TR201808878T4 - Limonen: formülasyon ve ensektisit kullanımı. - Google Patents

Abstract

Bu buluş %50'den fazla limonen ve bir yüzey aktif madde içeren, suya ilave edildiğinde bir emülsiyon oluşturabilen bir bileşime ilişkindir. Bileşim soğuk depolamada stabil kalmaktadır. Buluş ayrıca limonen içeren bir bileşimin bitkiler ve ürünler üzerindeki böceklere karşı müdahalede kullanımını ve bitkilerin ve ürünlerin limonen içeren bir bileşimle işlemden geçirildiği bir usul sunmaktadır. Buluş ayrıca bu bileşimi imal etmenin bir usulünü sunmaktadır.

Description

TEKNIK ALAN Bulus dogal bir kaynaktan elde edilen zirai mücadele ilaçlari (agrokimyasallar) teknik alanina iliskindir. Daha özel olarak limonen kullanimina iliskindir. Sogukta bile, depolamada stabil olan çok konsantre limoneni formüle etmenin bir yolu sunulmaktadir. Bu bir ensektisit veya akarisit olarak, özellikle akarlara veya kosnillere karsi kullanilabilir.

BILINEN HUSUSLAR Ekonomik uygunluk açisindan, yüksek bir pestisit etken bileseni yüküne sahip, konsantre, emülsifiye edilebilir bilesimler dikkat çekmektedir. EC formülasyonlar tipik olarak bir pestisit etken bileseni, emülsifiye edici yüzey aktif madde ve çözücü içerir.

Yüksek miktarlarda etken bilesenle iliskili problem, bu bilesimlerin soguk depolandiklarinda etken bilesen tortulari olusturmaya açik olmalaridir.

Emülsitiye edilebilir konsantratlarin formülasyonu için polimerik yüzey aktif maddelerin kullanimi yayginlasti. Bunlarin çok yüklü EC formülasyonlarda kullanimi, soguga özellikle duyarli olmalari ve tortular olusturinalari nedeniyle sinirlidir.

Tortularin olusmasi bir püskürtme tankinda etken bilesen kaybina ve püskürtme ekipmaninin, örnegin püskürtme memelerinin tikanmasina yol açabilir.

Sonuç olarak, gelistirilmis emülsifiye edilebilir formülasyonlara talep vardir.

Ayrica sentetik pestisit etken bilesenlerinin dogadan elde edilen bilesenlerle ikame edilmesine büyük ilgi gösterilmektedir.

Sonuç olarak, etken maddeler olarak; tercihen bir formülasyonda bulunan tek etken bilesen olarak dogadan elde edilen etken bilesenler içeren emülsifiye edilebilir formülasyonlara yönelik bir talep vardir.

Pestisit olarak kullanim için emülsifiye edilebilir bilesimlerde kullanima yönelik bir aday etken bilesen limonendir. Limonen narenciye meyvesi kabuklarinin bir ekstraktindan elde edilebilir. Narenciye yagi, limon yagi, portakal yagi, lime yagi, greyfurt yagi ve mandalina yaginda yüksek konsantrasyonlarda bulunur. Özellikle portakal yagi, yüksek, tipik olarak en az %90 olan bir limonen içerigine sahiptir.

Ancak limonen havaya veya oksij ene maruz kaldiginda oksitlenmeye yatkindir. Limonenin oksitlenmesi pestisit olarak etkinligini azaltir, raf ömrünü kisaltir ve istenmeyen yan ürünler aktif madde ve en az %20 su ve bin hidrokarbon çözücü içeren kullanima hazir bir ensektisit açiklanmaktadir. Ensektisit sentetik bir piretroid, dogal pire otu veya organofosfattir. Tek etken bilesen olarak limonen kullanma potansiyeli henüz gerçeklestirilmemistir. Ayrica, zirai mücadele ilaci forinülasyonlarindaki hidrokarbon çözücülerin, varliklari istenmeyen bir ürün siniIlandirmasina yol açtigi için degistirilmesi istenmektedir. Örnegin Solvesso 200 olarak bilinen aromatik hidrokarbon çözücünün, 531 zararlilik ifadesinin isaret ettigi gibi kanserojen oldugundan kuskulanilmaktadir. Bu önemli çözücü ailesinin diger türleri solunmasi tehlikeli, 1. Kategori (yutulursa ve teneffüs yollarina girerse ölümcül olabilir) olarak siniflandirilmaktadir.

EP 2 200 429”da etken bilesene ek olarak, yüksek terpen bazli bir yag, bir stabilizatör, bir selatlama maddesi, bir koruyucu ve bir veya daha fazla organik çözücü içeren bir bilesim açiklanmaktadir. Bir stabilizatörün varligi stabilite problemlerine isaret eder. Ayrica, zirai mücadele ilaci formülasyonlarinda organik çözücülerin, özellikle çevreye zararli oldugu düsünülecek olanlarin kullanimi istenmez. altina alinmasi için bir hidrofobik bilesim açiklanmaktadir. Bilesim polistiren ihtiva eden polimer içerir. Polimer, polimeri tamamen dagitmak için yeterli bir miktarda bir maddeyle dagitilir. Dâhil edilen bir yüzey aktif madde tipik olarak zirai olarak kabul edilebilir bir yüzey aktif` maddedir.

CA21983273de hali, kilim ve dösemeye topikal uygulama için bir organik bilesim karisiminin, tek asamada uygulamada temizleme kapasitesini korurken bir dezenfektan, germisit, fungisit, ensektisit, koku giderici, yag giderici islevi gördügü açiklanmaktadir. Sivi bilesim hali, kilim veya dösemeye kuru bir ince silme bezi veya bir süngerle topikal olarak uygulanir. Bilesim a) agirlikça %1-5 mineral yag, b) agirlikça %10-50 D,limonen, c) agirlikça çözücü içerir.

CA2187552lde ahsap, seramik, metal, aspiratör veya baska sert yüzeyli ürünlere topikal uygulama için bir organik bilesim karisiminin, tek asamali bir uygulamada parlakligi ve oksitlenmeye ve günes isiginin verdigi hasara karsi korumayi sürdürürken bir dezenfektan, germisit, fungisit, ensektisit, koku giderici, kayganlastirici olarak islev gördügü açiklanmaktadir. Sivi bilesim ahsaba veya baska ürünlere kuru bir ince silme bezi, kâgit peçete veya bir kuru süngerle topikal olarak uygulanir. Bilesim a) agirlikça %5-20 mineral yüzey aktif maddeler ve e) agirlikça %1-10 yardimci çözücü içerir. az bir etken madde içeren bilesimler açiklanmakta olup, burada etken madde hedef haseredeki bir reseptörle etkilesime geçebilir; hasere kontrol ürünü etken madde olmadan uygulandiginda hedef hasereye karsi bir ilk aktiviteye sahip olabilir ve bilesimler hedef hasereye karsi ikinci bir aktiviteye sahip olabilir; ve ikinci aktivite ilk aktiviteden daha büyük olabilir. maddesine ek olarak bütilhidroksitoluen, limonen ve sodyum benzoat içeren aerosol ensektisit Spreyler açiklanmaktadir. Spreyler uzun dönemli depolamada bile renk degisimine dirençlidir. agirlikça %10-20 yüzey aktif madde ve agirlikça %1-5 kuaterner amonyum bilesigi içeren, geri kalani su olan narenciye terpen içeren bilesim açiklanmaktadir. yüzey aktif maddenin birini veya her ikisini ilave ederek bitki gelisimini arttirmak için bir usul ve bitki gelisimini arttirmak için yararli olan, en az bir terpen, bir organik çözücü ve istege bagli olarak bir yüzey aktif madde içeren bir bilesim açiklanmaktadir.

Bulus bir ensektisit olarak kullanilmasi uygun olan limonen içeren, yukarida sözü edilen problemlerin en az birini çözen bir bilesim sunmayi amaçlamaktadir.

BULUSUN ÖZETI Bulus bir ilk yönüyle, suya ilave edildiginde bir emülsiyon olusturabilen, agirlikça %50 limonen ve emülsifiye edici bir yüzey aktif madde içeren bir bilesim sunmakta olup, özelligi bilesimin agirlikça %10,dan az su içermesi, emülsifiye edici yüzey aktif maddenin hidrofilik- lipofilik dengesinin (HLB) 7 ve 12 arasinda olmasi ve bilesimin ayrica anyonik bir islatici madde içermesidir. Bu çok konsantre bilesimin avantaji, oksijen içeren suyun kullaniminin azaltilabilmesi ve tercihen hiç kullanilmamasidir. Limonenin suya maruz kalmasi bilesimin suyla seyreltilmesine kadar azaldigi için, kullanimdan önce liinonenin oksitlenmesi azalir.

