CN112822943A

CN112822943A - 农业制剂中的结晶抑制剂

Info

Publication number: CN112822943A
Application number: CN201980062685.3A
Authority: CN
Inventors: 马修·库尔特; 洪·侯昂·普汉姆; 乔丹·丁拉散; 基里尔·帕斯图申科
Original assignee: Vive Crop Protection Inc
Current assignee: Vive Crop Protection Inc
Priority date: 2018-09-04
Filing date: 2019-08-30
Publication date: 2021-05-18
Also published as: JP2021535224A; WO2020049433A1; CA3132424A1; BR112021003941A2; EP3846623A4; US20210315203A1; IL281219A; EP3846623A1

Abstract

本公开内容描述了用于农业生产的制剂和方法。该制剂包含活性农业化合物、聚合物、分散剂和/或润湿剂以及水，其中活性物质选自由以下组成的组：杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、生长调节剂及其组合。该聚合物是聚电解质，其包含疏水性单体和亲水性单体，诸如，苯乙烯、甲基丙烯酸、2‑丙烯酰氨基‑2‑甲基丙磺酸和丙烯酸乙酯。本文描述的制剂减少、抑制和/或缓和了活性化合物的结晶。

Description

农业制剂中的结晶抑制剂

相关申请的交叉引用

本申请要求于2018年9月4日提交的美国临时专利申请第62/726,890号的优先权和权益，该美国临时专利申请的内容通过引用以其整体并入本文。

背景

本发明涉及农业制剂，其中组分中的至少一种是在农业制剂的特定介质(例如，水)中易感于晶体形成或重结晶的活性化合物(例如，杀昆虫剂(insecticide)、杀真菌剂(fungicide)、除草剂(herbicide)以及其他)。在农业制剂的背景下，防止活性化合物的晶体形成通常是重要的，特别是对于基于液体的制剂。晶体形成可以导致降低的储存稳定性、对作物或田地不一致的施加(application)、施加设备的中断(例如，堵塞)以及在一些情况下降低的效力。减小晶体尺寸的工艺(例如，研磨、碾磨等)是昂贵的，并且通常在农业制剂被配制和/或包装后是不能实行的。因此，需要减少、防止或缓和(mitigate)农业制剂中活性化合物的晶体形成或重结晶。

发明概述

在多种实施方案中，本发明包括抑制活性化合物的结晶的方法，该方法包括通过将活性化合物与聚合物、分散剂和/或润湿剂以及水一起碾磨来制备活性化合物的制剂。在一些实施方案中，该方法包括选自由以下组成的组的活性化合物：杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂(nematicide)、除草剂、安全剂(safener)、生长调节剂及其组合。

在一些实施方案中，该方法包括在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约0.5ppm的水溶解度的活性化合物。在一些实施方案中，该方法包括在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约100ppm的水溶解度的活性化合物。在一些实施方案中，该方法包括在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约500ppm的水溶解度的活性化合物。在一些实施方案中，该方法包括在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约1000ppm的水溶解度的活性化合物。在一些实施方案中，该方法包括在约25摄氏度的温度和约7的pH具有小于约10000ppm的水溶解度的活性化合物。

在一些实施方案中，聚合物是聚电解质。

在一些实施方案中，聚合物包含疏水性单体和亲水性单体。

在一些实施方案中，聚合物基本上由疏水性单体和亲水性单体组成。在一些实施方案中，聚合物包含苯乙烯单体和甲基丙烯酸单体。在一些实施方案中，聚合物具有在约1:1和约1:9之间的苯乙烯单体与甲基丙烯酸单体的重量比。在一些实施方案中，聚合物具有在约2:3和约1:4之间的苯乙烯单体与甲基丙烯酸单体的重量比。在一些实施方案中，聚合物具有约3:7的苯乙烯单体与甲基丙烯酸单体的重量比。

在一些实施方案中，聚合物包含2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)单体和丙烯酸乙酯单体。在一些实施方案中，聚合物具有在约1:4和约4:1之间的AMPS单体与丙烯酸乙酯单体的重量比。

在一些实施方案中，活性化合物选自由以下组成的组：啶虫脒(acetamiprid)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、敌稗(propanil)和甲霜灵(metalaxyl)。在一些实施方案中，活性化合物选自新烟碱类杀昆虫剂(neonicotinoid insecticide)、苯基酰胺类杀真菌剂(phenylamide fungicide)、苯胺类除草剂(anilide herbicide)、酰胺类除草剂(amideherbicide)和除草剂安全剂(herbicide safener)。

在多个方面中，本发明包括包含活性化合物、聚合物、分散剂和/或润湿剂以及水的制剂。在一些实施方案中，活性化合物选自由以下组成的组：杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、生长调节剂及其组合。

在一些实施方案中，活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约0.5ppm的水溶解度。在一些实施方案中，活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约100ppm的水溶解度。在一些实施方案中，活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约500ppm的水溶解度。在一些实施方案中，活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约1000ppm的水溶解度。在一些实施方案中，活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有小于约10000ppm的水溶解度。在一些实施方案中，聚合物包含疏水性单体和亲水性单体。

在一些实施方案中，聚合物包含AMPS单体和丙烯酸乙酯单体。在一些实施方案中，聚合物具有在约1:4和约4:1之间的AMPS单体与丙烯酸乙酯单体的重量比。

附图描述

图1是根据实施例1制备的三种不同的啶虫脒制剂的来自显微镜的照片(400×放大)的系列。右侧的制剂在没有任何结晶抑制聚合物的情况下制备，中间照片中的制剂包含甲基丙烯酸-共-苯乙烯聚合物，并且左侧照片的制剂包含AMPS-共-丙烯酸乙酯聚合物。

图2是根据实施例2制备的含有结晶抑制聚合物的啶虫脒制剂在制备时(左侧照片)和在54摄氏度储存持续两周之后(右侧照片)的来自显微镜的两张照片(400×放大)的系列。

图3是根据实施例3制备的两种敌稗除草剂制剂的照片。

图4是根据实施例4制备的甲霜灵制剂的在显微镜下的一对照片(400×放大)。左侧照片中的制剂包含聚合物结晶抑制剂，并且右侧的制剂省略了聚合物结晶抑制剂。

图5是通过将制剂的样品放置在高密度聚乙烯(HDPE)瓶中并且将瓶倒置而展示根据实施例4制备的两种制剂的流动性的一对照片。左侧照片中的制剂包含聚合物结晶抑制剂，并且右侧的制剂省略了聚合物结晶抑制剂。

图6是根据实施例6制备的甲霜灵制剂的来自显微镜的一对照片(400×放大)。左侧照片是在制剂制备之后，并且右侧照片是在45摄氏度储存3周之后。

图7是根据实施例7制备的多种甲霜灵溶液在54摄氏度储存过夜随后在室温储存1天之后的照片。

发明的多种实施方案的描述

综述

本发明涉及与活性化合物结合使用的聚合物和其他佐剂用于防止、减少或缓和活性化合物的结晶或重结晶的用途。在一些实施方案中，活性化合物具有某些物理性质和化学性质，与相同或相似类别的其他活性化合物相比，这些物理性质和化学性质展示出对液体环境特别是水性环境中的结晶和重结晶更大的易感性。在一些实施方案中，活性化合物在液体介质中是中度可溶的。在一些实施方案中，活性化合物是中度水溶性的。

申请人已经认识到，特定聚合物，单独地或与特定组合物组合地，可以限制、缓和或降低活性化合物中晶体形成或生长的速率。在一些实施方案中，聚合物单独使用或作为最终用途的农业制剂的一部分组合使用。在一些实施方案中，聚合物与某些表面活性剂化合物组合使用。

晶体形成也受到储存条件特别是温度的影响，因为形成速率部分地取决于活性化合物的水溶解度，水溶解度又基于温度而变化。在本公开内容中，使用受控的存储条件以便评价晶体形成速率。特别地，在室温(例如，约22摄氏度，或约23摄氏度)储存，在45摄氏度或54摄氏度的温控烘箱中储存被用于评价固定时间段(例如，约1周、约2周、约3周、约6周、约1个月、约2个月、约3个月、约4个月、约6个月、约1年、约2年等)内的晶体形成速率。这些条件和时间段意在重现最终用途农业制剂的实际储存条件和时间段(例如，在约室温储存约6个月)，或者意在通过使用高温来在较短时间内模拟长期储存(例如，在约54摄氏度储存约2周)，或者意在重现最终用途农业制剂的运输或储存中遇到的极端温度(例如，在45摄氏度约1周或约2周)。

通过限制、缓和或降低活性化合物中晶体形成或生长的速率，意味着在某些条件下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途制剂相比，向最终用途制剂中添加晶体抑制聚合物化合物导致形成较小的晶体(通过例如平均直径或平均最长尺寸测量)，和/或在给定体积的最终用途制剂中较少的晶体。

常见的储存稳定性测试是将最终用途制剂样品在设定在45℃的烘箱中储存持续约3周和约6周之间。这种储存稳定性测试在农业制剂领域中对于最终用途制剂是典型的。样品的尺寸可以在从约10毫升至约1升的范围内。

在一些实施方案中，在这些储存条件(在45℃储存6周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约10％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在45℃储存6周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约15％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在45℃储存6周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约20％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在45℃储存6周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约25％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在45℃储存6周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约30％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在45℃储存6周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约40％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在45℃储存6周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约50％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在45℃储存6周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约60％。

