BR112021003941A2

BR112021003941A2 - inibidores de cristalização em formulações agrícolas

Info

Publication number: BR112021003941A2
Application number: BR112021003941-4A
Authority: BR
Inventors: Matthew Coulter; Hung Hoang Pham; Jordan Dinglasan; Kirill Pastushenko
Original assignee: Vive Crop Protection Inc.
Priority date: 2018-09-04
Filing date: 2019-08-30
Publication date: 2021-05-18
Also published as: EP3846623A1; WO2020049433A1; JP2021535224A; CA3132424A1; CN112822943A; IL281219A; US20210315203A1; EP3846623A4

Abstract

INIBIDORES DE CRISTALIZAÇÃO EM FORMULAÇÕES AGRÍCOLAS. A presente invenção refere-se a formulações e métodos para produção agrícola. As formulações compreendem um composto agrícola ativo, um polímero, um dispersante e/ou um agente umectante e água, em que o ativo é selecionado a partir do grupo que consiste em fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, fitoprotetores, reguladores de crescimento e combinações dos mesmos. O polímero é um polieletrólito compreendendo monômeros hidrofóbicos e hidrofílicos, tais como estireno, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e acrilato de etila. As formulações no presente documento descritas reduziram, inibiram e/ou mitigaram a cristalização dos compostos ativos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "INIBI- DORES DE CRISTALIZAÇÃO EM FORMULAÇÕES AGRÍCOLAS". Referência Cruzada a Pedido Relacionado

[001] Este pedido reivindica a prioridade e o benefício do Pedido de Patente Provisório dos Estados Unidos No. 62/726.890, depositado em 4 de setembro de 2018, cujo conteúdo é incorporado por referência neste documento em sua totalidade. Antecedentes

[002] A presente invenção refere-se a formulações agrícolas em que pelo menos um dos componentes é um composto ativo (por exemplo, um inseticida, fungicida, herbicida, entre outros) que é susce- tível à formação de cristais ou recristalização no meio específico da formulação agrícola (por exemplo, água). No contexto de formulações agrícolas, muitas vezes é importante, especialmente para formulações de base líquida, prevenir a formação de cristais do composto ativo. A formação de cristais pode levar à redução da estabilidade de armaze- namento, aplicação inconsistente à colheita ou campo, interrupção do equipamento de aplicação (por exemplo, entupimento) e, em alguns casos, eficácia reduzida. Os processos para reduzir o tamanho do cris- tal (por exemplo, trituração, moagem, etc.) são caros e muitas vezes impraticáveis, uma vez que uma formulação agrícola é formulada e/ou embalada. Assim, há uma necessidade de reduzir, prevenir ou mitigar a formação de cristais ou recristalização de compostos ativos em for- mulações agrícolas. Sumário da Invenção

[003] Em várias modalidades, a presente invenção inclui um mé- todo para inibir a cristalização de um composto ativo, incluindo a pre- paração de uma formulação do composto ativo por moagem do com- posto ativo com um polímero, um dispersante e/ou um agente umec- tante e água. Em algumas modalidades, o método inclui um composto ativo selecionado a partir do grupo consistindo em fungicidas, insetici- das, nematicidas, herbicidas, fitoprotetores, reguladores de crescimen- to e combinações dos mesmos.

[004] Em algumas modalidades, o método inclui um composto ativo que tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 0,5 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cer- ca de 7. Em algumas modalidades, o método inclui um composto ativo que tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 100 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7. Em algumas modalidades, o método inclui um composto ativo que tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 500 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7. Em algumas modalidades, o método inclui um composto ativo que tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 1000 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7. Em algumas modalidades, o método inclui um composto ativo que tem uma solubilidade em água inferior a cerca de 10.000 ppm a uma tem- peratura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

[005] Em algumas modalidades, o polímero é um polieletrólito.

[006] Em algumas modalidades, o polímero compreende monô- meros hidrofóbicos e hidrofílicos.

[007] Em algumas modalidades, o polímero consiste essencial- mente em monômeros hidrofóbicos e hidrofílicos. Em algumas modali- dades, o polímero compreende monômeros de estireno e ácido meta- crílico. Em algumas modalidades, o polímero tem uma razão em peso de monômeros de estireno para monômeros de ácido metacrílico entre cerca de 1:1, e cerca de 1:9. Em algumas modalidades, o polímero tem uma razão em peso de monômeros de estireno para monômeros de ácido metacrílico entre cerca de 2:3 e cerca de 1:4. Em algumas modalidades, o polímero tem uma razão em peso de monômeros de estireno para monômeros de ácido metacrílico de cerca de 3:7.

[008] Em algumas modalidades, o polímero compreende monô- meros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico (AMPS) e mo- nômeros de acrilato de etila. Em algumas modalidades, o polímero tem uma razão em peso de monômeros AMPS para monômeros de acrila- to de etila entre cerca de 1:4 e cerca de 4:1.

[009] Em algumas modalidades, o composto ativo é selecionado a partir do grupo consistindo em acetamiprida, cloquintoceto-mexila, propanila e metalaxila. Em algumas modalidades, o composto ativo é selecionado a partir de inseticidas neonicotinoides, fungicidas de feni- lamida, herbicidas de anilida, herbicidas de amida e fitoprotetores de herbicida.

[010] Em vários aspectos, as presentes invenções incluem uma formulação incluindo um composto ativo, um polímero, um dispersante e/ou um agente umectante e água. Em algumas modalidades, o com- posto ativo é selecionado a partir do grupo consistindo em fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, fitoprotetores, reguladores de crescimento e combinações dos mesmos.

[011] Em algumas modalidades, o composto ativo tem uma solu- bilidade em água de pelo menos cerca de 0,5 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7. Em algumas modalidades, o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 100 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7. Em algumas modalidades, o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 500 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de

7. Em algumas modalidades, o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 1000 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7. Em algumas moda- lidades, o composto ativo tem uma solubilidade em água inferior a cer-

ca de 10.000 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7. Em algumas modalidades, o polímero compre- ende monômeros hidrofóbicos e hidrofílicos.

[012] Em algumas modalidades, o polímero consiste essencial- mente em monômeros hidrofóbicos e hidrofílicos. Em algumas modali- dades, o polímero compreende monômeros de estireno e ácido meta- crílico. Em algumas modalidades, o polímero tem uma razão em peso de monômeros de estireno para monômeros de ácido metacrílico entre cerca de 1:1: e cerca de 1:9. Em algumas modalidades, o polímero tem uma razão em peso de monômeros de estireno para monômeros de ácido metacrílico entre cerca de 2:3 e cerca de 1:4. Em algumas modalidades, o polímero tem uma razão em peso de monômeros de estireno para monômeros de ácido metacrílico de cerca de 3:7.

[013] Em algumas modalidades, o polímero compreende monô- meros AMPS e monômeros de acrilato de etila. Em algumas modali- dades, o polímero tem uma razão em peso de monômeros AMPS para monômeros de acrilato de etila entre cerca de 1:4 e cerca de 4:1. Descrição das Figuras

[014] A Figura 1 é uma série de fotografias do microscópio (am- pliação de 400x), de três formulações diferentes de acetamiprida pre- parada de acordo com o Exemplo 1. A formulação à direita foi prepa- rada sem qualquer polímero inibidor de cristalização, a formulação na foto do meio incluiu um polímero de ácido metacrílico-co-estireno e a formulação na imagem da esquerda incluiu um polímero AMPS-co- acrilato de etila.

[015] A Figura 2 é uma série de duas fotografias do microscópio (ampliação de 400x) de uma formulação de acetamiprida contendo po- límero inibidor de cristalização preparado de acordo com o Exemplo 2, tanto no momento da preparação (fotografia do lado esquerdo) quanto após armazenamento por duas semanas em 54 graus Celsius (foto-

grafia do lado direito).

[016] A Figura 3 é uma fotografia de duas formulações de herbi- cida de propanila, preparada de acordo com o Exemplo 3.

[017] A Figura 4 é um par de fotografias ao microscópio (amplia- ção de 400x) da formulação de metalaxila preparada de acordo com o Exemplo 4. A formulação na fotografia à esquerda inclui o inibidor de cristalização polimérico e a formulação à direita omitiu o inibidor de cristalização de polímero.

[018] A Figura 5 é um par de fotografias que demonstra a fluidez das duas formulações preparadas de acordo com o Exemplo 4, colo- cando uma amostra da formulação em uma garrafa de polietileno de alta densidade (HDPE) e invertendo a garrafa. A formulação na foto- grafia à esquerda inclui o inibidor de cristalização polimérico e a formu- lação à direita omitiu o inibidor de cristalização de polímero.

[019] A Figura 6 é um par de fotografias do microscópio (amplia- ção de 400x) de uma formulação de formulação de metalaxila prepa- rada de acordo com o Exemplo 6. A fotografia do lado esquerdo é após a formulação ser preparada, e a fotografia da direita foi após 3 semanas de armazenamento em 45 graus Celsius.

[020] A Figura 7 é uma fotografia de várias soluções de metalaxi- la preparadas de acordo com o Exemplo 7, após armazenamento du- rante a noite a 54 graus Celsius seguido por 1 dia de armazenamento em temperatura ambiente. Descrição de Várias Modalidades da Invenção Visão Geral

[021] A presente invenção refere-se ao uso de polímeros e outros adjuvantes usados em conjunto com compostos ativos para prevenir, reduzir ou mitigar a cristalização ou recristalização dos compostos ati- vos. Em algumas modalidades, os compostos ativos têm certas propri- edades físicas e químicas que demonstram uma maior suscetibilidade,

em comparação com outros compostos ativos da mesma classe ou de classe similar, à cristalização e recristalização em um ambiente líqui- do, em particular, um ambiente aquoso. Em algumas modalidades, os compostos ativos são moderadamente solúveis em um meio líquido. Em algumas modalidades, os compostos ativos são moderadamente solúveis em água.

[022] A requerente reconheceu que polímeros específicos, sozi- nhos ou em combinação, com composições específicas podem limitar, mitigar ou reduzir a taxa de formação de cristais ou crescimento em compostos ativos. Em algumas modalidades, os polímeros são usados sozinhos ou em combinação, como parte de uma formulação agrícola de uso final. Em algumas modalidades, os polímeros são usados em combinação com certos compostos surfactantes.

[023] A formação de cristal também é influenciada pelas condi- ções de armazenamento, em particular, temperatura, uma vez que a taxa de formação é, em parte, dependente da solubilidade em água de um composto ativo, que por sua vez é variável com base na tempera- tura. Na invenção atual, as condições de armazenamento controladas são usadas a fim de avaliar a taxa de formação de cristal. Em particu- lar, o armazenamento em temperatura ambiente (por exemplo, apro- ximadamente 22 graus Celsius, ou aproximadamente 23 graus Cel- sius), armazenamento em forno com temperatura controlada a 45 graus Celsius ou 54 graus Celsius são usados para avaliar a taxa de formação de cristal em períodos fixos de tempo (por exemplo, aproxi- madamente 1 semana, aproximadamente 2 semanas, aproximada- mente 3 semanas, aproximadamente 6 semanas, aproximadamente 1 mês, aproximadamente 2 meses, aproximadamente 3 meses, aproxi- madamente 4 meses, aproximadamente 6 meses, aproximadamente um ano, aproximadamente dois anos, etc.). Essas condições e perío- dos de tempo destinam-se a recriar as condições reais de armazena-

mento e os períodos de tempo para a formulação agrícola de uso final (por exemplo, armazenamento de aproximadamente seis meses em temperatura aproximadamente ambiente) ou para imitar o armazena- mento de longo prazo em um período mais curto de tempo usando uma temperatura elevada (por exemplo, aproximadamente duas se- manas de armazenamento a aproximadamente 54 graus Celsius), ou destinada a recriar os extremos de temperatura encontrados no trans- porte ou armazenamento de formulações agrícolas de uso final (por exemplo, aproximadamente uma semana, ou aproximadamente duas semanas a 45 graus Celsius).

[024] Ao limitar, mitigar ou reduzir a taxa de formação de cristal ou crescimento em compostos ativos, significa que, sob certas condi- ções, a adição dos compostos de polímero inibidores de cristal à for- mulação de uso final, resulta em cristais menores formados (medido por exemplo, diâmetro médio ou dimensão mais longa média) e/ou menos cristais em um determinado volume da formulação de uso final, em comparação com uma formulação de uso final da mesma compo- sição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristal.

[025] Um teste de estabilidade de armazenamento comum é ar- mazenar amostras de formulação de uso final por cerca de 3 semanas a cerca de 6 semanas em um forno ajustado a 45 ºC. Este teste de estabilidade de armazenamento é típico para formulações de uso final no campo de formulação agrícola. As amostras podem variar em ta- manho de cerca de 10 mililitros a cerca de 1 litro.

[026] Em algumas modalidades, sob essas condições de arma- zenamento (6 semanas de armazenamento a 45 ºC), o tamanho dos cristais formados de uma formulação de concentrado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cristal é reduzido em apro- ximadamente 10% em comparação com uma formulação de concen- trado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adi-

ção dos polímeros inibidores de cristal.

Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (6 semanas de armazenamento a 45 ºC), o tamanho dos cristais formados de uma formulação de con- centrado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cristal é reduzido em aproximadamente 15% em comparação com uma formulação concentrada de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais.

Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (6 semanas de armazenamento a 45 ºC), o tamanho dos cristais forma- dos de uma formulação de concentrado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cristal é reduzido em aproximada- mente 20% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais.

Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (6 semanas de armazenamento a 45 ºC), o tamanho dos cristais formados de uma formulação de concen- trado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cris- tal é reduzido em aproximadamente 25% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais.

Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (6 semanas de armazenamento a 45 ºC), o tamanho dos cristais forma- dos de uma formulação de concentrado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cristal é reduzido em aproximada- mente 30% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais.

Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (6 semanas de armazenamento a 45 ºC), o tamanho dos cristais formados de uma formulação de concen- trado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cris-

tal é reduzido em aproximadamente 40% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais. Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (6 semanas de armazenamento a 45 ºC), o tamanho dos cristais forma- dos de uma formulação de concentrado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cristal é reduzido em aproximada- mente 50% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais. Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (6 semanas de armazenamento a 45 ºC), o tamanho dos cristais formados de uma formulação de concen- trado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cris- tal é reduzido em aproximadamente 60% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais.

[027] Outro teste de estabilidade de armazenamento comum é armazenar amostras de formulação de uso final por 2 semanas em um forno ajustado para 54 ºC. Este teste específico é projetado para apro- ximar os resultados do armazenamento das mesmas amostras por 2 anos em temperatura ambiente. Este teste de estabilidade de armaze- namento é típico para formulações de uso final no campo de formula- ção agrícola. As amostras podem variar em tamanho de 10 mililitros a 1 litro.

[028] Em algumas modalidades, sob essas condições de arma- zenamento (2 semanas de armazenamento a 54 ºC), o tamanho dos cristais formados de uma formulação de concentrado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cristal é reduzido em apro- ximadamente 10% em comparação com uma formulação de concen- trado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adi-

ção dos polímeros inibidores de cristal.

Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (2 semanas de armazenamento a 54 ºC), o tamanho dos cristais formados de uma formulação de con- centrado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cristal é reduzido em aproximadamente 15% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais.

Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (2 semanas de armazenamento a 54 ºC), o tamanho dos cristais forma- dos de uma formulação de concentrado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cristal é reduzido em aproximada- mente 20% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais.

Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (2 semanas de armazenamento a 54 ºC), o tamanho dos cristais formados de uma formulação de concen- trado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cris- tal é reduzido em aproximadamente 25% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais.

Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (2 semanas de armazenamento a 54 ºC), o tamanho dos cristais forma- dos de uma formulação de concentrado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cristal é reduzido em aproximada- mente 30% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais.

Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (2 semanas de armazenamento a 54 ºC), o tamanho dos cristais formados de uma formulação de concen- trado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cris-

tal é reduzido em aproximadamente 40% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais. Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (2 semanas de armazenamento a 54 ºC), o tamanho dos cristais forma- dos de uma formulação de concentrado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cristal é reduzido em aproximada- mente 50% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais. Em algumas modalidades, sob essas condições de armazenamento (2 semanas de armazenamento a 54 ºC), o tamanho dos cristais formados de uma formulação de concen- trado de suspensão de uso final contendo polímeros inibidores de cris- tal é reduzido em aproximadamente 60% em comparação com uma formulação de concentrado de suspensão de uso final da mesma composição, exceto a adição dos polímeros inibidores de cristais. Polímeros

[029] Em algumas modalidades, o polímero é um polieletrólito. Os polieletrólitos são polímeros que contêm unidades monoméricas de grupos funcionais ionizados ou ionizáveis, podem ser lineares, ramifi- cados, hiper-ramificados ou dendriméricos, e podem ser sintéticos ou de ocorrência natural. Grupos funcionais ionizáveis são grupos funcio- nais que podem ser carregados ajustando as condições da solução, enquanto o grupo funcional ionizado refere-se a grupos funcionais químicos que são carregados independentemente das condições da solução. O grupo funcional ionizado ou ionizável pode ser catiônico ou aniônico e pode ser contínuo ao longo de toda a cadeia do polímero (por exemplo, em um homopolímero), ou pode ter diferentes grupos funcionais dispersos ao longo da cadeia do polímero, como no caso de um copolímero (por exemplo, um copolímero aleatório). Em algumas modalidades, o polímero pode ser feito de unidades monoméricas que contêm grupos funcionais que são aniônicos, catiônicos, aniônicos e catiônicos, e também pode incluir outras unidades monoméricas que conferem uma propriedade desejável específica ao polímero.

[030] Em algumas modalidades, o polieletrólito é um homopolí- mero. Exemplos não limitativos de polieletrólitos homopolímeros são: poli (ácido acrílico), poli (ácido metacrílico), poli (estireno sulfonato), poli (etilenoimina), quitosano, poli (cloreto de dimetilamônio), poli (clo- ridrato de alilamina) e carboximetilcelulose.

[031] Em algumas modalidades, o polieletrólito é um copolímero. Em algumas modalidades, 2, 3, 4 ou mais espécies monoméricas dife- rentes podem compreender o copolímero. Geralmente, o monômero pode ser selecionado a partir de qualquer uma das espécies monomé- ricas descritas abaixo, particularmente incluindo ácidos carboxílicos, estireno, monômeros à base de estireno, outros monômeros de aril- vinila, acrilatos de alquila e outros monômeros alfa-beta insaturados. Em algumas modalidades, o copolímero compreende pelo menos uma espécie de monômero hidrofílico e pelo menos uma espécie monomé- rica hidrofóbica. Em algumas modalidades, o copolímero de polieletró- lito é poli (ácido metacrílico-co-estireno).

[032] Em algumas modalidades, o polieletrólito pode ser feito de uma ou mais unidades de monômero para formar homopolímeros, co- polímeros ou copolímeros de enxerto de: ácidos carboxílicos incluindo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico e ácido maleico; poli- oxietilenos ou óxido de polietileno; e ácidos etilênicos mono ou dicar- boxílicos insaturados; ácidos láticos; aminoácidos; aminas incluindo cloreto de dimetilamónio, cloridrato de alilamina; juntamente com ou- tros monômeros, incluindo ácido metacrílico; etilenoimina; etileno; eti- lenoglicol; acrilatos de alquila incluindo acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de n-butila ("BA"), acrilato de isobutila,

acrilato de 2-etila e acrilato de t-butila; metacrilatos, incluindo metacri- lato de etila, metacrilato de n-butila e metacrilato de isobutila; acriloni- trilas; metacrilonitrila; vinis incluindo acetato de vinila e poli (acetato de vinila) parcialmente hidrolisado, vinilversatato, propionato de vinila, vi- nil formamida, vinil acetamida, vinil piridinas e vinil limidazol; vinil nafta- leno, sulfonato de vinil naftaleno, vinilpirrolidona, álcool vinílico; amino- alquilas incluindo amino alquilacrilatos, amino alquilsmetacrilatos e aminoalquil (met) acrilamidas; estirenos incluindo sulfonato de estire- no, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico; d-glucosamina; ácido glucarônico-N-acetilglucosamina; N-isopropilacrilamida; ou vinilamina. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito pode incluir grupos derivados de polissacarídeos, como dextrano, gomas, celulose ou car- boximetilcelulose.

[033] Em algumas modalidades que apresentam copolímeros com duas espécies de monômeros, a razão em peso das espécies de monômeros (por exemplo, ácido metacrílico para estireno no polímero poli (ácido metacrílico co-estireno)) está entre cerca de 50:50 e cerca de 95:5. Deve ser entendido que qualquer um dos monômeros descri- tos precedentemente pode ser usado em qualquer uma das razões no presente documento descritas. Em algumas modalidades, a razão em peso de ácido metacrílico para estireno no polímero de poli (ácido me- tacrílico co-estireno) está entre cerca de 70:30 e cerca de 95:5. Em algumas modalidades, a razão em peso de ácido metacrílico para esti- reno no polímero de poli (ácido metacrílico co-estireno) está entre cer- ca de 80:20 e cerca de 95:5. Em algumas modalidades, a razão em peso de ácido metacrílico para estireno no polímero de poli (ácido me- tacrílico co-estireno) está entre cerca de 85:15 e cerca de 95:5.

[034] Além disso, uma terceira, quarta ou quinta espécie de mo- nômero pode estar presente em qualquer quantidade até cerca de 40 por cento em peso dos monômeros no polímero polieletrólito.

[035] Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 10.000 e cerca de

4.000.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 10.000 e cerca de 20.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 10.000 e cerca de 50.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 10.000 e cerca de 75.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 10.000 e cerca de 100.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletróli- to tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 10.000 e cerca de 150.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polie- letrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 10.000 e cerca de 200.000 Dáltons.

[036] Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 20.000 e cerca de

50.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 20.000 e cerca de 75.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 20.000 e cerca de 100.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletróli- to tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 20.000 e cerca de 150.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polie- letrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 20.000 e cerca de 200.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero po- lieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de

50.000 e cerca de 100.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polí- mero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 50.000 e cerca de 150.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 20.000 e cerca de 200.000 Dáltons.

[037] Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 100.000 e cerca de

2.000.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 100.000 e cer- ca de 1.000.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polie- letrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de

100.000 e cerca de 750.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o po- límero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 100.000 e cerca de 500.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 100.000 e cerca de 200.000 Dáltons. Em algumas modalida- des, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 200.000 e cerca de 2.000.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 200.000 e cerca de 1.000.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 200.000 e cerca de 500.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso mole- cular médio ponderal entre cerca de 300.000 e cerca de 2.000.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 300.000 e cerca de

1.000.000 Dáltons. Em algumas modalidades, o polímero polieletrólito tem um peso molecular médio ponderal entre cerca de 300.000 e cer- ca de 500.000 Dáltons.

[038] Em algumas modalidades, o peso molecular aparente do polímero polieletrólito (por exemplo, o peso molecular determinado por meio de certas medições analíticas, como cromatografia de exclusão de tamanho, incluindo cromatografia de permeação em gel ou DLS) é inferior ao peso molecular real de um polímero devido à reticulação dentro do polímero. Em algumas modalidades, um polímero de poliele- trólito reticulado da presente invenção pode ter um peso molecular real maior do que o peso molecular aparente determinado experimental- mente. Em algumas modalidades, um polímero de polieletrólito reticu- lado da presente invenção pode ser um polímero de alto peso molecu- lar, apesar de ter um baixo peso molecular aparente.

[039] As formulações finais podem ser preparadas com uma faixa de diâmetros médios, por exemplo, entre cerca de 1 nm e cerca de 2000 nm (cerca de 2 μm). O tamanho das nanopartículas pode ser ajustado em parte, variando o tamanho e o número de polímeros que estão incluídos nas nanopartículas. Em algumas modalidades, o diâ- metro médio varia de cerca de 1 nm a cerca de 10 nm, de cerca de 1 nm a cerca de 20 nm, de cerca de 1 nm a cerca de 30 nm, de cerca de 1 nm a cerca de 50 nm, de cerca de 10 nm a cerca de 50 nm, de cerca de 10 nm a cerca de 100 nm, de cerca de 20 nm a cerca de 100 nm, de cerca de 20 nm a cerca de 100 nm, de cerca de 50 nm a cerca de 200 nm, de cerca de 50 nm a cerca de 250 nm, de cerca de 50 nm a cerca de 300 nm, de cerca de 100 nm a cerca de 250 nm, de cerca de 100 nm a cerca de 300 nm, de cerca de 200 nm a cerca de 300 nm, de cerca de 200 nm a cerca de 500 nm, de cerca de 250 nm a cerca de 500 nm, de cerca de 300 nm a cerca de 500 nm de cerca de 250 nm a cerca de 1000 nm, de cerca de 500 nm a cerca de 1000 nm, de cerca de 250 nm a cerca de 2000 nm, de cerca de 500 nm a cerca de 1000 nm, de cerca de 1000 nm a cerca de 2000 nm,. Estes e outros diâme- tros médios no presente documento descritos são baseados em tama- nhos de partícula médios em volume que foram medidos em solução por dispersão de luz dinâmica em um Malvern Zetasizer ZS em água CIPAC D, NaCl a 0,1 M ou em água deionizada a 200 ppm de concen- tração ativa. Várias formas de microscopias também podem ser usa-

das para visualizar os tamanhos das nanopartículas, como microsco- pia de força atômica (AFM), microscopia eletrônica de transmissão (TEM), microscopia eletrônica de varredura (SEM) e microscopia ópti- ca. Associação

[040] Em algumas modalidades, o composto ativo está associado ao polímero polieletrólito. Em algumas modalidades, a etapa de asso- ciação pode envolver a moagem do composto ativo na presença de polímero polieletrólito. É surpreendente que, se o composto ativo sozi- nho for moído sob essas condições, o tamanho de partícula resultante será significativamente maior do que se fosse moído na presença do polímero polieletrólito. Em geral, os processos de redução de tama- nho, como a moagem, não permitem a produção de tamanhos de par- tículas que são produzidos por meio de moagem na presença de polí- mero polieletrólito da invenção atual, sem tempos de moagem exces- sivamente longos. Sem desejar estar limitado por qualquer teoria, pen- sa-se que a interação entre o composto ativo e o polímero polieletrólito durante o processo de moagem facilita a produção de partículas me- nores do que seriam formadas por moagem na ausência do polímero polieletrólito.

