酸正丙酯的第二溶剂b)。
在同样优选的本发明实施方案中,该配制剂不包含DMSO或基于该配制剂总重量包含小于0.1重量%的DMSO。在本发明的该实施方案中,溶剂b)优选选自羟基化C4-C8链烷羧酸酯、脂族C5-C8二醇和三醇、C5-C8链烷羧酸烷氧基烷基酯、四氢糠醇、C4-C5内酯和N-甲基-C4-C5内酰胺,尤其选自γ-丁内酯、二甲亚砜、乙酸甲氧基丙基酯、2-甲基-2,4-戊二醇、己二醇(1,6-己二醇)、四氢糠醇和乳酸正丙酯。
存在于本发明配制剂中的溶剂b)的总量通常取决于有机植物保护剂a)、表面活性剂e)和f)以及溶剂c)和d)的量及其性能。溶剂b)与植物保护剂a)的总量的重量比通常为0.05∶1-30∶1,优选0.1∶1-10∶1,尤其是0.15∶1-5∶1。基于未稀释配制剂的总重量,溶剂b)的量通常为1-60重量%,优选10-40重量%,尤其是15-35重量%。在包含DMSO作为唯一溶剂b)的配制剂情况下,DMSO的量优选基于该配制剂总重量不超过5重量%,例如为1-5重量%。在包含与至少一种其他溶剂(b)组合的DMSO的配制剂情况下,DMSO与该其他溶剂b)的重量比通常为1∶20-1∶1,尤其是1∶10-1∶2。在这些配制剂中,DMSO的量基于该配制剂总重量优选不超过5重量%,例如为0.5-5重量%。
本发明配制剂包含至少一种在20℃下的水溶性为2-100g/l,尤其是3-90g/l或4-80g/l的溶剂c)。溶剂c)可以选自多种具有中等极性的有机溶剂。它优选选自C5-C9链烷羧酸烷基酯、C9-C12链烷羧酸烷氧基烷基酯、C5-C9二羧酸二烷基酯、C5-C9酮类、C5-C9芳基烷基醇、C5-C9芳氧基烷基醇、C5-C9环烷基醇、C5-C9链烷二醇烷氧基化物、C5-C9链烷三醇烷氧基化物和C5-C6碳酸亚烷基酯。
在本发明上下文中,C5-C9链烷羧酸烷基酯尤其应理解为指被链烷醇酯化的链烷羧酸,其中碳原子总数为5-9,尤其是5、6、7或8。实例是乙酸异丙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正戊酯、乙酸环戊酯、乙酸正己酯、乙酸3-甲基环戊基酯、乙酸环己基酯、乙酸正庚酯、乙酸3-甲基环己基酯、丙酸正丙酯、丙酸异丙酯、丙酸正丁酯、丙酸叔丁酯、丙酸正戊酯、异丙酸正丙酯、丙酸环丙基酯、异丙酸环丙基酯、异丙酸异丙酯、异丙酸正丁酯、异丙酸叔丁酯、异丙酸正戊酯、丙酸正己酯、丙酸环己基酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丁酸叔丁酯、叔丁酸乙酯、叔丁酸正丙酯、叔丁酸异丙酯、叔丁酸正丁酯、叔丁酸叔丁酯、丁酸正戊酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、戊酸异丙酯、戊酸正丁酯、己酸甲酯、己酸乙酯、己酸异丙酯、庚酸甲酯、庚酸乙酯和辛酸甲酯。
在本发明上下文中,C9-C12链烷羧酸烷氧基烷基酯应理解为指链烷羧酸与烷氧基链烷醇的酯,其中碳原子总数为9-12。实例是乙酸异丙氧基丁基酯、乙二醇丙基醚丁酸酯、乙二醇戊基醚丙酸酯、乙二醇2-甲基丁基醚甲酸酯、丙二醇乙基醚戊酸酯、丙二醇丁基醚2-甲基丙酸酯、丁酸异丙氧基丙基酯、叔丁酸丙氧基戊基酯、丁酸乙氧基丙酯、2-乙基丙酸乙氧基丙基酯、乙二醇乙基醚己酸酯、乙二醇丙基醚3-甲基戊酸酯、庚酸乙氧基甲基酯、己酸乙氧基丁基酯和3-乙基丁酸甲氧基丙基酯。
在本发明上下文中,C5-C9二羧酸二烷基酯应理解为指链烷酸二羧酸与两个相互独立地选择的链烷醇的二酯,其中碳原子总数为5-9,尤其是5、6、7或8。实例是草酸乙基·甲基酯、草酸二乙酯、草酸乙基·丙基酯、草酸乙基·异丙基酯、草酸二丙酯、草酸丙基·异丙基酯、草酸乙基·丁基酯、草酸甲基·戊基酯、草酸丙基·丁基酯、丙二酸二甲酯、丙二酸甲基·乙基酯、丙二酸二乙酯、丙二酸丙基·乙基酯、丙二酸异丙基·乙基酯、丙二酸甲基·丙基酯、丙二酸甲基·异丙基酯、丙二酸二丙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸乙基·甲基酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸甲基·丙基酯、琥珀酸甲基·异丙基酯、琥珀酸乙基·丙基酯、戊二酸二甲酯、戊二酸乙基·甲基酯、戊二酸二乙酯、己二酸二甲酯、己二酸乙基·甲基酯和庚二酸二甲酯。
在本发明范围内,术语“C5-C9酮类”包括任选烷氧基化的具有5-9个碳原子的脂族、脂环族和芳脂族酮类;这些例如包括2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮、4-甲基-2-戊酮、5-甲基-2-己酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、环己基羧基甲烷、苯乙酮和甲氧基苯乙酮。
C5-C9芳烷基醇(=C5-C9芳基链烷醇)应理解为指被芳基取代的链烷醇,其中C5-C9芳烷基醇总共包含5-9个碳原子。实例是苄醇、2-苯基乙醇、1-苯基乙醇、苯基丙醇、吡啶-1-基甲醇、吡啶-3-基甲醇、1-吡啶-3-基乙醇、吡啶基丁醇、嘧啶-1-基甲醇、嘧啶-1-基乙醇、2-嘧啶-3-基丙醇、呋喃-2-基甲醇、2-呋喃-2-基乙醇、2-呋喃-3-基丙醇和4-呋喃-2-基丁醇。
C5-C9芳氧基烷基醇(=C5-C9芳氧基链烷醇)应理解为指被芳氧基取代的链烷醇,其中C5-C9芳氧基烷基醇包含5-9个碳原子。实例是苯氧基甲醇、苯氧基乙醇和苯氧基异丙醇。
在本发明上下文中,C5-C9环烷基醇指具有5-9个碳原子的环状醇,例如环戊醇、环己醇、环庚醇和环辛醇。
在本发明上下文中,C5-C9链烷二醇链烷酸酯应理解为指被两个链烷酸酯化的链烷二醇,其中C5-C9链烷二醇烷氧基化物包含5-9个碳原子。实例是二醋精、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丙酸酯、甘油二丙酸酯和丙二醇二乙酸酯。
在本发明上下文中,C5-C9链烷三醇链烷酸酯应理解为指被三个链烷酸酯化的链烷三醇,其中C5-C9链烷三醇烷氧基化物包含5-9个碳原子。实例是三醋精。
在本发明上下文中,C5-C6碳酸亚烷基酯尤其指具有5-6个碳原子的碳酸的环状二酯,如碳酸1,2-亚丁酯和碳酸2,3-亚丁酯。
根据优选实施方案,本发明配制剂包含至少一种选自C5-C9酮类、C5-C9芳基烷基醇、C5-C9芳氧基烷基醇、C5-C9链烷三醇链烷酸酯和C5-C6碳酸亚烷基酯,尤其选自苯乙酮、苄醇、环己酮、2-庚酮、三醋精、碳酸亚丁酯和2-苯氧基乙醇的溶剂c)。
本发明配制剂中存在的溶剂c)的总量通常取决于有机植物保护剂a)、表面活性剂e)和f)以及溶剂b)和d)的量及其性能。溶剂c)与植物保护剂a)的总量的重量比通常为0.05∶1-30∶1,优选0.1∶1-20∶1,尤其是0.5∶1-10∶1。基于未稀释配制剂的总重量,溶剂c)的量通常为1-60重量%,优选10-40重量%,尤其是15-35重量%。
本发明配制剂包含至少一种在20℃下的水溶性小于2g/l,优选不超过1g/l,尤其不超过0.5g/l的溶剂d)。溶剂d)可以选自多种非极性溶剂如脂族或芳族烃类、植物油、脂肪酸及其衍生物。溶剂d)优选选自沸点为100-310℃的脂族、芳族和脂环族烃类,C8-C20烷基酚,C8-C20链烷醇,C10-C20链烷羧酸烷基酯,C9-C20羟基链烷羧酸烷基酯,C12-C28环烷烃羧酸烷基酯,C12-C28环烷烃二羧酸二烷基酯,C10-C15二羧酸二烷基酯,C25-C35链烷三醇链烷酸酯,N-C6-C18烷基-C3-C5内酰胺,C8-C26脂肪酸,尤其是C12-C20脂肪酸,其二烷基酰胺,例如其二-C1-C4烷基酰胺如二甲基酰胺,及其烷基酯,例如其C1-C8烷基酯如甲基和乙基酯。
在本发明上下文中,沸点为100-310℃,尤其是120-280℃(在大气压力下)的脂族烃类尤其指具有7至大约18个碳原子且在大气压力下具有上述范围沸点的线性和支化链烷烃或链烯烃,尤其还有这些脂族烃的混合物。该类混合物例如以商标名Exxsol市购,这是主要包含已降低其芳族成分的石油的产物,如Exxsol D30、Exxsol D40、Exxsol D80、Exxsol D100、ExxsolD120和Exxsol D220/230。
在本发明上下文中,沸点为100-310℃,尤其是120-280℃(在大气压力下)的芳族烃应理解为指其上任选连接有一个或多个脂族或芳脂族取代基,尤其是烷基或芳基烷基且在大气压力下具有上述范围的沸点的单环和多环芳烃。这优选应理解为指尤其在矿物油产品的蒸馏中以上述沸点范围内的馏分得到的那些芳族烃的混合物,如由商标名尤其是100、150、200、150ND、200ND,尤其是150和200,尤其是A 200和A 230/270,尤其是20和28,Aromat K 150,Aromat K 200,尤其是A 100和A 150,以及Fin FAS-TX,尤其是FinFAS-TS 150和Fin FAS-TX 200已知的市售产品。特别优选混合物150ND和200ND(ExxonMobil Chemical),其中已经除去潜在致癌物萘。因此,150ND主要包含在175-209℃范围内沸腾且主要为烷基苯的具有10或11个碳的芳族烃,而200ND主要包含在235-305℃范围内沸腾且主要为烷基萘的具有10-14个碳的芳族烃。本文所述芳族烃的另一实例是由商标名Hisol SAS-296得到的产品,其为1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物。
在本发明范围内,沸点为100-310℃,尤其是120-280℃(在大气压力下)的脂环族烃应理解为指包含非芳族碳环的饱和和不饱和烃以及该类烃的混合物。实例是苧烯。
术语C8-C20烷基酚指在环上被至少一个烷基取代的苯酚,其中C8-C20烷基酚具有8-20个碳原子。实例是乙基苯酚、2-甲基-4-乙基苯酚、二庚基苯酚和十二烷基苯酚。
在本发明上下文中,C8-C20链烷醇应理解为指具有8-20个,尤其是8-14个碳原子(=C8-C14链烷醇)的链烷醇。实例是辛醇、癸醇、十二烷醇、十三烷醇、壬醇、异壬醇、2-丙基庚醇、异十三烷醇和乙基己醇。
在本发明上下文中,C10-C20链烷羧酸烷基酯应理解为尤其指被链烷醇酯化的C1-C9链烷羧酸,其中碳原子总数为10-20。实例是乙酸乙基己基酯、乙酸正壬基酯、乙酸异冰片酯、异丙酸丙基庚基酯、丁酸正癸基酯、己酸叔丁酯、4-乙基辛酸正戊基酯和壬酸乙酯。
在本发明上下文中,C9-C20羟基链烷羧酸烷基酯应理解为尤其指被链烷醇酯化的羟基化链烷羧酸,尤其是酯化的乳酸(乳酸酯),其中碳原子总数为9-20。烷基通常具有3-10个碳原子。实例是3-羟基癸酸叔丁酯、4-羟基辛酸正丙酯、4-羟基辛酸异丙基己基酯、3-丙基-4-羟基己酸乙酯、4-羟基丁酸正戊基酯、3-羟基丁酸乙基己基酯、乳酸2-乙基戊基酯、乳酸癸酯、乳酸乙基己基酯、羟基乙酸正庚基酯、羟基乙酸环己基乙基酯和羟基乙酸3-异丙基环戊基酯。
在本发明上下文中,C12-C28环烷烃羧酸烷基酯或C12-C28环烷烃二羧酸二烷基酯应理解为指分别被一个或两个羧基取代并且分别被一个或两个链烷醇酯化的环烷烃,其中碳原子总数为12-28。实例是环戊烷甲酸己基酯、环己烷甲酸戊基酯、环己烷甲酸3-异丙基己基酯、1,2-环戊烷二甲酸二丁酯、1,3-环戊烷二甲酸乙基·丁基酯、1,2-环己烷二甲酸二癸基酯、1,4-环己烷二甲酸甲基·辛基酯和环己烷二甲酸二异壬基酯。
在本发明上下文中,C10-C15二羧酸二烷基酯应理解为指链烷二羧酸与两个链烷醇的二酯,其中碳原子总数为10-15。烷基在每种情况下通常具有2-8个碳原子。实例是草酸丁基·己基酯、草酸二戊基酯、丙二酸二异丁酯、丙二酸二己基酯、丙二酸乙基·戊基酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二异丙酯、琥珀酸二异丁酯、琥珀酸二戊基酯、戊二酸二异丙酯、戊二酸二异丁酯、戊二酸乙基·戊基酯、戊二酸二环戊基酯、己二酸二异丁酯、己二酸乙基·丙基酯、庚二酸二异丁酯和庚二酸二乙基酯。
在本发明上下文中,C25-C35链烷三醇链烷酸酯应理解为指被三个链烷酸酯化的链烷三醇,其中C25-C35链烷三醇链烷酸酯包含25-35个碳原子。实例是312(Cognis),其为具有C8-C10脂肪酸基团的甘油三酯的混合物。
在本发明上下文中,N-C6-C18烷基-C3-C5内酰胺应理解为指在环中具有3、4或5个碳原子的N-烷基化内酰胺衍生物,其中N-烷基包含6-18个碳原子。实例是N-辛基吡咯烷酮。