另一种常见的储存稳定性测试是将最终用途制剂样品在设定于54℃的烘箱中储存持续2周。这种特定测试被设计为近似将相同样品在室温储存持续2年的结果。这种储存稳定性测试在农业制剂领域中对于最终用途制剂是典型的。样品的尺寸可以在从10毫升至1升的范围内。

在一些实施方案中，在这些储存条件(在54℃储存2周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约10％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在54℃储存2周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约15％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在54℃储存2周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约20％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在54℃储存2周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约25％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在54℃储存2周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约30％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在54℃储存2周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约40％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在54℃储存2周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约50％。在一些实施方案中，在这些储存条件(在54℃储存2周)下，与相同组成但不添加晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂相比，由含有晶体抑制聚合物的最终用途悬浮浓缩制剂形成的晶体的尺寸减小约60％。

聚合物

在一些实施方案中，聚合物是聚电解质。聚电解质是包含离子化官能团或可离子化官能团的单体单元的聚合物，它们可以是线性的、支化的、超支化的或树枝状的，并且它们可以是合成的或天然存在的。可离子化官能团是可以通过调节溶液条件而带电荷的官能团，而离子化官能团指的是无论溶液条件如何都带电荷的化学官能团。离子化官能团或可离子化官能团可以是阳离子或阴离子的，并且可以沿着整个聚合物链是连续的(例如，在均聚物中)，或者可以具有沿着聚合物链分散的不同官能团，如在共聚物(例如，无规共聚物)的情况下。在一些实施方案中，聚合物可以由含有阴离子官能团、阳离子官能团、阴离子和阳离子两者的官能团的单体单元组成，并且还可以包含赋予聚合物特定期望性质的其他单体单元。

在一些实施方案中，聚电解质是均聚物。均聚物聚电解质的非限制性实例是：聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯磺酸盐)、聚(乙烯亚胺)、壳聚糖、聚(二甲基氯化铵)、聚(烯丙基胺盐酸盐)和羧甲基纤维素。

在一些实施方案中，聚电解质是共聚物。在一些实施方案中，2种、3种、4种或更多种不同的单体物质可以构成共聚物。通常，单体可以选自下文描述的任何单体物质，特别地包括羧酸、苯乙烯、基于苯乙烯的单体、其他芳基-乙烯基单体、丙烯酸烷基酯和其他α-β不饱和单体。在一些实施方案中，共聚物包含至少一种亲水性单体物质和至少一种疏水性单体物质。在一些实施方案中，聚电解质共聚物是聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)。

在一些实施方案中，聚电解质可以由一种或更多种单体单元制成，以形成以下物质的均聚物、共聚物或接枝共聚物：羧酸，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸；聚氧乙烯或聚环氧乙烷；和不饱和乙烯一元羧酸或二元羧酸；乳酸；氨基酸；胺，包括二甲基氯化铵、烯丙基胺盐酸盐；以及诸如包括甲基丙烯酸的其他单体；乙烯亚胺；乙烯；乙二醇；丙烯酸烷基酯，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯(“BA”)、丙烯酸异丁酯、2-乙基丙烯酸酯和丙烯酸叔丁酯；甲基丙烯酸酯，包括甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸异丁酯；丙烯腈；甲基丙烯腈；乙烯基类，包括乙酸乙烯酯和部分水解的聚(乙酸乙烯酯)、叔碳酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基吡啶和乙烯基咪唑；乙烯基萘、乙烯基萘磺酸盐、乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇；氨基烷基类，包括氨基烷基丙烯酸酯、氨基烷基甲基丙烯酸酯和氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；苯乙烯类，包括苯乙烯磺酸盐、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸；d-葡糖胺；葡糖醛酸-N-乙酰葡糖胺；N-异丙基丙烯酰胺；或乙烯基胺。在一些实施方案中，聚电解质聚合物可以包括源自多糖诸如右旋糖酐、树胶、纤维素或羧甲基纤维素的基团。

在一些呈现具有两种单体物质的共聚物的实施方案中，单体物质(例如，聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)聚合物中的甲基丙烯酸与苯乙烯)的重量比在约50:50和约95:5之间。应理解，任何先前描述的单体可以以本文描述的任何比使用。在一些实施方案中，聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)聚合物中的甲基丙烯酸与苯乙烯的重量比在约70:30和约95:5之间。在一些实施方案中，聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)聚合物中的甲基丙烯酸与苯乙烯的重量比在约80:20和约95:5之间。在一些实施方案中，聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)聚合物中的甲基丙烯酸与苯乙烯的重量比在约85:15和约95:5之间。

此外，第三种、第四种或第五种单体物质可以以高至聚电解质聚合物中单体的按重量计约40％的任何量存在。

在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约10,000道尔顿和约4,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约10,000道尔顿和约20,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约10,000道尔顿和约50,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约10,000道尔顿和约75,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约10,000道尔顿和约100,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约10,000道尔顿和约150,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约10,000道尔顿和约200,000道尔顿之间的重均分子量。

在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约20,000道尔顿和约50,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约20,000道尔顿和约75,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约20,000道尔顿和约100,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约20,000道尔顿和约150,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约20,000道尔顿和约200,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约50,000道尔顿和约100,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约50,000道尔顿和约150,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约20,000道尔顿和约200,000道尔顿之间的重均分子量。

在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约100,000道尔顿和约2,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约100,000道尔顿和约1,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约100,000道尔顿和约750,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约100,000道尔顿和约500,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约100,000道尔顿和约200,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约200,000道尔顿和约2,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约200,000道尔顿和约1,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约200,000道尔顿和约500,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约300,000道尔顿和约2,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约300,000道尔顿和约1,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施方案中，聚电解质聚合物具有在约300,000道尔顿和约500,000道尔顿之间的重均分子量。

在一些实施方案中，由于聚合物内的交联，聚电解质聚合物的表观分子量(例如，经由某些分析测量诸如包括凝胶渗透色谱法或DLS的尺寸排阻色谱法确定的分子量)低于聚合物的实际分子量。在一些实施方案中，本公开内容的交联聚电解质聚合物可能具有比实验确定的表观分子量更高的实际分子量。在一些实施方案中，本公开内容的交联聚电解质聚合物可以是高分子量聚合物，尽管具有低的表观分子量。

最终制剂可以被制备成具有一定范围的平均直径，例如，在约1nm和约2000nm(约2μm)之间。纳米颗粒的尺寸可以部分地通过改变纳米颗粒中包含的聚合物的尺寸和数目来调节。在一些实施方案中，平均直径在以下范围内：从约1nm至约10nm、从约1nm至约20nm、从约1nm至约30nm、从约1nm至约50nm、从约10nm至约50nm、从约10nm至约100nm、从约20nm至约100nm、从约20nm至约100nm、从约50nm至约200nm、从约50nm至约250nm、从约50nm至约300nm、从约100nm至约250nm、从约100nm至约300nm、从约200nm至约300nm、从约200nm至约500nm、从约250nm至约500nm、从约300nm至约500nm、从约250nm至约1000nm、从约500nm至约1000nm、从约250nm至约2000nm、从约500nm至约1000nm、从约1000nm至约2000nm。本文描述的这些和其他平均直径是基于在溶液中通过以200ppm活性浓度在CIPAC D水、0.1M NaCl中或在去离子水中的在Malvern Zetasizer ZS上的动态光散射测量的体积平均粒度。多种形式的显微镜学也可以用于可视化纳米颗粒的尺寸，诸如原子力显微镜学(AFM)、透射电子显微镜学(TEM)、扫描电子显微镜学(SEM)和光学显微镜学。

缔合(association)

在一些实施方案中，活性化合物与聚电解质聚合物缔合。在一些实施方案中，缔合步骤可以包括在聚电解质聚合物的存在下碾磨活性化合物。令人惊讶的是，如果在这些条件下单独碾磨活性化合物，则所得到的粒度显著大于在聚电解质聚合物的存在下碾磨的粒度。一般来说，尺寸减小工艺诸如碾磨不能在没有过长的碾磨时间的情况下产生在本公开内容的聚电解质聚合物的存在下经由碾磨产生的粒度。不希望受任何理论的束缚，认为在碾磨工艺期间活性化合物和聚电解质聚合物之间的相互作用有利于产生比在不存在聚电解质聚合物的情况下经由碾磨将形成的颗粒小的颗粒。

可以用于缔合步骤的碾磨方法的非限制性实例可以在美国专利第6,604,698号中找到，并且包括球磨、珠磨、喷射碾磨、介质碾磨和均质化，以及本领域技术人员已知的其他碾磨方法。可以用于缔合步骤的磨机的非限制性实例包括搅拌式磨机(attritor mill)、球磨机、胶体磨机、高压均质机、水平磨机、喷射磨机、摆动磨机和振动磨机。在一些实施方案中，缔合步骤可以包括在预形成的聚合物纳米颗粒和水相的存在下碾磨活性化合物。在一些实施方案中，缔合步骤可以包括在预形成的聚合物纳米颗粒的存在下湿磨或干磨活性化合物。在一些实施方案中，缔合步骤可以包括在一种或更多种配制剂(formulating agent)的存在下碾磨活性化合物和预形成的聚合物纳米颗粒。