Bilesim ayni zamanda bir organik çözücüden esas itibariyla ari oldugu için, bilesim organik çözücülerin, özellikle aromatik çözücülerin kullanimiyla ilgili negatif etiketleme kosullarini (H351, H304) gerektirmeyebilir.

Bulus ikinci bir yönüyle, bulusun bir düzenlemesine uygun bir bilesimin bir bitkiyi veya bir bitkinin bir bölümünü, özellikle Acari (akarlar), Coccoide (kosniller) veya Aleyrodidae”ye (beyaz sinekler) karsi bir akarisit veya ensektisit olarak islemden geçirmek için kullanimini sunmaktadir.

Bu haserelere yönelik önceki islem mevcut ürünlerle etkili degildi. Çok gelistirilmis ve depolamada stabil ürünlerin kullanilabilmesiyle birlikte, daha yüksek miktarlarda limonen uygulanabilmekte ve etkili olabilmektedir.

Bulus üçüncü bir yöne göre, bulusun bir düzenlemesine uygun bir bilesim yapmak ve bu bilesimi ambalajlamak için bir usul sunmaktadir. Usul asagidaki asamalari içerir: - oksijenin yoklugunda bilesimin bilesenlerini karistirmak; - bilesimi kaplara ilave etmek, kaplarin tepe boslugunu etkisiz bir gazla doldurmak.

Bu hazirlama usulünün avantaji oksij ene maruziyetin önemli ölçüde azaltilmasi, hatta önlenebilmesidir. Bilesenlerin karistirilmasinda ve kaplarin doldurulmasi sirasinda, oksijenle temas azaltilir; bu limonenin oksitlenerek daha az etkili ve potansiyel olarak zararli ürünlere dönüsme ihtimalini azaltir.

Bulus dördüncü bir yönüyle bitkiyi veya bir bitkinin bir bölümünü islemden geçirmek için bir usul sunmakta olup, burada usul böceklerin, tercihen Acari veya akarlar, Coccoidea veya kosniller ve Aleyrodidae veya beyaz sinekler grubuna dâhil olan böceklere karsi ensektisit aktivite saglamaya yöneliktir, usul asagidaki asamalari içerir: - bulusun bir düzenlemesine uygun limonen içeren bir maddeyi su içinde emülsifiye ederek bir emülsiyon elde etmek; - bu emülsiyonu etkili bir dozda sözü edilen böceklere uygulamak. Çok konsantre, emülsifiye edilebilir ve depolamada stabil bir formülasyonun kullanilabilmesi, püskürtme sivilari gibi çok çesitli uygulama sivilarinin hazirlanmasina imkân tanir. Bir püskürtme sivisindaki limonen konsantrasyonu islemden geçirilecek hasereye göre kolayca degistirilebilir.

Tercih edilen bir düzenlemede, emülsiyonun böceklere uygulandigi etkili doz hektar basina 60 g limonen ile hektar basina 2500 limonen arasinda, tercihen hektar basina 120 g limonen ile hektar basina 2000 g limonen arasinda, daha tercihen hektar basina 150 g limonen ile hektar basina 1800 g limonen arasinda, daha da tercihen hektar basina 250 g limonen ile hektar basina 1200 g limonen arasinda ve en çok tercih edilen durumda hektar basina 500 g limonen ile hektar basina 1000 g limonen arasinda, örnegin hektar basina 750 g limonendir.

Tercih edilen baska bir düzenlemede, islemden geçirilecek böcekler tercihen akar, beyaz sinek, yaprak biti, yaprak piresi, lygus, unlu bit, çizgili yaprak kurdu, kirpik kanatlilar, lahana mühendis tirtili, lahana yaprak güvesi, lahana kurdu veya tirtil ordusudur.

Tercih edilen bir düzenleinede, emülsiyonun Acari veya akarlar, COCCOIdea veya kosniller ve Aleyrodidae veya beyaz sinekler grubuna dâhil olan böceklere uygulandigi etkili doz hektar limonen ile hektar basina 2000 g limonen arasinda, daha tercihen hektar basina 1000 g limonen ile hektar basina 1800 g limonen arasinda, daha da tercihen hektar basina 1 100 g limonen ile hektar basina 1500 g limonen arasinda ve en çok tercih edilen durumda hektar g limonendir.

BULUSUN AYRINTILI AÇIKLAMASI Burada “yaklasik” ibaresi bir parametre, bir miktar, bir zaman süresi gibi ölçülebilir bir degere referansla kullanildiginda, farkliliklarin açiklanan bulusu uygulamak için uygun olmasi kosuluyla belirtilen degerden %35 +/-%20 veya daha az, tercihen +/-%10 veya daha az, daha tercihen +/-%5 veya daha, daha da tercihen +/-%1 veya daha az ve daha da tercihen +/-%0.1 veya daha az olan farkliliklari kapsamaya yöneliktir. Ancak, “yaklasik” niteleyicisinin referansta bulundugu degerin kendisinin de spesifik olarak belirtildigi takdir edilecektir.

Sayisal araliklarin son noktalarla belirlenmesi belirtilen son noktalarin yani sira 0 aralik içinde kalan bütün sayilari ve kesirleri kapsar. sürece, formülasyonun genel agirligi esas alindiginda iliskili bilesenin nispi agirligini belirtmektedir.

Burada “pestisit etki” ve “pestisit aktivite” terimleri, hedeflenen hasere üzerinde, islemden geçirilmemis bitkilerle karsilastirildiginda, bitkinin sinirlandirici olmamak kosuluyla tohumlar, kökler, filizler ve yapraklar da dâhil olmak üzere herhangi bir bölümü üzerinde beslenme hasarinin azalmasiyla sonuçlanan herhangi bir dolaysiz veya dolayli etkiyi belirtmek için kullanilmaktadir. dolayli etkiler arasinda haserenin ölmesi, haserenin, sinirlandirici olmamak kosuluyla tohumlar, kökler, filizler ve/veya yapraklar da dâhil olmak üzere bitkinin herhangi bir bölümünden uzaklastirilmasi veya haserenin bitki tohumlari, kökleri, Iilizleri ve/veya yapraklarindan beslenmesinin veya yumurtalarini bu bitki bölümleri üzerine birakmasinin inhibe edilmesi ve haserenin üremesinin inhibe edilmesi veya önlenmesi yer alir. canliligi üzerinde zararli bir etkiye yol açtigi bilinen herhangi bir organizma anlamindadir.

Bitki zararlilari arasinda sinirlandirici olmamak kosuluyla mantarlar, bakteriler, virüsler, küfler, böcekler, akarlar ve nematotlar, veya memeliler, baliklar ve kuslar hâriç olinak üzere bitkinin sagligi veya canliligi üzerinde zararli bir etkiye neden olan herhangi bir baska organizma yer alir. çimlenmis tohumlar ve tohum gibi bitki bölümlerinin yani sira bitkiler veya bitki bölümleri içindeki hücreler ve dokulari kapsayacak sekilde kullanilmaktadir. Bitki terimi transgenik ve transgenik olmayan bitkileri kapsar. pestisit aktiviteyle ayni anlamdadir.

Burada bir bitkinin “filizleri ve yapraklari”, bitkinin kökleri de dâhil olmak üzere, tohum filizlendikten sonra bitkinin filizleri, saplari, dallari, yapraklari ve saplarin ve dallarin baska uzantilarini belirtecek sekilde kullanilmaktadir. Bir bitkinin filizlerinin ve yapraklarinin, bitkinin, bir “ana” bitkinin tohumundan ve/veya filizlerinden yetisen bölümleri olarak anlasilmasi tercih edilir.

Bulus bir ilk yönüyle etken bilesen olarak, agirlikça %50°yi asan bir miktarda genel olarak limonen olarak bilinen l-metil-4-(l-metiletenil)-sikloheksen ve emülsifiye edici bir yüzey aktif madde içeren emülsifiye edilebilir bilesimler sunmakta olup, bilesimin özelligi agirlikça (HLB) 7 ve 12 arasinda olmasi ve bilesimin ayrica bir anyonik islatici madde içermesidir. agirligina göre agirlikça %65,ten fazla, tercihen %70,ten fazla ve en çok tercih edilen durumda %71 ,den fazla limonen içerir. En çok tercih edilen bilesimin limonen içerigi, bilesimin toplam agirligina göre tipik olarak agirlikça %71-72'dir.

