BE1023957A9 - Le limonene: formulation et utilisation insecticide - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition, sous la forme d'un concentré émulsionnable, comprenant plus de 50% en poids de limonène, en tant qu'ingrédient actif, et un système tensioactif avec un agent mouillant anionique et tensioactif polymère non ionique et moins de 10% en poids de solvant. La composition avec une telle charge élevée d'ingrédient actif provenant d'une source naturelle reste stable, de préférence lorsque celle-ci est soumise à un stockage à froid. L'invention concerne également l'utilisation d'une composition comprenant le limonène en tant qu'acaricide ou insecticide, et un procédé de traitement des plantes et des cultures par une composition comprenant le limonène.

Description

LE LIMONENE: FORMULATION ET UTILISATION INSECTICIDE

DOMAINE TECHNIQUE L'invention se rapporte au domaine technique des produits agrochimiques provenant d'une source naturelle. Plus particulièrement, elle se rapporte à l'utilisation de limonène. Il est proposé un moyen pour obtenir des formulations de limonère fortement concentrées, qui sont stables au stockage, même à froid. Elles peuvent être utilisées comme insecticide ou acaricide, en particulier pour lutter contre les acariens ou les cochenilles.

CONTEXTE DE L'INVENTION

Pour être économiquement viable, il est intéressant d'avoir des compositions concentrées émulsionnables (CE), ayant une charge élevée d'ingrédient actif de type pesticide. Les formulations CE comprennent typiquement un ingrédient actif de type pesticide, un tensioactif émulsionnant (ou émulsifiant) et du solvant.

Le problème associé à des quantités élevées de principe actif réside dans le fait que ces compositions forment des dépôts de substance active lors d'un stockage à froid.

Les tensioactifs polymères sont répandus pour la formulation de concentrés émulsionnables. Leur utilisation dans des formulations CE fortement chargées est limitée, car ils sont particulièrement sensibles au froid et entraînent la formation des dépôts.

La formation de dépôts peut conduire à une perte d'ingrédient actif dans un récipient de pulvérisation et à un colmatage de l'équipement de pulvérisation, par exemple, les buses de pulvérisation.

Par conséquent, il existe une demande pour des formulations émulsionnables améliorées.

En outre, il y a un grand intérêt pour le remplacement des ingrédients actifs pesticides de synthèse par des ingrédients provenant de sources naturelles.

Par conséquent, il existe un besoin pour des formulations émulsionnables comprennant des ingrédients actifs provenant de sources naturelles, en tant que substances actives, de préférence en tant qu'unique ingrédient actif présent dans une formulation.

Un ingrédient actif cible pour une utilisation dans des compositions émulsionnables, pour une utilisation pesticide, est le limonène. Le limonène peut être obtenu à partir d'un extrait de pelures d'agrumes. Il est présent en des concentrations élevées dans l'huile d'agrumes, l'huile de citron, l'huile d'orange, l'huile de lime, l'huile de pamplemousse et l'huile de mandarine. En particulier, l'huile d'orange a une teneur élevée en limonène, typiquement d'au moins 90%.

Le limonène est toutefois sensible à l'oxydation lorsqu'il est exposé à l'air ou à l'oxygène. L'oxydation du limonène réduit son efficacité en tant que pesticide, raccourcit la durée de vie et crée des produits secondaires indésirables. EP 1 657 979 décrit un insecticide prêt à l'emploi comprenant, en tant qu'ingrédients actifs, au moins 0,01% d'insecticide, au moins 0,1% de limonène, un agent tensioactif, au moins 20% d'eau et d'un solvant hydrocarboné. L'insecticide est un pyréthrinoïde de synthèse, le pyrèthre naturel, ou un organophosphoré. La possibilité d'utiliser le limonène en tant que seul ingrédient actif n'a pas été mise en oeuvre. En outre, il est souhaitable de remplacer les solvants hydrocarbonés dans les formulations agrochimiques, étant donné que leur présence entraîne une classification indésirable du produit. Par exemple, un solvant de type hydrocarbure aromatique, connu comme le Solvesso 200, est soupçonné d'être cancérigène, comme indiqué par la mention de dangerosité H351. D'autres qualités de cette famille importante de solvants sont classés comme « risque par inhalation », de Catégorie 1 (pouvant être mortel en cas d'ingestion et de pénétration par les voies respiratoires). EP 2 200 429 décrit une composition comprenant une huile à base de terpène à haute teneur, un stabilisant, un agent chélatant, un conservateur et un ou plusieurs solvants organiques, en plus de l'ingrédient actif. La présence d'un stabilisant démontre des problèmes de stabilité. Encore une fois, l'utilisation de solvants organiques dans des formulations agrochimiques, en particulier celles qui vont se positionner comme nuisibles à l'environnement, est indésirable. L'invention vise à fournir une composition comprenant du limonène appropriée à une utilisation comme insecticide, qui surmonte au moins l'un des problèmes mentionnés ci-dessus.

RESUME DE L'INVENTION L'invention concerne une composition émulsionnable à l'eau, comprenant plus de 50% en poids de limonène et d'un tensioactif émulsionnant, caractérisé en ce que la composition est essentiellement exempte de solvants.

En particulier, l'invention fournit une composition, comprenant plus de 50% en poids de limonène, en tant qu'ingrédient actif, un agent tensioactif polymère non ionique émulsionnant, moins de 10% en poids de solvant par rapport au poids total de la composition, caractérisé en ce que. la composition comprend en outre un agent mouillant anionique et la composition est sous la forme d'un concentré émulsionné.

Cette composition hautement concentrée présente l'avantage que l'utilisation de l'eau comprenant de l'oxygène peut être réduite et, de préférence, même évitée. Etant donné que le contact du limonène avec l'eau est réduit jusqu'à ce que la composition soit diluée avec de l'eau, l'oxydation du limonène avant son utilisation est limitée. Comme la composition est essentiellement exempte de solvant organique, la composition ne nécessite pas les exigences rédhibitoires d'un étiquetage associé à l'utilisation de solvants organiques (H351, H304), en particulier les solvants aromatiques.

Dans un deuxième aspect, l'invention concenre une utilisation d'une composition, selon un mode de réalisation de l'invention, comme acaricide ou insecticide, en particulier contre les Acari (acariens), Coccoïde (cochenilles) ou Aleyrodidae (aleurodes/mouches blanches).

Jusqu'à ce jour, le traitement de ces organismes nuisibles ou parasites n'a pas été efficace avec les produits disponibles. Avec la mise à disposition des produits hautement formulés (en principe actif) et stables au stockage, on peut utiliser des doses plus élevées en limonène qui produisent un effet.

Dans un troisième aspect, l'invention fournit un procédé de traitement curatif d'insectes, de préférence les insectes appartenant au groupe des Acari ou les acariens, ou Coccoidea ou les cochenilles et Aleyrodidae ou les mouches blanches, comprenant les étapes suivantes: - émulsionner une composition comprenant le limonène, selon un mode de réalisation de l'invention, dans l'eau, afin d'obtenir une émulsion ; - appliquer ladite émulsion auxdits insectes à une dose efficace.