在本发明上下文中,C8-C26脂肪酸应理解为指具有8-26个碳原子的脂肪酸。实例是饱和脂肪酸辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸和二十六烷酸;单不饱和脂肪酸十一烯酸、9-十六碳烯酸、油酸、反油酸、11-十八碳烯酸、二十碳烯酸、鲸蜡烯酸、芥酸和二十四碳烯酸以及多不饱和脂肪酸亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、4,7,11-二十二碳三烯-18-炔酸和二十二碳六烯酸。C8-C26脂肪酸的二烷基酰胺实例是其二-C1-C4烷基酰胺,例如上述脂肪酸的二甲基酰胺、二乙基酰胺、二丙基酰胺、二异丙基酰胺、二丁基酰胺、二异丁基酰胺、甲基·乙基酰胺、甲基·丙基酰胺、甲基·异丁基酰胺、甲基·叔丁基酰胺、乙基·丙基酰胺、乙基·异丙基酰胺、乙基·丁基胺、乙基·异丁基酰胺、丙基·异丙基酰胺、丙基·丁基酰胺和丙基·异丁基酰胺,其中特别优选二甲基酰胺。C8-C26脂肪酸的烷基酯实例是其C1-C8烷基酯,例如上述脂肪酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、叔丁基酯、1-甲基丙基酯、戊基酯、1-甲基丁基酯、2-甲基丁基酯、3-甲基丁基酯、己基酯、1-甲基戊基酯、2-甲基戊基酯、1-乙基丁基酯和1,2-二甲基丁基酯、庚基酯、1-甲基己基酯、2-甲基己基酯、3-甲基己基酯、4-甲基己基酯、5-甲基己基酯、1-乙基戊基酯、2-乙基戊基酯、3-乙基戊基酯、4-乙基戊基酯、1,2-二甲基戊基酯、1,3-二甲基戊基酯、1,4-二甲基戊基酯、2,3-二甲基戊基酯和乙基-2-甲基丁基酯,其中特别优选甲基和乙基酯。
根据优选实施方案,本发明配制剂包含至少一种选自如下的溶剂d):C8-C26脂肪酸,其二-C1-C4烷基酰胺,例如二甲基酰胺,C10-C15二羧酸二烷基酯,C9-C20羟基链烷羧酸烷基酯,尤其是总共具有9-20个碳原子的乳酸酯和在大气压力下的沸点为100-310℃的芳族烃。根据非常优选的实施方案,本发明配制剂包含至少一种选自如下的溶剂d):C12-C20脂肪酸,例如市售产品TI 05(Cognis),根据制造商的描述其为具有高油酸含量的脂肪酸混合物;C12-C20脂肪酸的二甲基酰胺,例如市售产品KE 3658(Cognis),其为脂肪酸二甲基酰胺混合物;C8-C14链烷醇,例如十二烷醇;在大气压力下的沸点为120-280℃的芳族烃,例如150ND和200ND;以及类似产品,总共具有9-13个碳原子的乳酸C6-C10烷基酯如乳酸2-乙基己基酯,和总共具有10-15个碳原子的二羧酸二异丁酯,例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的二异丁酯的工业混合物。
本发明配制剂中存在的溶剂d)的总量通常取决于有机植物保护剂a)、表面活性剂e)和f)以及溶剂b)和c)的量及其性能。溶剂d)与植物保护剂a)的总量的重量比通常为0.05∶1-30∶1,优选0.1∶1-20∶1,尤其是0.5∶1-15∶1。基于未稀释配制剂的总重量,溶剂d)的量通常为1-60重量%,优选5-45重量%,尤其是10-35重量%。
在优选实施方案中,本发明配制剂在每种情况下仅包含一种溶剂b)、c)和d);并且根据另一优选实施方案,它们额外仅包含一种其他溶剂b)或c)。
本发明配制剂包含至少一种非离子表面活性剂e)和至少一种阴离子表面活性剂f)。术语表面活性剂指表面活性物质,在下文也称为乳化剂或洗涤剂。表面活性剂混合物的目的是降低连续相和分散相之间的表面张力并因此稳定分散相的颗粒/液滴。表面活性剂也帮助增溶至少一种有机植物保护剂a)。熟练技术人员熟知适合配制微乳液的表面活性剂,例如由McCutcheon,Detergents and Emulsifiers,国际版,Ridgewood,New York熟知。表面活性剂可以是聚合或非聚合表面活性剂。优选主要部分,尤其是至少90%,特别是所有存在于微乳液中的表面活性剂选自非聚合表面活性剂,其也称为乳化剂。通常而言,非聚合表面活性剂(乳化剂)的平均分子量(数均)为至多2000道尔顿,尤其是150-2000道尔顿,优选200-1500道尔顿。
该组非离子表面活性剂尤其包括:
-C2-C4烯化氧如氧化乙烯、氧化丙烯(=1-甲基环氧乙烷)、1,2-氧化丁烯(=1-乙基环氧乙烷)和2-甲基氧化丙烯(=1,1-二甲基环氧乙烷)的均低聚物或共低聚物,尤其是氧化乙烯的均低聚物、氧化丙烯的均低聚物和氧化乙烯/氧化丙烯共低聚物;
-低聚-C2-C4烯化氧C8-C22烷基醚、尤其是线性和支化C8-C22链烷醇的低聚乙氧基化物和低聚乙氧基化物-co-丙氧基化物,优选脂肪醇的低聚乙氧基化物和羰基合成醇的低聚乙氧基化物,例如月桂醇低聚乙氧基化物、异十三烷醇低聚乙氧基化物、鲸蜡醇低聚乙氧基化物、硬脂醇低聚乙氧基化物及其酯,如乙酸酯;
-低聚-C2-C4烯化氧芳基醚和低聚-C2-C4烯化氧C1-C16烷基芳基醚,例如低聚-C2-C4烯化氧C1-C22烷基苯醚,尤其是C1-C16烷基酚的低聚乙氧基化物,如壬基酚、癸基酚、异癸基酚、十二烷基酚或异十三烷基酚的低聚乙氧基化物;
-低聚-C2-C4烯化氧单-、二-或三苯乙烯基苯基醚,尤其是单-、二-和三苯乙烯基苯酚的低聚乙氧基化物,以及它们与甲醛的缩合物和它们的酯,如乙酸酯;
-C6-C22烷基葡糖苷和C6-C22烷基低聚葡糖苷;
-C6-C22烷基葡糖苷的低聚乙氧基化物和C6-C22烷基低聚葡糖苷的低聚乙氧基化物;
-脂肪酸的低聚乙氧基化物和羟基脂肪酸的低聚乙氧基化物;
-多元醇与C6-C22链烷酸的部分酯,尤其是甘油的单-和二酯以及脱水山梨糖醇的单-、二-和三酯,如甘油单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单十二烷酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯和脱水山梨糖醇三硬脂酸酯;
-多元醇与C6-C22链烷酸的部分酯的低聚乙氧基化物,尤其是甘油的单-和二酯的低聚乙氧基化物以及脱水山梨糖醇的单-、二-和三酯的低聚乙氧基化物,例如甘油单硬脂酸酯的低聚乙氧基化物、脱水山梨糖醇单油酸酯的低聚乙氧基化物、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯的低聚乙氧基化物和脱水山梨糖醇三硬脂酸酯的低聚乙氧基化物;
-植物油或动物脂的低聚乙氧基化物,例如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、浮油乙氧基化物;
-炔二醇,如2,4,7,9-四甲基-4,7-二羟基-5-癸炔;
-低聚氧化乙烯/低聚氧化丙烯嵌段共低聚物;和
-脂肪胺或脂肪酸二乙醇酰胺的低聚乙氧基化物。
术语低聚-C2-C4烯化氧醚或低聚-C2-C4烯化氧指衍生于C2-C4烯化氧如氧化乙烯、氧化丙烯(=1-甲基环氧乙烷)、1,2-氧化丁烯(=1-乙基环氧乙烷)和2-甲基氧化丙烯(=1,1-二甲基环氧乙烷)的低聚醚基团。因此,术语低聚-C2-C3烯化氧醚指衍生于C2-C3烯化氧如氧化乙烯和氧化丙烯的低聚醚基团。术语乙氧基化物指衍生于氧化乙烯的低聚醚基团。类似地,术语低聚氧化乙烯-co-低聚氧化丙烯指衍生于氧化乙烯和氧化丙烯的混合物的聚醚基团。低聚醚基团中重复单元数通常为2-120,常常为4-80,尤其是5-60。
在上述非离子表面活性剂中,优选下列:
-C2-C3烯化氧的均低聚物或共低聚物;
-低聚-C2-C4烯化氧C8-C22烷基醚,
-低聚-C2-C4烯化氧C1-C16烷基苯醚,
-低聚-C2-C4烯化氧单-、二-或三苯乙烯基苯基醚,
-低聚-C2-C4烯化氧单-或二苯乙烯基苯基醚/甲醛缩合物,
-甘油或脱水山梨糖醇与脂肪酸的部分酯,和
-炔二醇,以及它们的混合物。
在本发明范围内特别优选的非离子表面活性剂包括低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚、C2-C3烯化氧的均低聚物或共低聚物以及低聚-C2-C3烯化氧单-、二-或三苯乙烯基苯基醚,以及它们的混合物。
在本发明的优选实施方案中,该配制剂的组分e)包含至少两种具有不同HLB值的非离子表面活性剂。根据特别优选的实施方案,该至少两种非离子表面活性剂为:
e.1):至少一种HLB值为不超过13,尤其是5-13,具体为6-12的表面活性剂;和
e.2):至少一种HLB值大于13,尤其为13.5-18,具体为14-17的表面活性剂。
在本发明上下文中,术语“HLB值”(“亲水-亲油平衡值”)为表面活性剂的亲水或亲油程度的度量。HLB值可以用于预测分子的表面活性剂性能。根据Davies(Davies,J.T.,Proceedings of the International Congress of Surface Activity,1957,426-438)的方法,该值使用下式计算:
HLB=7+m*Hh+n*Hl
其中m表示该分子的亲水基团数,Hh为对应于亲水基团的比亲水特性的值,n表示该分子的亲油基团数且Hl为对应于亲油基团的比亲水特性的值。
HLB值不超过13的非离子表面活性剂e.1)可以选自所有上述HLB值不超过13,尤其是5-13或6-12的非离子表面活性剂。合适的表面活性剂e.1)尤其包括低聚-C2-C4烯化氧C8-C22烷基醚、低聚-C2-C4烯化氧C8-C22烷基苯醚、脱水山梨糖醇的单脂肪酸酯和低聚-C2-C4烯化氧单-、二-或三苯乙烯基苯基醚。该至少一种非离子表面活性剂e.1)优选为低聚-C2-C4烯化氧C8-C22烷基醚,尤其是HLB值为4-12的低聚-C2-C4烯化氧C8-C22烷基醚。尤其优选的非离子表面活性剂e.1)为选自线性或支化C8-C22链烷醇的低聚乙氧基化物和低聚乙氧基化物-co-丙氧基化物的那些。该类优选表面活性剂的实例是支化C13醇的乙氧基化物,它们可以以商标名TO3、TO5和TO7市购。
HLB值大于13的非离子表面活性剂e.2)可以选自所有上述HLB值大于13,尤其是13.5-18或14-17的非离子表面活性剂。合适的表面活性剂e.2)尤其包括C2-C3烯化氧的均低聚物和共低聚物、低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚、低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基苯醚和低聚-C2-C3烯化氧单-、二-或三苯乙烯基苯基醚。优选该至少一种非离子表面活性剂e.2)选自C2-C3烯化氧的均低聚物和共低聚物以及低聚-C2-C3烯化氧单-、二-或三苯乙烯基苯基醚,尤其是HLB值为13.5-18,尤其是14-17的C2-C3烯化氧的均聚物和共聚物以及低聚-C2-C3烯化氧单-、二-和三苯乙烯基苯基醚。尤其优选的表面活性剂e.2)是选自氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共低聚物和低聚氧化乙烯三苯乙烯基苯基醚的那些。该类优选表面活性剂的实例是可以以商标名尤其是S 25和S 40市购的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物,或可以以商标名PE,尤其是PE 6200和6400市购的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共低聚物,或可以以商标名TO15市购的支化C13醇的乙氧基化物。
阴离子表面活性剂f)尤其包括如下化合物的钠、钾、钙和铵盐:-C6-C22烷基磺酸,如月桂基磺酸和异十三烷基磺酸;
-C6-C22烷基硫酸,如月桂基硫酸、异十三烷基硫酸、鲸蜡基硫酸和硬脂基硫酸;
-芳基磺酸,尤其是C1-C16烷基苯磺酸,如枯基磺酸、辛基苯磺酸、壬基苯磺酸和十二烷基苯磺酸,萘磺酸,单-和二-C1-C16烷基萘磺酸,如二丁基萘磺酸;
-单-和二-C1-C16烷基二苯基醚(二)磺酸,如十二烷基二苯基醚二磺酸;
-脂肪酸和脂肪酸酯的硫酸和磺酸;
-低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚硫酸,尤其是C8-C22链烷醇的乙氧基化物的硫酸,如月桂醇的乙氧基化物的硫酸;
-低聚-C2-C3烯化氧C1-C16烷基苯醚硫酸,尤其是C1-C16烷基酚的乙氧基化物的硫酸;
-磺基琥珀酸的二-C4-C18烷基酯(=磺基琥珀酸二-C4-C18烷基酯),如磺基琥珀酸二辛酯;