Tercih edilen bir düzenlemede, limonen bilesimde enantiyomerik olarak saf D-limonen formu, CAS: 5989-27-5 olarak bulunur. Baska bir düzenlemede, limonen bilesimde enantiyomerik olarak saf L-limonen formu, CAS: 5989-54-8 olarak bulunur. Yine baska bir düzenlemede limonen dipenten olarak da bilinen rasemik bir karisim (CAS: 138-86-3) olarak bulunur. En çok tercih edilen durumda, bulusa uygun bir bilesim agirlikça %60°tan fazla D- limonen, tercihen agirlikça en az %65 D-limonen, en çok tercih edilen durumda agirlikça en az %70 D-limonen içerir.

Limonen sentetik bir yolla elde edilebilir veya limonen dogal bir kaynaktan ekstrakte edilebilir. Dogal kaynaklardan elde edilebilen malzeme düsünüldügünde sentetik yol çok pahali oldugu için, piyasada bulunan limonenin çogu dogal bir kaynaktandir. D-Limonen ticari olarak narenciye meyvelerinden baslica iki usulle elde edilebilir: santrilüjle ayirma veya buhar damitimi. pomelo, sitranj, agaç kavunu arasindan seçilen Narenciye cinsi bir bitkiyi belirtmektedir.

Tercih edilen bir düzenlemede, limonen narenciye meyvesi kabuklarinin bir ekstraktindan elde edilir. Baska düzenlemelerde, sözü edilen narenciye meyvesi yagi portakal yagi, limon yagi, lime yagi, greyfurt yagi ve mandalina yagindan olusan gruptan seçilir. Tercih edilen bir düzenlemede, sözü edilen narenciye meyvesi yagi portakal yagidir. Daha çok tercih edilen bir düzenlemede, sözü edilen portakal yagi teknik nitelikli portakal yagi, CAS 94266-47-4; gidalarda kullanilabilir portakal yagi, CAS 8028-48-6 veya soguk sikim portakal yagi arasindan seçilir.

Tercih edilen bir düzenlemede, narenciye meyvesi yagi, tercihen portakal yagi, limoneni yagdan saflastirmak gerekmeden dogrudan bilesimde kullanilir. Tercih edilen bir düzenlemede, portakal yagi bilesimde bulunan tek etken bilesendir.

Alternatif bir düzenlemede, bilesimde baska terpenler veya terpenoidler, tercihen karvon, karveol, limonen oksit, p-simen, a-pinen, ß-pinen, mirsen, ß-iyonon, linalol, geraniol veya öj enol bulunur. Baska bir alternatif düzenlemede, bilesimde bitkilerden, tercihen, nane, bahçe nanesi, kivircik nane, karantil veya biberiyeden ekstrakte edilen yaglar kullanilir. Bilesim, agirlikça %10'dan az su, tercihen agirlikça %8”den az su, en çok tercih edilen durumda agirlikça %5lten az su içerir ve en çok tercih edilen durumda su içermez, ancak agirlikça verilmektedir).

Büyük miktarlarda oksijen su içinde çözünebilir. Örnegin 20°C civarindaki bir sicaklikta su yaklasik 9 mg/l oksijen içerir. Su bilesimin parçasi oldugunda, oksijen limoneni oksitleyerek, daha az aktif, hatta etkisiz veya zararli olabilen baska bilesiklere dönüstürebilir. Terpen oksitlerin cilt hassasiyetine neden oldugu bilinmektedir. Düsük su içerigi ve dolayisiyla su içinde erimis oksijen miktarinin az olmasi bu oksitlenme sürecini azaltabilir. Baska bilesiklerin olusumunu önleyebilir. Bilesimin raf ömrünü uzatabilir. Az su içeren veya hiç su içermeyen bir bilesimin ek bir yarari, sevk ve depolama için daha az agirlik ve hacmin hesaba katilmasinin gerekli olmasidir, bu ise lojistikle iliskili maliyeti azaltir.

Portakal yagi suda az çözünür. Portakal yagi veya limonenin suya ilave edildiginde stabil bir emülsiyon olusturabilmesi için bir yüzey aktif madde gereklidir. Yüzey aktif madde, hidrofobik bir iç kisma ve hidrofilik bir dis kilifa sahip miseller olusturur. Limonen bu misellerin hidrofobik iç kisimlarindaki boslugu isgal edecektir. Bu bulusun bir bilesiminde suyun ve nafta çözücü gibi organik çözücülerin esas itibariyla bulunmamasi, yani agirlikça yüzey aktif madde çesitlerini disarida birakir, çünkü bu yüzey aktif maddeler limonen içinde çözünür olmayacaktir. Tercih edilen bir düzenlemede, yüzey aktif madde bilesimde, en az 14 gün süreyle -5°C ila 54°C sicakliklarda bile, agirlikça %10°dan az suyla çözünür. Çözünürlük limonen, muhtemelen portakal yagi ve yüzey aktif madde karistirilarak ölçülebilir. 14 gün bekletildikten sonra faz ayrilmasi olursa, yüzey aktif maddenin limonen veya portakal yagi içinde çözünür olmadigi sonucuna varilabilir. Talep edilen bilesiinde kullanilan yüzey aktif maddenin hidrofilik-lipofilik denge (HLB) degeri 7 ve 12 arasinda, tercihen 10.5,tir. Bu civardaki bir HLB yüzey aktif maddenin limonen içindeki çözünürlügü ile su içinde yag tipi bir sistem olarak düsünülebilen, suya ilave edilen limonenin bir emülsiyonunu stabilize etme kapasitesi arasindaki bir dengedir. Bu alanda uzman olanlar bir emülsiyon elde etmek için HLB degeri 12 ile 16 arasinda olan bir yüzey aktif madde seçeceklerdir.

Tercih edilen bir düzenlemede sözü edilen emülsifiye edici yüzey aktif madde bir noniyonik yüzey aktif maddedir. Noniyonik yüzey aktif maddeler arasinda sorbitan monolaurat, sorbitan monopalmitat, sorbitan seskioleat, sorbitan trioleat, polioksietilen sorbitan monolaurat, polioksietilen sorbitan monostearat, polietilen glikol monooleat, polietilen glikol alkilat, polioksietilen alkil eter, poliglikol dieter, lauroil dietanol amid, yag asidi izo-propanolamid, maltitol hidroksi yag asidi eter, alkillenmis polisakarit, alkil glukozit, seker ester, oleofilik gliserol monostearat, kendiliginden emülsifiye olabilen gliserol monostearat, poligliserol monostearat, poligliserol alkilat, sorbitan monooleat, polietilen glikol monostearat, polioksietilen sorbitan monooleat, polioksietilen setil eter, polioksietilen sterol, polioksietilen lanolin, polioksietilen balmumu gibi maddeler ve bunlarin kombinasyonlari yer alir. Tercih edilen bir düzenlemede, sözü edilen noniyonik yüzey aktif madde yukaridaki listeden seçilir.

Tercihen bulusa uygun bir bilesimde bulunan noniyonik yüzey aktif madde bir noniyonik polimerik yüzey aktif maddedir. Daha tercihen polimerik yüzey aktif madde alkoksillenmis bir alkol, daha da tercihen bir yagli alkol alkoksilat, en çok tercih edilen durumda tercihen bir yagli alkolün bir etoksilati ve/Veya bir propoksilatidir ve en çok tercih edilen durumda bir izo- tridekanol alkoksilat, daha da tercihen bir izo-tridekanol penta-etoksilattir. Yüzey aktif madde tercihen agirlik/agirlik olarak %5 ila %40, daha tercihen %10 ila %20, en çok tercih edilen daha tercihen en az 8, daha da tercihen en az 10, en çok tercih edilen durumda en az 12 karbon atomu olan dogrusal veya dallanmis bir alkolü belirtmek için kullanilmaktadir.