La mise à disposition d'une formulation hautement concentrée, émulsionnbable et stable au stockage, permet la préparation de liquides à larges spectres d'applications, tels que les liquides à pulvériser. La concentration de limonène dans un liquide à pulvériser peut facilement être modifiée en fonction de l'insecte nuisible à traiter.

Selon un mode de réalisation préféré, la dose efficace à laquelle l'émulsion est appliquée sur les insectes est située dans la plage de valeurs comprises entre 60 g limonène par hectare et 2,500 g de limonène par hectare, de préférence entre 120 g de limonène par hectare et 2,000 g de limonène par hectare, plus préférablement entre 150 g limonène par hectare et 1800 g de limonène par hectare, encore plus préférentiellement entre 250 g de limonène par hectare et 1200 g de limonène par hectare et, de façon la plus préférée, entre 500 g de limonène par hectare et 1000 g de limonène par hectare, par exemple 750 g de limonène par hectare. Dans un autre mode de réalisation préféré, les insectes à traiter sont de préférence les acariens, les aleurodes, les pucerons, les cicadelles, les punaises, les cochenilles, les légionnaires de la betterave, les thrips, les fausses-arpenteuses du chou, les fausses-teignes, les crucifères, les piérides du chou ou les légionnaires Bertha.

Selon un mode de réalisation préféré, la dose effective à laquelle l'émulsion est appliquée aux insectes appartenant au groupe des Acari ou acariens, Coccoidea ou cocheniles et Aleyrodidae ou mouches blanches, se situe dans la gamme de valeurs entre 750 g limonène par hectare et 2,500 g de limonène par hectare, de préférence entre 900 g de limonène par hectare et 2,000 g de limonène par hectare, de préférence entre 1,000 g de limonène par hectare et 1,800 g de limonène par hectare, plus préférenciellement entre 1,100 g de limonène par hectare et 1,500 g de limonène par hectare et, de façon la plus préférée, entre 1,200 g de limonène par hectare et 1400 g de limonène par hectare, par exemple 1300 g de limonène par hectare.

DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION L'expression "% en poids" ou "% en pds" (pourcentage/pourcent en poids), se réfère ici et dans toute la description au poids relatif du composant considéré par rapport au poids total de la formulation.

Comme utilisé ici, les termes «effet pesticide» et «activité pesticide» signifie toute action directe ou indirecte sur le parasite qui conduit à une réduction des dégâts liés aux prélèvements effectués sur une partie quelconque de la plante, y compris, mais sans s'y limiter, les graines, les racines, les pousses et feuillage des plantes, par rapport aux plantes non traitées.

Les termes «actif contre un parasite (premier ou deuxième)", ont également la même signification. Ces effets directs ou indirects comprennent : entraîner la mort du parasite, repousser le parasite de toute les parties de la plante, y compris, mais non limité, les graines, les racines, les pousses et/ou le feuillage, l'inhibition de l'alimentation du parasite sur, ou la ponte de ses œufs, sur les graines des plantes, les racines, les pousses et/ou le feuillage, et inhiber ou empêcher la reproduction du parasite. «Parasite des plantes» désigne tout organisme connu pour s'associer avec des plantes et qui, à la suite de cette association, provoque un effet néfaste sur la santé et la vigueur de la plante. Les parasites des plantes comprennent, mais sans y être limités, les bactéries, les champignons, les virus, les moisissures, les insectes, les acariens et les nématodes, ou tout autre organisme qui provoque un effet néfaste sur la santé ou la vigueur de la plante, à l'exclusion des mammifères, des poissons et des oiseaux.

Le terme "plante", tel qu'utilisé ici, englobe les plantes entières et les parties de plantes, telles que les racines, les pousses, les tiges, les feuilles, les jeunes plants, les semences, les semences germées, ainsi que les cellules et les tissus à l'intérieur des plantes ou des parties de plantes. Le terme plante comprend les plantes transgéniques et non transgéniques.

Le terme «activité insecticide» a le même sens que l'activité pesticide, sauf qu'elle est limitée aux cas où le parasite est un insecte.

Comme utilisé ici, les «pousses et le feuillage» d'une plante doivent être compris comme étant les pousses, les tiges, les branches, les feuilles et autres appendices des tiges et des branches de la plante, après la germination de la graine, y compris les racines de la plante. Il est préférable que les pousses et le feuillage d'une plante soient compris comme étant les parties de la plante qui ont poussé de la graine et/ou de pousses d'une plante "mère".

Dans un premier aspect, l'invention fournit des compositions émulsionnables comprenant, en tant qu'ingédient actif, le l-méthyl-4- (1- méthyléthényl)-cyclohexène, communément connu comme étant le limonène, conformément à la revendication 1.

En particulier, l'invention fournit une composition émulsionnable à l'eau, comprenant plus de 50% en poids, de 55% en poids, de 56% en poids, de 57% en poids, de 58% en poids, de 59% en poids ou plus de 60% en poids de limonène et d'un agent tensioactif émulsionnant ou système tensioactif, comprenant un ou plusieurs tensioactifs, caractérisée en ce que la composition est essentiellement exempte de solvants. Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend plus de 65%, de préférence plus de 70%, et, de façon la plus préférée, plus de 71% en poids de limonène par rapport au poids total de la composition. La composition la plus préférée présente typiquement une teneur de 71 à 72% en poids de limonène, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, le limonène est présent dans la composition sous la forme énantiomérique pure de D-limonène, CAS: 5989-27-5. Selon un autre mode de réalisation, le limonène est présent dans la composition sous la forme énantiomérique pure de L-limonène, CAS: 5989-54-8. Selon encore un autre mode de réalisation, le limonène est présent sous la forme d'un mélange racémique, également connu comme dipentène, CAS: 138-86-3. De façon la plus préférée, une composition selon l'invention comprend plus de 60% en poids de D-limonène, de préférence au moins 65% en poids de D-limonène, de façon la plus préférée au moins 70% en poids de D-limonène.

Le limonène peut être obtenu par l'intermédiaire d'une voie de synthèse, ou bien le limonène peut être extrait à partir d'une source naturelle. Comme la voie de synthèse est trop coûteuse par rapport à la matière disponible à partir de sources naturelles, quasimment tout le limonène disponible dans le commerce provient d'une source naturelle. Le D-limonène peut être obtenu dans le commerce à partir d'agrumes au moyen de deux méthodes principales: une séparation par centrifugation ou par distillation à la vapeur.

On entend par le mot «agrumes», l'un des fruits du genre agrumes, de préférence choisi dans la liste constituée par les agrumes, les mandarines, les oranges, les kumquats, les citrons, les citrons verts, les pamplemousses, les pomélos, les citranges et les cédrats.