一般来说，活性化合物可以与引发与活性化合物的化学相互作用或物理相互作用的聚合物区域缔合。化学相互作用可以包括疏水性相互作用、亲和对相互作用、H键合和范德华力。物理相互作用可以包括聚合物链的缠结或聚合物结构中的包合(inclusion)。活性化合物可以缔合在预形成的聚合物纳米颗粒的内部中、预形成的聚合物纳米颗粒的表面上或者预形成的聚合物纳米颗粒的表面和内部两者。此外，活性化合物和聚合物之间的缔合相互作用的类型可以使用光谱技术来探测，光谱技术诸如核磁共振(NMR)光谱学、红外(IR)光谱学、紫外-可见(UV-vis)光谱学和发射光谱学。例如，在活性化合物当不与聚合物缔合时通常是结晶的情况下，与聚合物缔合的活性化合物通常不示出吸热熔融峰或示出纯结晶活性化合物的降低的吸热熔融峰，如在差示热分析(DTA)或差示扫描量热法(DSC)测量中看到的。一般来说，申请人已经发现，取决于聚合物的性质，疏水性、水不溶性和/或具有相对高熔点(例如，大于约60摄氏度，或大于约70摄氏度)的活性化合物最适合与本公开内容中描述的聚合物缔合。

与聚合物缔合的活性化合物和/或这些的聚集体可以以不同的量是制剂的一部分。最终量将取决于许多因素，包括制剂的类型。在一些情况下，包含聚合物和活性化合物两者的组合物构成总制剂的约1重量％和约98重量％之间。在一些实施方案中，聚合物-活性化合物组合物构成总制剂的约1重量％和约90重量％之间。在一些实施方案中，聚合物-活性化合物构成总制剂的约1重量％和约75重量％之间。在一些实施方案中，聚合物-活性化合物构成总制剂的约1重量％和约50重量％之间。在一些实施方案中，聚合物-活性化合物构成总制剂的约1重量％和约30重量％之间。在一些实施方案中，聚合物-活性化合物构成总制剂的约1重量％和约25重量％之间。在一些实施方案中，聚合物-活性化合物构成总制剂的约1重量％和约10重量％之间。在一些实施方案中，聚合物-活性化合物构成总制剂的约10重量％和约25重量％之间。在一些实施方案中，聚合物-活性化合物构成总制剂的约10重量％和约30重量％之间。在一些实施方案中，聚合物-活性化合物构成总制剂的约10重量％和约50重量％之间。在一些实施方案中，聚合物-活性化合物构成总制剂的约25重量％和约50重量％之间。

在一些实施方案中，根据美国专利申请公布第20100210465号中公开的方法制备与聚合物缔合的活性化合物的纳米颗粒，该美国专利申请公布的全部内容通过引用并入本文。在一些实施方案中，不具有活性化合物的聚合物纳米颗粒通过用塌陷剂(collapsingagent)使聚电解质塌陷，并且然后通过颗粒内交联致使塌陷的构象永久化来制备。然后将活性化合物与该预形成的聚合物纳米颗粒缔合。在一些实施方案中，制剂含有相同量(按重量计)的活性化合物和聚合物，而在其他实施方案中，活性化合物与聚合物的比(按重量剂)可以在约1:10和约10:1之间、约1:10和约1:5之间、约1:5和约1:4之间、约1:4和约1:3之间、约1:3和约1:2之间、约1:2和约1:1之间、约1:5和约1:1之间、约5:1至和约1:1之间、约2:1和约1:1之间，约3:1和约2:1之间、约4:1和约3:1之间、约5:1和约4:1之间、约10:1和约5:1之间、约1:3和约3:1之间、约5:1和约1:1之间、约1:5和约5:1之间，或约1:2和约2:1之间。

活性物质

通常，任何活性化合物都适用于本发明的制剂。感兴趣的是农业活性化合物，包括杀昆虫剂、除草剂和杀真菌剂。另外感兴趣的是易感于结晶、特别是在水中结晶的活性化合物。易感于在水中结晶的活性化合物倾向于中度溶于水，因为它们在约20摄氏度、大气压和中性pH(例如，约7的pH)在水中具有至少约0.01ppm(mg/L)的水溶解度。另外的因素是活性化合物在水中形成晶体的容易程度，因为一些活性化合物在水中不容易形成晶体，不管水溶解度如何。另一个因素是所形成的晶体的一般形状具有细长的形状，或者晶体的一个维度显著大于其他两个维度(例如，非常长但窄且浅的晶体形状，例如针状或棒状晶体)。

不受任何理论的束缚，认为活性化合物的中度水溶解度可以导致结晶，因为活性化合物从溶剂水中反复地溶解和沉淀，每次转变导致潜在另外的晶体生长。结合活性化合物的形成晶体的趋势，以及晶体可能的细长的形状，具有中度溶解度的活性化合物由于晶体形成可能在水基制剂(例如，悬浮浓缩物)中非常难以配制。或者由于对晶体形成的易感性，活性化合物制剂可能持续长储存期(例如，约1年、约2年)或在不同的温度(例如，约0摄氏度和约50摄氏度之间)不是稳定的。

应理解，活性化合物的所有三种性质(例如，水溶解度、在水中形成晶体的容易程度和晶体的相对形状)都影响活性化合物进行结晶的总体易感性，并且特别是以影响制剂的长期储存稳定性的方式进行结晶的总体易感性。在一些实施方案中，相对不溶于水但容易形成晶体的化合物可能展示出差的储存稳定性。或者具有相对高水溶解度的化合物或形成细长晶体的化合物，可能展示出差的储存稳定性。

尽管根据本文的公开内容可以配制任何活性化合物，但优选的活性化合物包括那些水溶解度大于约0.01ppm、水溶解度大于约0.05ppm、水溶解度大于约0.1ppm、水溶解度大于约0.5ppm、水溶解度大于约1ppm、水溶解度大于约10ppm、水溶解度大于约50ppm、水溶解度大于约100ppm、水溶解度大于约200ppm、水溶解度大于约500ppm、水溶解度大于约1000ppm、水溶解度大于约5000ppm或水溶解度大于约10000ppm的活性化合物。通常，具有50g/L(50000ppm)或更高的水溶解度的活性化合物不能从如本文公开的包括聚合物的制剂制备中获益。应理解，水溶解度数值通常是针对约20摄氏度的温度、大气压和约7的pH。

适合应用于本公开内容的制剂的活性化合物的另一个特征包括作为活性化合物的化学结构的特征的疏水性基团。不受特定理论的束缚，认为本公开内容的聚合物化合物，当与活性化合物一起配制时，起到干扰晶体形成的作用。在一个方面中，聚合物的疏水性部分与大体上疏水性的活性化合物相互作用，以防止活性化合物溶解在制剂的水中，从而中断本文描述的溶液溶解顺序。也有理论认为，聚合物化合物将已经形成的晶体与其他活性化合物晶体或溶解的活性化合物隔离，以阻止或减缓晶体生长速率。

通常，本公开内容适用的活性化合物的制剂包括可以导致活性化合物晶体形成的任何制剂形式。制剂形式包括固体制剂(可湿性粉末、水可分散粒剂、干燥粒剂)以及液体制剂。通常，水基液体制剂最多地由于晶体形成而遭受降低的储存稳定性或其他缺陷，并且特别是如上文描述的使用低度(sparingly)或中度水溶性活性化合物的水基制剂。特别地，所公开的发明最适用于悬浮浓缩物、油分散体、微胶囊制剂，尽管可能将所公开的发明用于可乳化浓缩物、微乳液以及甚至可溶性浓缩制剂。在某些制剂形式中，例如不需要活性化合物的溶解而是依赖于悬浮的悬浮浓缩物中，结晶是特别有害的问题。浓缩制剂中固体的形成可以导致活性化合物的沉降、活性化合物在整个制剂中不一致的浓度(例如，由于沉降)、由于增加的粒度和增加的粘度的机器堵塞，以及其他问题，产生不稳定的制剂。如上文描述的，由于可能增加晶体生长的在储存期间的温度波动，这些问题可能加剧。

所公开的发明，特别是晶体抑制聚合物化合物(作为聚合物或以纳米颗粒形式)的使用，通过限制、缓和或降低晶体形成或生长的速率，可以使原本不稳定的制剂变成稳定的制剂。使用本文公开的化合物可以使制造商能够生产稳定的制剂，或具有增强的稳定性的制剂。

在一些实施方案中，活性化合物是也如本文描述的是中度水溶性的和/或易感于结晶的本文描述的任何活性化合物。也可以使用来自上文提及的类别中的两种或更多种的活性化合物的混合物。技术人员熟悉这样的活性化合物，例如，这样的活性化合物可以在Pesticide Manual,第17版(2015),The British Crop Protection Council,London中找到。

杀真菌剂：呼吸抑制剂：Q_o-位点的复合体-III-抑制剂(例如嗜球果伞素)：嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧基甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺、吡菌苯威(pyribencarb)、氯啶菌酯(triclopyricarb)/chlorodincarb、噁唑菌酮(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)；Q_i-位点的复合体-III-抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)、安美速(amisulbrom)；复合体-II-抑制剂(例如羧酰胺类)：麦锈灵(benodanil)、联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氟唑菌苯胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑环菌胺(sedaxane)、叶枯酞(tecloftalam)、噻呋酰胺(thifluzamide)、N-(4’-三氟甲基硫代-联苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲撑萘(methanonaphthalen)-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。

其他呼吸抑制剂(例如复合体I、解耦剂)：二氟林(diflumetorim)；硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)；嘧菌腙(ferimzone)；有机金属化合物：三苯锡(fentin)盐，诸如乙酸三苯锡、三苯锡氯或毒菌锡(fentin hydroxide)；唑嘧菌胺(ametoctradin)；和硅噻菌胺(silthiofam)。

甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)：C14-脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)：三唑类：阿扎康唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、氟环唑(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、欧伯克唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)；咪唑类：抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)；嘧啶类、吡啶类和哌嗪类：氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)；δ14-还原酶抑制剂：杀螟丹(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺环菌胺(spiroxamine)；3-酮还原酶抑制剂：环酰菌胺(fenhexamid)。

