BR112017008232B1

BR112017008232B1 - Limoneno: formulação e uso como inseticida

Info

Publication number: BR112017008232B1
Application number: BR112017008232-2A
Authority: BR
Inventors: Alan Pirotte
Original assignee: Arysta Lifescience Benelux Sprl
Priority date: 2014-10-20
Filing date: 2015-10-20
Publication date: 2021-09-08
Also published as: BR112017008232A2; ES2673576T5; MA40310A1; FR3027189B1; EP3011831B2; CL2017000974A1; BE1023957B1; ECSP17024551A; US20170311588A1; WO2016062718A1; PT3011831T; CO2017003787A2; ES2673576T3; AU2015335025B2; US11109587B2; AU2015335025A1; MX2017005171A; BE1023957A9; BE1023957B9; TR201808878T4

Abstract

resumo ?limoneno: formulação e uso como inseticida? a presente invenção se refere a uma composição, na forma de um concentrado emulsificável, compreendendo mais do que 50 % de limoneno como ingrediente ativo e um sistema de tensoativo com um agente umectante aniônico e um tensoativo polimérico não iônico e com menos do que 10 % em peso de solvente. a composição com alta carga de ingrediente ativo derivado da natureza permanece estável, preferivelmente, mesmo quando submetida à armazenagem em temperaturas frias. a invenção também fornece o uso de uma composição compreendendo limoneno como acaricida ou inseticida e um método para tratar plantas e safras com uma composição compreendendo limoneno.

Description

CAMPO TÉCNICO

[001]A invenção pertence ao campo técnico de produtos agroquímicos derivados de uma fonte natural. Mais particularmente, pertence ao uso de limoneno. Uma maneira de formular limoneno altamente concentrado é fornecida, a qual é estável na armazenagem, ainda que em temperaturas frias. Pode ser usado como um inseticida ou acaricida, particularmente, contra ácaros ou insetos-escama.

FUNDAMENTOS

[002]Para ser economicamente viável, é de interesse apresentar composições emulsificáveis concentradas, com uma alta carga de ingrediente ativo pesticida. Formulações de EC, tipicamente, compreendem um ingrediente ativo pesticida, tensoativo emulsificante e solvente.

[003]O problema associado com altas quantidades de ingrediente ativo é que estas composições são sensíveis para formar depósitos de ingrediente ativo quando armazenadas em temperaturas frias.

[004]Tensoativos poliméricos se tornaram populares para a formulação de concentrados emulsificáveis. Seu uso em formulações de EC altamente carregadas é limitado, pelo fato de que eles são, particularmente, sensíveis ao frio e formam depósitos.

[005]A formação de depósitos pode levar à perda de ingrediente ativo em um tanque de pulverização e bloqueio do equipamento de pulverização, por exemplo, bicos de pulverização.

[006]Consequentemente, existe uma demanda quanto às formulações emulsificáveis aperfeiçoadas.

[007]Além disso, existe muito interesse na substituição de ingredientes ativos pesticidas sintéticos por ingredientes originados a partir da natureza.

[008]Consequentemente, existe uma demanda quanto às formulações emulsificáveis contendo ingrediente ativos derivados da natureza, tais como substâncias ativas; preferivelmente, apenas como o ingrediente ativo presente em uma formulação.

[009]Um ingrediente ativo candidato para o uso em composições emulsificáveis para o uso como pesticida é limoneno. O limoneno é obtenível a partir de um extrato de cascas de frutas cítricas. Ele está presente em altas concentrações em óleo cítrico, óleo de limão, óleo de laranja, óleo de lima, óleo de toranja e óleo de tangerina. Especialmente, o óleo de laranja apresenta um alto teor de limoneno, tipicamente, pelo menos 90 %.

[010]O limoneno, entretanto, está propenso à oxidação quando exposto ao ar ou ao oxigênio. A oxidação de limoneno reduz sua eficácia como pesticida, encurta o prazo de validade e cria produtos secundários indesejados.

[011]O EP 1 657 979 descreve um inseticida pronto para o uso compreendendo como ingredientes ativos pelo menos 0,01 % de inseticida, pelo menos 0,1 % de limoneno, um tensoativo, pelo menos 20 % de água e um solvente de hidrocarboneto. O inseticida é um piretroide sintético, piretro natural ou organofosfato. O potencial de usar limoneno como ingrediente ativo único não foi realizado. Além disso, é desejado substituir solventes de hidrocarboneto em formulações agroquímicas, pelo fato de que sua presença leva a uma classificação de produto indesejada. Por exemplo, o solvente de hidrocarboneto aromático, conhecido como Solvesso 200, é um carcinógeno suspeito, conforme indicado por uma declaração de perigo H351. Outros graus desta família importante de solvente são classificados como risco de aspiração, Categoria 1 (pode ser fatal se inalado e entrar nas vias aéreas).

[012]O EP 2 200 429 descreve uma composição compreendendo um óleo com base em alto teor de terpeno, um estabilizante, um agente quelante, um preservante e um ou mais solventes orgânicos, além do ingrediente ativo. A presença de um estabilizante aponta para problemas de estabilidade. Novamente, o uso de solventes orgânicos em formulações agroquímicas, especialmente, aqueles que serão posicionados como ambientalmente desfavoráveis, é indesejado.

[013]Além disso, a invenção visa fornecer uma composição compreendendo limoneno adequado para ser usado como um inseticida, o que supera pelo menos um dos problemas mencionados acima.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[014]A invenção fornece uma composição emulsificável em água, compreendendo mais do que 50 % em peso de limoneno e um tensoativo emulsificante, caracterizada pelo fato de que a composição é essencialmente livre de solventes.

[015]Em particular, a invenção fornece uma composição, compreendendo mais do que 50 % em peso de limoneno, um tensoativo polimérico não iônico emulsificante, menos do que 10 % em peso de solvente com base no peso total da composição, caracterizada pelo fato de que a composição compreende ainda um agente umectante aniônico e a composição está na forma de um concentrado de emulsão.

[016]Esta composição altamente concentrada apresenta a vantagem de que o uso de água compreendendo oxigênio pode ser reduzido e, preferivelmente, ainda evitado. Como a exposição de limoneno à água é reduzida até que a composição seja diluída com água, a oxidação de limoneno antes de seu uso é reduzida. Como a composição também é essencialmente livre de um solvente orgânico, a composição pode não atrair exigências de etiquetagem negativas (H351, H304) associadas com o uso de solventes orgânicos, em particular, solventes aromáticos.

[017]Em um segundo aspecto, a invenção fornece um uso de uma composição, de acordo com uma forma de realização da invenção, como um acaricida ou inseticida, particularmente, contra Acari(ácaros), Coccoidea (insetos- escama) ou Aleyrodidae (moscas-brancas).

[018]No passado, o tratamento destas pragas não foi eficaz com os produtos disponíveis. Com a disponibilidade de produtos altamente formulados e estáveis na armazenagem, maiores quantidades de limoneno podem ser dosadas e apresentam efeito.