Limonen içeren bulusa uygun bilesim, suya ilave edildiginde stabil bir emülsiyon olusturma kapasitesiyle bir ensektisit veya akarisit olarak kullanilir. Bilesim suya ilave edilir ve yüzey aktif maddeyle kombinasyon halinde liinonen, bitkilere, ürünlere veya dogrudan hasereye uygulanabilen bir emülsiyon olusturur. Suyla seyreltme, etken bilesenin istenen bir doz oranini elde etmek için modifiye edilir. Doz orani hasereye göre seçilir. Bulusa uygun bilesim, bilesimin suya ilave edilmesinden sonra olusan emülsiyonun yüzey geriliminin azaltilmasina yardim eden bir anyonik islatici madde içerir. Yüzey gerilimindeki bu azalma, ürünün yapraklarinin daha büyük bir yüzeyinin bilesimle kaplanmasina yardim eder ve bu daha fazla böcegin ensektisitle temas etmesiyle sonuçlanir. Ürünün yapraklari, örnegin narenciye yapraklari gibi mumsu bir yüzeye sahip oldugunda veya yapraklar, örnegin domates yapraklari gibi yüzeylerinde su damlaciklarini itmek için hidrofobik glandüler tüylere sahip oldugunda anyonik islatici madde ihtiyaci daha da fazladir.

Burada da, düsük su içerikli bilesim önceki teknikte yaygin olarak kullanilan islatici maddelere izin vermez. Islatici madde çogunlukla suda çözünür bir anyonik yüzey aktif maddedir. Bu yüzey aktif maddeler stabil bir çözelti olusturmak için suya ihtiyaç duyarlar, çünkü karsi iyonlari genellikle bir kalsiyum iyonu, bir amonyum iyonu, bir sodyum iyonu veya bir potasyum iyonudur.

Anyonik yüzey aktif maddeler arasinda sodyum stearat, potasyuin palinitat, sodyum setil sülfat, sodyum lauril fosfat, sodyum polioksietilen lauril sülfat, trietanolamin palmitat, polioksietilen sodyum lauril fosfat ve sodyum N-açil glutamat gibi maddeler yer alir.

Bulusa uygun bir bilesimdeki islatici madde bir anyonik yüzey aktif madde olup, anyonik bölüm tercihen bir alkilbenzen sülfonat, daha tercihen bir dodesilbenzen sülfonattir. Katyonik karsi iyon tercihen trietilamonyum iyonu, trietanolamonyum iyonu, tetrabütilamonyum iyonu veya baska tetraalkilamonyum iyonlari, tetra fenilfosfonyum iyonu veya baska tetra- alkilfosfonyum iyonlari veya bir metal iyonu ve bir taç eterin bir kombinasyonu arasindan seçilir.

Tercih edilen bir düzenlemede, islatici madde tercihen bir etanolamin alkilbenzensülfonattir.

Tercih edilen bir düzenlemede, islatici madde trietanolamonyum dodesilbenzen sülfonat, CAS: 27323-41-77dir. Bu anyon ve karsi iyonun bir kombinasyonu, limonenden baska çözücü olmadan islatici maddenin bilesim içinde çözünür olmasina izin verir. Etken bilesen disinda çözücü olmadan limonen ve bu tip yüzey aktif maddenin emülsifiye edilebilir bir bilesiminin iyi soguk depolama stabilitesine sahip oldugu tespit edildi. Tercihen soguk depolama stabilitesi -20°C ile 5°C arasindaki, tercihen -10°C ile 4°C arasindaki, daha tercihen -5°C ile 3°C arasindaki, en çok tercih edilen durumda -4°C ile 0°C arasindaki bir sicaklik araliginda saglanir. Soguk depolama stabilitesi 1 gün, 7 gün veya 14 gün depolanan bilesimlerde ölçüldü. Test CIPAC usulü MT 39.1 'e göre yapildi. Ölçüm usulleri bu alanda uzinan olanlar tarafindan bilinmektedir. Bulusa uygun bilesimler gelismis soguk depolama stabilitesine sahiptir. alindiginda agirlikça %5 ila %25, daha tercihen %10 ila %20, en çok tercih edilen durumda Tercih edilen bir düzenlemede, bilesim bir antioksidan içerir. Tercihen antioksidan difenilamin, etoksikuin, bir 3-t-bütil-4-hidroksianizol ve 2-t-büti1-4-hidr0ksianizol karisimi olan BHA, 2,6-di-ter-büti1-p-krezole karsilik gelen BHT, askorbik asit, tokoferoller ve polifenollerden olusan listeden seçilir. Bir antioksidanin varligi limoneni oksitlenmeden koruyabilir. Örnegin sise açildiktan sonra bilesiine veya sisenin tepe bosluguna oksijen zerreleri girebilir. Limonen oksitlerin hassaslastirici oldugundan kuskulanildigi için bu avantajlidir.

Antioksidan toplam bilesimin agirligi esas alindiginda tercihen agirlikça %1 ”den az, daha tercihen %0.5*ten az, en çok tercih edilen durumda %0.] ,den az bir miktarda bulunur.

Tercih edilen bir düzenlemede antioksidan BHT veya BHA,dir. Bilesim toplam bilesiinin agirligi esas alindiginda agirlikça tercihen %lden az BHT veya BHA, daha tercihen %0.5”ten az BHT veya BHA, en çok tercih edilen durumda %0.1,den az BHT veya BHA içerir.

Limonen formülasyonlarina baska geleneksel inaktif veya etkisiz bilesenler ilave edilebilir.

Bu etkisiz bilesenler arasinda sinirlandirici olmamak kosuluyla geleneksel yapistirici maddeler, dagitici maddeler, örnegin metilselüloz, polivinil alkol, lesitin, polimerik dagiticilar, örnegin polivinilpirolidon/vinil asetat, einülsiyon stabilizatörleri, yüzey aktif maddeler, üre gibi donma önleyici bilesikler, boyalar ve boyar maddeler yer alir. Uygun katki maddeleri, örnegin islemden geçirilmis yüzeylerde dagilimi, yapisma gücünü ve yagmura dayanikliligi arttirmaya yönelik katki maddeleri dâhil edilerek, limonen bilesimleri çesitli islevlere daha iyi adapte edilebilir.

Bu bulusta yararli olan diger etkisiz bilesenler McCutcheon's, Cilt 1, “Emulsifiers and Detergents,” MC Publishing Company, Glen Rock, NJ. , U.S.A., 1996,(la bulunabilir. Bu bulusta yararli olan baska etkisiz bilesenler McCutcheon's, cilt 2, “Functional Materials,” MC Publishing Company, Glen Rock, N. J ., U.S.A., l996”da bulunabilir.

Alkilbenzenler ve alkilnaftalenler gibi aromatik çözücüler, sikloheksanon ve metilsikloheksanon gibi ketonlar, klorobenzen ve trikloroetan gibi klorlu hidrokarbonlar ve alkoller, örnegin benzil alkol, furfuril alkol, bütanol ve glikol eterler de dâhil olmak üzere organik çözücülerin kullanimindan kaçinilabilir. Tercihen bunlar kullanilmaz.

Açiklanan bilesimler emülsifiye edilebilir konsantratlar (EC) formundadir. Emülsiyonlar, limonen emülsifiye edilebilir bilesimi su içinde eritilerek bunlardan hazirlanabilir. Emülsifîye edilebilir konsantratin ilave edildigi suya bir islatici madde, emülsifiye edici madde veya yapistirici gibi baska bilesenler ilave edilebilir veya bulunabilir.

Tercihen emülsifiye edilebilir konsantrat, bilesimin toplam hacmine göre %100 saflikta etken bilesen miktari olarak ifade edilmek üzere en az 500 g/ 1 limonen, tercihen en az 550 g/l limonen, en çok tercih edilen durumda en az 600 g/l limonen içerir.

Bulus baska bir yönüyle bulusun bir düzenlemesine uygun bir bilesimi hazirlamanin ve bu bilesiini ambalaj lamanin bir usulünü sunmaktadir. Usul asagidaki asamalari içerir: - bilesimin bilesenlerini oksijenin yoklugunda karistirmak; - bilesimi kaplara ilave etmek, sözü edilen bilesimi içeren kaplarin tepe boslugunu etkisiz bir gazla doldurmak.

Burada açiklanan bulus ayni zamanda bitkiler üzerindeki hasereleri kontrol altina almak için, burada açiklanan bilesimlerin bir bitkiye uygulanmasiyla haserelerin kontrol altina alinmasini içeren usullere iliskindir.

Burada açiklanan bilesimler çesitli yollarla uygulanabilir. Örnegin dogrudan bir bitkinin yapraklarina, tohumlara veya bitkilerin yetistirilmekte oldugu veya dikilecegi baska ortamlara, örnegin sapan izlerine veya bitkinin yakin çevresine veya ekimden önce tohumun ekilecegi topraga uygulanabilir. Uygulama usulleri arasinda püskürtme veya buhar olarak uygulama yer alir.