核酸合成抑制剂：苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂：苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-m、精苯霜灵(kiralaxyl)、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)、呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)；其他：土菌消(hymexazole)、辛噻酮(octhilinone)、欧索林酸(oxolinicacid)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)。

细胞分裂和细胞骨架抑制剂：微管蛋白抑制剂诸如苯并咪唑类、硫菌灵类：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、噻苯咪唑(thiabendazole)、甲基硫菌灵；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基-哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶；另外的细胞分裂抑制剂：乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolid)、苯酰菌胺(zoxamid)、苯菌酮(metrafenon)、吡奥芬酮(pyriofenon)。

氨基酸合成和蛋白质合成抑制剂：甲硫氨酸合成抑制剂(苯胺嘧啶类)：嘧菌环胺(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)；蛋白质合成抑制剂：灭瘟素-S(blasticidin-S)、春雷霉素(kasugamycin)、盐酸春雷霉素水合物、米多霉素(mildiomycin)、链霉素、氧四环素、多抗霉素(polyoxin)、井冈霉素A。

信号转导抑制剂：MAP/组氨酸激酶抑制剂：氟酰亚胺(fluoroimide)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)；G-蛋白抑制剂：喹氧灵(quinoxyfen)。

脂质和膜合成抑制剂：磷脂生物合成抑制剂：克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane)；脂质过氧化作用：氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、土菌灵(etridiazole)；磷脂生物合成和细胞壁附着：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、缬霉威(iprovalicarb)、缬菌胺(valifenalate)和4-氟苯基N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸酯；影响细胞膜渗透性和脂肪酸的化合物：霜霉威(propamocarb)、盐酸霜霉威。

“多位点”抑制剂：无机活性物质：波尔多混合液、乙酸铜、氢氧化铜、氯氧化铜、碱式硫酸铜、硫；硫代氨基甲酸酯和二硫代氨基甲酸酯：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、丙森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、磺酰胺类、氯腈类)：敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯芬(dichlorophen)、氟硫灭(flusulfamide)、六氯苯、五氯酚及其盐、四氯苯酞(phthalid)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；胍和其他：胍、多果定(dodine)、不含多果定的碱、双辛胍胺(guazatin)，乙酸双辛胍胺、克热净(iminoctadin)、克热净三乙酸盐、克热净三(烷苯磺酸盐)、二噻农(dithianon)。

细胞壁生物合成抑制剂：葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素、多抗霉素B；黑色素合成抑制剂：咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、稻瘟酰胺(fenoxanil)。

抗性诱导剂：苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazol)、亚汰尼(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium)；膦酸盐：乙膦酸(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐。

未知作用模式：溴硝醇(bronopol)、灭螨猛(quinomethionate)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌酮(diclomezin)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯-硫酸甲酯、二苯胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulfamid)、氟噻菌灵(flutianil)、磺菌威(methasulfocarb)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、喹啉铜(oxine-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、特弗喹啉(tebufloquin)、叶枯酞、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基色烯-4-酮、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基-乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N-甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)-乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酰胺、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1--哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基甲氧基乙酸酯、N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]-吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]-吡啶(pyrisoxazol-)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异噁唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙酰胺。

生长调节剂：脱落酸、先甲草胺(amidochlor)、环丙嘧啶醇(ancymidole)、6-苄氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、仲丁灵(butralin)、矮壮素(矮壮素氯化物)、氯化胆碱、环丙酸酰胺(cyclanilid)、丁酰肼(daminozide)、调呋酸(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、嗪草酸(fluthiacet)、氯吡苯脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfid)、吲哚-3-乙酸、马来酰肼、抑长灵(mefluidid)、助壮素(缩节胺)、叶菌唑、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmone)、噻苯隆(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributylphosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑。

除草剂：乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲草胺(dimethachlor)、二甲吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡唑草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamid)、萘丙胺(naproanilid)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)；氨基酸类似物：双丙氨膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、稳杀得(fluazifop)、氟吡禾灵(haloxyfop)、噁唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P-tefuryl)；联吡啶类：敌草快(diquat)、百草枯(paraquat)；氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯：黄草灵(asulam)、丁草特(butylate)、长杀草(carbetamide)、甜菜安(desmedipham)、哌草丹(dimepiperat)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；二苯基醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；羟基苯甲腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、MCPB、2-甲苯-4-氯苯氧丙酸(mecoprop)；吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、嗪草酸(fluthiacet)、达草灭(norflurazon)、达草特(pyridate)；吡啶类：氯氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟啶草酮(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻草啶(thiazopyr)；磺酰脲类：酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、绿磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、环磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟丙磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；三嗪类：莠灭净(ametryne)、莠去津(atrazine)、氰草津(cyanazine)、二甲丙乙净(dimethametryne)、乙嗪草酮(ethiozine)、环嗪酮(hexazinone)、苯嗪草酮(metamitron)、嗪草酮(metribuzin)、扑草净(prometryne)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；脲类：绿麦隆(chlortoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁噻隆(tebuthiuron)。

其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalide)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫草醚(pyrithiobac)、pyroxasulfon、啶磺草胺(pyroxsulam)。

其他除草剂：氨唑草酮(amicarbazone)、氨基三唑(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、唑草胺(cafenstrole)、唑草酮(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、广灭灵(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、啶酰菌胺(cyprosulfamide)、麦草畏(dicamba)、野燕枯、氟吡草腙(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、茵多酸(endothal)、甜菜呋(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异噁草胺(isoxaben)、异噁氟草酮(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝磺草酮(mesotrione)、甲胂酸(methylarsenicacid)、抑草生(naptalam)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazone)、去稗安(oxaziclomefon)、环戊噁草酮(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotol、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、特呋三酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、苯唑草酮(topramezone)、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。

杀昆虫剂：有机(硫代)磷酸酯：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、对硫磷(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、硫丙磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；

氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、苯氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；

拟除虫菊酯类：丙烯菊酯(allethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、炔咪菊酯(imiprothrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、苄氯菊酯(permethrin)、炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和除虫菊酯II、灭虫菊(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)。

昆虫生长抑制剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫脲(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、苯虫醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)、clofentazin；b)蜕皮激素拮抗剂：氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)、印楝素(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、烯虫酯(methoprene)、苯氧威(fenoxycarb)；d)脂质生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramate)。

烟碱受体激动剂/拮抗剂：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫脒、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝氨基-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷；GABA拮抗剂：硫丹(endosulfan)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、皮瑞普(pyriprole)、N-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；大环内酯类：阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、雷皮菌素(lepimectin)、多杀菌素(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)；线粒体电子传递链抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)；METI II和METI III物质：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、氟蚁腙(hydramethylnone)；解耦剂：溴虫腈(chlorfenapyr)；氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、丁醚脲(diafenthiuron)、苯丁锡(fenbutatinoxide)、克螨特(propargite)；昆虫蜕皮抑制剂：cryomazine；混合功能氧化酶抑制剂：胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)。

钠通道阻断剂：茚虫威(indoxacarb)、氰氟虫腙(metaflumizone)；其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、吡蚜酮(pymetrozin)、硫、杀虫环(thiocyclam)、氟虫双酰胺(flubendiamide)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)；腈吡螨酯(cyenopyrafen)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、磺胺螨酯(amidoflumet)、imicyafos、bistrifluoron和pyrifluquinazone。其他：broflanilide、tioxazafen。

安全剂：解草酮(benoxacor)、BPCMS(4-溴苯基氯甲基砜)、解草酸(cloquintocet)、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、二氯丙烯胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯噁唑酸(isoxadifen)、解草烷(jiecaowan)、解草烯(jiecaoxi)、吡唑解草酸(mefenpyr)、mephenate、metcamifen、萘酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)。

佐剂

共制剂成分包括含有无机阳离子的那些产品或成分，并且可以选自以下中的一种或更多种：佐剂、消泡剂(antifoam agent)、抗微生物剂、缓冲剂、腐蚀抑制剂、消泡剂(defoaming agent)、沉积剂、分散剂、漂移控制剂、染料、冰点抑制剂、中和剂、渗透助剂、螯合剂、扩散剂(spreading agent)、稳定剂、粘着剂、悬浮助剂、粘度改性添加剂、润湿剂以及类似物。

在一些实施方案中，制剂可以包含分散剂或润湿剂或两者。在一些实施方案中，相同的化合物可以充当分散剂和润湿剂两者。分散剂是帮助纳米颗粒(或纳米颗粒的聚集体)分散在水中的化合物。不希望受任何理论的束缚，分散剂被认为通过吸收到纳米颗粒的表面上并且从而限制再聚集来实现这一结果。当润湿剂被放置到基底(例如，叶子)上时，其增加液体的扩散或渗透能力。不希望受任何理论的束缚，润湿剂被认为通过降低液体和基底表面之间的界面张力来实现这一结果。

以类似的方式，一些配制剂可以展示出多种功能。以下特定剂的类别和列表并不相互排斥。例如，下文在增稠剂/防沉剂和防结块剂部分中描述的热解法二氧化硅(fumedsilica)通常用于这些功能。然而，在一些实施方案中，热解法二氧化硅或亲水性二氧化硅展示出润湿剂和/或分散剂的功能。下文列出的特定配制剂基于其主要功能进行分类。然而，应理解，特定配制剂可以呈现出多种功能。某些制剂成分显示出多种功能和与其他配制剂的协同效应，并且可以在特定制剂中展示出优异的性质，但在另一种制剂中不展示。