[041] Exemplos não limitativos de métodos de moagem que po- dem ser usados para a etapa de associação podem ser encontrados na Patente US No. 6.604.698 e incluem moagem de bolas, moagem de esferas, moagem a jato, moagem de meio, e homogeneização, bem como outros métodos de moagem conhecido pelos versados na técnica. Exemplos não limitativos de moinhos que podem ser para a etapa de associação incluem moinhos de atrito, moinhos de bolas, mo- inhos coloidais, homogeneizadores de alta pressão, moinhos horizon- tais, moinhos a jato, moinhos giratórios e moinhos vibratórios. Em al- gumas modalidades, a etapa de associação pode envolver a moagem do composto ativo na presença das nanopartículas de polímero pré- formadas e uma fase aquosa. Em algumas modalidades, a etapa de associação pode envolver moagem úmida ou seca do composto ativo na presença das nanopartículas de polímero pré-formadas. Em algu- mas modalidades, a etapa de associação pode envolver a moagem do composto ativo e das nanopartículas de polímero pré-formadas na presença de um ou mais agentes de formulação.

[042] Em geral, o composto ativo pode ser associado a regiões do polímero que suscitam uma interação química ou física com o com- posto ativo. As interações químicas podem incluir interações hidrofóbi- cas, interações de pares de afinidade, ligação H e forças de van der Waals. As interações físicas podem incluir emaranhamento em cadei- as de polímero ou inclusão na estrutura do polímero. O composto ativo pode ser associado no interior das nanopartículas de polímero pré- formadas, na superfície das nanopartículas de polímero pré-formadas ou tanto na superfície quanto no interior das nanopartículas de políme- ro pré-formadas. Além disso, o tipo de interação de associação entre o composto ativo e o polímero pode ser sondado usando técnicas es- pectroscópicas, como Ressonância Magnética Nuclear (RMN), Infra- Vermelho (IR), Ultravioleta-Visível (UV-vis) e espectroscopias de emis- são. Por exemplo, nos casos em que o composto ativo é normalmente cristalino quando não está associado ao polímero, os compostos ati- vos associados ao polímero normalmente não mostram o pico de fu- são endotérmico ou mostram um pico de fusão endotérmico reduzido do composto ativo cristalino puro como visto na análise térmica dife- rencial (DTA) ou medições de calorimetria de varredura diferencial (DSC). Em geral, a requerente descobriu que, dependendo da nature- za do polímero, os compostos ativos que são hidrofóbicos, insolúveis em água e/ou têm um ponto de fusão relativamente alto (por exemplo, superior a cerca de 60 graus C, ou superior a cerca de 70 graus C)

são mais adequados para associação com os polímeros descritos nes- ta invenção.

[043] Os compostos ativos associados a polímeros e/ou agrega- dos destes podem fazer parte de uma formulação em diferentes quan- tidades. A quantidade final dependerá de muitos fatores, incluindo o tipo de formulação. Em alguns casos, a composição incluindo o polí- mero e o composto ativo constitui entre cerca de 1 e cerca de 98% em peso da formulação total. Em algumas modalidades, a composição do composto polimérico ativo constitui entre cerca de 1 e cerca de 90% em peso da formulação total. Em algumas modalidades, o composto polimérico ativo constitui entre cerca de 1 e cerca de 75% em peso da formulação total. Em algumas modalidades, o composto polimérico ativo constitui entre cerca de 1 e cerca de 50% em peso da formulação total. Em algumas modalidades, o composto polimérico ativo constitui entre cerca de 1 e cerca de 30% em peso da formulação total. Em al- gumas modalidades, o composto polimérico ativo constitui entre cerca de 1 e cerca de 25% em peso da formulação total. Em algumas moda- lidades, o composto polimérico ativo constitui entre cerca de 1 e cerca de 10% em peso da formulação total. Em algumas modalidades, o composto polimérico ativo constitui entre cerca de 10 e cerca de 25% em peso da formulação total. Em algumas modalidades, o composto polimérico ativo constitui entre cerca de 10 e cerca de 30% em peso da formulação total. Em algumas modalidades, o composto polimérico ativo constitui entre cerca de 10 e cerca de 50% em peso da formula- ção total. Em algumas modalidades, o composto polimérico ativo cons- titui entre cerca de 25 e cerca de 50% em peso da formulação total.

[044] Em algumas modalidades, as nanopartículas de compostos ativos associados a polímeros são preparadas de acordo com um mé- todo descrito na Publicação do Pedido de Patente U.S. No. 20100210465, cujo conteúdo total é incorporado no presente docu-

mento por referência. Em algumas modalidades, as nanopartículas de polímero sem compostos ativos são feitas pelo colapso de um poliele- trólito com um agente de colapso e, em seguida, tornando a conforma- ção colapsada permanente por reticulação intrapartícula. O composto ativo é então associado a esta nanopartícula de polímero pré-formado. Em algumas modalidades, a formulação contém a mesma quantidade (em peso) de composto ativo e polímero, enquanto em outras modali- dades a razão de composto ativo para polímero (em peso) pode estar entre cerca de 1:10 e cerca de 10:1, entre cerca de 1:10 e cerca de 1:5, entre cerca de 1:5 e cerca de 1:4, entre cerca de 1:4 e cerca de 1:3, entre cerca de 1:3 e cerca de 1:2, entre cerca de 1:2 e cerca de 1:1, entre cerca de 1:5 e cerca de 1:1, entre cerca de 5:1 e cerca de 1:1, entre cerca de 2:1 e cerca de 1:1, entre cerca de 3:1 e cerca de 2:1, entre cerca de 4:1 e cerca de 3:1, entre cerca de 5:1 e cerca de 4:1, entre cerca de 10:1 e cerca de 5:1, entre cerca de 1:3 e cerca de 3:1, entre cerca de 5:1 e cerca de 1:1, entre cerca de 1:5 e cerca de 5:1, ou entre cerca de 1:2 e cerca de 2:1. Ativos

[045] Geralmente, quaisquer compostos ativos são aplicáveis às formulações da presente invenção. De interesse são os compostos agrícolas ativos, incluindo inseticidas, herbicidas e fungicidas. De inte- resse adicional são os compostos ativos que são suscetíveis à cristali- zação, particularmente a cristalização em água. Os compostos ativos que são suscetíveis à cristalização em água tendem a ser moderada- mente solúveis em água, em que eles têm uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 0,01 ppm (mg/L) em água a cerca de 20 graus C, pressão atmosférica e pH neutro (por exemplo, cerca de pH de cer- ca de 7). Um fator adicional é a prontidão do composto ativo para for- mar cristais em água, já que alguns compostos ativos não formam cris- tais prontamente em água, independentemente da solubilidade em água. Outro fator é a forma geral dos cristais que se formam, com for- mas alongadas, ou uma dimensão do cristal significativamente maior do que as outras duas dimensões (por exemplo, formato de cristal mui- to longo, mas estreito e raso, por exemplo, cristais similares à agulha ou haste)

[046] Sem estar vinculado a qualquer teoria, pensa-se que a so- lubilidade moderada em água do composto ativo pode levar à cristali- zação, porque o composto ativo está se dissolvendo e precipitando repetidamente a partir da água do solvente, cada transição levando a um potencial crescimento de cristal adicional. Em conjunto com a ten- dência do composto ativo de formar cristais e, possivelmente, a forma alongada dos cristais, um composto ativo com solubilidade moderada pode ser muito difícil de formular em uma formulação à base de água (por exemplo, um concentrado de suspensão) por causa da formação de cristal. Ou a formulação do composto ativo pode não ser estável por longos períodos de armazenamento (por exemplo, cerca de 1 ano, cerca de 2 anos) ou em temperatura variável (por exemplo, entre cerca de 0 e cerca de 50 graus Celsius) devido à suscetibilidade de forma- ção de cristal.

[047] Deve ser apreciado que todas as três propriedades do composto ativo (por exemplo, solubilidade em água, prontidão para formar cristais em água e forma relativa dos cristais) influenciam a suscetibilidade geral do composto ativo para cristalizar, e em particular cristalizar de uma forma que afeta a estabilidade de armazenamento a longo prazo da formulação. Em algumas modalidades, um composto que é relativamente insolúvel em água, mas prontamente forma cris- tais, pode demonstrar estabilidade de armazenamento fraca. Ou um composto com solubilidade em água relativamente alta, para formar cristais alongados, pode demonstrar estabilidade de armazenamento fraca.

[048] Embora qualquer composto ativo possa ser formulado de acordo com a invenção no presente documento, os compostos ativos preferidos incluem aqueles com uma solubilidade em água maior do que cerca de 0,01 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 0,05 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 0,1 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 0,5 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 1 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 10 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 50 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 100 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 200 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 500 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 1000 ppm, uma solubilidade em água maior do que cerca de 5000 ppm ou uma solubilidade em água maior do que cerca de 10.000 ppm. Os compos- tos geralmente ativos com uma solubilidade em água de 50g/L (50000ppm) ou superior não se beneficiam da preparação da formula- ção, incluindo polímeros, como no presente documento descrito. Deve ser apreciado que os números de solubilidade em água são geralmen- te para uma temperatura de cerca de 20 graus C, pressão atmosférica e um pH de cerca de 7.

[049] Outra característica dos compostos ativos adequados para aplicação nas formulações da invenção inclui grupos hidrofóbicos co- mo uma característica da estrutura química do composto ativo. Sem estar vinculado a uma teoria particular, considera-se que os compos- tos poliméricos da presente invenção, quando formulados com o com- posto ativo, servem para interferir na formação de cristais. Em um as- pecto, as porções hidrofóbicas do polímero interagem com os compos- tos ativos geralmente hidrofóbicos para evitar que o composto ativo se dissolva na água da formulação, interrompendo assim a sequência de dissolução de solução no presente documento descrita. Também é teorizado que os compostos de polímero isolam os cristais já formados de outros cristais de composto ativo ou de compostos ativos dissolvi- dos para prevenir ou reduzir as taxas de crescimento do cristal.

[050] Geralmente, as formulações de compostos ativos aos quais a presente invenção é aplicável incluem qualquer forma de formulação que poderia levar à formação de cristais de compostos ativos. As for- mas de formulação incluem formulações sólidas (pó molhável, grânulo dispersível em água, grânulos secos), bem como formulações líquidas. Geralmente as formulações líquidas à base de água estão mais sujei- tas a estabilidade de armazenamento reduzida ou outras deficiências devido à formação de cristais e, em particular, formulações à base de água que usam compostos ativos moderadamente solúveis em água, como descrito acima. Em particular, as invenções descritas são mais aplicáveis a formulações de concentrado em suspensão, dispersão em óleo, microencapsulação, embora seja possível usar as invenções descritas em concentrado emulsionável, microemulsão e mesmo for- mulações de concentrado solúvel. Em certa forma de formulação, por exemplo, concentrados de suspensão, que não requerem dissolução do composto ativo, mas em vez disso dependem da suspensão, a cris- talização é um problema particularmente pernicioso. A formação de sólidos em uma formulação concentrada pode levar à sedimentação do composto ativo, concentração inconsistente do composto ativo em toda a formulação (por exemplo, devido à sedimentação), entupimento de máquinas, devido ao aumento do tamanho de partícula e aumento da viscosidade, entre outros problemas, produzindo uma formulação instável. Esses problemas podem ser aumentados devido às flutua- ções de temperatura durante o armazenamento, que podem aumentar o crescimento do cristal, conforme descrito acima.

[051] As invenções descritas, em particular, o uso de compostos de polímero inibidores de cristal (como um polímero ou em uma forma de nanopartícula), limitando, mitigando ou reduzindo a taxa de forma- ção ou crescimento de cristal pode tornar uma formulação instável em uma formulação estável. O uso dos compostos no presente documen- to descritos pode permitir que um fabricante produza uma formulação estável ou uma formulação com estabilidade melhorada.

[052] Em algumas modalidades, os compostos ativos são qual- quer um dos no presente documento descritos que também são mode- radamente solúveis em água e/ou suscetíveis à cristalização, confor- me descrito neste documento. Também podem ser utilizadas misturas de compostos ativos de duas ou mais das classes acima menciona- das. O especialista está familiarizado com esses compostos ativos, que podem ser encontrados, por exemplo, em Pesticide Manual, 17 a Ed. (2015), The British Crop Protection Councila, Londres.

[053] Fungicidas: Inibidores da respiração: inibidores do complexo III no sítio Qo (por exemplo, estrobilurinas): azoxistrobina, coumetoxistro- bina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fenaminstrobina, fenoxistrobina/flufenoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metila, metomi- nostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobi- na, piraoxistrobina, trifloxistrobina, 2-[2-(2,5-dimetilfeniloximetil)fenil]-3- metoxiacrilato de metila, 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metilalilidenoamino- oximetil)fenil)-2-m-etóxi-imino-N-metilacetamida, piribencarb, triclopiri- carb/clorodincarb, famoxadon, fenamidon; inibidores do complexo-III no sítio Qi: ciazofamid, amisulbrom; inibidores do complexo-II-(por exemplo, carboxamidas): benodanila, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fluopi- ram, flutolanila, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronila, oxicarbo- xin, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, thifluzamida, N-(4'- trifluorometiltio-bifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pir- azol-4- carboxamida, ácido N-(2-(1,3,3-trimetilbutil)fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H- pirazol-4-carboxamida e N-[9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4- methanonaftlen-5-il]-3- -(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida.