Bilesimler sinirlandirici olmamak kosuluyla püskürtme, islatma, daldirma, bugulama, siviya batirma, serpme, sisleme, emdirme, nemlendirme, serpistinne, sulama, uçak veya helikopterle havadan ürün tozlama ve siçratmayi kapsayan usuller kullanilarak uygulanabilir.

Uygulama, yapraklar, saplar, dallar veya kökler de dâhil olmak üzere bitkinin veya tohumun herhangi bir bölümüne veya kökleri çevreleyen topraga veya ekilmeden önce tohuma veya genel olarak topraga, çeltik suyuna veya hidroponik kültür sistemlerine yapilabilir. Burada açiklanan limonen bilesimlerinin bitkilere enjekte edilmesi veya elektrodinamik püskürtme teknikleri veya baska düsük hacim usulleri kullanilarak vejetasyon üzerine püskürtülmesi de mümkündür.

Burada açiklanan limonen bilesimleri tercihen tarim ve bahçecilik amaçlari için suyla seyreltilmis bir bilesim formunda kullanilir. Her durumda kullanilan bilesimin tipi düsünülen spesifik amaca bagli olacaktir.

Buradaki usullerin ve bilesimlerin tarla, otlak, plantasyon, sera, meyve bahçesi veya bag ürünleri, çayir, çim, süs bitkileri, plantasyon, ev veya orman agaçlarinin tohumlari, kökleri ve/veya toprak üstündeki bölümlerini korumak için kullanilabilecegi düsünülinektedir.

Burada açiklanan usuller ve bilesimler kullanilarak islemden geçirilebilen bitkiler herhangi bir bitki türü olabilir. Ancak tercihen tarim veya bahçecilik için önemli olan bitki türleridir. Özellikle bitki türü misir, yer fistigi, kanola/kolza, soya fasulyesi, kabakgiller, turpgiller, pamuk, pancar, pirinç, süpürge darisi, seker pancari, bugday, arpa, çavdar, ayçiçegi, domates, seker kamisi, tütün, yulafin yani sira baska sebzeler ve yaprakli bitkiler olabilir. Bazi düzenlemelerde, ürünler veya bitki türleri arasinda baglar, narenciye, pekan cevizleri, bademler, bütün çekirdekli meyveler, elmalar, armutlar, muzlar, çimen, çim, ev ve bahçe ve siradan bahçe bitkileri yer alabilir. Söz konusu ürün tercihen narenciye meyvesi, tercihen limon veya domateslerdir.

Bitkiler sinirlandirici olmamak kosuluyla gül, lale, menekse, fulya, glayör, Iavanta, zambak, nergis, orkide, sümbül, kasimpati, çigdem, süsen, sakayik, peri zambagi, yabani karanfil, antoryum, gloksinya, açelya, Atatürk çiçegi, vapur dumani, bambu, begonya, kamelya, yildiz çiçegi, karanfil, sardunya, cam güzeli, müge ve lobelya dâhil olmak üzere herhangi bir süs bitkisi de olabilir.

Bu bulusun hedef haseresi, sinirlandirici olmamak kosuluyla, söz konusu usuller ve bilesimlerle korunacak bitkinin tohumu, kökleri ve/veya filizleri ve yapraklarindan beslenen herhangi bir böcegin veya baska haserenin eriskinini veya larvalarini kapsar. Bir bitkiyi veya bir bitkinin bir bölümünü talep edilen bilesimle islemden geçirmek için usul, tercihen Acari veya akarlar, COCCOIde veya kosniller ve Aleyrodidae veya beyaz sinekler grubuna dâhil olan böceklere karsi, tercihen ürünler, daha tercihen narenciye ve domateslerde ensektisit aktivite saglar. Bir bitkiyi veya bir bitkinin bir bölümünü talep edilen bilesimle islemden geçirmek için usul, akarlara (Tetranychus urticae, Panonychus citri veya Eutetranychus banksi), tercihen Broad akar (Polyphagotarsonemus Iatus) dâhil olmak üzere narenciye meyvesi üzerindeki akarlara karsi ensektisit aktivite saglar. Müdahale edilen akarlar tercihen Tetranychus urticae, tercihen narenciye meyvesi üzerindeki T. urticae'dir. Bir bitkiyi veya bir bitkinin bir bölüinünü talep edilen bilesimle islemden geçirmek için usul, kosnillere, tercihen Aonidiella aurantii olarak da bilinen Kaliforniya kirmizi kosniline karsi ensektisit aktivite saglar. Tercih edilen bir düzenlemede müdahale edilen akarlar özellikle Panonychus Citri olarak da bilinen narenciye kirmizi akarlari veya Eutetranychus af ricanus olarak da bilinen narenciye kahverengi akarlaridir.

Tercih edilen bir düzenlemede, sözü edilen bilesim 5-3000 ml ürün/ 100 l uygulama sivisi seviyesinde kullanilir, burada ürün tercihen 600 g/l limonen EC formülasyonu veya 630 g/l portakal yagi EC formülasyonudur (%95 limonen). Tercihen sözü edilen bilesim 100 litre çok tercih edilen durumda 500 ml civarinda ürün seviyesinde kullanilir. Bu araliklar 6 ila püskürtülür. Bir bitkiyi veya veya bir bitkinin bir bölümünü islemden geçirmek için usul, Acari veya akarlara, Coccoidea veya kosnillere ve Aleyrodidae veya beyaz sineklere karsi ensektisit aktivite saglamak için usul asagidaki asamalari içerir: - bulusa uygun limonen içeren bir bilesimi su içinde emülsifiye ederek bir emülsiyon elde etmek; - sözü edilen emülsiyonu etkili bir dozda sözü edilen böceklere uygulamak. Tercihen etkili doz hektar basina 60 ila 1800 g limonen uygulamasina karsilik gelir.

Uygulama usulleri püskürtme, islatma, daldinna, bugulama, siviya batirrna, serpme, sisleme, emdirme, nemlendinne, serpistirme, sulama ve siçratmadan olusan gruptan seçilebilir.

Tercihen uygulama usulü püskürtmedir.

Tercih edilen bir düzenlemede, bulus bir hedef bitkiye bir akarasit/ensektisit bilesimi uygulamak için, burada açiklanan emülsifiye edilebilir limonen bilesimlerinin sulu bir bilesim halinde seyreltilmesini içeren bir usule iliskin olup, burada sözü edilen limonen içeren bilesim 1 pay limonen içeren bilesim yaklasik 40-400 pay sözü edilen sulu bilesim; tercihen su oraninda seyreltilir. Tercih edilen bazi düzenlemelerde, sözü edilen limonen içeren bilesim yaklasik 1 pay limonen içeren bilesim yaklasik 200 pay sulu bilesim; tercihen su oraninda seyreltilir.

Bulus baska bir yönüyle, bulusun bir düzenlemesine uygun bir bilesimin, bir bitkiyi veya bir bitkinin bir bölümünü bir ensektisit veya akarasit olarak, özellikle Acari (akarlar), Coccoide (kosniller) veya Aleyrodidae'ye (beyaz sinekler) karsi bir ensektisit veya akarisit olarak islemden geçirmek için bir kullanimini sunmaktadir.

Bulusa uygun bir bilesim tercihen, bir bitkiyi veya bir bitkinin bir bölümünü, tedavi edici bir ensektisit veya akarisit olarak islemden geçirmek için kullanilir. Bu bilesim tercihen istenen bir orana getirildikten sonra hedef böcek veya acarida haseresiyle dogrudan temas ettirilir.

Tercih edilen bir düzenlemede, bilesim Acarior akarlari, Coccoideaor kosnilleri ve Aleyrodidaeor beyaz sineklerine karsi müdahalede bir akarisit veya ensektisit olarak kullanilir.

Baska bir düzenlemede, bilesim bir bitkiyi veya bir bitkinin bir bölümünü bir ensektisit olarak islemden geçirmek için, tercihen karincalar, akarlar, hamam böcekleri, örümcekler, sinekler, yaban arilari, esek arilari, arilar, kulagakaçanlar, sivrisinekler, güveler ve baska uçan böceklere karsi kullanilir.

Tercihen emülsifiye edilmis bilesim dogrudan böcekler üzerinde bir litre emülsiyon için 0.06- 12 gram limonen konsantrasyonunda uygulanir. Bilesimin kullanimi tercihen tedavi edicidir.