[019]Em um terceiro aspecto, a invenção fornece um método para tratamento curativo de insetos, preferivelmente, insetos pertencentes ao grupo de Acari ou ácaros, Coccoidea ou insetos-escama e Aleyrodidae ou moscas-brancas, compreendendo as seguintes etapas: - emulsificar um limoneno compreendendo a composição, de acordo com uma forma de realização da invenção, em água para obter uma emulsão; - aplicar a dita emulsão aos ditos insetos em uma dose eficaz.

[020]A disponibilidade de uma formulação altamente concentrada, emulsificável e estável na armazenagem permite a preparação de uma ampla faixa de líquidos de aplicação, tais como líquidos para pulverização. A concentração de limoneno em um líquido para pulverização pode ser facilmente modificada, de acordo com a praga de insetos que será tratada.

[021]Em uma forma de realização preferida, a dose eficaz em que a emulsão é aplicada aos insetos está entre 60 g de limoneno por hectare e 2500 g de limoneno por hectare, preferivelmente, entre 120 g de limoneno por hectare e 2000 g de limoneno por hectare, mais preferivelmente, entre 150 g de limoneno por hectare e 1800 g de limoneno por hectare, ainda mais preferivelmente, entre 250 g de limoneno por hectare e 1200 g de limoneno por hectare, e, mais preferivelmente, entre 500 g de limoneno por hectare e 1000 g de limoneno por hectare, por exemplo 750 g de limoneno por hectare. Em uma outra forma de realização preferida, os insetos que serão tratados são, preferivelmente, ácaro, mosca-branca, pulgão, gafanhoto de folhas (leaf hopper), besouro (lygus bug), piolho-farinhento (mealy bug), lagarta da beterraba (beet armyworm), tripes, larva do repolho (cabbage looper), traça-das-crucíferas (diamondback moth), vermes do repolho (cabbageworm) ou lagarta (armyworm).

[022]Em uma forma de realização preferida, a dose eficaz em que a emulsão é aplicada aos insetos pertencentes ao grupo de Acari ou ácaros, Coccoidea ou insetos-escama e Aleyrodidae ou moscas-brancas está entre 750 g de limoneno por hectare e 2500 g de limoneno por hectare, preferivelmente, entre 900 g de limoneno por hectare e 2000 g de limoneno por hectare, mais preferivelmente, entre 1000 g de limoneno por hectare e 1800 g de limoneno por hectare, ainda mais preferivelmente, entre 1100 g de limoneno por hectare e 1500 g de limoneno por hectare, e, mais preferivelmente, entre 1200 g de limoneno por hectare e 1400 g de limoneno por hectare, por exemplo, 1300 g de limoneno por hectare.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[023]A expressão “% em peso” (porcentagem em peso), neste relatório e em toda a descrição, a menos que de outro modo definido, se refere ao peso relativo do componente respectivo com base no peso global da formulação.

[024]Conforme usado neste relatório, os termos “efeito pesticida” e “atividade pesticida” significam qualquer ação direta ou indireta sobre a praga alvo, o que resulta em dano de alimentação reduzido em qualquer parte da planta, incluindo, mas não limitada às sementes, raízes, brotos e folhagem das plantas em comparação às plantas não tratadas.

[025]Os termos “ativo contra uma (primeira ou segunda) praga” também apresentam o mesmo significado. Tais efeitos diretos ou indiretos incluem induzir a morte da praga, repelir a praga de qualquer parte da planta, incluindo, mas não limitada às sementes, raízes, brotos e/ou folhagem, inibir a alimentação da praga sobre, ou a colocação de seus ovos sobre as sementes, raízes, brotos e/ou folhagem da planta e inibir ou prevenir a reprodução da praga.

[026]“Praga da planta” significa qualquer organismo conhecido que se associa com as plantas e que, como um resultado de tal associação, causa um efeito prejudicial sobre a saúde e vigor da planta. As pragas de plantas incluem, mas não são limitadas aos fungos, bactérias, vírus, mofos, insetos, ácaros e nematoides ou qualquer outro organismo que causa um efeito prejudicial sobre a saúde ou vigor da planta, excluindo mamíferos, peixes e pássaros.

[027]O termo “planta”, conforme usado neste relatório, abrange plantas inteiras e partes de plantas, tais como raízes, brotos, troncos, folhas, mudas, sementes germinadas e sementes, assim como células e tecidos dentro das plantas ou partes da planta. O termo planta inclui plantas transgênicas e não transgênicas.

[028]O termo “atividade inseticida” apresenta o mesmo significado de atividade pesticida, exceto que é limitado àqueles exemplos onde a praga é um inseto.

[029]Conforme usado neste relatório, os “brotos e folhagem” de uma planta devem ser entendidos como brotos, troncos, galhos, folhas e outros membros dos troncos e galhos da planta depois que a semente foi germinada, incluindo as raízes da planta. É preferível que os brotos e folhagem de uma planta sejam aquelas partes da planta que foram cultivadas a partir da semente e/ou brotos de uma planta “mãe”.

[030]Em um primeiro aspecto, a invenção fornece composições emulsificáveis compreendendo 1-metil-4-(1-metiletenil)-ciclo-hexeno como ingrediente ativo, comumente conhecido como limoneno, de acordo com a reivindicação 1.

[031]Em particular, a invenção fornece uma composição emulsificável em água, compreendendo mais do que 50 % em peso, 55 % em peso, 56 % em peso, 57 % em peso, 58 % em peso, 59 % em peso ou mais do que 60 % em peso de limoneno e um tensoativo emulsificante ou sistema de tensoativo, compreendendo um ou mais tensoativos, caracterizada pelo fato de que a composição é essencialmente livre de solventes. Em uma forma de realização preferida, a composição compreende mais do que 65 %, preferivelmente, mais do que 70 %, e, mais preferivelmente, mais do que 71 % em peso de limoneno em relação ao peso total da composição. Uma composição mais preferida, tipicamente, apresenta um teor de limoneno de 71 a 72 % em peso em relação ao peso total da composição.

[032]Em uma forma de realização preferida, limoneno está presente na composição como a forma pura enantiomérica de D-limoneno, CAS: 5989-27-5. Em uma outra forma de realização, limoneno está presente na composição como a forma pura enantiomérica de L-limoneno, CAS: 5989-54-8. Ainda em uma outra forma de realização, limoneno está presente como uma mistura racêmica, também conhecida como dipenteno, CAS: 138-86-3. Mais preferivelmente, uma composição, de acordo com a invenção, compreende mais do que 60 % em peso de D-limoneno, preferivelmente, pelo menos 65 % em peso de D-limoneno, mais preferivelmente, pelo menos 70 % em peso de D-limoneno.