-萘磺酸、C1-C16烷基萘磺酸或苯酚磺酸与甲醛的缩合物(=C1-C16萘磺酸/甲醛缩合物,C1-C16烷基萘磺酸/甲醛缩合物和苯酚磺酸/甲醛缩合物);
-低聚-C2-C3烯化氧单-、二-和三苯乙烯基苯基醚硫酸,尤其是单-、二-和三苯乙烯基苯酚的低聚乙氧基化物;
-单-和二-C8-C22烷基硫酸;
-低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚磷酸;
-低聚-C2-C3烯化氧C1-C16烷基苯醚磷酸;
-低聚-C2-C3烯化氧单-、二-和三苯乙烯基苯基醚磷酸;
-低聚氧化乙烯多羧酸,尤其是具有3-8个碳原子的单烯属不饱和单-或二羧酸的均低聚物和共低聚物,其中共低聚物额外具有低聚氧化乙烯侧链;
-脂肪酸,如硬脂酸;以及
-低聚磷酸,如六偏磷酸和三磷酸(或三聚磷酸)。
在上述阴离子表面活性剂中,优选如下化合物的钠、钾、钙和铵盐:
-C1-C16烷基苯磺酸;
-C1-C16烷基萘磺酸;
-萘磺酸/甲醛缩合物和C1-C16烷基萘磺酸/甲醛缩合物;
-低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚硫酸;
-低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚磷酸;
-低聚-C2-C3烯化氧C1-C16烷基苯醚硫酸;
-低聚-C2-C3烯化氧C1-C16烷基苯醚磷酸;
-C8-C22烷基硫酸;
-磺基琥珀酸二-C4-C18烷基酯;
-低聚-C2-C3烯化氧单-、二-和三苯乙烯基苯基醚硫酸;
-低聚-C2-C3烯化氧单-、二-和三苯乙烯基苯基醚磷酸;
-低聚氧化乙烯多羧酸;和
-聚磷酸;
以及这些的混合物。
特别优选的阴离子表面活性剂f)包括低聚-C2-C3烯化氧单-、二-和三苯乙烯基苯基醚硫酸的盐,尤其是钠、钾、钙和铵盐。
本发明配制剂中表面活性剂混合物的阴离子表面活性剂f)和非离子表面活性剂e)的重量比优选为0.05∶1-10∶1,特别优选0.1∶1-4∶1。
根据尤其优选的实施方案,组分e)呈两种具有不同HLB值的非离子表面活性剂形式,尤其是一种表面活性剂e.1)和一种表面活性剂e.2)的形式,并且组分f)呈阴离子表面活性剂形式。
本发明配制剂中存在的表面活性剂总量通常取决于有机植物保护剂a)以及溶剂b)、c)和d)的量及其性能。表面活性剂e)和f)的总量与植物保护剂a)的总量的重量比通常为0.3∶1-30∶1,优选0.5∶1-20∶1,尤其是1∶1-7∶1。基于未稀释的配制剂总重量,表面活性剂的量通常为1-35重量%,优选5-25重量%,尤其是10-25重量%。
基于未稀释配制剂的总重量,非离子表面活性剂e)的量通常为0.5-30重量%,优选4-24重量%,尤其是5-20重量%。
基于未稀释配制剂的总重量,阴离子表面活性剂d)的量通常为0.5-25重量%,优选1-20重量%,尤其是5-15重量%。
本发明配制剂中存在的表面活性剂e)和f)以及溶剂b)、c)和d)(=有机溶剂)的总量通常取决于有机物保护剂a)的性质和量。表面活性剂e)+f)加上有机溶剂b)+c)+d)与植物保护剂a)的重量比通常为75∶1-0.5∶1,优选50∶1-1∶1,尤其是30∶1-2∶1。基于未稀释配制剂的总重量,表面活性剂加上溶剂的量通常为10-95重量%,优选20-85重量%,尤其是40-75重量%。
根据本发明,活性物质组合物包含至少一种有机植物保护剂。在本文上下文中,术语“植物保护剂”应以宽范围理解且不仅包括保护植物以防有害生物体侵袭的物质、破坏损害植物的生物体的物质或防止它们发育的物质,而且包括影响有用植物的生长,即增强或减缓其生长的物质,包括用于改善植物健康的物质。植物保护剂的实例包括:
-杀真菌剂,即破坏植物病原性真菌或减缓其生长或降低该类植物病原性真菌对有用植物的侵染的活性物质;
-杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂,即以使得有效防止有用植物的侵染或降低这些有害生物体对植物的侵染的方式破坏植物病原性节肢动物或线虫或减缓其发育的活性物质;
-除草剂,即破坏有害植物或减缓或防止其生长的活性物质;
-生长调节剂,即促进或减缓植物生长的活性物质;
-安全剂,即降低或防止由上述物质对有用植物引起的植物毒性效果的活性物质;和
-肥料。
有机植物保护剂优选为低分子量有机植物保护剂,即分子量范围为150-500道尔顿的低分子量有机化合物。
优选植物保护剂在室温下为固体或为非挥发性油,即在25℃下的蒸气压小于0.1毫巴。
优选植物保护剂在25℃下在溶剂b)或溶剂b)、c)和d)的混合物中的溶解度为至少1g/l,尤其是至少10g/l。
合适植物保护剂的实例例如由W.和U.Schirmer(编辑)“Modern Crop Protection Compounds”第2卷,Wiley-VHC 2007;C.D.S.Tomlin,“The Pesticide Manual”,第13版,British Crop Protection Council(2003)以及“The Compendium of Pesticide Common Names”,http://www.alanwood.net/pesticides/已知。
具有杀真菌活性的活性物质实例在下文中以A.1-A.6组提到:
A.1.嗜球果伞素类如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、2-(邻-((2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;
A.2羧酰胺类,如
●羧酰苯胺类:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、萎锈灵(carboxin)、灭锈胺(mebenil)、丙氧灭绣胺(mepronil)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋氨丙灵(furalaxyl)、灭菌胺(furcarbanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M(mefenoxam))、甲呋菌胺(methfuroxam)、噻菌胺(metsulfovax)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、比锈灵(pyracarbolid)、水杨酰替苯胺(salicylanilide)、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、N-2-氰基苯基-3,4-二氯异噻唑-5-甲酰胺(异噻菌胺(isotianil));
●N-联苯基酰胺:bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、N-(4′-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4′-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4′-氯-3′-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺;
●羧酸吗啉化物:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph);
●苯甲酰胺类:氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolid)(picobenzamid)、苯酰菌胺(zoxamid);
●其他羧酰胺类:氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、硅噻菌胺(silthiofam)、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺;
A.3.唑类,如
●三唑类:双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazol)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、唑菌醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole);
●咪唑类:氰霜唑(cyazofamid)、抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole);
●苯并咪唑类:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole);
●其他:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazol);
A.4.含氮杂环化合物,如
●嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌腙(ferimzone)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
●哌嗪类:嗪氨灵(triforine);
●吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);
●二羧酰亚胺类:异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);
●其他:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌灵(anilazine)、克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、哒菌清(diclomezin)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、苯锈啶(fenpropidin)、唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、三环唑(tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺;
A.5.氨基甲酸盐和二硫代氨基甲酸盐,如
●二硫代氨基甲酸盐:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、威百亩(metam)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
●氨基甲酸盐:乙霉威(diethofencarb)、苯噻菌胺(flubenthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
A.6.其他杀真菌剂,如
●胍类:多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine);
●抗菌素类:春雷素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycin A);
●有机金属化合物类:三苯锡基盐;
●含硫杂环基化合物:稻瘟灵(isoprothiolane)、二噻农(dithianone);
●有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)或甲基立枯磷(tolclofos-methyl);
●有机氯化合物:甲基托布津(thiophanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene);
●硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton);
具有杀虫、杀螨和/或杀线虫活性的活性物质实例以B.1-B.24组提到:
B.1.有机(硫代)磷酸酯类:高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、丙线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、flupyrazophos、噻唑硫磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、巴胺磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、田乐磷(sulprophos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、蚜灭磷(vamidothion);