在一些实施方案中，分散剂或润湿剂选自有机硅(例如，来自Dow CorningCorporation的Sylgard 309或来自Union Carbide Corporation的Silwet L77)，包括聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷(来自Union Carbide Corporation的Silwet L7607)；甲基化的种子油和乙基化的种子油(例如，来自Agsco的Scoil或来自Wilfarm的Hasten)；烷基聚氧乙烯醚(例如，Activator 90)；烷基芳基醇酯(alkylarylalolate)(例如，APSA 20)；烷基酚乙氧基化物和醇烷氧基化物表面活性剂(例如，由Huntsman销售的产品)；脂肪酸、脂肪酯和脂肪胺乙氧基化物(例如，由Huntsman销售的产品)；由Cognis销售的产品，诸如脱水山梨糖醇和乙氧基化的脱水山梨糖醇酯；乙氧基化的植物油；烷基酯、二醇酯和甘油酯以及二醇醚；三苯乙烯基苯酚乙氧基化物；阴离子型表面活性剂，诸如磺酸盐和磺基琥珀酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基萘磺酸盐(例如，由Adjuvants Unlimited销售的产品)、烷基苯磺酸钙、磷酸盐(例如，由Huntsman Chemical或BASF销售的产品)、钠盐、钾盐、铵盐、镁盐、三乙醇胺(TEA)的盐等。

上述硫酸盐的其他具体实例包括月桂基硫酸铵、月桂基硫酸镁、2-乙基-己基硫酸钠、乙酰基硫酸钠、油基硫酸钠(sodium oleyl sulfate)、十三烷基硫酸钠、三乙醇胺月桂基硫酸盐、直链醇铵、醚硫酸盐壬基酚醚硫酸铵(ether sulfate ammonium nonylphenolether sulfate)和壬苯醇醚-4-硫酸铵(ammonium nonoxynol-4-sulfate)。分散剂和润湿剂的其他实例包括磺基琥珀酰胺酸盐、N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠；N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠；磺基琥珀酸钠的二戊基酯；磺基琥珀酸钠的二己基酯；和磺基琥珀酸钠的二辛基酯；磺基琥珀酸钠的二己基酯；和磺基琥珀酸钠的二辛基酯；蓖麻油和脂肪胺乙氧基化物，包括其钠盐、钾盐、镁盐或铵盐。分散剂和润湿剂还包括天然乳化剂，诸如卵磷脂，脂肪酸(包括其钠盐、钾盐或铵盐)和脂肪酸的乙醇酰胺和甘油酯，诸如椰油二乙醇酰胺以及椰油甘油单酯(monoglyceride)和椰油甘油二酯(diglyceride)。分散剂和湿润剂还包括聚羧酸钠(作为Geropon TA/72可商购)；萘磺酸钠盐缩合物(作为Morwet(D425，D809，D390，EFW)可商购)；萘磺酸钙(作为DAXAD19LCAD可商购)；木质素磺酸钠和改性的木质素磺酸钠；脂肪族醇乙氧基化物；乙氧基化的十三烷基醇(作为Rhodasurf(BC420，BC610，BC720，BC 840)可商购)；乙氧基化的三甾基苯酚(作为Soprophor BSU可商购)；甲基油基牛磺酸钠(作为Geropon T-77可商购)；三苯乙烯基苯酚乙氧基化物和酯；环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；非离子型共聚物(例如，作为Atlox4913可商购)；和非离子型嵌段共聚物(作为Atlox 4912可商购)。分散剂和润湿剂的实例包括但不限于十二烷基苯磺酸钠；N-油基N-甲基牛磺酸酯；1,4-二辛氧基-1,4-二氧代-丁烷-2-磺酸；月桂基硫酸钠；二辛基磺基琥珀酸钠(sodium dioctyl sulphosuccinate)；脂肪族醇乙氧基化物；和壬基酚乙氧基化物。分散剂和润湿剂还包括牛磺酸钠；马来酸酐共聚物的钠盐或铵盐，以及木质素磺酸制剂；缩合的磺酸钠盐、磺酸钾盐、磺酸镁盐或磺酸铵盐；聚乙烯吡咯烷酮(作为来自International Specialty Products的Polyplasdone XL-10或作为来自BASFCorporation的Kollidon C1 M-10可商购)；聚乙烯醇；改性或未改性的淀粉、甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素以及羧甲基甲基纤维素；和组合，诸如木质素磺酸制剂或缩合的磺酸钠盐、磺酸钾盐、磺酸镁盐或磺酸铵盐与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的混合物。

在一些实施方案中，分散剂和湿润剂可以组合以构成制剂的约0.5重量％和约30重量％之间。例如，分散剂和润湿剂可以构成制剂的约0.5重量％和约20重量％之间、约0.5重量％和约10重量％之间、约0.5重量％和约5重量％之间、约0.5重量％和约3重量％之间、约1重量％和约30重量％之间、约1重量％和约20重量％之间、约1重量％和约10重量％之间、约1重量％和约5重量％之间、约2重量％和约30重量％之间、约2重量％和约20重量％之间、约2重量％和约10重量％之间、约2重量％和约5重量％之间、约3重量％和约30重量％之间、约3重量％和约20重量％之间、约3重量％和约10重量％之间、约3重量％和约5重量％之间、约5重量％和约30重量％之间、约5重量％和约20重量％之间、或约5重量％和约10重量％之间。在一些实施方案中，分散剂或润湿剂可以构成制剂的约0.1重量％和1重量％之间、制剂的约0.1重量％和2重量％之间、制剂的约0.1重量％和3重量％之间、制剂的约0.1重量％和5重量％之间、或制剂的约0.1重量％和10重量％之间。

在一些实施方案中，制剂可以包含惰性填料。例如，可以包含惰性填料，以在形成可湿性粒剂制剂时产生或促进内聚力。还可以包含惰性填料，以给予制剂一定的主动载药(active loading)、密度或其他类似的物理性质。可以用于制剂的惰性填料的非限制性实例包括膨润土粘土、碳水化合物、蛋白质、脂质合成聚合物、糖脂、糖蛋白、脂蛋白、木质素、木质素衍生物及其组合。在优选的实施方案中，惰性填料是木质素衍生物，并且任选地是木质素磺酸钙。在一些实施方案中，惰性填料选自由以下组成的组：单糖、二糖、寡糖、多糖及其组合。具体的碳水化合物惰性填料说明性地包括葡萄糖、甘露糖、果糖、半乳糖、蔗糖、乳糖、麦芽糖、木糖、阿拉伯糖、海藻糖及其混合物，诸如玉米糖浆；糖醇，包括：山梨糖醇、木糖醇、核糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、岩藻糖醇、艾杜糖醇、肌醇、倭勒米糖醇(volemitol)、异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇、聚葡糖醇(polyglycitol)；纤维素，诸如羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基纤维素；淀粉，诸如直链淀粉、seagel、淀粉乙酸酯、淀粉羟乙基醚、离子淀粉、长链烷基淀粉、糊精、胺淀粉、磷酸酯淀粉和二醛淀粉；植物淀粉，诸如玉米淀粉和马铃薯淀粉；其他碳水化合物，诸如果胶、支链淀粉、木聚糖、糖原、琼脂、海藻酸、藻胶、几丁质、阿拉伯胶、瓜尔胶、刺梧桐胶、黄蓍胶和槐豆胶；植物油，诸如玉米油、大豆油、花生油、芥花油(canola oil)、橄榄油和棉籽油；复杂的有机物质，诸如木质素和硝化木质素；木质素的衍生物，诸如木质素磺酸盐，说明性地包括木质素磺酸钙和木质素磺酸钠；以及含有有机成分和无机成分的复杂的基于碳水化合物的制剂诸如糖蜜。合适的蛋白质惰性填料说明性地包括大豆提取物、玉米蛋白、鱼精蛋白、胶原和酪蛋白。本文可用的惰性填料还包括能够促进或产生颗粒组分的内聚力的合成有机聚合物，并且这样的惰性填料说明性地包括环氧乙烷聚合物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸乙烯酯、聚乳酸和胶乳。

在一些实施方案中，制剂含有约1重量％和约90重量％之间、约1重量％和约80重量％之间、约1重量％和约60重量％之间、约1重量％和约40重量％之间、约1重量％和约25重量％之间、约1重量％和约10重量％之间、约10重量％和约90重量％之间、约10重量％和约80重量％之间、约10重量％和约60重量％之间、约10重量％和约40重量％之间、约10重量％和约25重量％之间、约25重量％和约90重量％之间、约25重量％和约80重量％之间、约25重量％和约60重量％之间、约25重量％和约40重量％之间、约40重量％和约90重量％之间、约40重量％和约80重量％之间、或约60重量％和约90重量％之间的惰性填料。