Selon un mode de réalisation préféré, le limonène est obtenu à partir d'un extrait de pelures d'agrumes. Selon d'autres modes de réalisation, ladite huile d'agrumes est choisie dans le groupe constitué par l'huile d'orange, l'huile de citron, l'huile de citron vert, l'huile de pamplemousse et l'huile de mandarine. Selon un mode de réalisation préféré, ladite huile d'agrumes est de l'huile d'orange. Dans un mode de réalisation plus préféré, ladite huile d'orange est choisie dans la liste constituée par l'huile d'orange de qualité technique, CAS 94266-47-4 ; l'huile d'orange de qualité alimentaire, CAS 8028-48-6, ou l'huile d'orange pressée à froid. L'homme du métier est familier avec l'huile d'orange et ses caractéristiques à partir de son référencement en tant que substance active (SANCO 12083/2013 rev 3, 2013) et de références standards ISO 3140: 211 et de la pharmacopée européenne 5.0, 2005.

Selon un mode de réalisation préféré, l'huile d'agrumes, de préférence l'huile d'orange, est directement utilisée dans la composition sans qu'il soit nécessaire de purifier le limonène de l'huile. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile d'orange est le seul ingrédient actif présent dans la composition.

Selon une variante de mode de réalisation, d'autres terpènes ou terpénoïdes sont présents dans la composition, de préférence le carvone, le carvéol, l'oxyde de limonène, le p-cymène, Ι'α-pinène, le β-pinène, le myrcène, la β-ionone, le linalol, le géraniol ou l'eugénol. Selon une autre variante de mode de réalisation, on utilise dans la composition les huiles extraites des plantes, de préférence, la menthe, la menthe poivrée, la menthe verte, le clou de girofle ou le romarin.

Une composition selon l'invention est essentiellement exempte de solvant, en particulier, exempte d'eau et de solvant organique, en particulier de solvant aromatique. Par l'expression "sensiblement exempt(e) de solvant", telle qu'utilisée dans la présente invention, on entend une composition avec moins de 10% en poids de solvant par rapport au poids total de la composition.

La composition de l'invention comprend moins de 10% en poids de solvant, de préférence moins de 5% en poids de solvant, et de façon la plus préférée, elle est exempte de solvant, bien que des traces de solvant, moins de 0,1%, ne peuvent être exclues, tous les pourcentages étant exprimés en poids par poids. Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend moins de 10% en poids d'eau, de préférence moins de 8% en poids d'eau, mieux encore moins moins de 5% en poids d'eau et, de façon la plus de préférée, elle est exempte d'eau, bien que des traces d'eau, moins de 0,1% en poids, ne peuvent être exclues, tous les pourcentages étant exprimés en poids par poids.

De grandes quantités d'oxygène peuvent être solubilisées dans l'eau. Par exemple, l'eau, à une température d'environ 20° C, contient environ 9 mg/l d'oxygène. Lorsque l'eau fait partie de la composition, l'oxygène peut oxyder le limonène en d'autres composés, qui peuvent être moins actifs voire même inactifs ou nuisibles. Les oxydes terpéniques sont connus pour provoquer une sensibilisation cutanée. La faible teneur en eau et, par conséquent, la faible quantité d'oxygène dissous dans l'eau, peut réduire ce processus d'oxydation. Ceci peut empêcher la formation d'autres composés. Ceci peut prolonger la durée de vie de la composition. Un avantage supplémentaire d'avoir une composition avec peu ou exempte d'eau réside dans le fait que l'on prend en compte de besoins moins importants en poids et volume, ce qui réduit les coûts associés à la logistique. L'huile d'orange est peu soluble dans l'eau. Afin que l'huile d'orange ou de limonène puisse être en mesure de former une émulsion stable lorsqu'elle est ajoutée à l'eau, un tensioactif est nécessaire. L'agent tensioactif forme des micelles, avec un noyau hydrophobe et une enveloppe externe hydrophile. Le limonène occupera l'espace dans les noyaux hydrophobes de ces micelles. La quasi absence d'eau et de solvant organique, tel que le solvant naphta, c'est-à-dire moins de 10% en poids, dans une composition de la présente invention exclut toute une gamme de tensioactifs couramment utilisés dans l'art antérieur pour des systèmes à base de solvant, étant donné que ces tensioactifs ne seront pas solubles dans le limonène. Selon un mode de réalisation préféré, le tensioactif est soluble dans la composition contenant moins de 10% en poids d'eau, même à des températures comprises entre -5° C et 54° C pendant une période minimum de 14 jours. La solubilité peut être mesurée en mélangeant le limonène, éventuellement sous la forme d'huile orange, et le tensioactif. Si à la suite d'un repos de 14 jours il se produit une séparation de phases, on peut en conclure que le tensioactif est insoluble dans le limonène ou dans l'huile d'orange.

Selon un mode de réalisation préféré, le tensioactif présente une valeur de rapport/balance hydrophilie-lipophilie (« HLB ») située dans la gamme de valeurs entre 7 et 12, de préférence de 10,5. Un HLB dans cette gamme est un compromis entre la solubilité du tensioactif dans le limonène et l'aptitude à stabiliser une émulsion de limonène lorsque celui-ci est ajouté à l'eau, qui peut être considéré comme un système de type huile dans l'eau. L'homme du métier choisira un tensioactif avec une valeur HLB comprise dans la gamme de 12 à 16 afin d'obtenir une émulsion. L'agent tensioactif non ionique présent dans une composition selon l'invention est un tensioactif polymère non ionique. Plus préférablement, le tensioactif polymère est un alcool alcoxylé, et même plus préférablement, un alcoxylate d'alcool gras, de façon la plus préférée, un éthoxylate et/ou un propoxylate, de préférence un alcool gras, et, de manière plus préférable, un alcoxylate d'iso-tridécanol, même de façon la plus préférée, le penta-éthoxylate d'iso-tridécanol. Le tensioactif est de préférence présent en une quantité située dans la gamme de valeurs de 5 à 40%, plus préférablement de 10 à 20%, de façon la plus préférée de 12 à 13%, toutes exprimées en poids par poids.

Par le terme "alcool gras", tel qu'utilisé ici, on entend un alcool linéaire ou ramifié ayant une longueur de chaîne de carbone d'au moins 4 atomes de carbone, de préférence d'au moins 6, plus préférablement d'au moins 8, même plus préférablement d'au moins 10, de façon la plus préféré d'au moins 12.

Selon un mode de réalisation préféré, un concentré émulsionnable selon l'invention comprenant le limonène, ayant l'aptitude de former une émulsion stable lorsqu'il est ajouté à l'eau, est utilisé comme insecticide ou acaricide. La composition est ajoutée à l'eau, et le limonène en combinaison avec le tensioactif forme une émulsion, qui peut être appliquée sur les plantes, les cultures ou directement sur l'organisme nuisible. La dilution avec de l'eau est modifiée pour fournir un taux de dosage d'ingrédient actif voulu. Le taux du dosage est choisi en fonction de l'organisme nuisible.