B.2.氨基甲酸酯类:涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮氧威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、ethiofoncarb、仲丁威(fenobucarb)、抗螨脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate);
B.3.合成除虫菊酯类:氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、右旋丙烯菊酯(d-cis-trans allethrin)、右旋反式丙烯菊酯(d-transallethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrin S-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯(pyrethrin(除虫菊(pyrethrum)))、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin);
B.4.保幼激素模拟物:蒙512(hydroprene)、烯虫炔酯(kinopren)、蒙五一五(methopren)、双氧威(fenoxycarb)、蚊蝇醚(pyriproxyfen);
B.5.烟酸受体激动剂/拮抗剂化合物:吡虫清(acetamiprid)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap-hydrochloride)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、烟碱(nicotine)、艾克敌105(spinosad)(别构激动剂)、乙基多杀菌素(spinetroam)、噻虫啉(thiacloprid)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap-sodium)和AKD 1022;
B.6.GABA控制的氯离子通道拮抗剂化合物:氯丹(chlordan)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH(lindan))、乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫(vanilip role);
B.7.氯离子通道活化剂:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin;
B.8.METI I化合物:喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)、鱼藤酮(rotenone);
B.9.METI II和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon);
B.10.氧化磷酸化去偶剂:氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC);
B.11.氧化磷酸化抑制剂:三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargit)、三氯杀螨砜(tetradifon);
B.12.蜕皮抑制剂:灭蝇胺(cyromazin)、环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide);
B.13.增效剂:增效醚(piperonyl butoxide)、脱叶膦(tribufos);
B.15.选择性进食阻断剂:crylotie、拒嗪酮(pymetrozine)、氟啶虫酰胺(flonicamid);
B.17.几丁质合成抑制剂:噻嗪酮(buprofezin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟虫酰脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);
B.18.类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramate);
B.19.章鱼胺能激动剂(octapaminergic agonsits):双甲脒(amitraz);
B.20.Ryanodine受体调节剂:氟虫酰胺(flubendiamide);(R)-和(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺;
B.21.其他:磺胺螨酯(amidoflumet)、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、cyenopyrafen、丁氟螨酯(cyflumetofen)、灭螨蜢(quinomethionate)、三氯杀螨醇(dicofol)、氟乙酸酯、膦、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazone、有机硫化合物、sulfoxaflor、4-丁-2-炔基氧基-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-2-氟嘧啶、3-苯甲酰氨基-N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-2-氟苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-2-甲基-N-吡啶-2-基甲基苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-2-甲基-N-(2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-2-甲基-N-噻唑-2-基甲基苯甲酰胺(M22.5)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-2-甲基-N-(四氢呋喃-2-基甲基)苯甲酰胺、4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、环丙烷乙酸1,1′-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧基]甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]酯、8-(2-环丙基甲氧基-4-甲基苯氧基)-3-(6-甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂双环[3.2.1]辛烷(M22.18);
B.22.N-R′-2,2-二halo-1-R″-环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或N-R′-2,2-二(R′″)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙,其中R′为甲基或乙基,halo为氯或溴,R″为氢或甲基且R′″为甲基或乙基;
B.23.邻氨基苯甲酰胺(anthranilamide)化合物:氯虫酰胺(chloranthraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、N-[4-氰基-2-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基]-5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酰胺、N-[2-氯-4-氰基-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基]-5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酰胺、N-[2-溴-4-氰基-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基]-5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酰胺、N-[2-溴-4-氯-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基]-5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酰胺、N-[2,4-二氯-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基]-5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基]-5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酰胺,
B.24.丙二腈化合物:CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F(2-(3,4,4,4-四氟-3-三氟甲基丁基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3(2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2,2-二(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)丙二腈)、CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(2,2,3,3,3-五氟丙基)丙二腈)、CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,3-三氟丁基)丙二腈);
B组的市售化合物例如列于“The Pesticide Manual”,第13版,British Crop Protection Council(2003)和其他出版物中。
Lepimectin由Agro Project,PJB Publications Ltd,2004年11月已知。Benclothiaz及其合成描述于EP-A1454621中。杀扑磷和对氧磷及其合成描述于Farm Chemicals Handbook,第88卷,Meister Publishing Company,2001中。乙酰虫腈及其合成描述于WO 98/28277中。氰氟虫胺及其合成描述于EP-A1462456中。吡氟硫磷(Flupyrazofos)描述于Pesticide Science 54,1988,第237-243页和US 4822779中。Pyrafluprole及其合成描述于JP2002193709和WO 01/00614中。Pyriprole及其合成描述于WO 98/45274和US 6,335,357中。磺胺螨酯及其合成描述于US 6,221,890和JP 21010907中。嘧虫胺及其合成描述于WO 03/007717和WO 03/007718中。AKD 1022及其合成描述于US 6300348中。氯虫酰胺描述于WO 01/70671、WO03/015519和WO 05/118552中。氰虫酰胺描述于WO 01/70671、WO04/067528和WO 05/118552中。其他邻氨基苯甲酰胺衍生物描述于WO01/70671、WO 04/067528和WO 05/118552中。丁氟螨酯及其合成描述于WO 04/080180中。氨基喹唑啉酮化合物pyrifluquinazone描述于EP A 1097932中。亚砜亚胺(Sulfoximine)衍生物如sulfoxaflor及其类似物包括其合成描述于WO 2006/060029和WO 2007/149134中。炔基醚化合物例如描述于JP 2006131529中。有机硫化合物描述于WO 07/060839中。丙二腈化合物描述于WO 02/089579、WO 02/090320、WO 02/090321、WO 04/006677、WO 05/068423、WO 05/068432和WO 05/063694中。