在一些实施方案中，制剂可以包含溶剂或溶剂的混合物，该溶剂或溶剂的混合物可以用于帮助控制活性成分本身、与聚合物缔合的活性成分的纳米颗粒或制剂的其他组分的溶解度。例如，溶剂可以选自水、醇、烯烃、烷烃、炔烃、酚、烃、氯化烃、酮、醚及其混合物。在一些实施方案中，制剂包含构成制剂的约0.1重量％至约90重量％的溶剂或溶剂的混合物。在一些实施方案中，制剂含有约0.1重量％和约90重量％之间的溶剂，例如，约1重量％和约80重量％之间、约1重量％和约60重量％之间、约1重量％和约40重量％之间、约1重量％和约25重量％之间、约1重量％和约10重量％之间、约10重量％和约90重量％之间、约10重量％和约80重量％之间、约10重量％和约60重量％之间、约10重量％和约40重量％之间、约10重量％和约25重量％之间、约25重量％和约90重量％之间、约25重量％和约80重量％之间、约25重量％和约60重量％之间、约25重量％和约40重量％之间、约40重量％和约90重量％之间、约40重量％和约80重量％之间、约60重量％和约90重量％之间、约0.1重量％和约10重量％之间、约0.1重量％和约5重量％之间、约0.1重量％和约3重量％之间、约0.1重量％和约1重量％之间、约0.5重量％和约20重量％之间、约0.5重量％和约10重量％之间、约0.5重量％和约5重量％之间、约0.5重量％和约3重量％之间、约0.5重量％和约1重量％之间、约1重量％和约20重量％之间、约1重量％和约10重量％之间、约1重量％和约5重量％之间、约1重量％和约3重量％之间、约5重量％和约20重量％之间、约5重量％和约10重量％之间、或约10重量％和约20重量％之间。

在一些实施方案中，制剂可以包含表面活性剂。当被包含在制剂中时，表面活性剂可以充当润湿剂、分散剂、乳化剂、增溶剂和生物增强剂。非限制性地，特定表面活性剂可以是阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性型表面活性剂、有机硅表面活性剂(例如，Silwet L77)和含氟表面活性剂。示例性阴离子型表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、烯属磺酸盐、烷基磺酸盐和乙氧基化物、磺基琥珀酸盐、磷酸酯、牛磺酸盐、烷基萘磺酸盐和聚合物木质素磺酸盐。示例性非离子型表面活性剂包括烷基酚乙氧基化物、脂肪族醇乙氧基化物、脂肪族烷基胺乙氧基化物、胺烷氧基化物、脱水山梨糖醇酯及其乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和聚合物表面活性剂、非离子型共聚物(例如，作为Atlox 4913可商购)、阴离子型共聚物(例如，Atlox Metasperse100L、500L、550S)以及非离子型嵌段共聚物(作为Atlox 4912可商购)。在一些实施方案中，表面活性剂可以构成制剂的约0.1重量％和约20重量％之间，例如，约0.1重量％和约15重量％之间、约0.1重量％和约10重量％之间、约0.1重量％和约8重量％之间、约0.1重量％和约6重量％之间、约0.1重量％和约4重量％之间、约1重量％-15重量％之间、约1重量％和约10重量％之间、约1重量％和约8重量％之间、约1重量％和约6重量％之间、约1重量％和约4重量％之间、约3重量％和约20重量％之间、约3重量％和约15重量％之间、约3重量％和约10重量％之间、约3重量％和约8重量％之间、约3重量％和约6重量％之间、约5重量％和约15重量％之间、约5重量％和约10重量％之间、约5重量％和约8重量％之间、或约10重量％和约15重量％之间。在一些实施方案中，表面活性剂(例如，非离子型表面活性剂)可以由最终用户添加到制剂，例如在喷雾罐中。事实上，当将制剂被添加到喷雾罐时，其变得稀释，并且在一些实施方案中，添加另外的表面活性剂以便保持纳米颗粒处于分散形式可以是有利的。

合适的非离子型表面活性剂还包括烷基聚葡糖苷(APG)。可以在本文中用作佐剂的烷基聚葡糖苷包括对应于下式的那些：R4O(R5O)_b(Z3)_a，其中R4是从6个至30个碳原子的单价有机基团；R5是从2个至4个碳原子的二价亚烷基基团；Z3是5个或6个碳原子的糖残基；a是范围从1至6的数字；并且，b是范围从0至12的数字。更具体地，在一些实施方案中，R4是线性C6至C12基团，b是0，Z3是葡萄糖残基，并且a是2。可商购的烷基聚葡糖苷的一些非限制性实例包括，例如，来自Cognis Corporation(现由BASF拥有)的APG^TM、AGNIQUE^TM和AGRIMUL^TM表面活性剂，以及来自Akzo Nobel Surface Chemistry,LLC的AG^TM系列表面活性剂。

在一些实施方案中，制剂可以包含防沉剂或增稠剂，该防沉剂或增稠剂可以有助于为液体制剂提供稳定性或改变制剂的流变学。防沉剂或增稠剂的实例包括但不限于瓜尔胶；槐豆胶；黄原胶；卡拉胶；海藻酸盐；甲基纤维素；羧甲基纤维素钠；羟乙基纤维素；改性的淀粉；多糖和其他改性的多糖；聚乙烯醇；甘油醇酸树脂，诸如来自Rohm&Haas Co.的Latron B-1956，含有乳化剂的基于植物油的材料(例如，cocodithalymide)；聚合物萜烯；微晶纤维素；甲基丙烯酸酯；聚(乙烯吡咯烷酮)；糖浆；聚环氧乙烷；疏水性二氧化硅；水合二氧化硅和热解法二氧化硅或亲水性二氧化硅(例如，AEROSIL^TM 380)。所公开的发明的优点中的一个是从活性化合物制剂中潜在地消除了一些有机增稠剂。在一些实施方案中，黄原胶、瓜尔胶、卡拉胶和其他有机增稠剂是完全不存在的，尽管无机增稠剂仍然可以是那些活性化合物制剂的一部分。在一些实施方案中，防沉剂或增稠剂可以构成制剂的约0.05重量％和约10重量％之间，例如，约0.05重量％至约5重量％、约0.05重量％至约3重量％、约0.05重量％至约1重量％、约0.05重量％至约0.5重量％、约0.05重量％至约0.1重量％、约0.1重量％至约5重量％、约0.1重量％至约3重量％、约0.1重量％至约2重量％、约0.1重量％至约1重量％、约0.1重量％至约0.5重量％、约0.5重量％至约5重量％、约0.5重量％至约3重量％、约0.5重量％至约1重量％、约1重量％至约10重量％、约1重量％至约5重量％、或约1重量％至约3重量％。在一些实施方案中，明确预期本公开内容的制剂不包含其主要功能是充当防沉剂或增稠剂的化合物。在一些实施方案中，制剂中包含的化合物除了其他主要功能之外，还可以具有一些防沉或增稠功能，因此防沉或增稠功能不是排除的必要条件，然而，主要或专门用作防沉剂或增稠剂的配制剂可以明确从制剂中省略。

在一些实施方案中，制剂可以包含一种或更多种防腐剂，该一种或更多种防腐剂防止产品在储存期间的微生物降解或真菌降解。防腐剂的实例包括但不限于生育酚、抗坏血酸棕榈酸酯、没食子酸丙酯、丁基化的羟基茴香醚(BHA)、丁基化的羟基甲苯(BHT)、丙酸及其钠盐；山梨酸及其钠盐或钾盐；苯甲酸及其钠盐；对羟基苯甲酸钠盐；对羟基苯甲酸甲酯；1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其组合。在一些实施方案中，防腐剂可以构成制剂的约0.01重量％至约0.2重量％，例如，约0.01重量％和约0.1重量％之间、约0.01重量％和约0.05重量％之间、约0.01重量％和约0.02重量％之间、约0.02重量％和约0.2重量％之间、约0.02重量％和约0.1重量％之间、约0.02重量％和约0.05重量％之间、约0.05重量％和约0.2重量％之间、约0.05重量％和约0.1重量％之间、或约0.1重量％和约0.2重量％之间。

在一些实施方案中，制剂可以包含防冻剂、消泡剂和/或防结块剂，该防冻剂、消泡剂和/或防结块剂有助于稳定制剂抵抗在储存期间冻结、在使用期间起泡或在储存期间结块。防冻剂的实例包括但不限于乙二醇、丙二醇和尿素。在某些实施方案中，制剂可以包含约0.5重量％和约10重量％之间的防冻剂，例如，约0.5重量％和约5重量％之间、约0.5重量％和约3重量％之间、约0.5重量％和约2重量％之间、约0.5重量％和约1重量％之间、约1重量％和约10重量％之间、约1重量％和约5重量％之间、约1重量％和约3重量％之间、约1重量％和约2重量％之间、约2重量％和约10重量％之间、约3重量％和约10重量％之间、或约5重量％和约10重量％之间。

消泡剂的实例包括但不限于基于有机硅的消泡剂(例如，二甲基聚硅氧烷的水性乳液、来自

的FG-10、来自Trans-Chemo Inc.的Trans 10A)和非基于有机硅的消泡剂，诸如辛醇、壬醇和二氧化硅。在一些实施方案中，制剂可以包含约0.05重量％和约5重量％之间的消泡剂，例如，约0.05重量％和约0.5重量％之间、约0.05重量％和约1重量％之间、约0.05重量％和约0.2重量％之间、约0.1重量％和约0.2重量％之间、约0.1重量％和约0.5重量％之间、约0.1重量％和约1重量％之间、或约0.2重量％和约1重量％之间。