Une composition selon l'invention comprend un agent mouillant, qui contribue à abaisser la tension superficielle de l'émulsion formée après l'ajout de la composition à l'eau. Cette tension de surface réduite permet de revêtir une plus grande surface des feuilles de la culture par la composition, ce qui conduit à ce que plus d'insectes sont en contact avec l'insecticide. La nécessité d'un agent mouillant est encore plus grande lorsque les feuilles de la culture ont une surface de type cire, par exemple les feuilles d'agrumes, ou lorsque les feuilles ont des poils glandulaires hydrophobes sur leur surface afin de repousser les gouttelettes d'eau, telles que les feuilles de tomate .

Ici encore, la composition à faible teneur en eau n'autorise pas la présence d'agents mouillants couramment utilisés dans l'art antérieur. L'agent mouillant est généralement un tensioactif anionique soluble dans l'eau. Ces tensioactifs ont besoin d'eau pour former une solution stable, étant donné que leur contre-ion est généralement un ion calcium, un ion ammonium, un ion sodium ou un ion potassium.

Les tensioactifs anioniques comprennent les agents tels que le stéarate de sodium, le palmitate de potassium, le cétylsulfate de sodium, le laurylphosphate de sodium, le polyoxyéthylène laurylsulfate de sodium, le palmitate de triéthanolamine, le polyoxyéthylène laurylphosphate de sodium, et la N-acylglutamate de sodium. L'agent mouillant dans une composition selon l'invention, est de préférence un tensioactif anionique avec la partie anionique étant de préférence un alkylbenzènesulfonate, plus préférablement le dodécylbenzènesulfonate. Le contre-ion cationique est de préférence choisi dans la liste constituée par l'ion triéthylammonium, l'ion triéthanolammonium, l'ion tétrabutylammonium, ou d'autres ions tétra-alkylammonium, l'ion tétraphénylphosphonium ou autres ions tétra-alkylphosphonium ou une combinaison d'un ion métallique et d'un éther couronne.

Selon un mode de réalisation préféré, l'agent mouillant est de préférence un alkylbenzènesulfonate d'éthanolamine. Selon un mode de réalisation préféré, l'agent mouillant est le dodécylbenzènesulfonate de triéthanolammonium, CAS: 27323-41-7. Une combinaison de cet anion et du contre-ion permet la solubilisation de l'agent mouillant dans la composition sans solvant autre que le limonène. Une composition émulsionnable de limonène et de ce type de tensioactif, en l'absence de solvant autre que l'ingrédient actif, s'est avérée présenter une bonne stabilité au stockage à froid. De préférence, la stabilité au stockage à froid est obtenu à des températures situées dans la gamme de valeurs comprises entre -20° C et 5° C, de préférence entre -10° C et 4° C, plus préférablement entre -5° C et 3° C, de façon la plus préférée entre -4° C et 0° C. La stabilité au stockage à froid a été mesurée pour les compositions stockées pendant une durée de 1 jour, 7 jours ou 14 jours. L'essai a été réalisé selon la méthode CIPAC MT 39.1. Les méthodes de mesure sont connues de l'homme du métier. Les compositions selon l'invention ont une stabilité au stockage à froid améliorée. De préférence, ladite composition présente une stabilité de stockage à froid à une température comprise dans la plage de valeurs allant de -5° C à +4° C, pendant au moins un jour. L'agent mouillant est de préférence présent dans la composition émulsionnable en une quantité située dans la plage de valeurs de 5 à 25%, plus préférablement de 10 à 20%, de façon la plus préférée de 15 à 16%, exprimée en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend un antioxydant. De préférence, l'antioxydant est choisi dans la liste constituée par la diphénylamine, l'éthoxyquine, le BHA qui est un mélange de 3-t-butyl-4-hydroxyanisole et de 2-t-butyl-4-hydroxyanisole, le BHT, correspondant au 2,6-di-tert-butyl -p-crésol, l'acide ascorbique, les tocophérols et les polyphénols. La présence d'un antioxydant peut protéger le limonène de l'oxydation. Par exemple, des traces d'oxygène peuvent entrer dans la composition ou dans l'espace libre d'une bouteille après l'ouverture de la bouteille. Ceci est avantageux étant donné que les oxydes de limonène sont soupçonnés d'être des sensibilisants. L'antioxydant est de préférence présent en une quantité inférieure à 1%, plus préférablement inférieure à 0,5%, de façon la plus préférée inférieure à 0,1%, toutes exprimées en poids par rapport au poids de la composition totale.

Dans un mode de réalisation préféré, l'antioxydant est le BHT ou le BHA. La composition comprend de préférence moins de 1% de BHT ou de BHA%, plus préférablement moins de 0,5% de BHT ou de BHA, de façon la plus préférée moins de 0,1% de BHT ou de BHA%, tous exprimés en poids par rapport au poids de la composition totale. D'autres ingrédients inactifs ou inertes conventionnels peuvent être incorporés dans les formulations de limonène. De tels ingrédients inertes comprennent, mais ne sont pas limités à : les agents adhésifs classiques, les agents dispersants, tels que la méthylcellulose, l'alcool polyvinylique, la lécithine, les dispersants polymères, tels que le polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle, les stabilisants d'émulsion, les tensioactifs, les composés anti-gel, tels que l'urée, les teintures, les colorants. Par l'incorporation d'additifs appropriés, par exemple les additifs pour améliorer la distribution, le pouvoir adhésif et la résistance à la pluie sur des surfaces traitées, les compositions de limonène peuvent être mieux adaptées pour des applications diverses. D'autres ingrédients inertes utiles selon la présente invention peuvent être trouvés dans McCutcheon's., vol. 1, "Emulsifiers and Detergent", MC Publishing Company, Glen Rock, N.J., USA, 1996. Des ingrédients inertes utiles supplémentaires selon la présente invention peut être trouvés dans, McCutcheon's, vol. 2, "Functional Materials," MC Publishing Company, Glen Rock, N.J., USA, 1996.

On peut éviter l'utilisation de solvants organiques comprenant des solvants aromatiques, tels que les alkylbenzènes et les alkylnaphtalènes, les cétones, telles que la cyclohexanone et la méthylcyclohexanone, les hydrocarbures chlorés, tels que le chlorobenzène et le trichloréthane et les alcools, tels que l'alcool benzylique, l'alcool furfurylique, le butanol et des éthers de glycol. De préférence, ceux-ci sont absents.

Les compositions décrites sont sous la forme de concentrés émulsionnables (CE). Les émulsions peuvent être préparées à partir des concentrés par dissolution de la composition émulsionnante de limonène dans l'eau. D'autres ingrédients peuvent être ajoutés ou peuvent être présents dans l'eau, à laquelle le concentré émulsionnable est ajouté, tel qu'un agent mouillant, un agent émulsionnant, ou adhésif.

De préférence, le concentré émulsionnable comprend au moins 500 g/L de limonène, de préférence au moins 550 g/L de limonène, de façon la la plus préférée au moins 600 g/L du limonène, exprimés en quantité d'ingrédient actif 100% pur par rapport au volume total de la composition. L'invention décrite ici concerne également des méthodes de lutte contre les parasites présents sur les plantes, comprenant l'application des compositions selon l'invention à une plante afin de lutter contre lesdits organismes nuisibles.