[054] Outros inibidores da respiração (por exemplo, complexo I, desacopladores): diflumetorim; derivados de nitrofenila: binapacrila, dinobuton, dinocap, fluazinam; ferimzona; compostos organometais: sais de fentina, tais como acetato de fentina, cloreto de fentina ou hi- dróxido de fentina; ametoctradina; e siltiofam.

[055] Inibidores da Biossíntese de Esterol (SBI Fungicidas): Inibi- dores da C14-desmetilase (fungicidas DMI): triazóis: azaconazol, biter- tanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, dinico- nazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutria- fol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triti- conazol, uniconazol; imidazóis: imazalila, pefurazoato, procloraz, tri- flumizol; pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirife- nox, triforina; inibidores de delta14-reductase: aldimorf, dodemorf, ace- tato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, piperalin, spiro- xamina; 3-inibidores de cetoreductase: fenhexamid.

[056] Inibidores da Síntese de Ácido Nucléico: fenilamidas ou fungicidas de ácido acilamino: benalaxila, benalaxil-m, quiralaxila, me- talaxila, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixila; outros: himexa- zol, octilinona, ácido oxolínico, bupirimato.

[057] Inibidores da Divisão Celular e do Citoesqueleto: inibidores de tubulina, como benzimidazóis, tiofanatos: benomila, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metila; triazolopirimidinas: 5-cloro-7- (4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]tri-azolo[1,5- a]pirimidina; outros inibidores da divisão celular: diethofencarb, ethaboxam, pencicuron, fluopicolid, zoxamid, metrafenon, piriofenon.

[058] Inibidores da Síntese de Aminoácidos e da Síntese de Pro- teínas: inibidores da síntese de metionina (anilinopirimidinas): cipro- dinila, mepanipirim, pirimetanila; inibidores da síntese de proteínas:

blasticidina-S, casugamicina, cloridrato de casugamicina hidratado, lightiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A.

[059] Inibidores de Transdução de Sinal: inibidores de MAP/histidina quinase: fluoroimida, iprodiona, procimidona, vinclozoli- na, fenpiclonila, fludioxonila; inibidores da proteína G: quinoxifeno.

[060] Inibidores da Síntese de Lipídios e Membranas: inibidores da biossíntese de fosfolipídios: edifenfos, iprobenfos, pirazofos, isopro- tiolano; peroxidação lipídica: dicloran, quintozeno, tecnazeno, tolclofos- metila, bifenila, cloroneb, etridiazol; biossíntese de fosfolipídios e fixa- ção à parede celular: dimetomorfo, flumorfo, mandipropamida, pirimor- fo, bentiavalicarb, iprovalicarb, valifenalato e 4-fluorofenil N-(1-(1-(4- cianofenil)etanossulfonil) but-2-il)carbamato; compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e os ácidos graxos: propamo- carb, cloridrato de propamocarb.

[061] Inibidores "Multi-Sítio": substâncias ativas inorgânicas: mistu- ra bordalesa, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre; tio- e ditiocarbamatos: ferbam, manco- zeb, maneb, metam, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; compostos organoclorados (por exemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilas): anila- zina, clorotalonila, captafol, captana, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flu- sulfamida, hexaclorobenzeno, pentaclorofenol e seus sais, ftálido, to- lilfluanida, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzenossulfonamida; guanidinas e outros: guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina, ditianona.

[062] Inibidores da Biossíntese da Parede Celular: inibidores da síntese de glucano: validamicina, polioxina B; inibidores da síntese de melanina: piroquilon, triciclazol, carpropamida, diciclomet, fenoxanila.

[063] Indutores de Resistência: acibenzolar-5-metila, probenazol, isotianila, tiadinila, prohexadiona-cálcio; fosfonatos: fosetila, fosetil-

alumínio, ácido fosforoso e seus sais.

[064] Modo de Ação Desconhecido: bronopol, quinometionato, ciflu- fenamida, cimoxanila, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, sul- fato de difenzoquat-metila, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusul- famid, flutianila, metassulfocarb, nitrapirin, nitrotal-isopropila, oxina-cobre, proquinazid, tebufloquina, tecloftalam, triazóxido, 2-butóxi-6-iodo-3- propilcromeno-4-ona, N-(ciclopropilmetóxi-imino-(6-difluorometóxi-2,3- difluorofenil)metil)--2-fenil-acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometilfenóxi)- 2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-m-etilformamidina, N'-(4-(4-fluoro-3- trifluorometilfenóxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-m-etilformamidina, N'-(2- metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanilpropóxi)fenil)-N-et-il-N- metilformamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanilpropóxi)- fenil)-N-et- il-N-metilformamidina, N-metil-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)- 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluor-ometilpirazol-1-il)acetil]piperidin-4-i}tiazol-4- carboxamida, N-metil-(R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il 2-{1-[2-(5-metil-3- trifluorometilpirazol-1-il)-acetil]piperidin-4-i}tiazol-4-carboxamida, 1-[4-[4- [5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1--piperidinil]-2-[5- metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]ethanone, 6-terc.-butil-8-fluoro-2,3- dimetilquinolin-4-il metoxiacetato, N-metil-2-{1-[(5-metil-3-trifluorometil- 1H-pirazol-1-il)acetil]piperid-in-4-i}-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]- 4-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]- piridina, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina(pirisoxazol- ), N-(6-metoxipiridin-3-il)ciclopropanocarboxamida, 5-cloro-1-(4,6- dimetoxipirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4-(3,4- di-metoxifenil)isoxazol-5-il]-2-prop-2-ini-loxiacetamida.

[065] Reguladores de Crescimento: ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolida, butralina, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilid, daminozida, di- quegulac, dimetipin, 2,6-dimetilpuridina, etefon, flumetralin, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, ácido giberélico, inabenfid, ácido indol-3-

acético, hidrazida maleica, mefluidid, mepiquat (cloreto de mepiquat), metconazol, ácido naftalenoacético, N-6-benziladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadione-cálcio), prohidrojasmona, tidiazuron, tria- pentenol, tributilfosforotritioato, ácido 2,3,5-triiodobenzoico, trinexapac- etila e uniconazol.

[066] Herbicidas: acetamidas: acetoclor, alaclor, butaclor, dimeta- clor, dimetenamid, flufenacet, mefenacet, metolaclor, metazaclor, na- propamid, naproanilid, petoxamid, pretilaclor, propaclor, thenylclor; amino acid analogs: bilanafos, glifosato, glufosinato, sulfosato; ariloxi- fenoxipropionatos: clodinafop, cihalofop-butila, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P-tefurila; bipiridilas: diquat, paraquat; carbamatos e tiocarbamatos: asulam, buti- lato, carbetamida, desmedifam, dimepiperat, eptam (EPTC), espro- carb, molinato, orbencarb, phenmedifam, prosulfocarb, piributicarb, tiobencarb, trialato; ciclohexanedionas: butroxidim, cletodim, cicloxi- dim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralkoxidim; dinitroanilinas: benfluralin, etalfluralin, orizalin, pendimetalin, prodiamina, trifluralin; difenil éteres: acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, etoxifen, fomesa- fen, lactofen, oxifluorfen; hidroxibenzonitrilas: bromoxinila, dichlobenila, ioxinil; imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir; ácidos fenoxiacéticos: clomeprop, ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB, mecoprop; pirazinas: cloridazon, flufenpir-etila, flutiacet, norflu- razon, piridato; piridinas: aminopiralid, clopiralid, diflufenican, ditiopir, fluridona, fluoroxipir, picloram, picolinafen, tiazopir; sulfonilureias: ami- dosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron-etila, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flucetosulfu- ron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, iodosul- furon, mesosulfuron, metsulfuron-metila, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron,

sulfossulfuron, thifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxisulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron, 1-((2-cloro-6-propilimidazo[1,2-b]piridazin-3- il)sulfonil)-3-(4,6-dimet-oxipirimidin-2-il)urea; triazinas: ametrina, atrazi- na, cianazina, dimetametrina, etiozina, hexazinona, metamitron, metri- buzina, prometrina, simazina, terbutilazina, terbutrina, triaziflam; urei- as: clortoluron, daimuron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron, me- tabenztiazuron, tebuthiuron.

[067] Outros inibidores da acetolactato sintase: bispiribac-sódio, cloransulam-metila, diclosulam, florasulam, flucarbazona, flumetsulam, metosulam, orthosulfamuron, penoxsulam, propoxicarbazona, piribam- benz-propila, piribenzoxim, piriftalida, piriminobac-metila, pirimisulfan, piritiobac, piroxasulfon, piroxsulam.

[068] Outros herbicidas: amicarbazona, aminotriazol, anilofos, beflubutamid, benazolin, bencarbazona, benfluresato, benzofenap, bentazona, benzobiciclon, bromacila, bromobutida, butafenacila, buta- mifos, cafenstrol, carfentrazona, cinidon-etila, clortal, cinmetilin, cloma- zona, cumiluron, ciprosulfamid, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drechslera monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanid, fentraza- mida, flumiclorac-pentila, flumioxazin, flupoxam, fluorocloridon, flurta- mon, indanofan, isoxaben, isoxaflutol, lenacila, propanila, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metilarsênico, naptalam, oxadiargila, oxadiazona, oxaziclomefon, pentoxazona, pinoxaden, pi- raclonila, piraflufen-etila, pirasulfotol, pirazoxifen, pirazolinato, quino- clamin, saflufenacila, sulcotriona, sulfentrazona, terbacila, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, 4-hidróxi-3-[2-(2- metoxietóxi-metil)-6-trifluorometilpiridin-3-carbon-il]biciclo[3.2.1]oct-3- en-2-ona, (3-[2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6- dihidro--2H-pirimidin-1-il)fenoxi]piridin-2-ilóxi)acetate de etila, 6-amino- 5-cloro-2-ciclopropilpirimidina-4-carboxilato de metila, 6-cloro-3-(2- ciclopropil-6-metilfenóxi)piridazin-4-ol, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-

clorofenil)-5-fluoropiridin-2-carboxílico, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2- fluoro-3-metóxi-fenil)piridin-2-carboxilato de metila e 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-3-dimetilamino-2-fluorofenil)piridin-2-carboxilato de metila.

[069] Inseticidas: organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azin- fos-metila, clorpirifos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos, diazinon, diclor- vos, dicrotofos, dimetoate, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxa- tion, malation, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, mo- nocrotofos, oxidemeton-metila, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidon, forate, foxim, pirimifos-metila, profenofos, protio- fos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon;

[070] Carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarila, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;

[071] Piretroides: aletrin, bifentrin, ciflutrin, cihalotrin, cifenotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, zeta-cipermetrin, delta- metrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerate, imiprotrin, lambda-cihalotrin, permetrin, praletrin, piretrin I e II, resmetrin, silafluo- fen, tau-fluvalinato, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, proflu- trin, dimeflutrin.

[072] Inibidores do crescimento de insetos: a) benzoilureias: clor- fluazuron, ciramazin, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexa- flumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazin; b) antagonistas de ecdi- sona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiraquitin; c) ju- venoides: piriproxifen, metopreno, fenoxicarb; d) inibidores da biossín- tese de lipídios: espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramato.

[073] Agonistas/antagonistas do receptor de nicotina: clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiaclo- prid, 1-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5-dimetil-[1,3,5]triazinano; antagonistas de GABA: endosulfan, etiprol, fipronila, vaniliprol, piraflu-

prol, piriprol, N-5-amino-1-(2,6-dicloro-4-metilfenil)-4-sulfinamoil-1H- pirazol-3-ti-ocarboxamida; lactonas macrocíclicas: abamectin, emamectin, milbemectin, lepimectin, espinosad, espinetoram; inibidor da cadeia de transporte de elétron mitocondrial (METI) I acaricidas: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim; substân- cias METI II e III: acequinocila, fluaciprim, hidrametilnona; desacopla- dores: clorfenapir; inibidores de fosforilação oxidativa: cihexatin, dia- fentiuron, óxido de fenbutatin, propargita; inibidores de ecdise de inse- to: criomazina; inibidores da função oxidase mista: butóxido de pipero- nila.

[074] Boqueadores dos canais de sódio: indoxacarb, metaflumi- zona; [0087] outros: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridali- la, pimetrozin, enxofre, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprol, ciazi- pir (HGW86); cienopirafen, flupirazofos, ciflumetofen, amidoflumet, imi- ciafos, bistrifluoron e pirifluquinazona. Outros: broflanilida, tioxazafen.

[075] Fitoprotetores: benoxacor, BPCMS (4-bromofenil clorometil sulfona), cloquintocet, ciometrinila, ciprosulfamida, diclormid, dici- clonon, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen, jiecaowan, jiecaóxi, mefenpir, mefenato, metcamifen, ani- drido naftálico, oxabetrinila. Adjuvantes

[076] Ingredientes de coformulação incluem aqueles produtos ou ingredientes que contêm cátions inorgânicos e podem ser seleciona- dos a partir de um ou mais dentre adjuvantes, agentes antimicrobia- nos, agentes tamponantes, inibidores de corrosão, agentes antiespu- mantes, agentes de deposição, dispersantes, agentes de controle de deriva, corantes, depressores do ponto de congelamento, agentes neutralizantes, auxiliares de penetração, agentes sequestrantes, agen- tes de espalhamento, estabilizantes, agentes aderentes, auxiliares de suspensão, aditivos modificadores de viscosidade, agentes umectan-

tes e similares.