Limonen uçucu bir bilesiktir. Bulusun (seyreltilmis) bir bilesimi formunda bile uygulamadan sonra 24 saat içinde buharlasabilir. Uygulama yapilan bitkiler veya ürünler üzerinde hiçbir kalinti kalmadigi için bu avantajlidir. Sentetik zirai tarim ilaçlarinin kullanimindan kaçinilan biyolojik tarimda bu özellikle önemlidir.

Bu, ensektisidin bitki veya ürünün toplanmasindan bir gün öncesine kadar kullanilmasina izin vererek, bu sürenin sonunda hiç limonen kalintisi olmadigi için uygulamadan 24 saat sonra satilabilen veya bir gida ürünü olarak islenebilen gidalarda kullaniini güvenli bir ürün temin Böceklerin istila ettigi bir ürünü bu usulle islemden geçirilmesi, sözü edilen böceklerin çok tercih edilen durumda %9031ndan fazlasinin ölmesiyle sonuçlanacaktir. Söz konusu haserenin ölüm orani bu alanda uzman olanlarin bildigi tekniklerle ölçülebilir.

Bu bulus simdi örneklere referansla daha ayrintili olarak açiklanacaktir. Örnek 1: 600 EC portakal yagi bilesimi, ürün kodu BCP425D Bilesenler g/l agirlik/agirlik % Portakal Yagi 630 71.6 Bütillenmis hidroksitoluen (BHT) 0.7 0.1 Yagli alkol izo-Cl3 + 5 E0 112 12.7 Trietanolamin alkilbenzensülfonat çözeltisi agirlikça %50 137 15.6 Ek çözücü yok Toplam 879.? 100 Örnek 2: Örnek lle uygun bir 600 EC portakal yagi bilesiininin portakal agaçlarinda narenciyedeki Kaliforniya kirmizi kosniline (Aenidiella aurantii) karsi kullanimi (110-CIDSS- 01 Deneyi).

Narenciyedeki Kalfomiya kirmizi kosnilinin (Aonidiella aurantii) kontrol altina alinmasi için portakal yagi; 600 g/l limonen) 10-14. günler arasinda yapilan iki yaprak uygulamasinin etkinligini ve seçiciligini degerlendirmek için küçük tarhda tekrarli bir deney yapildi. Test edilen ürün formülasyonlarinin her birinin karistirilmasi veya uygulanmasi sirasinda hiçbir problemle karsilasilmadi.

Bu çalismanin dizayni, sonuçlarinin analizi ve raporlamasi EPPO kurallari PP 1/152(3) ve PP l/181(3)`e uygun olarak yapildi. Alan çalismasi yerel “Iyi Tarim Uygulamasi”na uygun ve EPPO kurallari PP l/135(3) ve PP 1/74(2),ye göre yürütüldü. EPPO kurallarindan herhangi bir önemli sapma yoktu.

Degerlendirme zamanlarinin herhangi birinde herhangi bir tarhda fitotoksisite semptomlari gözlemlenmedi. Kosnillerin (Aonidiella aurantii) kalabalik bir popülasyonu deney alaninin her yerine esit bir sekilde dagilmisti.

Sonuçlar Tablo 2-51te özetlenmektedir. Tablodan, elde edilen sonuçlarin tek basina 200 ml ürün/ 1 00 1 seviyesinde uygulanan sentetik bir etken bilesen olan standart DURSBAN 48 EC (480 g/L Kloropirifos) ile karsilastirilabilir oldugu görülebilmektedir. Yaklasik olarak uygulamalardan önce, T2 uygulama zamanindan 20 gün sonra ve meyveler tipik büyüklük ve renge ulastiktan sonra ürün etkinligine ve ürün güvenligine iliskin degerlendirmeler yapildi. -14. günler arasinda BCP425D3nin iki yaprak uygulamasi Kaliforniya kirmizi kosnillerinin kontrol altina alinmasini sagladi. Tek basina uygulanan BCP425D,nin test edilen farkli uygulamalari arasinda bir doz yaniti gözlemlendi: 200 ml ürün/hl seviyesinde uygulanan BCP425D standart DURSBAN 48 EC'den biraz daha iyi bir etkinlikle kontrol sagladi. 100 m1 ürün/h] seviyesinde uygulanan BCP425D standart DURSBAN 48 EC ”ye benzer toplam kontrol elde edilmesini sagladi. 50 ml ürün/h] seviyesinde uygulanan BCP425D etkinlik gösterdi, ama etkinlik standart DURSBAN 48 EC9ninkinden daha düsüktü. 25 m1 ürün/hl seviyesinde uygulanan BCP425D en düsük sonuçlari gösterdi. Degerlendirme tarihleri, ürün büyüme evreleri ve degerlendirme tiplerinin ayrintilari Tablo 23de sunulmaktadir.

Tablo 2: Degerlendirme ayrintilari Tarih Zaman Ürün büyüme Ürün /Hedef Hasere büyüme Degerlendirme tipi L2 (%50) Yavru disi (%30) DAT2 Aonidiella aurantii Yavru disi (%60) sayisi.

Eriskin (%10) Tarh basina filizlerdeki ölü kosnil sayisi.

Tarh basina filizlerdeki canli kosnillerin fitotoksisite Eylül Aonidiella aurantii Eriskin (%60) sayisi.

Tarh basina filizlerdeki ölü kosnil sayisi.

Tarh basina meyvedeki canli kosnil sayisi.

Tarh basina istila edilmemis ticari ve ticari olmayan meyve sayisi.

Tarh basina meyvedeki canli kosnillerin fitotoksisite Ekim 89 (%20) Aonidiella aurantii sayisi.

Tarh basina istila edilmemis ticari ve ticari olmayan meyve sayisi.

BBCH koduyla büyüme evresi DAT = Uygulamadan sonraki günler Degerlendirme verileri iki yönlü varyans analizi (ANOVA) kullanilarak analiz edildi.

Uygulama araçlari arasinda anlamli farklar olmama olasiligi F olasilik degeri (p(F)) olarak hesaplandi.

Tablo 3: Tarh basina filizlerdeki canli bireylerin ortalama toplam sayisi ve kontrolün %,si No Ürün Zaman Ürün g-ml-hl-ha 0 DAT] 11 DATl 21 DAT2 (%68,3) (%73,2) (%42,5) (%35,7) (%50,6) (%51,7) (%60,8) (%75,2) (%70,5) (%77,9) Tablo 4: Tarh basina meyvelerdeki canli bireylerin ortalama toplam sayisi ve kontrolün No Ürün Zaman Ürün g-ml-hl-ha 21 DAT2 73 DAT2 Tablo 5: Tarh basina istila edilmemis, ticari ve ticari olmayan meyvelerin ortalama toplam sayisi No Urün Zaman . . . . _ . . , hl-ha Istila yok Istila yok Ticari Ticari Ticari degil Ticari degil 2 T1-T2 200 ml/hl 3 BCP425D T1-T2 25 ml/hl .

BCP425D T1-T2 100 ml/hl 6 BCP425D T1-T2 200 ml/hl Bu deney kosullarindan ve deney alani içinde hedef haserenin gösterdigi atak seviyesini dikkate alarak asagidaki sonuçlara varabiliriz: Deney alani içindeki hasere seviyesi (Aonidiella aurantii) çok yüksek olarak kabul edilebilir. 10-14. günler arasinda BCP425D,nin (EC formülasyonu 600 g/l portakal yagi; %95 limonen) iki yaprak uygulamasi Kaliforniya kirmizi kosnilinin kontrol altina alinmasini sagladi. Test edilen bazi doz oranlarinda, ürün referans ürün DURSBAN 48 EC,den bile yüksek bir etkinlik gösterdi. 200 ml ürün/h] seviyesinde uygulanan BCP425D DURSBAN 48 EC”den biraz daha iyi bir etkinlik sagladi. 100 m1 ürün/hl seviyesinde uygulanan BCP425D DURSBAN 48 EC'ye benzer bir toplam kontrol sagladi. 50 ml ürün/hl seviyesinde uygulanan BCP425D DURSBAN 48 EC'den düsük bir etkinlik gösterdi. 25 ml ürün/hl seviyesinde uygulanan BCP425D farkli deney oranlari arasinda en düsük sonuçlari gösterdi. Örnek 3: 600 EC portakal yagi bilesimlerinin narenciyedeki akarlara (Tetranychus urticae, panonychus citri veya Eutetranychus banksi) karsi kullaniini (BllZ-ClDSS-OZ-ES Çalismanin amaci üç farkli Biyolojik Kontrol Maddesinin narenciyedek akarlara (Tetranychus urticae, Panonychus citri veya Eutetranychus banksi) karsi etkinligini degerlendirmekti. Test maddesinin performansi normal dozaj oraninda kullanilan standart bir ensektisitle karsilastirildi. Test maddesi kullanim önerilerine uygun olarak ürüne uygulandi. Deney narenciye üzerinde uygulandi. Çalisma Avrupa Birliginin 1 107/2009 sayili Yönetmeligiyle tanimlandigi gibi Iyi Deney Uygulamasi (GEP) ilkelerine uygun olarak yürütüldü.