[033]Limoneno pode ser obtido por intermédio de uma via sintética ou limoneno pode ser extraído a partir de uma fonte natural. Como a via sintética é muito cara tendo em vista o material disponível a partir de fontes naturais, limoneno mais comercialmente disponível ocorre a partir de uma fonte natural. D-Limoneno pode ser comercialmente obtido a partir de frutas cítricas através de dois métodos primários: separação centrífuga ou destilação a vapor.

[034]O termo “fruta cítrica” significa uma fruta do gênero Citrus, preferivelmente, selecionada a partir da lista de cítricos, tangerina, laranja, kumquat, limão, lima, toranja, pomelo, citrange, cidra.

[035]Em uma forma de realização preferida, limoneno é obtido a partir de um extrato de cascas de frutas cítricas. Em outras formas de realização, o dito óleo de fruta cítrica é selecionado a partir do grupo que consiste de óleo de laranja, óleo de limão, óleo de lima, óleo de toranja e óleo de tangerina. Em uma forma de realização preferida, o dito óleo de fruta cítrica é óleo de laranja. Em uma forma de realização mais preferida, o dito óleo de laranja é selecionado a partir da lista de óleo de laranja grau técnico, CAS 94266-47-4; óleo de laranja grau alimentar, CAS 8028-48-6 ou óleo de laranja comprimido a frio. A pessoa habilitada na técnica está familiarizada com óleo de laranja e suas características a partir desta listagem como substância ativa (SANCO/12083/2013 rev 3, 2013) e das referências padrão ISO 3140:211 e Farmacopeia Europeia 5.0, 2005.

[036]Em uma forma de realização preferida, o óleo de fruta cítrica, preferivelmente, óleo de laranja, é diretamente usado na composição sem a necessidade de purificar o limoneno do óleo. Em uma forma de realização preferida, óleo de laranja é o único ingrediente ativo presente na composição.

[037]Em uma forma de realização alternativa, outros terpenos ou terpenoides estão presentes na composição, preferivelmente, carvona, carveol, óxido de limoneno, p-cimeno, α-pineno, β-pineno, mirceno, β-ionona, linalol, geraniol ou eugenol. Em uma outra forma de realização alternativa, óleos extraídos de plantas, preferivelmente, menta, hortelã-pimenta, hortelã, cravo-da-índia ou alecrim são usados na composição.

[038]Uma composição, de acordo com a invenção, é essencialmente livre de solvente; em particular, livre de água e solvente orgânico, em particular, solvente aromático. O termo “substancialmente livre de solvente”, conforme usado na presente invenção, significa uma composição com menos do que 10 % em peso de solvente com base no peso total da composição.

[039]A composição da invenção compreende menos do que 10 % em peso de solvente, preferivelmente, menos do que 5 % em peso de solvente, e, mais preferivelmente, traços livres de solvente, embora menos do que 0,1 % de solvente não possa ser excluído, todas as porcentagens são % em peso. Em uma forma de realização preferida, a composição compreende menos do que 10 % em peso de água, preferivelmente, menos do que 8 % em peso de água, mais preferivelmente, menos do que 5 % em peso de água, e, mais preferivelmente, isenta de água, embora traços, menores do que 0,1 % em peso, de água não possam ser excluídos, todas as porcentagens são % em peso.

[040]Grandes quantidades de oxigênio podem ser solubilizadas em água. Por exemplo, água em uma temperatura em torno de 20 °C contém cerca de 9 mg/l de oxigênio. Quando água é parte da composição, oxigênio pode oxidar o limoneno em outros compostos, que podem ser menos ativos ou ainda inativos ou prejudiciais. Óxidos de terpeno são conhecidos por causar sensibilização da pele. O baixo teor de água e, consequentemente, a pequena quantidade de oxigênio dissolvido em água podem reduzir este processo de oxidação. Eles podem prevenir a formação de outros compostos. Podem prolongar os prazos de validade da composição. Um benefício adicional da apresentação de uma composição com pouco ou nenhum teor de água é que para o transporte e armazenagem, menos peso e volume precisam ser considerados, o que reduz o custo associado com logística.

[041]Óleo de laranja é deficientemente solúvel em água. Para óleo de laranja ou limoneno ser capaz de formar uma emulsão estável quando adicionado à água, um tensoativo é necessário. O tensoativo forma micelas, com um núcleo hidrofóbico e um invólucro externo hidrofílico. O limoneno ocupará o espaço nos núcleos hidrofóbicos destas micelas. A ausência substancial de água e solvente orgânico, tal como solvente de nafta, isto é, menos do que 10 % em peso, em uma composição da presente invenção exclui uma faixa inteira de tensoativos comumente usados na técnica anterior para sistemas com base em solvente, pelo fato de que estes tensoativos não serão solúveis em limoneno. Em uma forma de realização preferida, o tensoativo é solúvel na composição com menos do que 10 % em peso de água, ainda que em temperaturas a partir de -5 °C a 54 °C durante um período mínimo de 14 dias. A solubilidade pode ser medida por meio da mistura do limoneno, possivelmente, como óleo de laranja, e o tensoativo. Se ao repousar durante 14 dias, segue-se a separação de fase, pode ser concluído que o tensoativo não é solúvel no limoneno ou óleo de laranja.

[042]Em uma forma de realização preferida, o tensoativo apresenta um valor de equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) entre 7 e 12, preferivelmente, 10,5. Um HLB nesta região é um compromisso entre a solubilidade do tensoativo em limoneno e a capacidade de estabilizar uma emulsão de limoneno quando adicionada à água, que pode ser considerada como um sistema do tipo óleo em água. Uma pessoa habilitada na técnica escolheria um tensoativo com um valor de HLB entre 12 e 16 para obter uma emulsão.

[043]O tensoativo não iônico presente em uma composição, de acordo com a invenção, é um tensoativo polimérico não iônico. Mais preferivelmente, o tensoativo polimérico é um álcool alcoxilado, ainda mais preferivelmente, um alcoxilato de álcool graxo, mais preferivelmente, um etoxilato e/ou um propoxilato, preferivelmente, de um álcool graxo, e, mais preferivelmente, um alcoxilato de isotridecanol, ainda mais preferivelmente, um penta-etoxilato de iso-tridecanol. O tensoativo está, preferivelmente, presente em uma quantidade de 5 a 40 %, mais preferivelmente, em 10 a 20 %, mais preferivelmente, 12 a 13 %, todos em uma porcentagem em peso.

[044]O termo “álcool graxo”, conforme usado neste relatório, significa um álcool linear ou ramificado com um comprimento de cadeia carbônica de pelo menos 4 átomos de carbono, preferivelmente, pelo menos 6, mais preferivelmente, pelo menos 8, ainda mais preferivelmente, pelo menos 10, mais preferivelmente, pelo menos 12.