Les compositions selon l'invention peuvent être appliquées en un certain nombre de façons. Par exemple, elles peuvent être appliquées directement au feuillage d'une plante, aux semences ou à d'autres milieux dans lesquels les plantes poussent ou doivent être plantées, comme le sillon ou dans le voisinage immédiat de la plante dans le sol, ou à l'endroit où le semences doivent être plantées avant le semis. Les méthodes d'application comprennent la pulvérisation, ou l'application sous forme de vapeur.

Les compositions peuvent être appliquées en utilisant des méthodes, comprennant, mais ne se limitant pas à, la pulvérisation, le mouillage, le trempage, la brumisation, l'arrosage, le douchage, la nébulisation, le trempage, l'humectage, par bruine, l'arrosage, le saupoudrage par les airs des cultures par l'intermédiaire d'un avion ou d'un hélicoptère, et l'éclaboussage. L'application peut être réalisée sur une partie quelconque de la plante ou de la graine, dont le feuillage, les tiges, les branches ou les racines, ou sur le sol entourant les racines, ou sur les graines avant qu'elles soient plantées, ou sur le sol en général, à l'eau des rizières ou aux systèmes de cultures hydroponiques. Les compositions de limonène décrites ici peuvent également être injectées dans les plantes ou pulvérisées sur la végétation, en utilisant des techniques de pulvérisation électrodynamiques ou d'autres procédés utilisant de faibles volumes.

Les compositions de limonène décrites ici sont, de préférence, utilisées à des fins agricoles et horticoles sous la forme de compositions diluées dans l'eau. Le type de composition utilisée dans un cas quelconque dépend du but particulier envisagé.

On considère que les présentes méthodes et compositions peuvent être utilisées pour protéger les graines, les racines et/ou les parties de champ en surface, le fourrage, les plantations, les serres, les vergers ou les cultures viticoles, l'herbe, le gazon, les plantes ornementales, les plantations, les arbres d'intérieur de maison ou les arbres forestiers.

Les plantes pouvant être traitées en utilisant les procédés et les compositions décrites ici, peuvent être toutes les espèces végétales. Cependant, celles-ci sont de préférence les espèces végétales présentant un importance en agriculture ou en horticulture.

En particulier, les espèces végétales peuvent être le maïs, l'arachide, le canola/colza, le soja, les cucurbitacées, les crucifères, le coton, la betterave, le riz, le sorgho, la betterave sucrière, le blé, l'orge, le seigle, le tournesol, la tomate, la canne à sucre, le tabac, l'avoine, ainsi que d'autres cultures de légumes et cultures à feuilles. Selon certains modes de réalisation, les cultures ou les espèces végétales peuvent inclure les vignobles, les agrumes, les noix de pécan, les amandes, tous les fruits à noyau, les pommes, les poires, les bananes, les pelouses, le gazon, les variétés de plantes de maison et de jardin. La culture concernée est de préférence les agrumes ou les tomates.

Les plantes peuvent aussi être des plantes ornementales, comprennant, sans y être limitées, les roses, les tulipes, les violettes, les jonquilles, les glaïeuls, la lavande, les lys, les narcisses, les orchidées, les jacinthes, les chrysanthèmes, les crocus, les iris, les pivoines, les zéphyranthes, les oeillets, les anthuriums, les gloxinias, les azalée, les poinsettias, les agératum, le bambou, les bégonias, les camélias, les dahlia, les diathus, les géraniums, les impatiens, le muguet et les lobélias. L'organisme nuisible cible selon la présente invention comprend, sans y être limité, tout insecte nuisible adulte ou à l'état de larve, ou autre organisme nuisible qui se nourrit de la graine, des racines et/ou de pousses et du feuillage de la plante qui doit être protégée par les méthodes et les compositions de l'invention.

Selon un mode de réalisation préféré, l'invention fournit un procédé de traitement curatif d'insectes, de préférence les insectes appartenant au groupe des Acari ou les acariens, Coccoidea ou les cochenilles Aleyrodidae ou aleurodes/mouches blanches, de préférence présentes sur les cultures, de préférence sur les agrumes et sur les tomates.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon un mode de réalisation de l'invention est utilisé dans le traitement des acariens (Tetranychus urticae,

Panonychus citri ou Eutetranychus banksi), de préférence des acariens présents sur les agrumes, y compris les acariens jaunes (Polyphagotarsonemus latus).

Selon un mode de réalisation plus préféré, on utilise une composition selon un mode de réalisation de l'invention dans le traitement des acariens, aussi connus comme Tetranychus urticae, de préférence les T. urticae sur les agrumes.

Selon un autre mode de réalisation plus préféré, on utilise une composition selon un mode de réalisation de l'invention dans le traitement des cochenilles, de préférence les poux rouges de Californie, également connus sous Aonidiella aurantii.

Selon encore un autre mode de réalisation plus préféré, on utilise une composition selon un mode de réalisation de l'invention dans le traitement des acariens, en particulier les acariens rouges des arbres fruitiers et de la vigne, aussi connu comme Panonychus citri, ou les acariens bruns d'agrumes, aussi connus comme Eutetranychus africanus.

Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition est utilisée à raison de 5-3000 mL de produit/100 L de liquide à appliquer, dans laquelle le produit est de préférence une fomulation CE à 600 g/L de limonène ou une formulation CE à 630 g/L d'huile d'orange (95% de limonène). De préférence, ladite composition est utilisée à raison de 100-2000 mL de produit/100 L, plus préférablement de 150 mL-1000 de produit/100 L, de façon la plus préférée d'environ 500 ml de produit par 100 L de liquide à appliquer. Ces plages de valeurs correspondent à 6 à 1800 g de limonène/ha. De préférence, un (1) hectare est pulvérisé avec 100 L à 2000 L d'eau de pulvérisation.

Les inventeurs ont trouvé que les cochenilles, les acariens ou les aleurodes peuvent être traités avec de 0,06 à 12 g/L de limonène, appliqués directement sur les insectes.

Une application selon un mode de réalisation de l'invention peut comprendre les étapes suivantes: - émulsionner une substance comprenant le limonène, selon un mode de réalisation de l'invention, dans l'eau, afin d'obtenir une émulsion ; - appliquer ladite émulsion aux cultures infectées par les cochenilles, les acariens ou les mouches blanches à une dose efficace.

De préférence, ladite dose efficace correspond à une application de 60 à 1800 g de limonène par hectare.

Les méthodes d'application peuvent être choisies dans le groupe constitué par la pulvérisation, le mouillage, le trempage, la brumisation, l'arrosage, le douchage, la nébulisation, le trempage, l'humectage, par bruine, l'arrosage et l'éclaboussage. De préférence, la méthode d'application est la pulvérisation.

Selon un mode de réalisation préféré, l'invention concerne un procédé d'application d'une composition acaricide/insecticide sur une plante cible, comprenant la dilution de compositions émulsionnables de limonène décrites ici dans une composition aqueuse, dans lequel ladite composition contenant du limonène est diluée à un taux de 1 partie de la composition contenant le limonène pour 40-400 parties de ladite composition aqueuse, de préférence l'eau. Selon certains modes de réalisation préférés, ladite composition contenant le limonène est diluée à un taux de 1 partie de la composition contenant le limonène pour 200 parties de la composition aqueuse; de préférence l'eau.