具有除草活性的活性物质实例以C.1-C.15组提到:
C.1类脂生物合成抑制剂,如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、唑禾草灵(fenoxaprop)、高唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、唑酰草胺(metamifop),喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)、枯杀达(alloxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、草克死(sulfallate)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(thiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)、灭草猛(vernolate)、呋草黄(benfuresate)、乙呋草黄(ethofumesat)和地散磷(bensulid);
C.2ALS抑制剂,如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、氯酯磺草胺(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草(pyriminobac)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)和嘧硫苯甲酸(pyrithiobac);
C.3光合成抑制剂,如莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、莠灭净(ametryn)、叠氮津(aziprotryn)、草净津(cyanazine)、硫草净津(cyanatryn)、可乐津(chlorazine)、环草津(cyprazin)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、杀草净(dipropetryn)、草止津(eglinazine)、抑草津(ipazine)、麦苏百津(mesoprazine)、醚草通(methometon)、盖草津(methoprotryn)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、草达津(trietazine)、特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzine)、六嗪同(hexazinon)、嗪丁草(isomethiozine)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzine)、除草定(bromacil)、异草定(isocil)、环草定(lenacil)、特草定(terbacil)、溴杀草敏(brompyrazon)、杀草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、异苯敌草(desmedipham)、敌克草(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、噻草隆(benzthiazuron)、丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、特唑隆(monoisouron)、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)、蔬草隆(anisuron)、播土隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒(methiuron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluoron)、赛二唑素(thidiazuron)、莎草快(cyperquat)、二乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快阳离子(diquat)、伐草快(morfamquat)、对草快(paraquat)、糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)、胺唑草酮(amicarbazone)、杀草全(bromofenoxim)、三氟嗪(flumezine)、灭草定(methazole)、噻草平(bentazone)、敌稗(propanil)、蔬草灭(pentanochlor)、达草止(pyridate)和pyridafol;
C.4原卟啉原IX氧化酶抑制剂,如氟锁草醚(acifluorfen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氯草醚(fluoronitrofen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitro fluo rfen)、乙氧氟草醚(oxyfluo rfen)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草酯(pyraflufen)、吲哚酮草酯(cinidonethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、氟嗪酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、达草氟(fluthiacet)、噻二唑胺(thidiazimin)、恶草灵(oxadiazon)、炔丙唑草(oxadiargyl)、唑啶炔草(azafenidin)、氟酮唑草(carfentrazone)、磺胺草唑(sulfentrazone)、戊唑草(pentoxazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草胺(profluazole)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、flupropacil、吡氯草胺(nipyraclofen)和乙胺草醚(etnipromid);
C.5漂白剂除草剂,如氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、氟苯啶草(flufenican)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异氟草(isoxaflutole)、吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯并双环酮(benzobicyclon)、杀草强(amitrole)、异恶草酮(clomazone)、苯草醚(aclonifen)、4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶以及式II的3-杂环基取代的苯甲酰基衍生物(参见WO 96/26202、WO97/41116、WO 97/41117和WO 97/41118):
其中各变量R8-R13具有下列含义:
R8、R10为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6烷基磺酰基;R9为选自如下的杂环基:噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异唑-3-基、异唑-4-基、异唑-5-基、4,5-二氢异唑-3-基、4,5-二氢异唑-4-基和4,5-二氢异唑-5-基,其中上述9个基团可以未被取代或被单-或
多取代,例如被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基单-、二-、三-或四取代;
R11为氢、卤素或C1-C6烷基;
R12为C1-C6烷基;
R13为氢或C1-C6烷基。
C.6EPSP合成酶抑制剂,如草甘膦(glyphosate);
C.7谷氨酰胺合成酶抑制剂,如草铵膦(glufosinate)和双丙氨酰磷(bilanaphos);
C.8DHP合成酶抑制剂,如黄草灵(asulam);
C.9有丝分裂抑制剂,如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramin)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamin)、卡乐施(profluralin)、氟乐灵(trifluralin)、甲基胺草磷(amiprofosmethyl)、草胺磷(butamifos)、氟硫草定(dithiopyr)、噻氟啶草(thiazopyr)、拿草特(propyzamide)、丙戊草胺(tebutam)、敌草索(chlorthal)、长杀草(carbetamide)、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)和苯胺灵(propham);
C.10VLCFA抑制剂,如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)、二甲苯草胺(xylachlor)、草毒死(allidochlor)、草立死(CDEA)、磺唑草(epronaz)、草乃敌(diphenamide)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、pethoxamid、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、四唑酰草胺(fentrazamide)、莎稗磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)、胺草唑(cafenstrol)、茚草酮(indanofan)和灭草环(tridiphane);
C.11纤维素生物合成抑制剂,如敌草腈(dichlobenil)、草克乐(chlorthiamid)、异恶草胺(isoxaben)和胺草唑(flupoxam);
C.12解偶联剂除草剂,如消草酯(dinofenate)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb);
C.13植物生长素除草剂,如稗草胺(clomeprop)、2,4-滴(2,4-D)、2,4,5-涕(2,4,5-T)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸盐(mecoprop-P)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)、草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2,3,6-TBA)、杀草畏(tricamba)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、定草酯(triclopyr)和草除灵(benazoline);
C.14植物生长素输送抑制剂,如抑草生(naptalam)和二氟吡隆(diflufenzopyr);
C.15新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)、麦草伏M(flamprop-M)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、苯丙隆(methyldymron)、乙苯酰草(etobenzanid)、膦铵素(fosamine)、威百亩、稗草畏(pyributicarb)、氯嗪草(oxaziclomefone)、棉隆、苯氧丙胺津(triaziflam)和溴甲烷(methyl bromide)。