[077] Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir um dispersante ou agente umectante ou ambos. Em algumas modalida- des, o mesmo composto pode atuar como um dispersante e um agen- te umectante. Um dispersante é um composto que ajuda as nanopartí- culas (ou agregados de nanopartículas) a se dispersarem na água. Sem desejar se limitar a qualquer teoria, acredita-se que os dispersan- tes alcancem esse resultado absorvendo na superfície das nanopartí- culas e, assim, limitando a reagregação. Os agentes umectantes au- mentam o poder de propagação ou penetração de um líquido quando colocado no substrato (por exemplo, folha). Sem desejar se limitar a qualquer teoria, acredita-se que os agentes umectantes alcancem es- se resultado reduzindo a tensão interfacial entre o líquido e a superfí- cie do substrato.

[078] De maneira similar, alguns agentes de formulação podem demonstrar múltiplas funcionalidades. As categorias e listagens de agentes específicos abaixo não são mutuamente exclusivas. Por exemplo, sílica pirogênica, descrita abaixo nas seções de agente es- pessante/antissedimentação e agente antiaglomerante, é tipicamente usada para essas funções. Em algumas modalidades, no entanto, a sílica pirogênica ou hidrofílica demonstra a funcionalidade de um agen- te umectante e/ou dispersante. Os agentes de formulação específicos listados abaixo são categorizados com base em sua funcionalidade primária. No entanto, deve ser entendido que os agentes de formula- ção específicos podem exibir funções múltiplas. Certos ingredientes de formulação exibem múltiplas funcionalidades e sinergias com outros agentes de formulação e podem demonstrar propriedades superiores em uma formulação particular, mas não em outra formulação.

[079] Em algumas modalidades, um dispersante ou agente umec- tante é selecionado a partir de organossilicones (por exemplo, Sylgard

309 da Dow Corning Corporation ou Silwet L77 da Union Carbide Cor- poration) incluindo polidimetilsiloxano modificado com óxido de polial- quileno (Silwet L7607 da Union Carbide Corporation), óleo de semente metilado, e óleo de semente etilado (por exemplo, Scoil da Agsco ou Hasten da Wilfarm), éteres de alquilpolioxietileno (por exemplo, Activa- tor 90), alquilarilalolatos (por exemplo, APSA 20), etoxilato de alquilfe- nol e surfactantes alcoxilato de álcool (por exemplo, produtos vendidos por Huntsman), etoxilados de ácidos graxos, ésteres graxos e aminas graxas (por exemplo, produtos vendidos pela Huntsman), produtos vendidos pela Cognis, tais como sorbitano e ésteres de sorbitano eto- xilados, óleos vegetais etoxilados, ésteres de alquila, glicol e glicerol e éteres de glicol, etoxilatos de tristirilfenol, surfactantes aniônicos, tais como sulfonatos e sulfossuccinatos, sulfonatos de alquilarila, sulfona- tos de alquil naftaleno (por exemplo, produtos vendidos pela Adjuvants Unlimited), sulfonatos de alquil benzeno de cálcio, ésteres de fosfato (por exemplo, produtos vendidos pela Huntsman Chemical ou BASF), como sais de sódio, potássio, amônio, magnésio, trietanolamina (TEA), etc.

[080] Outros exemplos específicos dos sulfatos acima incluem lauril sulfato de amônio, lauril sulfato de magnésio, 2-etil-hexil sulfato de sódio, actil sulfato de sódio, oleil sulfato de sódio, tridecil sulfato de sódio, lauril sulfato de trietanolamina, álcool linear de amônio, éter sul- fato de amônio éter sulfato de nonilfenol e monoxinol-4-sulfato de amônio. Outros exemplos de dispersantes e agentes umectantes in- cluem, sulfo succinamato, N-octadecilsulfo-succinamato dissódio; N- (1,2-dicarboxietil)-N-octadecilsulfo-succinamato tetrassódico; diamil éster de ácido sulfossuccínico de sódio; dihexil éster de ácido sulfos- succínico de sódio; e dioctilil ésteres de ácido sulfossuccínico de só- dio; dihexil éster de ácido sulfossuccínico de sódio; e dioctil ésteres de ácido sulfossuccínico de sódio; óleo de rícino e etoxilatos de aminas graxas, incluindo sais de sódio, potássio, magnésio ou amônio dos mesmos.

Dispersantes e agentes umectantes também incluem emul- sionantes naturais, tais como lecitina, ácidos graxos (incluindo sódio, potássio ou sais de amônio dos mesmos) e etanolamidas e glicerídeos de ácidos graxos, tais como dietanolamida de coco e mono e diglicerí- deos de coco.

Dispersantes e agentes umectantes também incluem policarboxilato de sódio (comercialmente disponível como Geropon TA/72); sal de sódio de condensado de sulfonato de naftaleno (comer- cialmente disponível como Morwet (D425, D809, D390, EFW); naftale- no sulfonatos de cálcio (comercialmente disponível como DAXAD 19LCAD); lignossulfonatos de sódio e lignossulfonatos de sódio modi- ficados; etoxilatos de álcool alifático (álcoois etoxilados comercialmen- te disponíveis como álcoois tridecílicos Rhodasurf (BC420, BC610, BC720, BC 840); Tristeril fenóis etoxilados (comercialmente disponí- veis como Soprophor BSU); metil oleil taurato de sódio (comercialmen- te disponível como Geropon T-77); etoxilatos e ésteres de triestirilfe- nol; copolímeros em bloco óxido de etileno-óxido de propileno; copolí- meros não iônicos (por exemplo, comercialmente disponível Atlox 4913); e copolímeros em bloco não iônicos (comercialmente disponí- veis como Atlox 4912). Exemplos de dispersantes e agentes umectan- tes incluem, mas não estão limitados a, dodecilbenzeno sulfonato de sódio; taurato de N-oleil N-metila; ácido 1,4-dioctóxi-1,4-dioxo-butano- 2-sulfônico; lauril sulfato de sódio; dioctil sulfossuccinato de sódio; eto- xilados de álcool alifático; e etoxilatos de nonilfenol.

Dispersantes e agentes umectantes também incluem tauratos de sódio; sais de sódio ou amônio de copolímeros de anidrido maleico e formulações de ácido lignossulfônico; condensados de sulfonato de sais sódio, potássio, magnésio ou amónio; polivinilpirrolidona (disponível comercialmente como Poliplasdone XL-10 da International Specialty Products ou como Kollidon C1 M-10 da BASF Corporation); álcoois polivinílicos; amidos modificados ou não modificados, metilcelulose, hidroxietil ou hidroxi- propil metilcelulose e carboximetil metilcelulose; e combinações, tais como uma mistura de formulações de ácido lignossulfônico ou sais condensados de sulfonato de sódio, potássio, magnésio ou amônio com polivinilpirrolidona (PVP).

[081] Em algumas modalidades, os dispersantes e agentes umectantes podem se combinar para formar entre cerca de 0,5 e cerca de 30% em peso da formulação. Por exemplo, os dispersantes e agen- tes umectantes podem constituir entre cerca de 0,5 e cerca de 20% em peso, cerca de 0,5 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 5% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 3% em peso, en- tre cerca de 1 e cerca de 30% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 20% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 5% em peso, entre cerca de 2 e cerca de 30% em pe- so, entre cerca de 2 e cerca de 20% em peso, entre cerca de 2 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 2 e cerca de 5% em peso, entre cer- ca de 3 e cerca de 30% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 20% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 5 % em peso, entre cerca de 5 e cerca de 30% em peso, en- tre cerca de 5 e cerca de 20% em peso, ou entre cerca de 5 e cerca de 10% em peso da formulação. Em algumas modalidades, os dispersan- tes ou agentes umectantes podem constituir entre cerca de 0,1 e 1% em peso da formulação, entre cerca de 0,1 e 2% em peso da formula- ção entre cerca de 0,1 e 3% em peso da formulação entre cerca de 0,1 e 5% em peso de a formulação, ou entre cerca de 0,1 e 10% em peso da formulação.

[082] Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir um preenchedor inerte. Por exemplo, um preenchedor inerte pode ser in- cluído para produzir ou promover a coesão na formação de uma for- mulação de grânulo molhável. Um preenchedor inerte também pode ser incluído para dar à formulação certa carga ativa, densidade ou ou- tras propriedades físicas similares.

Exemplos não limitativos de preen- chedores inertes que podem ser usados em uma formulação incluem argila bentonita, carboidratos, proteínas, polímeros sintéticos de lipí- dios, glicolipídios, glicoproteínas, lipoproteínas, lignina, derivados de lignina e suas combinações.

Em uma modalidade preferida, o preen- chedor inerte é um derivado de lignina e é opcionalmente lignossulfo- nato de cálcio.

Em algumas modalidades, o preenchedor inerte é sele- cionado a partir do grupo consistindo em: monossacarídeos, dissaca- rídeos, oligossacarídeos, polissacarídeos e combinações dos mesmos.

Preenchedores inertes de carboidratos específicos ilustrativamente incluem glicose, manose, frutose, galactose, sacarose, lactose, malto- se, xilose, arabinose, trealose e suas misturas, tais como xarope de milho; álcoois de açúcar incluindo: sorbitol, xilitol, ribitol, manitol, galac- titol, fucitol, iditol, inositol, volemitol, isomalte, maltitol, lactitol, poliglici- tol; celuloses, tais como carboximetilcelulose, etilcelulose, hidroxietilce- lulose, hidróximetiletilcelulose, hidroxietilpropilcelulose, metilhidroxietil- celulose, metilcelulose; amidos, tais como amilose, gel marinho, aceta- tos de amido, hidroxietil éteres de amido, amidos iônicos, amidos de alquila de cadeia longa, dextrinas, amidos de amina, fosfatos, amidos e amidos dialdeídos; amidos de plantas, tais como amido de milho e amido de batata; outros carboidratos tais como pectina, amilopectina, xilano, glicogênio, ágar, ácido algínico, ficocoloides, quitina, goma ará- bica, goma guar, goma karaya, goma tragacanto e goma de alfarroba; óleos vegetais, tais como milho, soja, amendoim, canola, azeitona e semente de algodão; substâncias orgânicas complexas, tais como lig- nina e nitrolignina; derivados de lignina, tais como sais de lignossulfo- nato, ilustrativamente, incluindo lignossulfonato de cálcio e lignossulfo- nato de sódio; e formulações à base de carboidratos complexos con- tendo ingredientes orgânicos e inorgânicos, tal como melaço.

Os pre-

enchedores inertes de proteína adequados incluem ilustrativamente extrato de soja, zeína, protamina, colágeno e caseína. Preenchedores inertes operativos no presente documento também incluem polímeros orgânicos sintéticos capazes de promover ou produzir coesão de com- ponentes de partícula e tais preenchedores inertes incluem ilustrativa- mente polímeros de óxido de etileno, poliacrilamidas, poliacrilatos, po- livinilpirrolidona, polietilenoglicol, álcool polivinílico, polivinilmetil éter, acrilatos de polivinila, ácido polilático, e látex.

[083] Em algumas modalidades, uma formulação contém entre cerca de 1 e cerca de 90% em peso de preenchedor inerte, entre cer- ca de 1 e cerca de 80% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 60% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 40% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 25% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 10% em peso, en- tre cerca de 10 e cerca de 90% em peso, entre cerca de 10 e cerca de 80% em peso, entre cerca de 10 e cerca de 60% em peso, entre cerca de 10 e cerca de 40% em peso, entre cerca de 10 e cerca de 25% em peso, entre cerca de 25 e cerca de 90% em peso, entre cerca de 25 e cerca de 80% em peso, entre cerca de 25 e cerca de 60% em peso, entre cerca de 25 e cerca de 40% em peso, entre cerca de 40 e cerca de 90% em peso, entre cerca de 40 e cerca de 80% em peso, ou entre cerca de 60 e cerca de 90% em peso.

[084] Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir um solvente ou uma mistura de solventes que podem ser usados para au- xiliar no controle da solubilidade do próprio ingrediente ativo, as nano- partículas de ingredientes ativos associados a polímeros ou outros componentes da formulação. Por exemplo, o solvente pode ser esco- lhido a partir de água, álcoois, alcenos, alcanos, alcinos, fenóis, hidro- carbonetos, hidrocarbonetos clorados, cetonas, éteres e suas mistu- ras. Em algumas modalidades, a formulação contém um solvente ou uma mistura de solventes que constitui cerca de 0,1 a cerca de 90%

em peso da formulação. Em algumas modalidades, uma formulação contém entre cerca de 0,1 e cerca de 90% em peso de solvente, por exemplo, entre cerca de 1 e cerca de 80% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 60% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 40% em peso, en- tre cerca de 1 e cerca de 25% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 10 e cerca de 90% em peso, entre cerca de 10 e cerca de 80% em peso, entre cerca de 10 e cerca de 60% em peso, entre cerca de 10 e cerca de 40% em peso, entre cerca de 10 e cerca de 25% em peso, entre cerca de 25 e cerca de 90% em peso, entre cerca de 25 e cerca de 80% em peso, entre cerca de 25 e cerca de 60% em peso, entre cerca de 25 e cerca de 40% em peso, entre cerca de 40 e cerca de 90% em peso, entre cerca de 40 e cerca de 80% em peso, entre cerca de 60 e cerca de 90% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 5% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 3% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 1% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 20% em peso, entre cerca de 0,5 e ab fora de 10% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 5% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 3% em peso, en- tre cerca de 0,5 e cerca de 1% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 20% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 5% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 3% em peso, entre cerca de 5 e cerca de 20% em peso, entre cerca de 5 e cerca de 10% em peso ou entre cerca de 10 ou cerca de 20% em peso.