[045]Em uma forma de realização preferida, um concentrado emulsificável, de acordo com a invenção, compreendendo limoneno, com a capacidade de formar uma emulsão estável quando adicionada à água, é usado como um inseticida ou acaricida. A composição é adicionada à água e o limoneno em combinação com o tensoativo forma uma emulsão, que pode ser aplicada às plantas, safras ou diretamente sobre a praga. A diluição com água é modificada para fornecer uma taxa de dose desejada de ingrediente ativo. A taxa de dose é selecionada, de acordo com a praga.

[046]Uma composição, de acordo com a invenção, compreende um agente umectante, que ajuda a reduzir a tensão de superfície da emulsão formada depois de adicionar a composição à água. Esta tensão de superfície reduzida ajuda a revestir uma superfície maior das folhas da safra com a composição e isto resulta em que mais insetos entrem em contato com o inseticida. A necessidade quanto a um agente umectante é ainda maior quando as folhas da safra estão apresentando uma superfície do tipo cera, por exemplo, folhas de cítricos, ou quando as folhas estão apresentando florescimento glandulares hidrofóbicos sobre sua superfície para repelir gotículas de água, por exemplo, folhas de tomate.

[047]Neste relatório, novamente, a composição com baixo teor de água não permite agente umectantes que são comumente usados na técnica anterior. O agente umectante é comumente um tensoativo aniônico solúvel em água. Estes tensoativos exigem água para formar uma solução estável, como seu contraíon é comumente um íon cálcio, um íon amônio, um íon sódio ou um íon potássio.

[048]Tensoativos aniônicos incluem agentes, tais como estearato de sódio, palmitato de potássio, cetil sulfato de sódio, lauril fosfato de sódio, polioxietileno lauril sulfato de sódio, palmitato de trietanolamina, polioxietileno lauril fosfato de sódio e N-acil glutamato de sódio.

[049]O agente umectante em uma composição, de acordo com a invenção, é preferivelmente, um tensoativo aniônico com a parte aniônica, preferivelmente, sendo um alquillbenzeno sulfonato, mais preferivelmente, um dodecilbenzeno sulfonato. O contraíon catiônico é, preferivelmente, escolhido da lista de íon trietilamônio, íon trietanolamônio, íon tertrabutilamônio ou outros íons tetra- alquilamônio, íon tertrafenilfosfônio ou outros íons tertra-alquilfosfônio ou uma combinação de um íon metálico e um éter coroa.

[050]Em uma forma de realização preferida, o agente umectante, preferivelmente, é um alquillbenzenossulfonato de etanolamina. Em uma forma de realização preferida, o agente umectante é dodecilbenzeno sulfonato de trietanolamônio, CAS: 27323-41-7. Uma combinação deste ânion e contraíon permite que o agente umectante seja solúvel na composição sem solvente, exceto o limoneno. Uma composição emulsificável de limoneno e este tipo de tensoativo na ausência de solvente, exceto o ingrediente ativo, apresentaram estabilidade de armazenagem a frio satisfatória. Preferivelmente, a estabilidade de armazenagem a frio é fornecida em uma faixa de temperatura entre -20 °C e 5 °C, preferivelmente, entre -10 °C e 4 °C, mais preferivelmente, entre -5 °C e 3 °C, mais preferivelmente, entre -4 °C e 0 °C. A estabilidade de armazenagem a frio foi medida para composições armazenadas durante um período de 1 dia, 7 dias ou 14 dias. O teste foi realizado, de acordo com o método CIPAC MT 39.1. Métodos de medição são conhecidos a uma pessoa habilitada na técnica. As composições, de acordo com a invenção, apresentaram estabilidade de armazenagem a frio aperfeiçoada.

[051]O agente umectante está, preferivelmente, presente na composição emulsificável em uma quantidade de 5 a 25 %, mais preferivelmente, em 10 a 20 %, mais preferivelmente, 15 a 16 %, expressada em porcentagem em peso por peso total da composição.

[052]Em uma forma de realização preferida, a composição compreende um antioxidante. Preferivelmente, o antioxidante é escolhido a partir da lista difenilamina, etoxiquina, BHA que é uma mistura de 3-t-butil-4-hidroxianisol e 2-t- butil-4-hidroxianisol, BHT correspondente a 2,6-di-terc-butil-p-cresol, ácido ascórbico, os tocoferóis e os polifenóis. A presença de um antioxidante pode proteger o limoneno da oxidação. Por exemplo, traços de oxigênio podem entrar na composição ou no espaço livre do frasco depois que o frasco foi aberto. Isto é vantajoso pelo fato de que óxidos de limoneno são sensibilizadores presumidos.

[053]O antioxidante está, preferivelmente, presente em menos do que 1 %, mais preferivelmente, menos do que 0,5 %, mais preferivelmente, menos do que 0,1 %, todos em % em peso da composição total.

[054]Em uma forma de realização preferida, o antioxidante é BHT ou BHA. A composição, preferivelmente, compreende menos do que 1 % de BHT ou BHA %, mais preferivelmente, menos do que 0,5 % de BHT ou BHA %, mais preferivelmente, menos do que 0,1 % de BHT ou BHA %, todos em % em peso da composição total.

[055]Outros ingredientes inativos ou inertes convencionais podem ser incorporados nas formulações de limoneno. Tais ingredientes inertes incluem, mas não são limitados a: agentes de adesão convencionais, agentes dispersantes, tais como metilcelulose, álcool polivinílico, lecitina, dispersantes poliméricos, tais como polivinilpirrolidona/acetato de vinila, estabilizantes de emulsão, tensoativos, compostos anticongelantes, tais como ureia, pigmentos, corantes. Através da inclusão de aditivos adequados, por exemplo, aditivos para aperfeiçoar a distribuição, força adesiva e resistência à chuva sobre superfícies tratadas, as composições de limoneno podem ser melhor adaptadas para várias utilidades.

[056]Outros ingredientes inertes úteis na presente invenção podem ser encontrados em McCutcheon's, vol. 1, “Emulsifiers and Detergents,” MC Publishing Company, Glen Rock, NJ. , U.S.A., 1996. Ingredientes inertes úteis adicionais na presente invenção podem ser encontrados em McCutcheon's, vol. 2, “Functional Materials,” MC Publishing Company, Glen Rock, N. J., U.S.A., 1996.

[057]O uso de solventes orgânicos, incluindo solventes aromáticos, tais como alquillbenzenos e alquilnaftalenos, cetonas, tais como ciclo-hexanona e metilciclo-hexanona, hidrocarbonetos clorados, tais como clorobenzeno e tricloretano e álcoois, tais como álcool benzílico, álcool furfurílico, butanol e éteres glicólicos podem ser evitados. Preferivelmente, estes estão ausentes.

[058]As composições divulgadas estão na forma de concentrados emulsificáveis (EC). As emulsões podem ser preparadas a partir dos mesmos por meio da dissolução da composição emulsificável de limoneno em água. Outros ingredientes podem ser adicionados ou podem estar presentes na água para que o concentrado emulsificável seja adicionado, tal como um agente umectante, agente emulsificante, ou adesivo.