合适的安全剂可以选自下列:解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、抑害胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯恶唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、mephenate、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-唑烷(R-29148)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67;MON 4660)和解草腈(oxabetrinil)。
生长调节剂的实例是1-萘乙酰胺、1-萘乙酸、2-萘氧乙酸、坐果胺(3-CPA)、促生灵(4-CPA)、嘧啶醇(ancymidole)、蒽醌、苄胺基嘌呤(BAP)、脱叶亚磷(butifos)、脱叶磷、地乐胺(butralin)、氯甲丹(chlorflurenol)、矮壮素阳离子(chlormequat)、苯哒酮酸(clofencet)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、麦草畏(dicamba)、敌草克钠盐(dikegulac-sodium)、噻节因(dimethipin)、敌螨(chlorfenethol)、硅长素(etacelasil)、乙烯利(ethephon)、ethychlozate、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2,4,5-涕丙酸(2,4,5-TP)、氟磺胺素(fluoridamid)、调嘧醇(flurprimidol)、粉唑醇、赤霉酸、赤霉素、双胍盐、吲哚丁酸、吲哚乙酸、karetazan、动力精(kinetin)、lactidichlor-ethyl、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、甲哌(mepiquat-chloride)、抑草生(naptalam)、多效唑(paclobutrazole)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、喹草酸、sintofen、调环烯(tetcyclacis)、赛二唑素、三碘苯甲酸、抑芽唑(triapenthenol)、triazethan、脱叶磷、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑(uniconazole)。
考虑到种子的处理,植物保护剂优选选自具有杀真菌、杀虫、杀螨和/或杀线虫活性的有机物质。具体而言,它们为下列物质中的一种或多种:杀真菌活性物质,例如A.1组杀真菌剂,尤其是腈嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、唑菌胺酯或肟菌酯,A.2组杀真菌剂,尤其是烯酰吗啉、萎锈灵、硅噻菌胺,还有N-联苯基酰胺如啶酰菌胺、bixafen或N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺,A.3组杀真菌剂,尤其是苯菌灵、多菌灵、土菌消、抑霉唑、丙氯灵、涕必灵,还有三唑类如醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、粉唑醇、环戊唑菌、丙硫菌唑、戊唑醇、唑菌醇或戊叉唑菌,此外还有甲霜灵、精甲霜灵、霜灵、双胍盐、二甲嘧菌胺、链霉素、异丙定、氟菌或克菌丹;
杀虫或杀螨或杀线虫活性物质,例如吡虫清、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、氟氯菊酯、虫螨威、丁硫克百威、噻虫胺、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟脲杀、呋虫胺、醚菊酯、杀螨锡、甲氰菊酯、锐劲特、氟氰戊菊酯、吡虫啉、氯氟氰菊酯、硝胺烯啶、pheromones、艾克敌105、伏虫隆、七氟菊酯、特丁磷、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、四溴菊酯、唑蚜威、己体氯氰菊酯、螺虫乙酯、吡氟硫磷、NC 512、唑虫酰胺、氟虫酰胺、双三氟虫脲、benclothiaz、DPX-E2Y45、HGW86、pyrafluprole、pyriprole、F-7663、F-2704、磺胺螨酯、嘧虫胺或丁氟螨酯。
上述植物保护剂可以单独使用或相互结合使用。
在本发明的优选实施方案中,该至少一种植物保护剂a)具有不超过120℃,优选不超过或低于100℃的熔点。
在另一优选实施方案中,本发明配制剂包含至少一种为杀真菌剂的植物保护剂a),其根据尤其的实施方案选自丙氯灵、啶酰菌胺、唑菌胺酯、戊叉唑菌、二甲嘧菌胺、喹唑菌酮和N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺。
在尤其优选的实施方案中,本发明配制剂包含至少一种选自A.1组的杀真菌活性物质,例如至少一种选自腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、肟醚菌胺、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(邻-((2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯,以及尤其是唑菌胺酯的活性物质。
在另一尤其优选的实施方案中,本发明配制剂包含至少一种选自A.3组的杀真菌活性物质,尤其是至少一种三唑和/或咪唑,例如至少一种选自双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、醚唑、烯唑醇、烯菌灵、氧唑菌、腈苯唑、氟硅唑、喹唑菌酮、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、唑菌醇、三唑酮、戊叉唑菌、氰霜唑、抑霉唑、稻瘟酯、丙氯灵和氟菌唑的活性物质。
在另一尤其优选的实施方案中,本发明配制剂包含至少一种选自A.1组的杀真菌活性物质,其优选选自腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、肟醚菌胺、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(邻-((2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯,优选为唑菌胺酯,以及至少一种选自A.3组的其他活性物质,尤其是至少一种三唑和/或咪唑,例如至少一种选自双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、醚唑、烯唑醇、烯菌灵、氧唑菌、腈苯唑、氟硅唑、喹唑菌酮、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、唑菌醇、三唑酮、戊叉唑菌、氰霜唑、抑霉唑、稻瘟酯、丙氯灵和氟菌唑的活性物质,尤其是戊叉唑菌或丙氯灵或戊叉唑菌和丙氯灵的混合物。
本发明配制剂基于该配制剂的总重量通常以0.1-40重量%,常常为1-30重量%,尤其是2-25重量%或5-20重量%的浓度包含至少一种有机植物保护剂a)。在几种植物保护剂a)的情况下,植物保护剂的总浓度基于该配制剂的总重量通常为0.1-40重量%,常常为1-30重量%,尤其是2-25重量%或5-20重量%。
此外,本发明配制剂包含水。相对于未稀释配制剂的总重量,水的量通常为1-80重量%,常常为5-50重量%,尤其是10-40重量%,优选15-30重量%。显而易见的是水的量和剩余成分的量总共为100重量%。
在本发明的优选实施方案中,含水配制剂包含:
a.0.1-40重量%,常常为1-30重量%,尤其是2-25重量%或5-20重量%的至少一种在20℃下的水溶性小于5g/l的如上所定义的有机植物保护剂,尤其是至少一种优选或尤其优选的植物保护剂a);
b.1-60重量%,常常为10-40重量%,尤其是15-35重量%的至少一种如上所定义的溶剂b),尤其是至少一种优选或尤其优选的溶剂b);
c.1-60重量%,常常为10-40重量%,尤其是15-35重量%的至少一种如上所定义的溶剂c),尤其是至少一种优选或尤其优选的溶剂c);
d.1-60重量%,常常为5-45重量%,尤其是10-35重量%的至少一种如上所定义的溶剂d),尤其是至少一种优选或尤其优选的溶剂d);
e.0.5-30重量%,常常为2-25重量%或4-24重量%,尤其是5-20重量%的至少一种如上所定义的非离子表面活性剂e),尤其是至少一种优选或尤其优选的表面活性剂e);
f.0.5-25重量%,常常为1-25重量%或1-20重量%,尤其是5-15重量%的至少一种如上所定义的阴离子表面活性剂f),尤其是至少一种优选或尤其优选的表面活性剂f);和
g.达到100重量%的水,例如水的量为1-80重量%,常常为5-50重量%,尤其是10-40重量%,具体为15-30重量%。
以重量%给出的信息在每种情况下涉及本发明配制剂的总重量。
对于组分a-f)的重量比,尤其是对于表面活性剂e)+f)的总量,对于溶剂b)+c)+d)的总量,对于表面活性剂e)+f)加上溶剂b)+c)+d)的总量,对于表面活性剂e)+f)的总量与植物保护剂a)的比例,对于表面活性剂e)+f)的总量与溶剂b)+c)+d)的总量的比例以及对于表面活性剂e)+f)加上溶剂b)+c)+d)的总量与植物保护剂a)的比例,上述内容也适用。
此外,本发明配制剂可以包含常规助剂,如抑泡剂(消泡剂)、防腐剂(杀菌剂)、着色剂、稳定剂、增稠剂、粘合剂、防冻剂和其他常用于含水农药配制剂中的物质。这些助剂的总量通常不超过未稀释配制剂重量的20重量%,尤其不超过15重量%。各种助剂的量通常不超过5重量%,尤其是3重量%,但防冻剂和着色剂例外。
合适的消泡剂包括聚硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷,长链醇,有机氟化合物,脂肪酸及其盐,以及它们的混合物。消泡剂通常以0.1-5g/l配制剂的量使用。
适合防止本发明组合物被细菌侵染的防腐剂包括甲醛,对羟基苯甲酸的烷基酯,苯甲酸钠,2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇,邻苯基苯酚,二氯芬,苄醇半缩甲醛,噻唑啉酮和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮,5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮,五氯苯酚,2,4-二氯苄醇,以及它们的混合物。合适的市购杀菌产品的实例是(ICI),RS(Thor Chemie),(Rohm & Haas)和Acticide MBS(Thor Chemie)。防腐剂的量通常为0.1-10g/l配制剂。
着色剂的实例是微水溶性颜料和水溶性染料二者。可以提到的实例是以如下名称已知的染料:若丹明B,C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1,以及颜料蓝15:4,颜料蓝15:3,颜料蓝15:2,颜料蓝15:1,颜料蓝80,颜料黄1,颜料黄13,颜料红112,颜料红48:2,颜料红48:1,颜料红57:1,颜料红53:1,颜料橙43,颜料橙34,颜料橙5,颜料绿36,颜料绿7,颜料白6,颜料棕25,碱性紫10,碱性紫49,酸性红51,酸性红52,酸性红14,酸性蓝9,酸性黄23,碱性红10,碱性红108,酸性红18,食用红1、食用红2和食用红7。
合适的稳定剂包括例如UV吸收剂,如肉桂酸酯,3,3-二苯基-2-氰基丙烯酸酯,羟基-和/或烷氧基取代的二苯甲酮,N-(羟基苯基)苯并三唑,羟基苯基-s-三嗪,草酰胺和水杨酸酯,例如3000、3008、3040、3048、3049、3050、3030、3035、3039、3088,MC80,以及自由基清除剂,例如抗坏血酸,柠檬酸,位阻胺(已知为HALS化合物),如4049H,4050H,5050H等,以及抗氧化剂如维生素E。在优选实施方案中,稳定剂为柠檬酸或抗坏血酸。稳定剂的量通常为0.01-10g/l配制剂。
增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能,即静止状态下的高粘度和搅动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖如黄原胶(Kelco),23(Rhone Poulenc)或(R.T.Vanderbilt)以及有机和无机层状矿物如(Engelhardt)。