[085] Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir um surfactante. Quando incluídos nas formulações, os surfactantes podem funcionar como agentes umectantes, dispersantes, agentes emulsifi- cantes, agentes solubilizantes e agentes de biomelhoramento. Sem limitação, surfactantes particulares podem ser surfactantes aniônicos, surfactantes catiônicos, surfactantes não iônicos, surfactantes anfoté- ricos, surfactantes de silicone (por exemplo, Silwet L77) e fluorosurfac-

tantes.

Surfactantes aniônicos exemplares incluem sulfonatos de alqui- lbenzeno, sais de sulfonato olefínico, sulfonatos de alquila e etoxilatos, sulfossuccinatos, ésteres de fosfato, tauratos, sulfonatos de alquilnaf- taleno e lignossulfonatos de polímeros.

Os surfactantes não iônicos exemplares incluem etoxilatos de alquilfenol, etoxilatos de álcool alifá- tico, etoxilatos de alquilamina alifática, alcoxilatos de amina, ésteres de sorbitano e seus etoxilatos, etoxilatos de óleo de rícino, copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno e surfactantes poliméricos, co- polímeros não-iônicos, (comercialmente disponíveis de Atlox4913), copolímeros aniônicos (por exemplo, Atlox Metasperse 100L, 500L, 550S) e copolímeros em bloco não iônicos (comercialmente disponí- veis como Atlox 4912). Em algumas modalidades, os surfactantes po- dem constituir entre cerca de 0,1 e cerca de 20% em peso da formula- ção, por exemplo, entre cerca de 0,1 e cerca de 15% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 8% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 6% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 4% em peso, entre cerca de 1-15% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 8% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 6% em peso %, entre cerca de 1 e cerca de 4% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 20% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 15% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 8% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 6% em peso, entre cerca de 5 e cerca de 15% em pe- so, entre cerca de 5 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 5 e cerca de 8% em peso, ou entre cerca de 10 e cerca de 15% em peso.

Em algumas modalidades, um surfactante (por exemplo, um surfactante não iônico) pode ser adicionado a uma formulação pelo usuário final, por exemplo, em um tanque de pulverização.

Na verdade, quando uma formulação é adicionada ao tanque de pulverização, ela se torna diluí- da e, em algumas modalidades, pode ser vantajoso adicionar surfac-

tante adicional a fim de manter as nanopartículas na forma dispersa.

[086] Os surfactantes não iônicos adequados também incluem alquil poliglucosídeos (APGs). Os alquil poliglucosídeos que podem ser usados como um adjuvante no presente documento incluem aque- les que correspondem à fórmula: R4O(R5O)b(Z3)a em que R4 é um radical orgânico monovalente de 6 a 30 átomos de carbono; R5 é um radical alquileno divalente de 2 a 4 átomos de carbono; Z3 é um resí- duo de sacarídeo de 5 ou 6 átomos de carbono; a é um número que varia de 1 a 6; e, b é um número que varia de 0 a 12. Mais especifica- mente em algumas modalidades, R4 é um grupo linear C6 a C12, b é 0, Z3 é um resíduo de glicose e a é 2. Alguns exemplos não limitantes de alquil poliglucosídeos comercialmente disponíveis incluem, por exemplo, surfactantes APGTM, AGNIQUETM e AGRIMULTM da Cognis Corporation (agora propriedade da BASF), e surfactantes da série AGTM da Akzo Nobel Surface Chemistry, LLC.

[087] Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir um agente antissedimentação ou espessante que pode ajudar a fornecer estabilidade a uma formulação líquida ou modificar a reologia da for- mulação. Exemplos de agentes antissedimentação ou espessantes incluem, mas não estão limitados a goma guar; goma de alfarroba; goma xantana; carragenina; alginatos; metilcelulose; carboximetil celu- lose de sódio; hidroxietil celulose; amidos modificados; polissacarídeos e outros polissacarídeos modificados; Álcool polivinílico; resinas alquí- dicas de glicerol, tais como Latron B-1956 da Rohm & Haas Co., mate- riais à base de óleo vegetal (por exemplo, cocoditalimida) com emulsi- onantes; terpenos poliméricos; celulose microcristalina; metacrilatos; poli(vinilpirrolidona), xaropes, óxido de polietileno, sílica hidrofóbica, sílica hidratada e sílica pirogênica ou hidrofílica (por exemplo, AEROS- ILTM 380). Uma das vantagens da invenção descrita é a eliminação po- tencial de alguns espessantes orgânicos das formulações de compos-

tos ativos. Em algumas modalidades, goma xantana, goma guar, car- ragena e outros espessantes orgânicos estão totalmente ausentes, embora os espessantes inorgânicos possam ainda fazer parte dessas formulações de compostos ativos. Em algumas modalidades, os agen- tes antissedimentação ou espessantes podem constituir entre cerca de 0,05 e cerca de 10% em peso da formulação, por exemplo, cerca de 0,05 a cerca de 5% em peso, cerca de 0,05 a cerca de 3% em peso, cerca de 0,05 a cerca de 1% em peso, cerca de 0,05 a cerca de 0,5% em peso, cerca de 0,05 a cerca de 0,1% em peso, cerca de 0,1 a cer- ca de 5% em peso, cerca de 0,1 a cerca de 3% em peso, cerca de 0,1 a cerca de 2% em peso, cerca de 0,1 a cerca de 1% em peso, cerca de 0,1 a cerca de 0,5% em peso, cerca de 0,5 a cerca de 5% em peso, cerca de 0,5 a cerca de 3% em peso, cerca de 0,5 a cerca de 1% em peso, cerca de 1 a cerca de 10% em peso, cerca de 1 a cerca de 5% em peso, ou cerca de 1 a cerca de 3% em peso. Em algumas modali- dades, é explicitamente contemplado que uma formulação da presente invenção não inclui um composto cuja função principal é atuar como um antissedimentação ou espessante. Em algumas modalidades, os compostos incluídos em uma formulação podem ter alguma funcionali- dade antissedimentação ou espessante, além de outra funcionalidade primária, de modo que a funcionalidade antissedimentação ou espes- sante não seja uma condição necessária para exclusão, no entanto, agentes de formulação usados principal ou exclusivamente como agentes antissedimentação ou espessantes podem ser expressamente omitidos das formulações.

[088] Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir um ou mais conservantes que evitam a degradação microbiana ou fúngica do produto durante o armazenamento. Exemplos de conservantes in- cluem, mas não estão limitados a, tocoferol, palmitato de ascorbila, galato de propila, hidroxianisol butilado (BHA), hidroxitolueno butilado

(BHT), ácido propiônico e seu sal de sódio; ácido sórbico e seus sais de sódio ou potássio; ácido benzoico e seu sal de sódio; sal de sódio de ácido p-hidroxibenzoico; p-hidroxibenzoato de metila; 1,2- benzisotiazalin-3-ona e combinações dos mesmos. Em algumas mo- dalidades, os conservantes podem constituir cerca de 0,01 a cerca de 0,2% em peso da formulação, por exemplo, entre cerca de 0,01 e cer- ca de 0,1% em peso, entre cerca de 0,01 e cerca de 0,05% em peso, entre cerca de 0,01 e cerca de 0,02% em peso, entre cerca de 0,02 e cerca de 0,2% em peso, entre cerca de 0,02 e cerca de 0,1% em peso, entre cerca de 0,02 e cerca de 0,05% em peso, entre cerca de 0,05 e cerca de 0,2% em peso, entre cerca de 0,05 e cerca de 0,1% em peso, ou entre cerca de 0,1 e cerca de 0,2% em peso.

[089] Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir agentes anticongelamento, agentes antiespumantes e/ou agentes an- tiaglomerantes que ajudam a estabilizar a formulação contra o conge- lamento durante o armazenamento, formação de espuma durante o uso ou aglomeração durante o armazenamento. Exemplos de agentes anticongelamento incluem, mas não estão limitados a, etilenoglicol, propilenoglicol e ureia. Em certas modalidades, uma formulação pode incluir entre cerca de 0,5 e cerca de 10% em peso de agentes anticon- gelamento, por exemplo, entre cerca de 0,5 e cerca de 5% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 3% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 2% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 1% em peso, entre cer- ca de 1 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 5% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 3% em peso, entre cerca de 1 e cer- ca de 2% em peso, entre cerca de 2 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 10% em peso, ou entre cerca de 5 e cerca de 10% em peso.

[090] Exemplos de agentes antiespumantes incluem, mas não estão limitados a, agentes antiespumantes à base de silicone (por exemplo, emulsões aquosas de dimetil polissiloxano, FG-10 da DOW- CORNING®, Trans 10A da Trans-Chemo Inc.), e agentes antiespu- mantes não baseados em silicone, como octanol, nonanol e sílica. Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir entre cerca de 0,05 e cerca de 5% em peso de agentes antiespumantes, por exem- plo, entre cerca de 0,05 e cerca de 0,5% em peso, entre cerca de 0,05 e cerca de 1% em peso, entre cerca de 0,05 e cerca de 0,2% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 0,2% em peso, entre cerca de 0,1 e cer- ca de 0,5% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 1% em peso, ou entre cerca de 0,2 e cerca de 1% em peso.

[091] Exemplos de agentes antiaglomerantes incluem fosfatos de sódio ou amônio, carbonato ou bicarbonato de sódio, acetato de sódio, metassilicato de sódio, sulfatos de magnésio ou zinco, hidróxido de magnésio (todos opcionalmente como hidratos), alquilsulfossuccinatos de sódio, compostos siliciosos, compostos de magnésio, compostos de sal de metal polivalente de ácido graxo C10-C22 e similares. Ingre- dientes antiaglomerantes ilustrativos são argila de atapulgita, kiesel- guhr, aerogel de sílica, xerogel de sílica, perlita, talco, vermiculita, aluminossilicato de sódio, argilas de aluminossilicato (por exemplo, montmorilonita, atapulgita, etc.), oxicloreto de zircônio, amido, ftalato de sódio ou silicato de potássio, fosfato de cálcio, nitreto de cálcio, ni- treto de alumínio, óxido de cobre, silicato de alumínio e magnésio, car- bonato de magnésio, silicato de magnésio, nitreto de magnésio, fosfato de magnésio, óxido de magnésio, nitrato de magnésio, sulfato de magnésio, cloreto de magnésio e os sais de magnésio e alumínio de ácidos graxos C10-C22, como ácido palmítico, ácido esteárico e ácido oleico. Os agentes antiaglomerantes também incluem argila de caulim refinada, dióxido de sílica precipitado amorfo, tal como Hi Sil 233 dis- ponível na PPG Industries, argila refinada, tal como Hubersil disponível na Huber Chemical Company, ou sílica pirogênica ou hidrofílica (por exemplo, AEROSILTM 380). Em algumas modalidades, uma formula- ção pode incluir entre cerca de 0,05 e cerca de 10% em peso de agen- tes antiaglomerantes, entre cerca de 0,05 a 5% em peso, entre cerca de 0,05 e cerca de 3% em peso, entre cerca de 0,05 e cerca de 2% em peso, entre cerca de 0,05 e cerca de 1% em peso, entre cerca de 0,05 e cerca de 0,5% em peso, entre cerca de 0,05 e cerca de 0,1% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 5% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 3% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 2% em pe- so, entre cerca de 0,1 e cerca de 1% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 0,5% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 5% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 3% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 2% em peso, entre cerca de 0,5 e cerca de 1% em peso, entre cer- ca de 1 a 3% em peso, entre cerca de 1 a 10% em peso ou entre cer- ca de 1 e cerca de 5% em peso.