防结块剂的实例包括磷酸钠或磷酸铵、碳酸钠或碳酸氢钠、乙酸钠、偏硅酸钠、硫酸镁或硫酸锌、氢氧化镁(全部任选地作为水合物)、烷基磺基琥珀酸钠、含硅化合物、镁化合物、C10-C22脂肪酸多价金属盐化合物及类似物。防结块成分的示例是凹凸棒石粘土、硅藻土、二氧化硅气凝胶、二氧化硅干凝胶、珍珠岩、滑石粉、蛭石、铝硅酸钠、铝硅酸盐粘土(例如，蒙脱石、凹凸棒石等)、氯氧化锆、淀粉、邻苯二甲酸钠或邻苯二甲酸钾、硅酸钙、磷酸钙、氮化钙、氮化铝、氧化铜、硅酸镁铝、碳酸镁、硅酸镁、氮化镁、磷酸镁、氧化镁、硝酸镁、硫酸镁、氯化镁，以及C10-C22脂肪酸诸如棕榈酸、硬脂酸和油酸的镁盐和铝盐。防结块剂还包括精制高岭土、无定形沉淀的二氧化硅(诸如从PPG Industries可获得的Hi Sil 233)、精制粘土(诸如从Huber Chemical Company可获得的Hubersil)或热解法二氧化硅或亲水性二氧化硅(例如，AEROSIL^TM 380)。在一些实施方案中，制剂可以包含约0.05重量％和约10重量％之间、约0.05重量％至约5重量％之间、约0.05重量％和约3重量％之间、约0.05重量％和约2重量％之间、约0.05重量％和约1重量％之间、约0.05重量％和约0.5重量％之间、约0.05重量％和约0.1重量％之间、约0.1重量％和约5重量％之间、约0.1重量％和约3重量％之间、约0.1重量％和约2重量％之间、约0.1重量％和约1重量％之间、约0.1重量％和约0.5重量％之间、约0.5重量％和约5重量％之间、约0.5重量％和约3重量％之间、约0.5重量％和约2重量％之间、约0.5重量％和约1重量％之间、约1重量％至3重量％之间、约1重量％至10重量％之间、或约1重量％和约5重量％之间的防结块剂。

在一些实施方案中，制剂可以包含UV阻断化合物，该UV阻断化合物可以有助于保护活性成分免于由于UV辐照而降解。UV阻断化合物的实例包括通常在防晒霜中发现的成分，诸如二苯甲酮、苯并三唑、胡莫柳酯(homosalate)、肉桂酸烷基酯、水杨酸酯诸如水杨酸辛酯、二苯甲酰基甲烷、邻氨基苯甲酸酯、甲基亚苄基类(methylbenzylidenes)、辛基三嗪酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、奥克立林(octocrylene)、三嗪、肉桂酸酯、氰基丙烯酸酯、二氰基乙烯、依托立林(etocrilene)、甲酚曲唑三硅氧烷(drometrizole trisiloxane)、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪、甲酚曲唑、二辛基丁酰氨基三嗪酮、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(terephthalylidene dicamphor sulfonic acid)和对氨基苯甲酸盐以及其酯衍生物，UV吸收金属氧化物诸如二氧化钛、氧化锌和氧化铈以及镍有机化合物诸如镍双(辛基苯酚)硫化物(nickel bis(octylphenol)sulfide)等。在Kirk-Othmer,Encyclopedia ofChemical Technology中可以找到这些类别的UV阻断剂中的每一类的另外的实例。在一些实施方案中，制剂可以包含约0.01重量％和约2重量％之间的UV阻断剂，例如，约0.01重量％和约1重量％之间、约0.01重量％和约0.5重量％之间、约0.01重量％和约0.2重量％之间、约0.01重量％和约0.1重量％之间、约0.01重量％和约0.05重量％之间、约0.05重量％和约1重量％之间、约0.05重量％和约0.5重量％之间、约0.05重量％和约0.2重量％之间、约0.05重量％和约0.1重量％之间、约0.1重量％和约1重量％之间、约0.1重量％和约0.5重量％之间、约0.1重量％和约0.2重量％之间、约0.2重量％和约1重量％之间、约0.2重量％和约0.5重量％之间、或约0.5重量％和约1重量％之间。在一些实施方案中，明确预期本公开内容的制剂不包含其主要功能是充当UV阻断剂的化合物。在一些实施方案中，制剂中包含的化合物除了其他主要功能之外，还可以具有一些UV阻断功能，因此UV阻断不是排除的必要条件，然而，主要或专门用作UV阻断剂的配制剂可以明确从制剂中省略。

在一些实施方案中，制剂可以包含崩解剂，该崩解剂当添加至水中时，可以帮助固体制剂解体(break apart)。合适的崩解剂的实例包括交联的聚乙烯吡咯烷酮、改性的纤维素胶、预胶化的淀粉、玉米淀粉、改性的玉米淀粉(例如，Starch 1500)和羧甲基淀粉钠(例如，Explotab或Primojel)、微晶纤维素、淀粉乙醇酸钠(sodium starch glycolate)、羧甲基纤维素钠、羧甲纤维素(carmellose)、羧甲纤维素钙、羧甲纤维素钠、交联羧甲纤维素钠、羧甲纤维素钙、羧甲基淀粉钠、低取代的羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、大豆多糖(例如，EMCOSOY)、烷基纤维素、羟基烷基纤维素、海藻酸盐(例如，Satialgine)、右旋糖酐和聚(环氧烷)和泡腾配对物(effervescent couple)(例如，柠檬酸或抗坏血酸加碳酸氢根)、乳糖、无水磷酸氢钙、磷酸氢钙、偏硅酸镁铝(magnesium aluminometasilicate)、合成的水滑石(hydrotalcite)、硅酸酐(silicic anhydride)和合成的硅酸铝。在一些实施方案中，崩解剂可以构成制剂的约1重量％和约20重量％之间，例如，约1重量％和约15重量％之间、约1重量％和约10重量％之间、约1重量％和约8重量％之间、约1重量％和约6重量％之间、约1重量％和约4重量％之间、约3重量％和约20重量％之间、约3重量％和约15重量％之间、约3重量％和约10重量％之间、约3重量％和约8重量％之间、约3重量％和约6重量％之间，约5重量％和约15重量％之间、约5重量％和约10重量％之间，约5重量％和约8重量％之间、或约10重量％和约15重量％之间。

本发明的活性化合物制剂可以直接应用至土壤，以控制土传(soil-borne)或土传(soil-welling)害虫。应用至土壤的方法可以是任何合适的方法，这些合适的方法确保活性化合物制剂渗透土壤并且靠近植物、植物繁殖材料或植物和植物繁殖材料的预期位点。应用方法包括但不限于犁沟应用、T带(或其他带)应用、土壤注射、土壤浇灌、滴灌、通过喷洒器或中央枢轴应用以及掺入到土壤(例如，撒播)。

本发明的活性化合物制剂可以被稀释，使得任何一种活性化合物浓度在应用前小于约1％。在一些实施方案中，任何一种活性化合物的浓度小于约0.5％、小于约0.25％、小于约1.5％、小于约2％或小于约2.5％。然后将这些稀释物(活性化合物制剂的罐混合物)应用至待处理的植物、其位点或者植物或植物繁殖材料将被种植的土壤。在制备罐混合稀释物时，活性化合物制剂可以与水、液体肥料或任何其他适合于农业应用的稀释剂混合。此外，表面活性剂(例如，非离子型、阴离子型)以及微量营养素添加剂或本领域已知的任何其他合适的添加剂也可以被添加至罐混合物。

术语“植物繁殖材料”被理解为表示植物的全部的有生殖力的部分，诸如种子，其可以用于植物的增殖；以及植物营养材料(vegetative plant material)，诸如插条或块茎。植物繁殖材料还包括根、果实、块茎、鳞茎、根茎和植物的部分。该术语中还可以包括在发芽之后或从土壤中出苗(emergence)之后将被移植的发芽的植物和幼植物(youngplant)。这些幼植物可以在移植之前通过用本发明的活性化合物制剂经由任何应用方法(例如，浸泡、浇灌、滴灌)进行全部或部分处理来保护。

实施例

实施例1：啶虫脒的制剂

制备啶虫脒的三种悬浮浓缩制剂，两种包含聚合物结晶抑制剂(两种不同的聚合物)，其他的省略聚合物结晶抑制剂。每种制剂的目标是35重量％的活性化合物(啶虫脒)和50克的最终制剂，批号11除外，批号11具有150克的目标。每种制剂根据下文表1中的配方制备。

表1

在制备之后，将每种制剂储存在45摄氏度。样品在储存3周和6周之后取出，并且在显微镜下分析晶体生长。参见图1，其示出在40摄氏度或45摄氏度储存4周或6周之后取出的样品的放大照片。粒度测量是每显微镜测量(per-microscope measurement)。

实施例2：高温储存的啶虫脒

基于来自实施例1的批号74制备啶虫脒的改进的悬浮浓缩制剂。该制剂的目标是35重量％的活性化合物(啶虫脒)和150克的最终制剂。制剂根据下文表2中的配方制备。

表2

在制备之后，将制剂储存在54摄氏度，储存2周之后取出，并且在显微镜下分析晶体生长。参见图2，其示出在54摄氏度储存2周之后取出的样品的放大照片。粒度测量是每显微镜测量。如从图1和图2(两者均在400×放大下)中的批号63、A11和74与46的比较中可以看出，向批次74和46添加结晶抑制聚合物(聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)70:30聚合物)减小在40摄氏度、45摄氏度或54摄氏度的高温储存期间形成的晶体的尺寸。

实施例3：敌稗除草剂的制剂

制备敌稗的两种制剂，一种包含聚合物结晶抑制剂，另一种省略聚合物结晶抑制剂。

表3：

制剂分别地但根据相同的一般工艺来制备。将所有的固体内容物(敌稗活性物质、Morwet EFW和Morwet D425)放入齿状研磨机(teeth grinder)下的罐中，并且混合。聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)聚合物溶液(23％溶液)(在适用的情况下)、一部分水和Trans-10A。然后将罐转移至均质机，并且以4500RPM均质化持续60min。该阶段没有产生泡沫。将混合物从均质机中取出，并且在混合物在U形搅拌器下时添加Proxel BD-20、丙二醇和剩余的水。在第二天将所得到的混合物碾磨持续150分钟，根据需要在碾磨期间添加Surfonyl。在碾磨完成后，使混合物经过60目筛网(screen)。