粘合剂或粘附剂的实例是氧化乙烯或氧化丙烯嵌段聚合物表面活性剂以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺聚醚以及衍生于上述聚合物的共聚物。
合适防冻剂的实例为C1-C4链烷醇,如乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇,还有C2-C6多元醇,如甘油、乙二醇、己二醇和丙二醇,以及它们的混合物。
可以在制备本发明组合物过程中或者在为制备即用组合物而用水稀释时或用水稀释之后加入这些常规添加剂。
本发明配制剂通常可以通过简单混合各成分直到形成看似均相的流体而制备。其中加入各成分的顺序通常不太重要。例如,可以将各成分放入容器中并将如此得到的混合物均化,例如通过搅拌均化,直到形成均相液体。然而,还可以首先将有机植物保护剂溶于溶剂b)、c)和/或d)的至少一种或这些溶剂与至少一种表面活性剂e)的混合物中并将所得溶液与水和剩余成分混合,例如通过将该溶液加入水中或通过将水加入该溶液中。混合过程中的温度和其他混合条件不太重要。各成分的混合通常在10-90℃,尤其是10-60℃的温度下进行。更高温度,例如35℃或40℃或更高,可能有利于加速配制剂的形成。另一方面,混合通常还可以在更低温度,大约10-35℃下进行。
取决于所用植物保护剂的性质,本发明配制剂可以用于防治大量害虫并且可以用于处理农作物、种子和无生命材料以及用于家用目的。
在本发明上下文中,“害虫”或“有害生物体”应理解为指可以使用有机植物保护剂,即农药,尤其是杀真菌剂以及杀真菌剂和其他农药的混合物防治或控制的所有类型害虫。术语害虫因此包括损害植物的生物体,尤其是有害真菌及其孢子,以及有害昆虫、蜘蛛、线虫和有害植物。术语“防治”不仅包括治疗性处理,即用本发明配制剂处理侵染的植物,而且包括保护性处理,即处理植物以防害虫侵染。
因此,本发明还涉及:
-本文所述配制剂在防治害虫,尤其是植物害虫中的用途;和
-防治有害生物体,尤其是损害植物的生物体的方法,包括使有害生物体、其栖息地、其宿主如植物和种子以及其中它们生长或可能生长的土壤、区域和环境,还有需要保护以防损害植物的生物体侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与有效量的本发明配制剂接触。
本发明的另一方面涉及本文所述配制剂在保护包括种子在内的植物中的用途,尤其是保护有用植物以防有害生物体侵袭中的用途。因此,本发明还涉及该配制剂在防治植物病原性生物体如有害真菌、昆虫、蜘蛛、线虫和有害植物中的用途。按照优选实施方案,本发明涉及该配制剂在保护种子以防有害真菌、昆虫、蜘蛛和线虫侵袭,尤其是以防有害真菌侵袭中的用途。
本发明配制剂可以以未稀释形式或以使用水的稀释液施用。根据优选实施方案,该配制剂以未稀释形式使用。在另一优选实施方案中,该配制剂在施用前用每份配制剂至多50份水,优选至多10份水,尤其是至多3份水稀释,所有份数是指重量份。
稀释通常通过将本发明配制剂倾入水中而进行。通常将搅动,例如搅拌用于将该浓缩物与水快速混合。然而,搅动通常并不必要。尽管温度对稀释过程而言不是关键因素,但稀释通常在0-50℃,尤其是10-30℃的温度下,或在环境温度下进行。
用于稀释的水通常为自来水。然而,该水可能已经包含用于植物保护中的水溶性化合物,例如营养剂、肥料或农药。
本发明的配制剂使用本领域熟练技术人员已知的方法和装置任选以稀释形式使用或施用。具体而言,它们可以通过常规种子处理技术用于处理种子,例如通过拌种、种子包衣、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴、种子撒粉和种子造粒。
根据种子处理的第一实施方案,用本发明配制剂或其含水稀释液处理种子,即能够繁殖且意欲播种的那些植物部分。在本发明上下文中,术语种子包括种子和任何类型的能够繁殖的植物部分,包括种子、种粒、种子部分、树苗(suckle)、果实、块茎、谷粒、插条等,尤其是种粒和种子。
种子的处理例如可以通过在播种之前且在植物出苗之前将种子与本发明的植物保护配制剂或通过用水稀释由其得到的喷雾混合物混合、用其喷雾或雾化种子而进行。这些措施可以在用于种子处理的特殊装置中进行,例如在条播机中进行。然而,该处理还可以简单地通过将本发明的含水配制剂与种子在容器如桶或盘中混合,然后使种子干燥而进行。
或者还可以在播种过程中用本发明的植物保护配制剂处理种子。
在本发明的种子处理或土壤处理的另一实施方案中,将本发明配制剂引入已经包含种子的犁沟中。或者,还可以首先用本发明配制剂处理种子犁沟,然后将种子引入种子犁沟中。
在本发明的另一方案中,用配制剂处理生长的植物,尤其是通过喷雾。为此可以将配制剂以未稀释形式或以含水稀释液形式施用于植物。
其中施用本发明配制剂的方式通常应取决于意欲的目的;在任何情况下应确保配制剂中存在的植物保护剂尽可能细的分布。
应选择用于处理种子的本发明配制剂的量以使种子与有效量的存在于该配制剂中的植物保护剂接触。每100kg种子通常使用包含0.1g-10kg,尤其是1g-5kg,具体为1g-2.5kg植物保护剂或该类活性物质的混合物的本发明配制剂。对于某些有用植物如莴苣和洋葱,活性物质的使用量可以更大。
取决于所用活性物质的形式,本发明配制剂适合处理任何有用植物如谷类作物、根系作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物等的种子,例如用于处理下列植物的种子:硬粒小麦和其他小麦品种,燕麦,黑麦,大麦,玉米,包括饲料玉米和糖用玉米,大豆,叶菜类(brassicas),棉花,向日葵,香蕉,稻,油菜,甜菜,糖用甜菜,饲料甜菜,茄子,土豆,草坪,草籽,西红柿,韭葱,南瓜,卷心菜,莴苣,柿子椒,黄瓜,甜瓜,菜豆,豌豆,大蒜,洋葱,胡萝卜,烟草,葡萄,矮牵牛,天竺葵(geranium),天竺葵(pelargonium),三色堇等。
本发明配制剂还适合处理由于基于育种、突变和/或基因工程的方法而耐受除草剂、杀真菌剂、杀虫剂或杀线虫剂的有用植物的种子。例如,配制剂可以用于处理耐受选自磺酰脲类(EP A 0 257 993,美国专利5,013,659)、咪唑啉酮类(例如参见US 6,222,100,WO 01/82685,WO00/26390,WO 97/41218,WO 98/02526,WO 98/02527,WO 04/106529,WO 05/20673,WO 03/14357,WO 03/13225,WO 03/14356,WO 04/16073)、草铵膦(glufosinate)和相关化合物(例如参见EP-A-0 242 236,EP-A-242 246)以及草甘膦(glyphosate)和相关化合物(例如参见WO 92/00377)的除草剂的转基因植物的种子,或用于处理耐受选自环己二烯酮/芳氧基苯氧基丙酸除草剂(US 5,162,602,US 5,290,696,US 5,498,544,US 5,428,001,US6,069,298,US 6,268,550,US 6,146,867,US 6,222,099,US 6,414,222)的除草剂的植物种子或用于处理具有产生赋予对某些害虫的耐受性的苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)的能力的转基因有用植物如棉花和玉米的种子(EP A 0 142 924,EP A 0 193 259)。
此外,本发明配制剂可以用于处理其性能相对于现有植物发生改性且例如可以借助传统育种方法和/或突变或通过重组方法产生的植物的种子。因此,已经反复描述了农作物的重组变体的产生,目的在于改性这些植物的淀粉(例如WO 92/11376,WO 92/14827,WO 91/19806)或改性植物的脂肪酸组成(WO 91/13972)。
已经按照本发明处理的种子的特征在于与传统处理的种子相比具有有利的性能并且因此也为本申请的主题。
下列实施例用来说明本发明。
I.制备配制剂(通用程序)
使用表1详述的组分。
表1:例如表2所列配制剂的组分a)-f)
*所述溶剂在20℃下在水中的溶解度示于括号中。溶混意味着与水完全溶混。
**所有d)组溶剂在20℃下在水中的溶解度小于0.1g/l。
组分a)-f)对应于本发明配制剂的组分a)-f)。
商标名的解释:
TI 05:高油酸含量的脂肪酸混合物(Cognis),
Agrisol PX401:2-苯氧基乙醇(Akzo Nobel);
200ND:主要是沸程为235-305℃的C10-和C14烷基萘,已除去萘(ExxonMobil Chemical);
T-20:具有大约20个EO单元的聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯,HLB值:16.7(BASF);
Pluronic PE 6400:具有大约40%EO含量的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段聚合物(BASF);
A-BO:2-磺酰基琥珀酸二辛基酯钠(BASF);
DSS 15:具有15个EO单元的乙氧基化二苯乙烯基苯酚硫酸盐(Rhodia);
本发明配制剂1-23列于表2中。表2还示出了用于制备相应配制剂的组分及其量。制备按如下所述进行,其中所有步骤在室温(RT)下进行:
将组分A的一种或多种组分放入容器中,在加入三种或更多种组分B、C和D之后搅拌该混合物直到A尽可能完全溶解。然后在小心搅拌下加入两种或更多种组分E和F,并继续搅拌直到得到尽可能均匀的溶液。然后在搅拌下加入蒸馏水并搅拌该混合物直到得到透明配制剂。
II.本发明配制剂的稳定性测试
将所制备的配制剂在室温下静置过夜,然后粗视检测它们的外观。均匀和透明的流体表明微乳液保持稳定,而不透明或乳状外观表明液滴尺寸显著增加并且微乳液可能的话转变成常规乳液。
然后将配制剂在每种情况下于-10℃或54℃下储存3天,然后如上所述进行粗视检测。透明均匀的外观再次表明微乳液在这些条件下是否稳定。形成条纹被认为配制剂在给定条件下的长期储存可能导致相分离。配制剂凝固表明凝固点较高,这例如可通过加入防冻剂降低。
结果汇编在表2中。
表2:配制剂的制备和稳定性
序列号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
唑菌胺酯 | 10.0g | 10.0g | 10.0g | 10.0g | 10.0g | |||||||
丙氯灵 | 5.0g | 5.0g | 5.0g | 15.0g | 15.0g | 10.0g | 15.0g |
DMSO | 2.5g | 2.5g | 2.5g | 2.5g | 2.5g | |||||||
Arcosolv PMA | 20.0g | 20.0g | 20.0g | 20.0g | ||||||||
己二醇 | 10.0g | 10.0g | 15.0g | 15.0g | 15.0g | 15.0g | 15.0g | |||||
Purasolv NPL | 20.0g | |||||||||||
苯乙酮 | 20.0g | 20.0g | 15.0g | |||||||||
苄醇 | 17.5g | 17.5g | 17.5g | 17.5g | 17.5g | |||||||
碳酸亚丁酯 | ||||||||||||
环己酮 | 20.0g | 15.0g | 17.5g | 17.5g | ||||||||
Agnique KE 3658 | 10.0g | 10.0g | 10.0g | 10.0g | ||||||||
Edenor TI 05 | 10.0g | |||||||||||
Solvesso 150ND | 17.5g | 17.5g | ||||||||||
Solvesso 200ND | 17.5g | 17.5g | 17.5g | 17.5g | 17.5g | |||||||
Lutensit A-BO | 5.4g | 5.4g | ||||||||||
Lutensol TO 5 | 3.6g | |||||||||||
Lutensol TO 7 | 7.2g | 7.2g | 7.2g | 7.2g | 7.2g | |||||||
Lutensol TO 15 | 3.6g | |||||||||||
Lutensol XP 50 | 3.6g | |||||||||||