[092] Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir um composto bloqueador de UV que pode ajudar a proteger o ingrediente ativo da degradação devido à irradiação UV. Exemplos de compostos bloqueadores de UV incluem ingredientes comumente encontrados em filtros solares, como benzofenonas, benzotriazóis, homosalatos, alquil cinamatos, salicilatos, tais como octil salicilato, dibenzoilmetanos, an- tranilatos, metilbenzilidenos, octil triazonas, ácido 2-fenilbenzimidazol- 5-triazinílico, octocrileno, triazinas, cinamatos, cianoacrilatos, diciano etilenos, etocrilene, drometrizol trisiloxano, bisetilhexiloxifenol metoxi- fenol triazina, drometrizol, dioctil butamido triazona, ácido tereftalideno dicânfora sulfônico e para-aminobenzoatos, bem como seus derivados de éster, óxidos metálicos absorvedores de UV, tais como dióxido de titânio, óxido de zinco e óxido de cério e compostos orgânicos de ní- quel, tais como sulfeto de bis(octilfenol) de níquel, etc. Exemplos adi- cionais de cada uma dessas classes de bloqueadores de UV podem ser encontrados em Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Techno-

logy. Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir entre cerca de 0,01 e cerca de 2% em peso de bloqueadores de UV, por exemplo, entre cerca de 0,01 e cerca de 1% em peso, entre cerca de 0,01 e cerca de 0,5% em peso, entre cerca de 0,01 e cerca de 0,2% em peso, entre cerca de 0,01 e cerca de 0,1% em peso, entre cerca de 0,01 e cerca de 0,05% em peso, entre cerca de 0,05% em peso e cer- ca de 1% em peso, entre cerca de 0,05 e cerca de 0,5% em peso, en- tre cerca de 0,05 e cerca de 0,2% em peso, entre cerca de 0,05 e cer- ca de 0,1% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 1% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 0,5% em peso, entre cerca de 0,1 e cerca de 0,2% em peso, entre cerca de 0,2 e cerca de 1% em peso, entre cerca de 0,2 e cerca de 0,5% em peso, ou entre cerca de 0,5 e cerca de 1% em peso. Em algumas modalidades, é explicitamente contemplado que uma formulação da presente invenção não inclui um composto cuja função principal é atuar como um bloqueador de UV. Em algumas modalidades, os compostos incluídos em uma formulação podem ter alguma funcionalidade de bloqueador de UV, além de outra funcionali- dade primária, então o bloqueador de UV não é uma condição neces- sária para a exclusão, no entanto, os agentes de formulação usados principal ou exclusivamente como bloqueadores de UV podem ser ex- pressamente omitidos das formulações.

[093] Em algumas modalidades, uma formulação pode incluir um desintegrante que pode ajudar uma formulação sólida a se separar quando adicionada à água. Exemplos de desintegrantes adequados incluem polivinilpirrolidona reticulada, goma de celulose modificada, amido pré-gelatinizado, amido de milho, amido de milho modificado (por exemplo, Amido 1500) e carboximetilamido de sódio (por exem- plo, Explotab ou Primojel), celulose microcristalina, glicolato de amido sódico, carboximetil celulose de sódio, carmelose, carmelose de cál- cio, carmelose de sódio, croscarmelose de sódio, carmelose de cálcio,

carboximetilamido de sódio, hidroxipropilcelulose de baixa substitui- ção, hidroxipropil metilcelulose, hidroxipropil celulose, polissacarídeos de soja (por exemplo, EMCOSOY), alquilcelulose, hidroxialquilcelulose (por exemplo, alquilcelulose, hidroxialquilcelulose) dextranos e po- li(óxido de alquileno) e um par efervescente (por exemplo, ácido cítrico ou ascórbico mais bicarbonato), lactose, fosfato de cálcio dibásico ani- dro, fosfato de cálcio dibásico, aluminometassilicato de magnésio, hi- drotalcita sintetizada, anidrido silícico e silicato de alumínio sintetizado. Em algumas modalidades, os desintegrantes podem constituir entre cerca de 1 e cerca de 20% em peso da formulação, por exemplo, entre cerca de 1 e cerca de 15% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 8% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 6% em peso, entre cerca de 1 e cerca de 4% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 20% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 15% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 3 e cerca de 8 % em peso, entre cerca de 3 e cerca de 6% em peso, entre cerca de 5 e cerca de 15% em peso, entre cerca de 5 e cerca de 10% em peso, entre cerca de 5 e cerca de 8% em peso, ou entre cerca de 10 e cerca de 15% em peso.

[094] As formulações de compostos ativos da invenção podem ser aplicadas diretamente ao solo para controlar pragas de solo ou de propagação do solo. Os métodos de aplicação ao solo podem ser qualquer método adequado que garanta que as formulações do com- posto ativo penetrem no solo e estejam perto das plantas, material de propagação de plantas ou locais esperados de plantas e materiais de propagação de plantas. Os métodos de aplicação incluem, mas não estão limitados a aplicação de sulco, aplicação de banda T (ou outra banda), injeção de solo, irrigação de solo, irrigação por gotejamento, aplicação através de pulverizadores ou pivô central e incorporação ao solo (por exemplo, difusão).

[095] As formulações de composto ativo da invenção podem ser diluídas de modo que qualquer uma das concentrações de composto ativo seja inferior a cerca de 1%, antes da aplicação. Em algumas mo- dalidades, a concentração de qualquer composto ativo é inferior a cer- ca de 0,5%, inferior a cerca de 0,25%, inferior a cerca de 1,5%, inferior a cerca de 2% ou inferior a cerca de 2,5%. Essas diluições, a mistura em tanque das formulações de composto ativo, são então aplicadas à planta a ser tratada, seu local ou solo no qual uma planta ou material de propagação de planta será plantado. Na preparação de diluições de mistura em tanque, as formulações de composto ativo podem ser mis- turadas com água, fertilizante líquido ou qualquer outro diluente ade- quado para aplicações agrícolas. Além disso, os surfactantes (por exemplo, não iônicos, aniônicos) também podem ser adicionados às misturas de tanque, bem como aditivos de micronutrientes ou qualquer outro aditivo adequado conhecido na técnica.

[096] O termo "material de propagação de planta" é entendido como denotando todas as partes geradoras da planta, como semen- tes, que podem ser usadas para a multiplicação das últimas e material de planta vegetativo, como estacas e tubérculos. O material de propa- gação de plantas também inclui raízes, frutos, tubérculos, bulbos, ri- zomas e partes de plantas. Plantas germinadas e plantas jovens, que devem ser transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo, também podem ser incluídas neste termo. Estas plantas jo- vens podem ser protegidas antes do transplante por um tratamento total ou parcial com as formulações do composto ativo da invenção por qualquer método de aplicação (por exemplo, imersão, irrigação por gotejamento). Exemplos Exemplo 1: Formulação de Acetamiprida

[097] Três formulações de concentrado de suspensão de aceta-

miprida foram preparadas, duas incluindo um inibidor de cristalização polimérica (dois polímeros diferentes), as outras omitindo o inibidor de cristalização de polímero. Cada formulação teve como alvo 35 por cen- to em peso de composto ativo (acetamiprida) e 50 gramas da formula- ção final, exceto lote número 11, que tinha uma meta de 150 gramas. Cada uma foi preparada de acordo com a receita abaixo na Tabela 1. Tabela 1 Lote No.: 63 74 A11 peso peso peso Ingrediente (g) (g) (g) Acetamiprida (99,1% técnica) 17,66 17,66 52,8 poli(ácido metacíclico - co-estireno) 0 16,67 0 70:30 polímero 14,7% de solução) Poli(AMPS-co-acrilato de etila) 50:50 3,25 0 0 Morwet D425 (Akzo Nobel) 1,75 1,75 4,5033 Morwet EFW (Akzo Nobel) ,25 0,25 2,254 Grânulos Van Gel B (Cary Co.) 0 0 0,7506 Propileno glicol (genérico) 2,23 2,3 7,4295 Trans 10-A (10% de Solução – 0,3 TransChemco 0,3 0,9003 Proxel BD-20 (19.3 % em peso de 0,10 solução – Lonza) 0,10 0,3093 Água RO 24,44 10,97 80,878

[098] Após a preparação, cada formulação foi armazenada a 45 graus Celsius. As amostras foram retiradas após 3 semanas e 6 se- manas de armazenamento e analisadas ao microscópio para o cres- cimento de cristais. Vide a Figura 1 mostrando fotos ampliadas de amostras retiradas após 4 ou 6 semanas de armazenamento a 40 ou 45 graus Celsius. As medições do tamanho de partícula são medições por microscópio. Exemplo 2: Acetamiprida em armazenamento de alta temperatura

[099] Uma formulação de concentrado de suspensão melhorada de acetamiprida foi preparada com base no Lote No. 74 do Exemplo 1. A formulação teve como alvo 35 por cento em peso de composto ativo (acetamiprida) e 150 gramas de formulação final. A formulação foi pre- parada de acordo com a receita da Tabela 2 abaixo. Tabela 2 Lote No.: 46 Ingrediente peso (g) Acetamiprida (99,6% técnico) 52,7108 poli(ácido metacrílico - co-estireno) 70:30 polímero 22,26% de solução) 20,2156 Morwet D425 (Akzo Nobel) 2,2500 Morwet EFW (Akzo Nobel) 1,5000 Grânulos Van Gel B (Cary Co.) 1,5000 Propileno glicol (genérico) 7,2300 Trans 10-A (10% de solução – TransChemco) 0,9000 Proxel BD-20 (19,3 % em peso de solução – Lonza) 0,3109 Água RO 63,3826

[100] Após a preparação, a formulação foi armazenada a 54 graus Celsius, retirada após 2 semanas de armazenamento e analisada sob um microscópio para crescimento de cristal. Vide a Figura 2 mostrando fotos com ampliação de amostras retiradas após 2 semanas de armaze- namento a 54 graus Celsius. As medições do tamanho de partícula são medições por microscópio. Como pode ser visto na comparação dos nú- meros dos lotes. 63, A11, e 74 e 46 nas Figuras 1 e 2 (ambas com am- pliação de 400x), a adição do polímero inibidor de cristalização (polímero poli(ácido metacrílico-co-estireno) 70:30) aos lotes 74 e 46 reduziu o ta- manho do tamanho dos cristais que se formaram durante o armazena- mento em temperatura elevada a 40, 45 ou 54 graus Celsius. Exemplo 3: Formulação do herbicida Propanil

[101] Duas formulações de propanil foram preparadas, uma inclu- indo um inibidor de cristalização polimérica, a outra omitindo o inibidor de cristalização de polímero.

Tabela 3: Lote No.: 58 56 Ingrediente peso (g) peso (g) Propanil (97,9%) 21,1 21,1 Poli(ácido metacrílico - co-estireno) 70:30 polí- 8,7 0 mero (23% de solução) Morwet EFW 0,5 0,5 Morwet D425 0,75 0,75 Propileno glicol 2,25 2,25 Surfinol 104 PG50 0,15 0,15 Trans 10-A 0,5 0,5 Proxel BD-20 0,1 0,1 Água 15,9 24,6

[102] As formulações foram preparadas separadamente, mas de acordo com o mesmo processo geral. Todos os conteúdos sólidos (Propanil ativo, Morwet EFW e Morwet D425) foram colocados no tan- que sob o triturador dentado e misturados. Solução de polímero de po- li(ácido metacrílico-co-estireno) (23% de solução) (quando aplicável), uma porção da água e o Trans-10A. Em seguida, o tanque foi transfe- rido para um homogeneizador e homogeneizado a 4500 RPM por 60 minutos. Nenhuma espuma foi gerada neste estágio. A mistura foi re- movida do homogeneizador e Proxel BD-20, propilenoglicol e água remanescente foram adicionados enquanto a mistura estava sob um agitador em forma de U. A mistura resultante foi moída no dia seguinte durante 150 minutos, com Surfonila adicionado durante a moagem conforme necessário. Assim que a moagem foi concluída, a mistura foi passada por uma tela de 60 mesh

[103] Amostras das duas formulações foram armazenadas em frascos de 10 ml por 1 semana a 54 graus Celsius. Essas condições de armazenamento são projetadas para simular o armazenamento por 1 ano em temperatura ambiente. Após o período de armazenamento, os frascos foram retirados do forno e observados quanto à formação de cristais. Os resultados fotográficos são mostrados na Figura 3. Exemplo 4: Metalaxila

[104] Uma formulação de metalaxila foi preparada (peso alvo de 1500 g total), com solução de nanopartículas poliméricas, conforme tabela e processo detalhados a seguir. Após a preparação desta for- mulação, duas amostras foram retiradas, a uma amostra foi adicionado polímero inibidor de cristalização e à outra amostra foi adicionada uma quantidade equivalente de água. As duas amostras modificadas foram analisadas e observadas quanto ao crescimento do cristal. Tabela 4: Lote No.: 31 Ingrediente peso (g) Metalaxila 1531,5 poli(ácido metacrílico - co-acrilato de etila) 90:10 solução 1043 de nanopartícula (12% de solução) Morwet D425 (Akzo Nobel) 50 Stepwet DF-90 5,01 Agnique 9116 50 Aerodisp W7512S (12% em água) 1145,9 Propileno glicol 255,5 Trans 10-A 50 Surfonila 104 PG50 15 Proxel BD-20 10,3 Água RO 637,66

[105] Todos os conteúdos sólidos (Metalaxila, & Morwet D425), exceto Stepwet, foram colocados no tanque sob o moedor dentado, junto com solução de nanopartículas de poli(ácido metacrílico-co- acrilato de etila) (12% de solução), uma porção de a água, 25 gramas de Trans-10A e 377,5 g de mistura de Aerodisp. Em seguida, o tanque foi transferido para um homogeneizador e homogeneizado a 4600 RPM por 60 minutos. Nenhuma espuma foi gerada neste estágio. A mistura foi removida do homogeneizador e Stepwet, Agnique, Proxel

BD-20, propilenoglicol, Trans 10-A, e a água restante foram adiciona- dos enquanto a mistura estava sob um agitador em forma de U. A mis- tura resultante foi moída no dia seguinte durante 165 minutos, com Surfonila adicionado durante a moagem conforme necessário. As me- dições de tamanho foram realizadas sob um microscópio. Assim que a moagem foi concluída, a mistura foi passada por uma tela de 60 mesh.