[059]Preferivelmente, o concentrado emulsificável compreende pelo menos 500 g/l de limoneno, preferivelmente, pelo menos 550 g/l de limoneno, mais preferivelmente, pelo menos 600 g/l de limoneno, expressado como quantidade de ingrediente ativo com 100 % de pureza em relação ao volume total da composição.

[060]A invenção divulgada neste relatório também é dirigida aos métodos para controlar pragas em plantas compreendendo a aplicação das composições divulgadas neste relatório a um planta para, desse modo, controlar as ditas pragas.

[061]As composições divulgadas neste relatório podem ser aplicadas em diversas formas. Por exemplo, podem ser aplicadas diretamente à folhagem de uma planta, às sementes ou a outro meio em que as plantas estão crescendo ou devem ser plantadas, tal como o sulco ou na proximidade imediata da planta ao solo ou onde a semente será plantada antes da semeadura. Métodos de aplicação incluem pulverização ou aplicação como um vapor.

[062]As composições podem ser aplicadas usando métodos, incluindo, mas não limitados à pulverização, umectação, imersão, névoa, encharcamento, dispensador de gotículas, embaçamento, imersão, respingos, embebimento, empoamento aéreo da safra por intermédio de avião ou helicóptero e derramamento.

[063]A aplicação pode ser a qualquer parte da planta ou semente, incluindo a folhagem, troncos, galhos ou raízes, ou ao solo que circunda as raízes, ou à semente antes que seja plantada, ou ao solo, em geral, à água do arrozal ou aos sistemas de cultura hidropônica. As composições de limoneno divulgadas neste relatório também podem ser injetadas em plantas ou pulverizadas sobre a vegetação usando técnicas de pulverização eletrodinâmica ou outros métodos de baixo volume.

[064]As composições de limoneno divulgadas neste relatório são, preferivelmente, usadas para propósitos agrícolas e de horticultura na forma de uma composição diluída em água. O tipo de composição usada em qualquer exemplo dependerá do propósito particular considerado.

[065]É considerado que os presentes métodos e composições podem ser usados para proteger as sementes, raízes e/ou as partes de solo acima do campo, forragem, plantação, estufa, pomar ou safras de vinhedo, gramas, gramado, ornamentais, jardins caseiros ou árvores florestais.

[066]As plantas que podem ser tratadas usando os métodos e composições divulgados neste relatório podem ser qualquer espécie de planta. Entretanto, são preferivelmente, a espécie de planta que é agronômica ou horticulturalmente importante.

[067]Em particular, a espécie de planta pode ser milho, amendoim, canola/semente de colza, soja, cucúrbita, crucífera, algodão, beterrabas, arroz, sorgo, trigo, cevada, centeio, girassol, tomate, cana-de-açúcar, tabaco, aveia, assim como outros vegetais e safras de folhas. Em certais formas de realização, as safras ou espécie de planta podem incluir vinhedos, cítricos, noz-pecã, amêndoas, todos os caroços, maçãs, pêras, bananas, gramados, casa e jardim e variedades de plantas de jardim. A safra de interesse é, preferivelmente, fruta cítrica, preferivelmente, cítricos ou tomates.

[068]As plantas também podem ser quaisquer plantas ornamentais, incluindo, mas não limitadas à rosa, tulipa, violeta, narciso, gladíolo, lavanda, lírio, orquídea, jacinto, crisântemo, açafrão, íris, peônia, zephyranthes, cravo, antúrio, gloxinia, azaleia, copo-de-leite, agerato, bambu, begônia, camélia, dália, cravo-da- índia, gerânio, não-me-toques, papiros da várzea e lobélia.

[069]A praga alvo para a presente invenção inclui, mas não é limitada à fase adulta ou larva de qualquer inseto ou outra praga que se alimenta sobre a semente, raízes e/ou brotos e folhagem da planta que devem ser protegidos pelos métodos e composições.

[070]Em uma forma de realização preferida, a invenção fornece em um método para o tratamento curativo de insetos, preferivelmente, insetos pertencentes ao grupo de Acari ou ácaros, Coccoidea ou insetos-escama e Aleyrodidae ou moscas-brancas, mais preferivelmente, sobre as safras, preferivelmente, sobre cítricos e tomates.

[071]Em uma forma de realização preferida, uma composição, de acordo com uma forma de realização da invenção, é usada no tratamento de ácaros (Tetranychus urticae, Panonychus citri ou Eutetranychus banksi), preferivelmente, ácaros sobre frutas cítricas, incluindo ácaro largo (Polyphagotarsonemus latus).

[072]Em uma forma de realização mais preferida, uma composição, de acordo com uma forma de realização da invenção, é usada no tratamento de ácaros, também conhecidos como Tetranychus urticae, preferivelmente, T. urticae sobre frutas cítricas.

[073]Em uma outra forma de realização mais preferida, uma composição, de acordo com uma forma de realização da invenção, é usada no tratamento de insetos-escama, preferivelmente, inseto-escama vermelho californiano, também conhecido como Aonidiella aurantii.

[074]Ainda em uma outra forma de realização mais preferida, uma composição, de acordo com uma forma de realização da invenção, é usada no tratamento de ácaros, em particular ácaros vermelhos de cítricos, também conhecidos como Panonychus citri, ou ácaros marrons de cítricos, também conhecidos como Eutetranychus africanus.

[075]Em uma forma de realização preferida, a dita composição é usada em 5 a 3000 ml de produto/100 l de líquido de aplicação, em que o produto, preferivelmente, é uma formulação de EC com limoneno 600 g/l ou formulação de EC com óleo de laranja 630 g/l (95 % de limoneno). Preferivelmente, a dita composição é usada em 100 a 2000 ml de produto/100 l, mais preferivelmente, 150 ml a 1000 ml de produto/100 l, mais preferivelmente, em torno de 500 ml de produto por 100 litros de líquido de aplicação. Estas faixas correspondem entre 6 a 1800 g/ha de limoneno. Preferivelmente, sobre o hectare é pulverizada com 100 l a 2000 l de água de pulverização.

[076]Os inventores descobriram que insetos-escama, ácaros ou moscas- brancas podem ser tratados com 0,06 a 12 gramas/l de limoneno aplicados diretamente sobre os insetos.

[077]Uma aplicação, de acordo com uma forma de realização da invenção, pode compreender as seguintes etapas: - emulsificar uma substância compreendendo limoneno, de acordo com uma forma de realização da invenção, em água para obter uma emulsão; - aplicar a dita emulsão às safras infectadas com insetos-escama, ácaros ou moscas-brancas em uma dose eficaz.

[078]Preferivelmente, a dita dose eficaz corresponde a uma aplicação de 60 a 1800 g de limoneno por hectare.

[079]Os métodos de aplicação podem ser selecionados a partir do grupo que consiste de pulverização, umectação, imersão, névoa, encharcamento, dispensador de gotículas, embaçamento, imersão, embebimento, respingos e derramamento. Preferivelmente, o método de aplicação é pulverização.