将两种制剂的样品在54摄氏度储存在10ml小瓶中持续1周。这些储存条件被设计为模拟在室温持续1年的储存。在储存期之后，将小瓶从烘箱中取出，并且观察晶体形成。照片结果在图3中示出。

实施例4：甲霜灵

根据下文详细描述的表和工艺，用聚合物纳米颗粒溶液制备甲霜灵制剂(总计1500g目标重量)。在制备该制剂之后，取出两个样品，向一个样品添加结晶抑制聚合物，并且向另一个样品添加等量的水。分析和观察两个改性的样品的晶体生长。

表4：

将除Stepwet之外的所有固体内容物(甲霜灵和Morwet D425)与聚(甲基丙烯酸-共-丙烯酸乙酯)纳米颗粒溶液(12％溶液)、一部分水、25克的Trans-10A和377.5gAerodisp混合物一起放入齿状研磨机下的罐中。然后将罐转移至均质机，并且以4600RPM均质化持续60min。该阶段没有产生泡沫。将混合物从均质机中取出，并且在混合物在U形搅拌器下时添加Stepwet、Agnique、Proxel BD-20、丙二醇、Trans 10-A和剩余的水。在第二天将所得到的混合物碾磨持续165分钟，根据需要在碾磨期间添加Surfonyl。在显微镜下进行尺寸测量。在碾磨完成后，使混合物经过60目筛网。

将制剂分成两个样品。向第一部分添加聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)70:30聚合物的制剂的总重量的1％，成为批次31a。向另一半制剂添加制剂的总重量的1％的另外的RO水，成为批次31b。将样品取出，并且在45摄氏度储存持续6周，然后在显微镜下检查(参见图4)，并且分析流动性(参见图5)。来自批次31a的样品具有较小的平均粒度，展示出比来自批次31b的样品明显更小的晶体。此外，来自批次31b的样品在储存之后不是可流动的，而来自批次31a的样品是可流动的。粒度测量是每显微镜测量。

实施例5：甲霜灵

根据下文详细描述的表和工艺，用聚合物纳米颗粒溶液和结晶抑制聚合物(聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯))制备甲霜灵制剂(总计5000g目标重量)。两种聚合物组分均被认为抑制活性成分的晶体生长。

表5：

将Morwet在齿状研磨机下溶解在具有一半的聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)70:30聚合物溶液和丙二醇的聚(甲基丙烯酸-共-丙烯酸乙酯)90:10纳米颗粒溶液中。添加甲霜灵，随后添加一部分水，并且将其搅拌持续30分钟。然后添加Trans-10A以消泡，连同一小部分的Surfynol。添加Van Gel B粒剂，并且将所得到的混合物再搅拌持续30min。然后用石蜡膜覆盖含有样品的烧瓶，并且在室温储存过夜。第二天进行分离，其中一部分的混合物沉降在烧瓶底部上。添加21g的Trans-10A和一些水，在齿状研磨机下将它再分散。然后将样品以4500RPM均质化持续30min。不存在该阶段产生的泡沫。之后，将剩余的trans-10A与一些另外的Surfynol一起添加。然后添加Stepwet溶液、Agnique和Proxel BD-20。将混合物碾磨持续50min，并且粒度被测量为约1.4μm。在U形搅拌器下，添加剩余量的Surfynol，并且搅拌持续20min。样品容易地通过100目过滤器(strainer)。

CIPAC脱水收缩测试在多种储存条件之后进行。具体地，在45摄氏度储存持续3周和6周之后，以及在室温储存2个月之后。结果的总结在下文表6中呈现。

表6

所有三个储存样品也经过筛分测试(100目和50目)。原始制剂容易地经过两个网。在45摄氏度储存持续3周的样品经过两个网，但在网上留下2粒-3粒小晶体。在45摄氏度储存持续6周的样品在网上留下若干片大的薄片。

粘度(布鲁克菲尔德)测试也以多种速度进行。结果在下文表7中呈现。

表7

对原始的、未储存的制剂进行粒度测量，并且结果在下文表8中：

表8

粒度	平均值(Ave)	D(v,0.1)	D(v,0.5)	D(v,0.9)
					AN018 rev07	[μm]	[μm]	[μm]	p[μm]
原始	1.746	0.302	1.321	3.880

实施例6：甲霜灵

根据下文详细描述的表和工艺，用聚合物纳米颗粒溶液和结晶抑制聚合物(聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯))制备甲霜灵制剂(总计50g目标重量)。两种聚合物组分均被认为抑制活性成分的晶体生长。传统表面活性剂化合物(例如，Stepwet、Morwet)的减少或消除被用于进一步测试聚合物、聚合物纳米颗粒组分的晶体抑制作用。

表9：

将样品在45摄氏度储存持续3周，取出并且测试稳定性。储存后的样品是可流动的，并且容易地经过50目筛。在筛网上没有保留聚集体。样品显示出一些脱水收缩和分离，但是在约10次倒置之后，层容易地重新合并。在235cP测量粘度(12rpm S31的布鲁克菲尔德粘度)。平均粒度(通过显微镜)被测量为4.2μm，并且d.90为15.7μm。

实施例7：甲霜灵的定性测试

根据下文表10，制备甲霜灵在RO水中的具有不同量的晶体抑制聚合物(聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)70:30聚合物)的七种混合物。将每个样品置于54摄氏度的烘箱中，储存过夜，取出，并且留在室温持续一天，然后进行目视分析，参见图7。图6中不同样品的照片的回顾展示出与晶体抑制聚合物的重量百分比成反比的不同程度的结晶，即，具有较高聚合物重量百分比的样品展示出减少的结晶，而没有任何聚合物或较低浓度的样品展示出最多量的晶体形成。

表10

Claims

1.一种抑制活性化合物的结晶的方法，所述方法包括通过将所述活性化合物与聚合物、分散剂和/或润湿剂以及水一起碾磨来制备所述活性化合物的制剂，

其中所述活性化合物选自由以下组成的组：杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、生长调节剂及其组合。

2.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约0.5ppm的水溶解度。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约100ppm的水溶解度。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约500ppm的水溶解度。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约1000ppm的水溶解度。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有小于约10000ppm的水溶解度。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述聚合物是聚电解质。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述聚合物包含疏水性单体和亲水性单体。

9.根据权利要求7所述的方法，其中所述聚合物基本上由疏水性单体和亲水性单体组成。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述聚合物包含苯乙烯单体和甲基丙烯酸单体。

11.根据权利要求10所述的方法，其中所述聚合物具有在约1:1和约1:9之间的苯乙烯单体与甲基丙烯酸单体的重量比。

12.根据权利要求10所述的方法，其中所述聚合物具有在约2:3和约1:4之间的苯乙烯单体与甲基丙烯酸单体的重量比。

13.根据权利要求10所述的方法，其中所述聚合物具有约3:7的苯乙烯单体与甲基丙烯酸单体的重量比。

14.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其中所述聚合物包含AMPS单体和丙烯酸乙酯单体。

15.根据权利要求14所述的方法，其中所述聚合物具有在约1:4和约4:1之间的AMPS单体与丙烯酸乙酯单体的重量比。

16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述活性化合物选自由以下组成的组：啶虫脒、敌稗、甲霜灵及其组合。

17.根据权利要求1-16中任一项所述的方法，其中所述活性化合物选自新烟碱类杀昆虫剂、苯基酰胺类杀真菌剂、苯胺类除草剂、酰胺类除草剂、除草剂安全剂及其组合。

18.一种制剂，包含

活性化合物；

聚合物；

分散剂和/或润湿剂；以及

水；

19.根据权利要求18所述的制剂，其中所述活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约0.5ppm的水溶解度。

20.根据权利要求18-19中任一项所述的制剂，其中所述活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约100ppm的水溶解度。

21.根据权利要求18-20中任一项所述的制剂，其中所述活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约500ppm的水溶解度。

22.根据权利要求18-21中任一项所述的制剂，其中所述活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有至少约1000ppm的水溶解度。

23.根据权利要求18-22中任一项所述的制剂，其中所述活性化合物在约25摄氏度的温度和约7的pH具有小于约10000ppm的水溶解度。

24.根据权利要求18-23中任一项所述的制剂，其中所述聚合物包含疏水性单体和亲水性单体。

25.根据权利要求18-24中任一项所述的制剂，其中所述聚合物基本上由疏水性单体和亲水性单体组成。

26.根据权利要求18-25中任一项所述的制剂，其中所述聚合物包含苯乙烯单体和甲基丙烯酸单体。

27.根据权利要求26所述的制剂，其中所述聚合物具有在约1:1和约1:9之间的苯乙烯单体与甲基丙烯酸单体的重量比。

28.根据权利要求27所述的制剂，其中所述聚合物具有在约2:3和约1:4之间的苯乙烯单体与甲基丙烯酸单体的重量比。

29.根据权利要求28所述的制剂，其中所述聚合物具有约3:7的苯乙烯单体与甲基丙烯酸单体的重量比。

30.根据权利要求18-25中任一项所述的制剂，其中所述聚合物包含AMPS单体和丙烯酸乙酯单体。

31.根据权利要求30所述的制剂，其中所述聚合物具有在约1:4和约4:1之间的AMPS单体与丙烯酸乙酯单体的重量比。