[106] A formulação foi dividida em duas amostras. À primeira di- visão, foi adicionado 1% do peso total da formulação do polímero po- li(ácido metacrílico-co-estireno) 70:30, tornando-se o lote 31a. À outra metade da formulação, foi adicionado 1% do peso total da formulação de água RO adicional, tornando-se o lote 31b. As amostras foram reti- radas e armazenadas a 45 graus Celsius por 6 semanas, depois exa- minadas sob microscopia (vide Figura 4) e analisadas quanto à fluidez (vide Figura 5). A amostra do lote 31a tinha tamanho médio de partícu- las menor, demonstrou cristais aparentemente menores do que a amostra de lote 31b. Além disso, a amostra do lote 31b não era fluida após o armazenamento, enquanto a amostra do lote 31a era. As medi- ções do tamanho de partícula são medições por microscópio. Exemplo 5: Metalaxil

[107] Uma formulação de metalaxila foi preparada (5000 g de pe- so alvo total), com solução de nanopartículas poliméricas e polímero inibidor de cristalização (poli(ácido metacrílico-co-estireno)), de acordo com a tabela e processo detalhados abaixo. Ambos os componentes poliméricos são considerados inibidores do crescimento de cristais do ingrediente ativo. Lote No.: 120 Ingrediente peso (g) Metalaxila 1597 poli(ácido metacrílico - co-acrilato de etila) 90:10 solução de nanopartícula (12% de solução) 415,5 Poli(ácido metacrílico - co-estireno) 70:30 polímero (23% de solução) 369

Lote No.: 120 Ingrediente peso (g) Agnique 9116 51,5 Morwet D425 (Akzo Nobel) 50,5 Stepwet DF-90 5 Grânulos Van Gel B (Cary Co.) 137 Propileno glicol 247,5 Surfonila 104 PG50 15 Proxel BD-20 10,5 Trans 10-A 50,5 Água RO 2054

[108] Morwet foi dissolvido em solução de nanopartículas de po- li(ácido metacrílico-co-etilacrilato) 90:10, com metade da solução de polímero poli (ácido metacrílico-co-estireno) 70:30 e propilenoglicol sob o triturador dentado. A metalaxila foi adicionada, seguida por uma porção de água e foi agitada durante 30 minutos. Trans-10A foi então adicionado para remover a espuma com uma pequena porção do Sur- finol. Grânulos de Van Gel B foram adicionados e a mistura resultante foi agitada por mais 30 minutos. O frasco contendo a amostra foi então coberto com parafilme e armazenado durante a noite em temperatura ambiente. No dia seguinte houve separação com uma porção da mis- tura depositando-se no fundo do frasco. Ela foi redispersa sob o tritu- rador dentado com a adição de 21g de Trans-10A e um pouco de água. A amostra foi então homogeneizada a 4500 RPM por 30min. Não houve geração de espuma nesta fase. Posteriormente, o trans- 10A restante foi adicionado com algum Surfinol adicional. Em seguida, solução Stepwet, Agnique e Proxel BD-20 foram adicionados. A mistu- ra foi moída durante 50 min e o tamanho de partícula foi medido em cerca de 1,4 um. Sob o agitador em forma de U, a quantidade restante de Surfinol foi adicionada e agitada por 20 min. A amostra passou pelo filtro de malha 100 com facilidade.

[109] O teste de sinérese CIPAC foi realizado após várias condi- ções de armazenamento. Especificamente, após armazenamento por

3 semanas e 6 semanas a 45 graus Celsius, e após 2 meses de arma- zenamento em temperatura ambiente. Um resumo dos resultados é apresentado na Tabela 6 abaixo. Tabela 6 Altura Altura Sinérese da da Siné- como uma Observações Amostra rese porcentagem (mm) (mm) da amostra Castanho claro, flui bem 3 semana e sem sedimentos. No 70 12 17,1% @ 45 C dia seguinte, derramou suavemente. Castanho claro, flui bem 6 semana@ e sem sedimentos. No 71 10 14,1% 45 C dia seguinte, derramou bem. Estabilidade 74 5 6,8% Flui bem TA (2 mo.)

[110] Todas as três amostras de armazenamento também foram passadas por testes de peneira (malha 100 e 50). A formulação origi- nal passou pelas duas malhas com facilidade. A amostra armazenada por 3 semanas a 45 graus Celsius passou por ambas as malhas, mas deixou 2 - 3 pequenos cristais na malha. A amostra armazenada por 6 semanas a 45 graus Celsius deixou vários flocos grandes na malha.

[111] O teste de viscosidade (Brookfield) também foi realizado em várias velocidades. Os resultados são apresentados na Tabela 7 abaixo. Tabela 7 Velocidade Torque Temp Viscosidade [RPM] [%] [C] [cP] 4 2,0% 150 12 2,6% 26,0 65 20 3,6% 54

[112] As medições do tamanho de partícula da formulação origi-

nal não armazenada foram realizadas e os resultados na Tabela 8 abaixo: Tabela 8 Tamanho de Partícula Valor médio (Média) D(v,0.1) D(v,0.5) D(v,0.9) AN018 rev07 [um] [um] [um] p[um] Original 1,746 0,302 1,321 3,880 Exemplo 6: Metalaxil

[113] Uma formulação de metalaxila foi preparada (50 g de peso alvo total), com solução de nanopartículas poliméricas e polímero ini- bidor de cristalização (poli (ácido metacrílico-co-estireno)), de acordo com a tabela e processo detalhados abaixo. Ambos os componentes poliméricos são considerados inibidores do crescimento de cristais do ingrediente ativo. A redução ou eliminação de compostos surfactantes tradicionais (por exemplo, Stepwet, Morwet) é utilizada para testar ain- da mais o efeito de inibição de cristal do polímero, componentes de nanopartículas de polímero. Tabela 9: Lote No.: 77 Ingrediente peso (g) Metalaxila 15,9694 Poli(ácido metacrílico - coestireno) 70:30 polímero (23% de solução) 7,177 poli(ácido metacrílico - co-acrilato de etila) 90:10 solu- ção de nanopartícula (12% de solução) 12,5 Grânulos Van Gel B (Cary Co.) 0,5 Propileno glicol 0,1036 Soprofor BSU 10,35 Trans 10-A 15,9694 Proxel BD-20 7,177 Água RO 12,5

[114] A amostra foi armazenada por 3 semanas a 45 graus Cel- sius, retirada e testada quanto à estabilidade. A amostra pós-

armazenamento foi fluida e passada por uma peneira de 50 mesh com facilidade. Nenhum agregado foi retido na tela. A amostra apresentou alguma sinérese e se separou, mas as camadas foram reincorporadas com facilidade após cerca de 10 inversões. A viscosidade (Brookfield a 12 rpm S31) foi medida a 235 cP. O tamanho médio de partícula (por microscópio) foi medido como 4,2 μm e o d.90 foi de 15,7 μm. Exemplo 7: Teste Qualitativo com Metalaxila

[115] Sete misturas de metalaxila, em água RO, com quantidades variáveis de polímero inibidor de cristal (polímero poli (ácido metacríli- co-co-estireno) 70:30) foram preparadas, de acordo com a Tabela 10 abaixo. Cada amostra foi colocada em um forno de 54 graus Celsius, armazenada durante a noite, removida e deixada em temperatura am- biente por um dia antes da análise visual, vide Figura 7. Uma revisão da fotografia na Figura 6 das várias amostras demonstra vários graus de cristalização inversa para a porcentagem em peso de polímero ini- bidor de cristal, ou seja, as amostras com maior porcentagem em peso de polímero demonstraram cristalização reduzida, enquanto as amos- tras sem nenhum polímero, ou concentrações menores, demonstraram maior quantidade de formação de cristal. Tabela 10 Fras- AI (g) RO Polímero Polímero Polímero Razão Polí- co H2O (g) (g) (23 % % em peso % em peso mero:AI em peso) 4A 0,8 8,48 6,52 9,49% 9,49% 1,87 4B 0,8 11,74 3,26 4,7% 4,75% 0,94 4C 0,8 13,70 1,30 1,9% 1,89% 0,37 4D 0,8 14,35 0,65 0,9% 0,95% 0,19 4E 0,8 14,67 0,33 0,5% 0,48% 0,09 4F 0,8 14,80 0,07 0,1% 0,10% 0,02 4G 0,8 15 0,00 0,0% 0,00% 0,00

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método para inibir a cristalização de um composto ativo, caracterizado pelo fato de que compreende preparar uma formulação do composto ativo por moagem do composto ativo com um polímero, um dispersante e/ou um agente umectante e água, em que o composto ativo é selecionado a partir do grupo consistindo em fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, fitopro- tetores, reguladores de crescimento e combinações dos mesmos.

2. Método, de acordo com a reivindicação precedente, ca- racterizado pelo fato de que o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 0,5 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

3. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 100 ppm a uma tempe- ratura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 500 ppm a uma tempe- ratura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 1000 ppm a uma tempe- ratura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o composto ativo tem uma solubilidade em água inferior a cerca de 10.000 ppm a uma temperatu- ra de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o polímero é um poliele-

trólito.

8. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o polímero compreende monômeros hidrofóbicos e hidrofílicos.

9. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o polímero consiste essencialmente em monômeros hidrofóbicos e hidrofílicos.

10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções precedentes, caracterizado pelo fato de que o polímero compre- ende monômeros de estireno e ácido metacrílico.

11. Método, de acordo com a reivindicação 10, caracteriza- do pelo fato de que o polímero tem uma razão em peso de monômeros de estireno para monômeros de ácido metacrílico entre cerca de 1:1: e cerca de 1:9.

12. Método, de acordo com a reivindicação 10, caracteriza- do pelo fato de que o polímero tem uma razão em peso de monômeros de estireno para monômeros de ácido metacrílico entre cerca de 2:3 e cerca de 1:4.

13. Método, de acordo com a reivindicação 10, caracteriza- do pelo fato de que o polímero tem uma razão em peso de monômeros de estireno para monômeros de ácido metacrílico de cerca de 3:7.

14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o polímero compreende monômeros AMPS e monômeros de acrilato de etila.

15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracteriza- do pelo fato de que o polímero tem uma razão em peso de monômeros AMPS para monômeros de acrilato de etila entre cerca de 1:4 e cerca de 4:1.

16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções precedentes, caracterizado pelo fato de que o composto ativo é selecionado a partir do grupo consistindo em acetamiprida, propanila, metalaxila e combinações dos mesmos.

17. Método, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 16, caracterizado pelo fato de que o composto ativo é seleci- onado a partir de inseticidas neonicotinoides, fungicidas de fenilamida, herbicidas de anilida, herbicidas de amida, fitoprotetores de herbicida e combinações dos mesmos.

18. Formulação, caracterizada pelo fato de que compreen- de um composto ativo; um polímero; um dispersante e/ou um agente umectante; e agua, em que o composto ativo é selecionado a partir do grupo consistindo em fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, fitopro- tetores, reguladores de crescimento e combinações dos mesmos.

19. Formulação, de acordo com a reivindicação 18, caracte- rizada pelo fato de que o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 0,5 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

20. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 18 a 19, caracterizada pelo fato de que o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 100 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

21. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 18 a 20, caracterizada pelo fato de que o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 500 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

22. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 18 a 21, caracterizada pelo fato de que o composto ativo tem uma solubilidade em água de pelo menos cerca de 1000 ppm a uma temperatura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

23. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 18 a 22, caracterizada pelo fato de que o composto ativo tem uma solubilidade em água inferior a cerca de 10.000 ppm a uma tem- peratura de cerca de 25 graus Celsius e um pH de cerca de 7.

24. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 18 a 23, caracterizada pelo fato de que o polímero compreende monômeros hidrofóbicos e hidrofílicos.

25. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 18 a 24, caracterizada pelo fato de que o polímero consiste essencialmente em monômeros hidrofóbicos e hidrofílicos.

26. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 18 a 25, caracterizada pelo fato de que o polímero compreende monômeros de estireno e ácido metacrílico.

27. Formulação, de acordo com a reivindicação 26, caracte- rizada pelo fato de que o polímero tem uma razão em peso de monô- meros de estireno para monômeros de ácido metacrílico entre cerca de 1:1: e cerca de 1:9.

28. Formulação, de acordo com a reivindicação 27, caracte- rizada pelo fato de que o polímero tem uma razão em peso de monô- meros de estireno para monômeros de ácido metacrílico entre cerca de 2:3 e cerca de 1:4.

29. Formulação, de acordo com a reivindicação 28, caracte- rizada pelo fato de que o polímero tem uma razão em peso de monô- meros de estireno para monômeros de ácido metacrílico de cerca de 3:7.

30. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 18 a 25, caracterizada pelo fato de que o polímero compreende monômeros AMPS e monômeros de acrilato de etila.

31. Formulação, de acordo com a reivindicação 30, caracte- rizada pelo fato de que o polímero tem uma razão em peso de monô- meros AMPS para monômeros de acrilato de etila entre cerca de 1:4 e cerca de 4:1.