Degerlendirme Narenciyedeki Tetranychus urticae böcek tanimlama anahtarlari yardimiyla görsel olarak tanimlandi. Tetranychus urticae ataklari benzersiz bir sekilde Tetranychus urticaetye özeldir ve dolayisiyla görsel tanimlama etmenin Tetra nychus urticae oldugu sonucuna varmak için yeterli kabul edildi. Degerlendirmeler, tarh basina rastgele seçilen narenciye agaçlarindan en az 100 yaprak rastgele seçilerek yapildi. Canli yari ergin ve eriskin Tetranychus urticae sayisi belirlendi ve uygulama yapilmayan tarhtakiyle karsilastirildi.

Ayrica her degerlendirmede kloroz veya deformasyon olarak üründeki hasarin fitotoksite semptomlari degerlendirildi. Ürünün canliligi (bitki kütlesinin nitel degerlendirmesi) ve büyüme evresi uygulama yapilmayanla karsilastirmali olarak görsel olarak degerlendirildi.

Uygulama yapilan her tarh uygulama yapilmayan bir tarhla karsilastirildi ve fitotoksisite10 yüzdesi ve canlilik degerlendirildi.

Tablo 6: Test ve referans maddesine iliskin bilgi Ürün Formülasyon Etken Bilesen Dozaj Orani Bilesen(ler)i BORNEO agirlik/hacim %11 Etoksazol hacim/hacim %005 BCP425D 600 g/L D-Limonen hacim/hacim %005 BCP425D 600 g/L D-Limonen hacim/hacim %001 BCP425D 600 g/L D-Limonen hacim/hacim %002 BCP425D 817 g/L Mineral yag hacim/hacim %1 Püskürtme çözeltisi içinde stabilite: Evet Hesaplama Canli Tetranychus urticae sayisi narenciye olusumunu degerlendirmek için en uygun kriterdi. Bütün uygulamalar ve degerlendirme tarihleri için varyans homoj enligi Bartlett testiyle belirlendi. Bu test hiç varyans homojenligi göstermediginde veriler varyans homojenligi elde etmek üzere dönüstürüldü.

Her degerlendirme verisi için uygulama ortalamasi Student-Newman-Keuls LSD testi (p=0.05) kullanilarak hesaplandi ve karsilastirildi. Test maddesinin etkinligi hesaplandi.

Uygulama yapilan seride gözlemlenen degerler Abbott (1925): E = (C-T)/C x 100 formülüyle kontrol serisininkilere göre düzeltildi.

Tetranychus urticae C: Kontrol grubundaki canli Tetranychus urticae sayisi.

T: Uygulama yapilan gruptaki canli Tetranychus urticae sayisi.

Sonuçlar Sonuçlar asagida sunulan tablolarda özetlenmekte olup, bu tablolarda canli yari ergin ve canli eriskin Tetranychus sayisi tablo haline getirilmistir.

Tablo 7: Canli yari ergin Tetranychus urticae sayisi. ABBOTT*a göre Etkinlik (%) .

Tarih 10 Eylül 17 Eylül 24 Eylül 10 Ekim Degerlendirme Araligi 0 DBA A 7 DAA A 0 DAA B 7 DAA B BBCH Ürünü 79 81 81 81 Tl Uygulama yok 43 a 42 a 38 a 37,5 a V/V: hacim/hacim Tablo 8: Filizlerdeki canli AnOIdIeIIa aurantii sayisi Tarih 13 Eylül 20 Eylül 21 Ekim Degerlendirme Araligi 7 DAAC 7 DAAD 31 DAAD BBCH Ürünü 74 74 81 46.8 b (%69.1) 53.0 b (%650) T3 Insegar 40 g/hL (A) 54.8 b (%792) 54.8 b (%639) 618 b (%592) T4 BCP425D % 88.5 h (%664) 84.5 h (%442) 84.5 b (%442) T5 BCP425D %0.l (A,C) 74.8 b (%716) 58.5 b (%61.4) 59b(%61.1) T6 BCP425D 0%.2 (A,C) 65 h (%753) 52,5 h (%653) 57.3 b (%622) T7 BCP425D % 57.3 b (%783) 40.8 b (%731) 43.5 b (%713) Tablo 9: A. aurantii olan narenciye meyvesi sayisi (siklik). ABBOTTa göre etkinlik (%) parantezler içinde.

Tarih 21 Ekim Degerlendirme Araligi 31 DAAD BBCH Ürünü 81 Tl Uygulama yok 85.0 a T3 lnsegar 40 g/hL (A) 37.8 b (%55.6) T4 BCP425D % T5 BCP425D % Standart Sapma 9.11 CV 24.49 Tablo 10: Kosnil olmayan, 1-3 kosnil olan (satilabilir) ve >3 kosnil olan (satilamaz) narenciye meyvesi sayisi Tarih 21 Ekim Degerlendirme Araligi 3] DAAD BBCH Ürünü 81 Kosnil Sayisi Kosnil 1-3 Kosnil >3 Kosnil Yok (Satilabilir) (Satilamaz) Standart Sapma 9.11 7.24 5.59 Test maddelerinin ilk uygulamasinda, A. aurantii iyice yerlesmisti. Ilk atak deneyin olusturulmasi sirasinda uygulama yapilmayan tarhta tek düzeydi. Sonuç olarak, elde edilen sonuçlar güvenilir kabul edilebilir.

A uygulamasindan 7 gün sonra ikinci degerlendirmede BCP425D % uygulamasi, filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %61 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Varyant BCP425D %0.] (A,C) filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %71 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. BCP425D %02 (A,C) uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aur a ntii kontrolü üzerinde %65 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Varyant BCP425D %04 (A,C) filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %67 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi.

Referans Dursban 200 g/hL (A,D) uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %83 ile iyi bir etkinlik gösterdi.

Referans lnsegar 40 g/hL de filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %64 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi.

B uygulamasindan 7 gün sonra üçüncü degerlendirmede, BCP425D % uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %53 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Varyant BCP425D % filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %52 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. BCP425D % uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %70 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Varyant BCP425D %04 (A,C) filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %73 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Referans Dursban 200 g/hL (A,D) uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %71 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Referans Insegar 40 g/hL filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %32 ile düsük bir etkinlik gösterdi..

C uygulamasindan 7 gün sonra dördüncü degerlendirmede, BCP425D % filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %66 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Varyant BCP425D %0.] (A,C) filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %72 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. BCP425D %02 (A,C) uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %75 ile iyi bir etkinlik gösterdi.

Varyant BCP425D %04 (A,C) filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %78 ile iyi bir etkinlik gösterdi. Referans Dursban 200 g/hL (A,D) uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %83 ile iyi bir etkinlik gösterdi. Referans Insegar 40 g/hL filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %79 ile iyi bir etkinlik gösterdi.

C uygulamasindan 7 gün sonra besinci degerlendirmede, BCP425D % uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %44 ile düsük bir etkinlik gösterdi. Varyant BCP425D %0.] (A,C) filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %61 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. BCP425D %02 (A,C) uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %65 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Varyant BCP425D %04 (A,C) filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %73 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Referans Dursban 200 g/hL (A,D) uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %69 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Referans Insegar 40 g/hL uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %64 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi.

A uygulamasindan 31 gün sonra son degerlendirmede, BCP425D% uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde bireylerin sayisi dikkate alinarak A. au rantii kontrolü üzerinde %61 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. BCP425D %02 (A,C) uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %62 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Varyant BCP425D % filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %71 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi.

Referans Dursban 200 g/hL (A,D) uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %65 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi.

Referans Insegar 40 g/hL uygulamasi filizler üzerindeki canli bireylerin sayisi dikkate alinarak A. aurantii kontrolü üzerinde %59 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi.

Son degerlendirmede, narenciye meyveleri var olan kosnil sayisina göre siniflandirilarak degerlendirildi. BCP425D 0.05% (A,C) uygulamasi A. aurantii atagi olan meyvelerin sayisi dikkate alinarak %52 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Herhangi bir kosnil veya 1-3 kosnil gösteren, narenciye meyvelerinin %86351 satilabilir olarak siniflandirildi.