Selon un autre aspect, l'invention concerne l'utilisation d'une composition selon un mode de réalisation de l'invention comme insecticide ou acaricide, en particulier comme insecticide ou acaricide contre les Acari (acariens), Coccoïde (cochenilles) ou Aleyrodidae (mouches blanches).

Une composition selon l'invention est de préférence utilisée comme insecticide ou acaricide curatif. Cette composition est de préférence portée à un taux voulu et est ensuite mise en contact direct avec l'insecte cible ou avec les acariens nuisibles. Selon un mode de réalisation préféré, la composition est utilisée comme insecticide ou acaricide dans le traitement des Acari ou les acariens, Coccoidea ou les cochenilles et Aleyrodidae ou les mouches blanches.

Selon un autre mode de réalisation, la composition est utilisée comme insecticide, de préférence dans le traitement contre les fourmis, les acariens, les cafards, les araignées, les mouches, les guêpes, les frelons, les abeilles, les perce-oreilles, les moustiques, les mites et autres insectes volants.

De préférence, la composition émulsionnée est appliquée directement sur les insectes à une concentration de limonène comprise dans la gamme de valeurs allant de 0,06 à 12 g de limonène par litre d'émulsion, directement sur les insectes. L'utilisation de la composition est de préférence curative.

Le limonène est un composant volatil. Même sous la forme d'une composition (diluée) de l'invention, celui-ci peut s'évaporer dans les 24 heures suivant l'application. Ceci est avantageux car le limonène ne laisse aucun résidu sur les plantes ou les cultures traitées. Ceci est particulièrement important dans l'agriculture biologique, où l'on évite l'utilisation de produits agrochimiques de synthèse.

Cela permet l'utilisation de l'insecticide jusqu'à un jour avant la récolte de la plante ou de la culture, laissant un produit alimentaire sans danger qui peut être vendu ou transformé en un produit alimentaire 24 heures après l'application, car il n'y a aucun résidu de limonène après cette période. Le délai avant récolte est moins d'une journée.

Le traitement d'une culture infestée d'insectes, selon cette méthode, entraîne un taux de mortalité desdits insectes supérieur à 50%, de préférence supérieur à 70%, plus préférablement supérieur à 80%, de façon la plus préférée, supérieur à 90%. Le taux de mortalité de l'organisme nuisible concerné peut être mesuré par des techniques connues de l'homme du métier.

La présente invention sera maintenant décrite plus en détail, en référence aux exemples.

Exemple 1 : Composition CE 600 d'huile d'orange ; code produit BCP425D

Exemple 2: Utilisation d'une composition CE 600 d'huile d'orange selon l'exemple 1 pour lutter contre les poux rouges de Californie (Aenidiella de aurantii) dans les agrumes, en particulier sur les orangers (Essai I10-ICEDS-01).

Un essai répété sur une petite parcelle a été réalisé pour évaluer l'efficacité et la sélectivité de deux applications foliaires de BCP425D (630 g/L d'huile d'orange ; 600 g/ L limonène), effectuées à 10-14 jours d'intervalle, lequel BCP425D est le seul à être appliqué à raison de 25, 50, 100 et 200 mL de produit/100 L, pour lutter contre les poux rouges de Californie (Aonidiella de aurantii) dans les agrumes. Aucun problème n'a été rencontré lors du mélange ou de l'application de l'une des formulations de produits testés.

Le modèle, l'analyse des résultats et les rapports de cette étude ont été réalisés conformément aux lignes directrices OEPP PP 1/152 (3) et PP 1/181 (3). La mise en oeuvre du travail sur le terrain était en accord avec les «bonnes pratiques agricoles» locales et conformément aux directives de ΓΟΕΡΡ PP 1/135 (3) et PP 1/74 (2). Il n'y avait aucun écart significatif au regard des lignes directrices de ΙΌΕΡΡ.

On n'a pas observé de symptômes de phytotoxicité dans toutes les parcelles à l'une des périodes d'évaluation envisagées. Une forte population de poux rouges de Californie (Aonidiella aurantii) était présente, ayant une répartition uniforme dans toute la zone d'essai.

Les résultats sont résumés dans les Tableaux 2 à 5. A partir des Tableaux, on peut observer que les résultats obtenus sont comparables avec ceux du standartd DURSBAN 48 EC (480 g/L de chlorpyrifos), un ingrédient actif de synthèse, le seul appliqué à raison de 200 mL de produit/100 L. Les évaluations ont été réalisées en termes d'efficacité du produit et de sécurité des cultures à des pré-applications, à 20 jours après la période d'application T2, et lorsque les fruits avaient atteint leur taille et couleurs caractéristiques.

Deux applications foliaires de 10-14 jours d'intervalles de BCP425D ont permis de lutter contre les poux rouges de Californie. Une relation dose-effet a été observée entre les différents traitements testés de BCP425D appliqué seul. BCP425D appliqué à raison de 200 mL de produit/hL a permis de lutter contre lesdits poux avec une efficacité légèrement supérieure à celle du standard DURSBAN 48 EC. BCP425D appliqué à raison de 100 mL de produit/hL a permis de lutter totalement contre lesdits poux totale de manière similaire à celle du standard DURSBAN 48 EC. BCP425D appliqué à raison de 50 mL de produit/hL a montré une efficacité, mais inférieure à celle du standard DURSBAN 48 EC. BCP425D appliqué à raison de 25 mL de produit/hL a fourni les résultats les plus bas. Les détails des dates d'évaluation, les stades de croissance des cultures et des types d'évaluation sont présentés dans le Tableau 2.

Tableau 2 : Détails des évaluations

Stade de croissance selon le code BBCH JAP = Jours après Traitement

Les données d'évaluation ont été analysées en utilisant une double analyse de la variance (ANOVA). La probabilité pour que des différences non significatives se produisent entre les moyennes des traitements ont été calculées en tant que valeur de probabilité F (p(F)).

Tableau 3 : Nombre total moyen d'individus vivants sur les pousses par parcelle, % lutte

Tableau 4: Nombre total moyen d'individus vivants sur les fruits par parcelle, % lutte

Tableau 5: Nombre total moyen de fruits commerciaux et non-commerciaux non-infestés par parcelle

A partir de ces conditions d'essais et en prenant en compte le niveau d'attaque indiqué par l'organisme nuisible cible dans la zone d'essai, on peut en conclure que le niveau des organismes nuisibles (Aonidiella aurantii) dans la zone d'essai peut être considéré comme étant très élevé. Deux applications foliaires à 10-14 jours d'intervalle de BCP425D (formulation CE à 600 g/L d'huile d'orange ; 95% de limonène) ont permis de lutter contre les poux rouges de Californie. À certains débits de dose testés, le produit a montré une efficacité encore plus élevé que le produit de référence DURSBAN 48 CE. BCP425D appliqué à raison de 200 mL de produit/hL a permis de lutter contre lesdits poux avec une efficacité légèrement supérieure au standard DURSBAN 48 EC. BCP425D appliqué à raison de 100 mL de produit/hL a permis de lutter totalement contre lesdits poux de manière similaire au standard DURSBAN 48 EC. BCP425D appliqué à raison de 50 mL de produit/hL a montré une efficacité inférieure à celle du standard DURSBAN 48 EC. BCP425D appliqué à raison de 25 mL de produit/hL a fourni les résultats les plus bas entre les différents taux expérimentaux.