Lutensol XP 140 | 3.6g | |||||||||||
Pluronic PE 6400 | 7.2g | |||||||||||
S-Maz20 | ||||||||||||
Soprophor 4D384 | 7.2g | 7.2g | 7.2g | 7.2g | 7.2g | 10.8g | 10.8g | 10.8g | 10.8g | 10.8g | ||
Soprophor S 25 | 3.6g | 3.6g | 3.6g | 3.6g | 3.6g | 12.6g | 12.6g | 7.2g | ||||
T-Maz20 | 7.2g | |||||||||||
水 | 24.5g | 24.5g | 24.5g | 19.5g | 19.5g | 27.0g | 22.0g | 22.0g | 22.0g | 22.0g | 22.0g | 22.0g |
1天后的稳定性 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 |
-10℃,3天 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 |
+54℃,3天 | 条纹 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 |
表2(续)
表2(续)
序列号 | 24 | 25 | 26 | V1 | V2 |
唑菌胺酯 | 12.0g | 12.0g | 12.0g | ||
丙氯灵 | 44.1g | 44.1g | 44.1g | 5.0g | 15.0g |
戊叉唑菌 | 16.0g | 16.0g | 16.0g | ||
DMSO | 25.0g | 25.0g | 25.0g | 2.5 | 2.5 |
己二醇 | 200g | ||||
Plurasolv NPL | 20.0g | ||||
四氢糠醇 | 200g | 200g | |||
苯乙酮 | 20.0g | ||||
碳酸亚丁酯 | 150g | ||||
三醋精 | 150g | 150g | 10.0g | ||
Agnique KE 3658 | 10.0g | ||||
EdenorTI 05 | 100g | 32.5g | |||
Rodiasolv DIB | 100g | ||||
乳酸2-乙基己基酯 | 100g | ||||
Lutensit A-BO |
Lutensol TO 5 | 80g | 80g | 80g | 4.0g | |
Lutensol TO 7 | 18.0g | ||||
Soprophor 4D384 | 80g | 80g | 80g | ||
SoprophorDSS 15 | 10g | 10g | 10g | ||
SoprophorS25 | 16.0g | ||||
红色染料* | 40g | 40g | 40g | ||
杀菌剂** | 2g | 2g | 2g | ||
水 | 260.9g | 260.9g | 260.9g | 24.0g | 20.0g |
1天后的稳定性 | 透明 | 透明 | 透明 | 乳液 | 乳液 |
-10℃,3天 | 一些条纹 | 一些条纹 | 透明 | n.d. | n.d. |
+54℃,3天 | 条纹 | 条纹 | 条纹 | n.d. | n.d. |
*酸性红18
III.被处理种子的检测
下列配制剂用于对比试验:
配制剂V3:Abavit UF(BASF);这为主要包含活性物质萎锈灵和丙氯灵以及有机溶剂N-甲基吡咯烷酮的传统种子处理配制剂。V3在下文中以未稀释形式使用。
配制剂V4:Kinto Duo(BASF);这为包含丙氯灵和戊叉唑菌的传统含水种子处理悬浮液。实施例24、25和26的配制剂以及市售配制剂V4在下文以稀释形式使用,每份配制剂使用1份水。
A)拌种(通用程序)
使用通过上述程序制备的配制剂作为拌种浆液进行拌种。使用来自SATEC的拌种机,其中种子通过转子-锭子原理混合并且拌种浆液借助转盘喷雾。将转子速度调节为200rpm,并经由压缩空气供应的压力计将该机器的空气流调节为960l/h。所用拌种浆液为按照上述程序制备的配制剂。所需量的拌种浆液使用软管泵计量加入,软管的末端在转盘之上的短距离处固定。市售拌种配制剂V3以及实施例配制剂19、21和23的施用率在每种情况下为2ml/kg。已经用水以1∶1v/v的比例稀释的市售拌种配制剂V4以及已经用水以1∶1v/v的比例稀释的实施例24、25和26的配制剂在每种情况下以4ml/kg施用。需要的话清洁待拌种的种子并在受控环境箱中于20℃和50%大气湿度下调理24小时,以产生更具再现性的条件。在将2kg种子引入机器中之后,开启转盘并通过开启泵而开始拌种。在30秒之后,通过排出种子而停止拌种。
B)检测流动性
测定拌好的种子流出振摇漏斗所消耗的时间并将其用作流动性的度量。为此,在拌种之后立即将所有种子(2kg)放入流出孔直径为2.8cm且以1.5mm的振幅振摇的该漏斗中。使用该方法将用实施例19、21、23、24、25和26的配制剂处理的小麦种子与用市售拌种配制剂V3和V4处理的种子比较。在所有情况下,使用由上述方法拌种的种子。
如此得到的流动性能结果汇总在表5中。
表5:拌好的小麦种子的流动性能比较
流动性(相对于未处理的种子) | |
未处理 | 100% |
配制剂V3 | 87% |
配制剂V4 | 70% |
实施例19 | 91% |
实施例21 | 91% |
实施例23 | 91% |
实施例24 | 80% |
实施例25 | 80% |
实施例26 | 80% |
C)检测粉尘产生
在进行上述拌种一天后在相同拌种机器中进行检测。同时在20℃和50%大气湿度下将拌好的种子储存于受控环境箱中24小时。如上所述设定转子速度和通过该机器的空气流,并使该机器运行10分钟以进行调理。通过抽吸将预先称重的过滤器(Fisherbrand玻璃纤维过滤器38mm,产品号FB59403)插入拌种机器的盖子中。此时真空泵吸入一部分通过该机器的加压空气,包括任何可能产生的粉尘。然后运行该泵和转子,向该机器中加入1kg种子,并在30秒之后停止该泵。平衡该过滤器,并由此以g/100kg种子确定粉尘残留。
使用该方法,将用实施例19、21、23、24、25和26的配制剂拌种的小麦粒与用市售拌种配制剂V3和V6处理的那些比较。由此得到的粉尘产生结果汇总在表6中。
表6:被处理小麦种子的粉尘产生比较
粉尘产生[g/100kg] | |
未处理 | 0.46 |
配制剂V3 | 0.05 |
配制剂V4 | 0.86 |
实施例19 | 0.01 |
实施例21 | 0.04 |
实施例23 | 0.03 |
实施例24 | 0.00 |
实施例25 | 0.00 |
实施例26 | 0.00 |
Claims (23)
1.一种液体含水植物保护配制剂,包含:
a)至少一种在20℃下的水溶性小于5g/l的有机植物保护剂;
b)至少一种在20℃下的水溶性大于100g/l的有机溶剂;
c)至少一种在20℃下的水溶性为2-100g/l的有机溶剂;
d)至少一种在20℃下的水溶性小于2g/l的有机溶剂;
e)至少一种非离子表面活性剂;
f)至少一种阴离子表面活性剂;和
g)水。
2.根据权利要求1的植物保护配制剂,其中所述至少一种溶剂b)选自羟基化C4-C8链烷羧酸酯,脂族C2-C8二醇和三醇,C5-C8链烷羧酸烷氧基烷基酯,二甲亚砜,四氢糠醇,C3-C4碳酸亚烷基酯,N,N′-二甲基-C3-C4亚烷基脲,C3-C5内酯,N-甲基-C3-C5内酰胺和磷酸三-C1-C3烷基酯。
3.根据权利要求2的植物保护配制剂,其中所述至少一种溶剂b)包含二甲亚砜。
4.根据权利要求3的植物保护配制剂,其中所述至少一种溶剂b)包含至少一种二甲亚砜以外的第二溶剂b)。
5.根据前述权利要求中任一项的植物保护配制剂,其中所述至少一种溶剂c)选自C5-C9链烷羧酸烷基酯,C9-C12链烷羧酸烷氧基烷基酯,C5-C9二羧酸二烷基酯,C5-C9酮类,C5-C9芳基烷基醇,C5-C9芳氧基烷基醇,C5-C9环烷基醇,C5-C9链烷二醇链烷酸酯,C5-C9链烷三醇链烷酸酯和C5-C6碳酸亚烷基酯。
6.根据前述权利要求中任一项的植物保护配制剂,其中所述至少一种溶剂d)选自沸点为100-310℃的脂族、芳族和脂环族烃类,C8-C20烷基酚,C8-C20链烷醇,C10-C20链烷羧酸烷基酯,C9-C20羟基链烷羧酸烷基酯,C12-C28环烷烃羧酸烷基酯,C12-C28环烷烃二羧酸二烷基酯,C10-C15二羧酸二烷基酯,C25-C35链烷三醇链烷酸酯,N-C6-C18烷基-C3-C5内酰胺,C8-C26脂肪酸,它们的二烷基酰胺及其烷基酯。
7.根据前述权利要求中任一项的植物保护配制剂,其中所述至少一种非离子表面活性剂e)选自多羟基化合物的单脂肪酸酯和具有至少一个低聚-C2-C4亚烷基醚基团的化合物。
8.根据权利要求7的植物保护配制剂,其中所述至少一种非离子表面活性剂e)选自脱水山梨糖醇单脂肪酸酯,C2-C4烯化氧的均低聚物或共低聚物,低聚-C2-C4烯化氧C8-C22烷基醚,低聚-C2-C4烯化氧C1-C16烷基苯醚,低聚-C2-C4烯化氧单-、二-或三苯乙烯基苯基醚和低聚-C2-C4烯化氧单-或二苯乙烯基苯基醚/甲醛缩合物。
9.根据前述权利要求中任一项的植物保护配制剂,其中组分e)包含至少两种具有不同HLB值的非离子表面活性剂。
10.根据权利要求9的植物保护配制剂,其中组分e)包含至少一种HLB值不超过13的非离子表面活性剂和至少一种HLB值大于13的非离子表面活性剂。
11.根据权利要求10的植物保护配制剂,其中所述HLB值不超过13的非离子表面活性剂选自低聚-C2-C4烯化氧C8-C22烷基醚。
12.根据权利要求10或11的植物保护配制剂,其中所述HLB值大于13的非离子表面活性剂选自氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共低聚物、低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚、低聚-C2-C3烯化氧单-、二-和三苯乙烯基苯基醚。
13.根据前述权利要求中任一项的植物保护配制剂,包含:
a)0.1-40重量%至少一种在20℃下的水溶性小于5g/l的有机植物保护剂;
b)10-40重量%至少一种在20℃下的水溶性大于100g/l的溶剂;
c)10-40重量%至少一种在20℃下的水溶性为2-100g/l的溶剂;
d)5-45重量%至少一种在20℃下的水溶性小于2g/l的溶剂;
e)2-25重量%至少一种非离子表面活性剂;
f)1-25重量%至少一种阴离子表面活性剂;和
g)达到100重量%的水。
14.根据前述权利要求中任一项的植物保护配制剂,其中所述至少一种植物保护剂a)的熔点不超过120℃。
15.根据前述权利要求中任一项的植物保护配制剂,其中所述至少一种植物保护剂a)为杀真菌剂。
16.根据权利要求15的植物保护配制剂,其中所述杀真菌剂选自唑类、嗜球果伞素类和杂芳族羧酸的N-联苯基酰胺类。
17.根据权利要求16的植物保护配制剂,其中所述杀真菌剂选自丙氯灵、啶酰菌胺、唑菌胺酯、戊叉唑菌、二甲嘧菌胺、喹唑菌酮、N-(4′-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4′-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4′-氯-3′-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺和N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺。
18.根据前述权利要求中任一项的植物保护配制剂,额外包含至少一种有机着色剂。
19.根据前述权利要求中任一项的含水植物保护配制剂在处理植物或种子中的用途。
20.一种处理种子的方法,包括使种子与有效量的根据权利要求1-18中任一项的含水植物保护配制剂接触。
21.根据权利要求20的方法,其中通过喷雾进行所述接触。
22.种子,可由根据权利要求20或21的方法得到。
23.一种防治损害植物的生物体的方法,包括使损害植物的生物体、植物、土壤或其中植物生长的环境与有效量的根据权利要求1-18中任一项的配制剂接触。
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