Varyant BCP425D %0.] (A,C) A. aurantii atagi olan meyvelerin sayisi dikkate alinarak narenciye meyvelerinin %86,si satilabilir olarak siniflandirildi. BCP425D %02 (A,C) uygulamasi A. aurantii atagi olan meyvelerin sayisi dikkate alinarak %65 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Herhangi bir kosnil veya 1-3 kosnil gösteren, narenciye meyvelerinin olan meyvelerin sayisi dikkate alinarak %71 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi.

Herhangi bir kosnil veya 1-3 kosnil gösteren, narenciye meyvelerinin %90,1 satilabilir olarak siniflandirildi.

Referans Dursban 200 g/hL (A,D) uygulamasi A. aurantii atagi olan meyvelerin sayisi dikkate alinarak %73 ile orta derecede bir etkinlik gösterdi. Herhangi bir kosnil veya 1-3 kosnil gösteren, narenciye meyvelerinin %91 ”i satilabilir olarak siniflandirildi. Referans derecede bir etkinlik gösterdi. Herhangi bir kosnil veya 1-3 kosnil gösteren, narenciye meyvelerinin %86's1 satilabilir olarak siniflandirildi. Çalisma BCP425D %0.4 test maddesinin önerilen dozajindaki uygulamalarin yaklasik iki aylik bir sürede narenciyedeki A. aurantii'yi kontrol altina alarak tutarli bir etkinlik sagladigini gösterdi. Sonuçlar referans Dursban 200 g/hL ve Insegar 40 g/hL ile karsilastirilabilir, hatta daha iyiydi. Örnek 4: Depolamada stabilite Tablo 1 l °de kullanilan yüzey aktif madde ve islatici maddeyle farklilasan farkli limonen formülasyonlarina genel bir bakis sunulmaktadir. Bu bilesimler farkli depolama kosullarina maruz birakildi ve sonuçlar kaydedildi. Tablo 125de bir özet sunulmaktadir.

Bütün bilesimler 600 ml limonen ve 0.7 ml BHT içerir. Çözücü içinde kalsiyumun dodesilbenzen sülfonat tuzu, etoksillenmis (16EO) tristirilfenol, etoksillenmis (40 EC) Hint yagi, etoksillenmis propoksillenmis yagli alkol ve etoksillenmis propoksillenmis bütanol gibi su içinde yag emülsiyonlari için klasik olarak kullanilan HLB degerlerine sahip yüzey aktif maddeler, uzun dönemli depolamada stabilite testini temsil etmek üzere, düsük sicaklikta, -5°C,de veya yüksek sicaklikta, 54°C ”de faz ayrilmasi, jel olusmasi veya çökelti olusmasiyla stabil olmayan bir formülasyon gösterdi.

Bulusun en çok tercih edilen düzenlemesi BA0893/l4 kodlu formülasyondur. Örnek 5: Sinillandirma 600 g limonen/1 içeren, örnek lle uygun bir ürün toksikoloji çalismalari temelinde inhalasyonla toksisitesi açisindan siniflandirmaya girmedi. 60 g/l portakal yagi içeren ticari ürün Prev-Am® Xn (zararli) olarak siniflandirildigi için bu sasirticidir.

Tablo 11: Depolamada stabilite deneylerinde test edilen formülasyonlarin bilesimleri kalsiyum dodesilbenzen sülfonat tuzu 161,87 etoksillenmis (16EO) tristirilfenol 132,88 Etoksillenmis (40 EC) Hint yagi 132,88 etoksillenmis propoksillenmis yagli alkol 132,88 etoksillenmis propoksillenmis bütanol 132,88 Tablo 12: Test edilen formülasyonlarin fiziksel görünümü Test/Fiziksel gorunum oda sicakliginda 14 sivi, sari, duru, sivi, sari. duru, dipte 2 fazli bulanik 2 fazli bulanik jel, hafif bulanik, jel, hafif bulanik, gün sonra homojen bulut sivi sivi homojen homojen 54°C`de14 gün sonra sivi, sari, duru, homojen sivi, sari, duru, homojen 2 fazli bulanik 2 fazli bulanik jel, hafif bulanik, homojen jel, hafif bulanik, homojen 0°C5de 14 gün sonra sivi, sari, duru, dipte sivi, sari, duru, dipte 2 fazli bulanik 2 fazli bulanik jel, hafif bulanik, jel, hafif bulanik, küçük bulut küçük bulut sivi sivi homojen homojen -5°C”de14 gün sonra sivi, sari, duiu, dipte sivi, sari, duru, dipte 2 fazli bulanik 2 fazli bulanik jel, hafif bulanik, jel, hafif bulanik, küçük bulut küçük bulut sivi sivi homojen homojen

Claims (16)

ISTEMLER

1. Agirlikça %50”den fazla limonen ve emülsifiye edici bir yüzey aktif madde içeren, suya ilave edildiginde bir emülsiyon olusturabilen bilesim olup, özelligi bilesimin agirlikça dengesinin (HLB) 7 ve 12 arasinda olmasi ve bilesimin ayrica bir anyonik islatici madde içermesidir.

2. Istem l°e uygun bilesim olup, özelligi limonenin terpenden zengin yag olarak bulunmasidir.

3. Istem 1 veya 2°ye uygun bilesim olup, özelligi limonenin narenciye meyvesi yagi olarak bulunmasidir.

4. Istem 3,e uygun bilesim olup, burada narenciye meyvesi yagi portakal yagidir.

5. Yukaridaki istemlerin herhangi birine uygun bilesim olup, bir noniyonik polimerik yüzey aktif madde içerir.

6. Yukaridaki istemlerin herhangi birine uygun bilesim olup, bilesimin toplam agirligi esas alindiginda agirlikça %5 ve %40 arasinda yüzey aktif madde içerir.

7. Yukaridaki istemlerin herhangi birine uygun bilesim olup, bilesimin toplam agirligi esas alindiginda agirlikça %5 ve %15 arasinda islatici madde içerir.

8. Yukaridaki istemlerin herhangi birine uygun bilesim olup, difenilamin, etoksikuin, BHA (3-t-bütil-4-hidr0ksianizol ve 2-t-bütil-4-hidroksianizol), BHT (2,6-di-terbütil-p-krezol), askorbik asit, bir tokoferol, bir polifenol ve bunlarin kombinasyonlarindan olusan listeden seçilen bir antioksidan içerir.

9. Yukaridaki istemlerin herhangi birine uygun bilesim olup, agirlikça %1 ,den az antioksidan içerir.

10. Istem 99a uygun bilesim olup, agirlikça %0.] 'den az antioksidan içerir.

11. Acari veya akarlar, Coccoidea veya kosniller ve Aleyrodidae veya beyaz sineklere müdahalede kullanim için yukaridaki istemlerin herhangi birine uygun bilesim.

12. Istem 1 ila 11,in herhangi birine uygun bir bilesimin, bir akarisit veya ensektisit olarak bir bitkiyi veya bir bitkinin bir bölümünü islemden geçirmek için kullanimi

13. Acari (akarlar), Coccoide (kosniller) veya Aleyrodidae'ye (beyaz sinekler) karsi istem 123ye uygun kullanim.

14. Istem 12 veya 13,e uygun kullaniin olup, burada bilesim seyreltilir ve hektar basina 60 g ila 1800 g portakal yagi doz oraninda suyla seyreltilmis bir sprey olarak uygulanir.

15. Istem 1 ila 1 1 ,in herhangi birine uygun bir bilesimi olusturmak ve bu bilesimi ambalajlamak için usul olup, asagidaki asamalari içerir: - bilesimin bilesenlerini oksijenin yoklugunda karistirmak; - bilesimi kaplara ilave etmek, bilesimi içeren kaplarin tepe boslugunu etkisiz bir gazla doldurmak.

16. Bir bitkiyi veya bir bitkinin bir bölümünü islemden geçinmek için usul olup, burada usul Acari veya akarlara, Coccoidea veya kosnillere ve Aleyrodidae veya beyaz sineklere karsi ensektisit aktivite saglamak içindir, usul asagidaki asamalari içerir: - istem 1 ila 1 1 ,in herhangi birine uygun limonen içeren bir bilesimi su içinde emülsifiye ederek bir emülsiyon elde etmek; - sözü edilen emülsiyonu etkili bir dozda sözü edilen böceklere uygulamak.