Exemple 3: Utilisation de compositions CE 600 d'huile d'orange contre les acariens (Tetranychus urticae, Panonychus citri ou Eutetranychus banksi) présents dans les agrumes (Essai BI12-ICEDS-02-ES). L'objectif de l'étude était de déterminer l'évaluation de l'efficacité de trois différents agents de lutte biologique contre les acariens (Tetranychus urticae, Panonychus citri ou Eutetranychus banksi) dans les agrumes. La performance de l'élément test a été comparée avec un insecticide standard utilisé à un taux de dosage normal. L'élément test a été appliqué à la culture avec les recommandations d'utilisation. L'essai a été réalisé sur les agrumes. L'étude a été menée en conformité avec les principes de Bonne Pratique Expérimentale (BPE), tels que définis par le règlement 1107/2009 de l'Union Européenne. Évaluation

Les Tetranychus urticae des agrumes ont été identifiés visuellement, avec l'aide de moyens d'identification des insectes. Les attaques par Tetranychus urticae sont uniquement dues aux Tetranychus urticae et, par conséquent, l'identification visuelle a été jugée suffisante pour conclure que l'agent causal était les Tetranychus urticae. Les évaluations ont été effectuées par la sélection aléatoire d'au moins 100 feuilles prises au hasard des arbres d'agrumes par parcelle. Le nombre de nymphes vivantes et adultes de Tetranychus urticae ont été comptées et comparées à celles de la parcelle non traitée. De plus, on a apprécié toutes les évaluations des symptômes de phytotoxicité de dommages à la culture sous forme de chlorose ou de déformation. La vigueur (estimation qualitative de la masse végétale) et le stade de croissance de la culture ont été évalués visuellement par comparaison avec le non traité. Chaque parcelle traitée a été comparée avec une parcelle non traitée, puis on a estimé le pourcentage de phytotoxicité et la vigueur.

Calcul

Le nombre de Tetranychus urticae était le plus approprié pour évaluer la survenance d'agrumes. Pour tous les traitements et l'évaluation de la date, l'homogénéité de la variance a été testée par l'essai de Bartlett. Dans le cas où cet essai n'a révélé aucune homogénéité de la variance, les données ont été transformées pour obtenir l'homogénéité de la variance.

Tableau 6 : Information sur l'essai et élément de référence

Les moyens de traitement à chaque date d'évaluation ont été calculés et comparés par la mise en oeuvre de l'essai LSD de Student-Newman-Keuls (p = 0,05). L'efficacité de la substance test a été calculée. Les valeurs observées dans les séries traitées ont été corrigées avec celles de la série témoin, selon la formule d'Abbott (1925): E = (C-T)/C x 100

Tetranychus urticae C: Nombre de Tetranychus urticae vivants dans le groupe témoin. T: Nombre de Tetranychus urticae vivants dans le groupe traité.

Résultats

Les résultats sont résumés dans les Tableaux présentés ci-dessous, dans lesquels le nombre de nymphes vivantes et d'adultes vivants de Tetranychus sont totalisés.

Tableau 7 : Nombre de nymphes vivantes de Tetranychus urticae. Efficacité (%) selon ABBOT

JAA : Jours Après Application

Tableau 8 : Nombre de Aonidiella aurantii vivants sur les pousses

Tableau 9 : Pourcentage d'agrumes ayant A. aurantii (incidence). Efficacité (%), selon ABBOT (entre parenthèse)

Tableau 10 : Nombre d'agrumes sans poux (rouges de Californie), avec 1-3 poux (commercialisables) et avec des poux > 3 (non commercialisables)

Lors de la première application des éléments test, les A. aurantii étaient bien constitués. L'attaque initiale était uniforme dans la parcelle non traitée durant le développement d'essai. Par conséquent, les résultats obtenus peuvent être considérés comme fiables.

Pour la deuxième évaluation 7 jours après l'application A, le traitement par BCP425D 0,05% (A,C) a montré une efficacité de lutte modérée de 61% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La variante BCP425D 0,1% (A,C) a montré une efficacité de lutte modérée de 71% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. Le traitement par BCP425D 0,2% (A, C) a montré une efficacité de lutte modérée de 65% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La variante

BCP425D 0,4% (A,C) a montré une efficacité de lutte modérée de 67% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. Le traitement par la référence Dursban 200 g/hL (A,D) a montré une bonne efficacité de 83% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La référence Insegar 40 g/hL a démontré une efficacité de lutte modérée de 64% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses.

Pour la troisième évaluation 7 jours après l'application B, le traitement par BCP425D 0,05% (A,C) a montré une efficacité de lutte modérée de 53% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La variante BCP425D 0,1% (A,C) a montré une efficacité de lutte modérée de 52% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. Le traitement par BCP425D 0,2% (A,C) a montré une efficacité de lutte modérée de 70% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La variante BCP425D 0,4% (A,C) a montré une efficacité de lutte modérée de 73% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. Le traitement par la référence Dursban 200 g/hL (A,D) a montré une efficacité de lutte modérée de 71% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La référence Insegar 40 g/hL a démontré une faible efficacité de lutte contre A. aurantii de 32%, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses.

Pour la quatrième évaluation 7 jours après l'application C, le traitement par BCP425D 0,05% (A,C) a montré une efficacité de lutte modérée de 66% sur contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La variante BCP425D 0,1% (A,C) a montré une efficacité de lutte modérée de 72% contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. Le traitement par BCP425D 0,2% (A,C) a montré une bonne efficacité de 75% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La variante BCP425D 0,4% (A,C) a montré une bonne efficacité de 78% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. Le traitement par la référence Dursban 200 g/hL (A,D) a montré une bonne efficacité de 83% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La référence Insegar 40 g/hL a démontré une bonne efficacité de 79% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses.

Pour la cinquième évaluation 7 jours après l'application C, le traitement par BCP425D 0,05% (A,C) a montré une faible efficacité de 44% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La variante BCP425D 0,1% (A,C) a montré une efficacité modérée de 61% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. Le traitement par BCP425D 0,2% (A,C) a montré une efficacité modérée de 65% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La variante BCP425D 0,4% (A,C) a montré une efficacité modérée de 73% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. Le traitement par la référence Dursban 200 g/hL (A,D) a montré une efficacité modérée de 69% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La référence Insegar 40 g/hL a démontré une efficacité modérée de 64% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses.