[080]Em uma forma de realização preferida, a invenção é dirigida a um método para aplicar uma composição acaricida/inseticida a uma planta alvo compreendendo diluir as composições de limoneno emulsificáveis descritas neste relatório em uma composição aquosa, em que a dita composição contendo limoneno é diluída em uma taxa de 1 parte da composição contendo limoneno para 40 a 400 partes da dita composição aquosa; preferivelmente, água. Em certas formas de realização preferidas, a dita composição contendo limoneno é diluída em uma taxa de 1 parte da composição contendo limoneno para 200 partes da composição aquosa; preferivelmente, água.

[081]Em um outro aspecto, a invenção fornece um uso de uma composição, de acordo com uma forma de realização da invenção, como inseticida ou acaricida, particularmente, como inseticida ou acaricida contra Acari (ácaros), Coccoidea (insetos-escama) ou Aleyrodidae (moscas-brancas).

[082]Uma composição, de acordo com a invenção, é, preferivelmente, usada como inseticida ou acaricida curativo. A dita composição é, preferivelmente, levada a uma taxa desejada e depois é levada em contato direto com o inseto ou praga alvo. Em uma forma de realização preferida, a composição é usada como um acaricida ou inseticida no tratamento de Acari ou ácaros, Coccoidea ou insetos-escama e Aleyrodidae ou moscas-brancas.

[083]|Em uma outra forma de realização, a composição é usada como um inseticida, preferivelmente, no tratamento de formigas, ácaros, baratas, aranhas, moscas, vespas, vespões, abelhas, percevejos, mosquitos, traças e outros insetos voadores.

[084]Preferivelmente, a composição emulsificada é aplicada em uma concentração de 0,06 a 12 gramas de limoneno por litro de emulsão diretamente sobre os insetos. O uso da composição é, preferivelmente, curativo.

[085]Limoneno é um componente volátil. Ainda que na forma de uma composição (diluída) da invenção, o mesmo pode evaporar dentro de 24 horas depois da aplicação. Isto é vantajoso pelo fato de que não deixa resíduo sobre as plantas ou safras tratadas. Isto é de importância particular na agricultura biológica, onde o uso de produtos agroquímicos sintéticos é evitado.

[086]Isto permite que o inseticida seja usado até um dia antes da colheita da planta ou safra, deixando um produto alimentar seguro que pode ser vendido ou processado em um produto alimentar 24 horas depois da aplicação pelo fato de que não existe resíduo de limoneno depois deste período. O intervalo pré-colheita é menor do que um dia.

[087]O tratamento de uma safra infestada com insetos, de acordo com este método, resultará em uma mortalidade dos ditos insetos maior do que 50 %, preferivelmente, maior do que 70 %, mais preferivelmente, maior do que 80 %, mais preferivelmente, maior do que 90 %. A taxa de mortalidade da praga de interesse pode ser medida com técnicas conhecidas à pessoa habilitada.

[088]A presente invenção será agora descrita em mais detalhes com referência aos exemplos. Exemplo 1 Tabela 1: Composição óleo de laranja de EC 600, código do produto BCP425D

Exemplo 2: Uso de uma composição de óleo de laranja de EC 600, de acordo com o Exemplo 1 contra inseto-escama vermelho californiano (Aenidiella aurantii) em cítricos, sobre laranjeiras (Experimento I10-CIDSS-01).

[089]Um experimento replicado de pequeno lote foi realizado para avaliar a eficácia e seletividade de duas aplicações foliares realizadas no intervalo de 10 a 14 dias de BCP425D (630 g/L óleo de laranja; 600 g/l de limoneno) aplicado sozinho em 25, 50, 100 e 200 ml de produto/100 l para o controle de inseto-escama vermelho californiano (Aonidiella aurantii) em cítricos. Nenhum problema foi encontrado durante a mistura ou aplicação de qualquer uma das formulações de produto testadas.

[090]O projeto, análise de resultados e relato deste estudo foram realizados, de acordo com as diretrizes da EPPO PP 1/152(3) e PP 1/181(3). O procedimento do trabalho de campo foi compatível com “Good Agricultural Practice” local e de acordo com as diretrizes da EPPO PP 1/135(3) e PP 1/74(2). Não houve desvios significantes a partir das diretrizes da EPPO.

[091]Nenhum sintoma de fitotoxicidade foi observado em qualquer lote em qualquer um dos períodos de avaliação. Uma alta população de insetos-escama (Aonidiella aurantii) ocorreu ainda com uma distribuição em toda a área de experimento.

[092]Os resultados são resumidos nas Tabelas 2 a 5. A partir das tabelas, pode ser observado que os resultados obtidos foram comparáveis com o DURSBAN 48 EC padrão (480 g/L de Clorpirifos), um ingrediente ativo sintético, aplicado sozinho em 200 ml de produto/100 l. As avaliações foram feitas para a eficácia do produto e segurança da safra em pré-aplicações, em 20 dias depois de período de aplicação T2, e quando as frutas atingiram seu tamanho e cor típicos.

[093]Duas aplicações foliares em 10 a 14 dias de intervalo de BCP425D apresentaram controle de inseto-escama vermelho californiano. Uma resposta de dose foi observada entre os tratamentos diferentes testados de BCP425D aplicado sozinho: BCP425D aplicado em 200 ml de produto/hl apresentou controle com uma eficácia levemente melhor do que DURSBAN 48 EC padrão. BCP425D aplicado em 100 ml produto/hl apresentou controle total similar ao DURSBAN 48 EC padrão. BCP425D aplicado em 50 ml de produto/hl mostrou eficácia, mas menor do que DURSBAN 48 EC padrão. BCP425D aplicado em 25 ml de produto/hl apresentou os resultados mais baixos. Detalhes das datas de avaliação, estágios de crescimento da safra e tipos de avaliação são apresentados na Tabela 2. Tabela 2: Detalhes da avaliação

Estágio de crescimento sob o código BBCH DAT = Dias depois do tratamento

[094]Os dados de avaliação foram analisados usando uma análise bidirecional de variância (ANOVA). A probabilidade de que nenhuma diferença significante ocorra entre os meios de tratamento foi calculada como o valor de probabilidade F (p(F)). Tabela 3: Número total médio de indivíduos vivos sobre os brotos por lote e % de controle

Tabela 4: Número total médio de indivíduos vivos sobre a frutas por lote e % de controle

Tabela 5: Número total médio de frutas não infestadas, comerciais e não comerciais por lote

[095]A partir destas condições de experimento e considerando o nível de ataque mostrado pela praga alvo dentro da área de experimento, conclui-se que: O nível de praga (Aonidiella aurantii) dentro da área de experimento pode ser considerado muito alto. Duas aplicações foliares em 10 a 14 dias de intervalo de BCP425D (formulação de EC 600 g/l óleo de laranja; 95 % de limoneno) apresentou controle de inseto-escama vermelho californiano. Em algumas taxas de dose testadas, o produto mostrou ainda uma eficácia maior do que o produto DURSBAN 48 EC de referência. BCP425D aplicado em 200 ml de produto/hl apresentou uma eficácia levemente melhor do que DURSBAN 48 EC padrão. BCP425D aplicado em 100 ml de produto/hl apresentou controle total similar ao DURSBAN 48 EC padrão. BCP425D aplicado em 50 ml de produto/hl mostrou eficácia menor do que DURSBAN 48 EC padrão. BCP425D aplicado em 25 ml de produto/hl apresentou os resultados mais baixos entre as taxas experimentais diferentes.

Exemplo 3: Uso de composições com óleo de laranja EC 600 contra ácaros (Tetranychus urticae, panonychus citri ou Eutetranychus banksi) em cítricos (Experimento BI12-CIDSS-02-ES).

[096]O objetivo do estudo foi determinar a avaliação de eficácia de três Agentes de Controle Biológico diferentes contra ácaros (Tetranychus urticae, Panonychus citri ou Eutetranychus banksi) em cítricos. O desempenho do item de teste foi comparado a um inseticida padrão usado na taxa de dosagem normal. O item de teste foi aplicado à safra com as recomendações para o uso. O experimento foi realizado em cítricos. O estudo foi conduzido em complacência com os princípios da Good Experimental Practice (GEP), conforme definido pela Regulação 1107/2009 da União Europeia.

AVALIAÇÃO

[097]Tetranychus urticae de cítricos foram visualmente identificados, com o auxílio de códigos de identificação do inseto. Ataque de Tetranychus urticaeestão, de maneira única, relacionados a Tetranychus urticae e, portanto, a identificação visual foi considerada suficiente para concluir que o agente causador foi Tetranychus urticae. As avaliações foram aleatoriamente realizadas selecionando pelo menos 100 folhas aleatoriamente coletadas de árvores de cítricos por lote. O número de ninfas e adultos vivos de Tetranychus urticae foi contado e comparado ao lote não tratado. Adicionalmente, em cada avaliação, sintomas de fitotoxicidade de dano à safra como clorose ou deformação foram avaliados. Vigor (avaliação qualitativa da massa da planta) e estágio de crescimento da safra foram visualmente avaliados em comparação àquela não tratada. Cada lote tratado foi comparado a um lote não tratado e a porcentagem de fitotoxicidade e vigor avaliada.

CÁLCULO

[098]O número de Tetranychus urticae vivos foi melhor adaptado para avaliar a ocorrência em cítricos. Para todos os tratamentos e datas de avaliação, a homogeneidade de variância foi testada pelo teste de Bartlett. No caso, este teste não indicou homogeneidade de variância, dados foram transformados para obter homogeneidade de variância. Tabela 6: Informação sobre o teste e item de referência

[099]As médias de tratamento de cada data de avaliação foram calculadas e comparadas usando teste LSD de Student-Newman-Keuls (p = 0,05). A eficácia da substância de teste foi calculada. Os valores observados nas séries tratadas foram corrigidos com aqueles das séries controle, de acordo com a fórmula da Abbott (1925): E = (C-T)/C x 100 Tetranychus urticae C: Número de Tetranychus urticae vivos no grupo controle. T: Número de Tetranychus urticae vivos no grupo tratado.

RESULTADOS

[0100]Os resultados são resumidos nas Tabelas apresentadas abaixo, em que o número de ninfas vivas e adultos vivos de Tetranychussão arranjados em tabela. Tabela 7: Número de ninfas vivas de Tetranychus urticae.Eficácia (%), de acordo com a ABBOTT.

Tabela 8: Número de Anoidiella aurantii vivos sobre brotos

Tabela 9: Porcentagem de frutas cítricas com A. aurantii(incidência). Eficácia (%), de acordo com a ABBOTT entre parênteses.

Tabela 10: Número de frutas cítricas sem insetos-escama, com 1 a 3 insetos-escama (comercializáveis) e com >3 insetos-escama (não comercializáveis)

[0101]Na primeira aplicação dos itens de teste, A. aurantii foram bem estabelecidos. O ataque inicial foi uniforme no lote não tratado durante o desenvolvimento do experimento. Consequentemente, os resultados obtidos podem ser considerados confiáveis.

[0102]Na segunda avaliação, 7 dias depois da aplicação de A, o tratamento de BCP425D 0,05 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 61 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. A variante de BCP425D 0,1 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 71 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. O tratamento BCP425D 0,2 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 65 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. A variante BCP425D 0,4 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 67 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos.

[0103]O tratamento com Dursban 200 g/hL de referência (A,D) mostrou uma eficácia satisfatória de 83 % sobre um controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. Insegar 40 g/hL de referência demonstrou uma eficácia moderada de 64 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos.

[0104]Na terceira avaliação, 7 dias depois da aplicação de B, o tratamento BCP425D 0,05 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 53 % sobre o controle de UM. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. A variante de BCP425D 0,1 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 52 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. O tratamento BCP425D 0,2 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 70 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. A variante de BCP425D 0,4 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 73 % sobre um controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. O tratamento com Dursban 200 g/hL de referência (A,D) mostrou uma eficácia moderada de 71 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. Insegar 40 g/hL de referência demonstrou uma eficácia baixa de 32 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos.

[0105]Na quarta avaliação, 7 dias depois da aplicação de C, o tratamento BCP425D 0,05 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 66 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. A variante BCP425D 0,1 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 72 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. O tratamento BCP425D 0,2 % (A,C) mostrou uma eficácia satisfatória de 75 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. A variante BCP425D 0,4 % (A,C) mostrou uma eficácia satisfatória de 78 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. O tratamento com Dursban 200 g/hL de referência (A,D) mostrou uma eficácia satisfatória de 83 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. Insegar 40 g/hL de referência demonstrou uma eficácia satisfatória de 79 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos.

[0106]Na quinta avaliação, 7 dias depois da aplicação de C, o tratamento BCP425D 0,05 % (A,C) mostrou uma eficácia baixa de 44 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. A variante BCP425D 0,1 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 61 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. O tratamento BCP425D 0,2 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 65 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. A variante BCP425D 0,4 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 73 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. O tratamento com Dursban 200 g/hL de referência (A,D) mostrou uma eficácia moderada de 69 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. Insegar 40 g/hL de referência demonstrou uma eficácia moderada de 64 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos.

[0107]Na última avaliação, 31 dias depois da aplicação de A, o tratamento BCP425D 0,05 % (A,C) mostrou uma eficácia baixa de 44 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. A variante BCP425D 0,1 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 61 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. O tratamento BCP425D 0,2 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 62 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. A variante BCP425D 0,4 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 71 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos.

[0108]O tratamento com Dursban 200 g/hL de referência (A,D) mostrou uma eficácia moderada de 65 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos. Insegar 40 g/hL de referência demonstrou uma eficácia moderada de 59 % sobre o controle de A. aurantii considerando o número de indivíduos vivos sobre os brotos.

[0109]Durante a última avaliação, as frutas cítricas foram avaliadas conforme classificadas, dependendo do número de insetos-escama presentes. O tratamento BCP425D 0,05 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 52 % considerando o número de frutas com ataque de A. aurantii. 86 % das frutas cítricas foram classificados como comercializáveis, os quais mostraram qualquer inseto-escama ou 1 a 3 insetos-escama. A variante BCP425D 0,1 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 55 % considerando o número de frutas com ataque de A. aurantii. 86 % das frutas cítricas foram classificados como comercializáveis, os quais mostraram qualquer inseto-escama ou 1 a 3 insetos-escama. O tratamento BCP425D 0,2 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 65 % considerando o número de frutas com ataque de A. aurantii. 87 % das frutas cítricas foram classificados como comercializáveis, os quais mostraram qualquer inseto-escama ou 1 a 3 insetos- escama. A variante BCP425D 0,4 % (A,C) mostrou uma eficácia moderada de 71 % considerando o número de frutas com ataque de A. aurantii. 90 % das frutas cítricas foram classificados como comercializáveis, os quais mostraram qualquer inseto- escama ou 1 a 3 insetos-escama.

[0110]O tratamento com Dursban 200 g/hL de referência (A,D) mostrou uma eficácia moderada de 73 % considerando o número de frutas com ataque de A. aurantii. 91 % das frutas cítricas foram classificados como comercializáveis, os quais mostraram qualquer inseto-escama ou 1 a 3 insetos-escama. Insegar 40 g/hL de referência demonstrou uma eficácia moderada de 56 % considerando o número de frutas com ataque de A. aurantii. 86 % das frutas cítricas foram classificados como comercializáveis, os quais mostraram qualquer inseto-escama ou 1 a 3 insetos- escama.

[0111]O estudo demonstrou que as aplicações na dosagem recomendada do seguinte item de teste: BCP425D 0,4 % produziu uma eficácia compatível controlando A. aurantii de cítricos em um período de cerca de dois meses. Os resultados foram comparáveis, ainda melhores, às referências Dursban 200 g/hL e Insegar 40 g/hL.

Exemplo 4: Estabilidade de armazenagem

[0112]A Tabela 11 representa uma visão geral de formulações de limoneno diferentes, diferindo no tensoativo e agente umectante usados. Estas composições foram expostas às condições de armazenagem diferentes e os resultados foram observados. Um resumo é apresentado na Tabela 12.

[0113]Todas as composições compreendem 600 ml de limoneno e 0,7 ml de BHT. Os tensoativos com valores de HLB classicamente usados para emulsão de óleo em água como sal de dodecilbenzeno sulfonato de cálcio em solvente, tristirilfenol etoxilado (16EO), óleo de mamona etoxilado (40 EO), álcool graxo etoxilado propoxilado e butanol etoxilado propoxilado mostraram uma formulação instável, com separação de fase, formação de gel ou a formação de um precipitado na armazenagem em baixa temperatura, -5 °C ou em temperaturas elevadas, de 54 °C, representativos de um teste de estabilidade de armazenagem a longo prazo.

[0114]Uma forma de realização mais preferida da invenção é a formulação sob o código BA0893/14.

[0115]As composições BA0895/14, BA0896/14, BA0897/14 e BA0898 (exemplos comparativos) não forneceram concentrados de emulsão, conforme pode ser observado a partir da presença de 2 fases (separação de fase) ou formação de gel.

[0116]A primeira coluna marcada “Invenção” fornece uma composição, de acordo com uma forma de realização preferida, em que o agente umectante aniônico é sal de dodecilbenzeno sulfonato de trietanolamina. Esta seleção fornece algum aperfeiçoamento adicional sobre o uso de sal de dodecilbenzeno sulfonato de cálcio.

[0117]Exemplo 5: Classificação

[0118]Um produto, de acordo com o Exemplo 1, com 600 g de limoneno/l, não foi classificado para sua toxicidade por inalação com base nos estudos de toxicologia.

[0119]Isto é surpreendente, pelo fato de que o produto comercial Prev-Am® com 60 g/l de óleo de laranja é classificado Xn (prejudicial). Tabela 11: Composições das formulações testadas em experimentos de estabilidade de armazenagem

Tabela 12: Aparência física das formulações testadas

Claims

1. Composição, capaz de formar uma emulsão quando adicionado à água, compreendendo mais do que 50 % em peso de limoneno e um surfactante emulsificante, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição compreende menos do que 10 % em peso de água, o surfactante emulsificante tem um equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) entre 7 e 12, e a composição compreende ainda um agente umectante aniônico.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que limoneno está presente como óleo rico em terpeno.

3. Composição de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada por o limoneno estar presente como óleo de frutas cítricas.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que o óleo rico em terpeno é óleo de laranja.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um surfactante polimérico não-iônico.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende entre 5 e 40 % em peso do tensoativo expressado no peso total da composição.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende entre 5 e 15 % em peso do agente umectante expressado no peso total da composição.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um antioxidante selecionado a partir da lista de difenilamina, etoxiquina, BHA (3-t-butil-4- hidroxianisol e 2-t-butil-4-hidroxianisol), BHT (2,6-di-terc-butil-p-cresol), ácido ascórbico, um tocoferol, um polifenol e combinações dos mesmos.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende menos do que 1 % do antioxidante em peso.

10. Composição de acordo com a reivindicação 9, compreendendo menos de 0,1% de antioxidante em peso.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que é para o uso no tratamento de Acari ou ácaros, Coccoidea ou insetos-escama e Aleyrodidae ou moscas- brancas.

12. Uso de uma composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, CARACTERIZADO pelo fato de que é para tratar uma planta ou parte de uma planta como um acaricida ou inseticida.

13. Uso, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que é contra Acari(ácaros), Coccoidea (insetos-escama) ou Aleyrodidae (moscasbrancas).

14. Uso, de acordo com a reivindicação 12 ou 13, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição é diluída e aplicada como uma pulverização diluída em água em uma taxa de dose de 60 g a 1800 g de óleo de laranja por hectare.

15. Método para fazer uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, e embalar a referida composição, compreendendo as seguintes etapas: - misturar os componentes da composição na ausência de oxigênio; - adicionar a composição aos recipientes e lavar o espaço superior da referida composição contendo recipientes com um gás inerte.

16. Método para o tratamento de uma planta ou parte de uma planta, em que o método está fornecendo atividade inseticida contra Acari ou ácaros, Coccoidea ou insetos-escama e Aleyrodidae ou moscas-brancas, CARACTERIZADO pelo fato de que o método compreende as seguintes etapas: - emulsificar uma composição compreendendo limoneno, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, em água, desse modo, obtendo uma emulsão; - aplicar a dita emulsão aos ditos insetos em uma dose eficaz.