Pour la dernière évaluation de 31 jours après l'application A, le traitement par BCP425D 0,05% (A,C) a montré une faible efficacité de 44% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La variante BCP425D 0,1% (A,C) a montré une efficacité modérée de 61% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. Le traitement par BCP425D 0,2% (A,C) ont montré une efficacité modérée de 62% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La variante BCP425D 0,4% (A,C) a montré une efficacité modérée de 71% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses.

Le traitement par la référence Dursban 200 g/hL (A,D) a montré une efficacité modérée de 65% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses. La référence Insegar 40 g/hL démontré une efficacité modérée de 59% de lutte contre A. aurantii, en considérant le nombre d'individus vivants sur les pousses.

Au cours de la dernière évaluation, des agrumes ont été contrôlés et classifiés en fonction du nombre poux (rouges de Californie) présents. Le traitement par BCP425D 0,05% (A,C) a montré une efficacité modérée de 52%, en consirérant le nombre de fruits ayant subi une attaque par A. aurantii. 86% des agrumes ont été classés comme étant commercialisables, lesquels agrumes ont montré une absence de poux ou une présence de 1 à 3 poux. La variante BCP425D 0,1% (A, C) a montré une efficacité modérée de 55%, en consirérant le nombre de fruits ayant subi une attaque par A. aurantii. 86% des agrumes ont été classés comme étant commercialisables, lesquels agrumes ont montré une absence de poux ou une présence de 1 à 3 poux. Le traitement par BCP425D 0,2% (A,C) a montré une efficacité modérée de 65, en consirérant le nombre de fruits ayant subi une attaque par A. aurantii. 87% des agrumes ont été classés comme étant commercialisables, lesquels agrumes ont montré une absence de poux ou une présence de 1 à 3 poux. La variante BCP425D 0,4% (A,C) a montré une efficacité modérée de 71%, en consirérant le nombre de fruits ayant subi une attaque par A. aurantii. 90% des agrumes ont été classés comme étant commercialisables, lesquels agrumes ont montré une absence de poux ou une présence de 1 à 3 poux.

Le traitement par la référence Dursban 200 g/hL (A, D) a montré une efficacité modérée de 73%, en consirérant le nombre de fruits ayant subi une attaque par A. aurantii. 91% des agrumes ont été classés comme étant commercialisables, lesquels agrumes ont montré une absence de poux ou une présence de 1 à 3 poux. La référence Insegar 40 g / hL démontré une efficacité modérée de 56%, en consirérant le nombre de fruits ayant subi une attaque par A. aurantii. 86% des agrumes ont été classés comme étant commercialisables, lesquels agrumes ont montré une absence de poux ou une présence de 1 à 3 poux. L'étude a démontré que les applications à des doses recommandées de l'élément test suivant, BCP425D 0,4%, a montré une efficacité constante de lutte contre A. aurantii sur les agrumes, en une période de temps d'environ deux mois. Les résultats étaient comparables, voire meilleurs, par rapports a ceux obtenus avec les références Dursban 200 g/hL et Insegar 40 g/hL.

Exemple 4: Stabilité au stockage

Le Tableau 11 représente une vue d'ensemble des différentes formulations de limonène, qui diffèrent les unes des autres de par l'agent tensioactif et de par l'agent mouillant utilisé. Ces compositions ont été soumises à différentes conditions de stockage, puis les résultats ont été notés. Un résumé est présenté dans le Tableau 12.

Toutes les compositions comprennent 600 mL de limonène et 0,7 mL de BHT. Les tensioactifs ayant des valeurs de HLB utilisées classiquement pour une émulsion d'huile dans l'eau, tels que le sel de dodécylbenzènesulfonate de calcium dans un solvant, le tristyrylphénol éthoxylé (16 EO), l'huile de ricin éthoxylée (40 EO), les alcools gras éthoxylés et propoxylés et le butanol éthoxylé et propoxylé, ont manifesté une instabilité en formulation, avec une séparation de phases, la formation de gel ou la formation d'un précipité, soit au stockage à basse température, -5° C, soit à des températures élevées, de 54° C, ceci étant représentatif d'un essai de stabilité au stockage à long terme.

Un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention concerne la formulation sous le code BA0893/14.

Les compositions BA0895/14, BA0896/14, BA0897/14 et BA0898 (exemples comparatifs) n'ont pas donné de concentrés émulsionnés, comme cela peut être déduit à partir de l'observation de 2 phases (séparation de phases) ou de la formation de gel.

La première colonne marquée "invention" concerne une composition selon un mode de réalisation préféré, dans lequel l'agent mouillant anionique est le sel de dodécylbenzènesulfonate de triéthanolamine. Ce choix permet en outre une certaine amélioration par rapport à l'utilisation de sel de dodécylbenzènesulfonate de calcium.

Exemple 5: Classification

Un produit selon l'Exemple 1, avec 600 g limonène/L, n'a pas été classé en raison de sa toxicité par inhalation, sur la base des études de toxicologie.

Ceci est surprenant, étant donné que le produit commercial Prev-Am® ayant 60 g/L d'huile d'orange est classé Xn (nocif).

Table 11: Composition de formulations testées en termes d'experiences de stabilité au stockage

Tableau 12: Apparence Physique des formulations testées

Claims (16)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition, comprenant plus de 50% en poids de limonène en tant qu'ingrédient actif, un agent tensioactif polymère non ionique émulsionnant, moins de 10% en poids de solvant par rapport au poids total de la composition, caractérisé en ce que la composition comprend en outre un agent mouillant anionique et en ce que la composition est sous la forme d'un concentré émulsionné.
2. 2. Composition selon la revendication 1, avec une stabilité de stockage à froid à une température entre -5 °C à +4 °C pendant au moins un jour.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le limonène est présent en tant que huile riche en terpènes.
4. 4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle l'huile riche en terpènes est l'huile d'orange.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un agent tensioactif ayant un rapport hydrophilie-lipophilie (« HLB ») entre 7 et 12.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant entre 5 et 40% en poids d'agent tensioactif, exprimé par rapport au poids total de la composition.
7. 7. Composition selon l'une quelconques des revendications précédentes, comprenant entre 5 et 15% en poids d'agent mouillant anionique, exprimé par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un antioxydant choisi dans la liste de la diphénylamine, l'éthoxyquine, le BHA (3-t-butyl-4-hydroxyanisole et 2-t-butyl-4-hydroxyanisole), le BHT (2,6-di-tert-butyl -p-crésol), l'acide ascorbique, les tocophérols, les polyphénols, et leurs combinaisons.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant moins de 1% d'antioxydant, de préférence moins de 0,1%, exprimé en poids par poids.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, pour une utlisation dans le traitement des Acari ou acariens, Coccoidea ou cochenilles et Aleyrodidae ou mouches blanches.
11. 11. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, en tant qu'acaricide ou insecticide.
12. 12. Utilisation selon la revendication 11, contre les Acari (acariens), Coccoidea (cochenilles) ou Aleyrodidae (mouches blanches).
13. 13. Utilisation selon la revendication 11 ou 12, dans laquelle la composition est diluée et appliquée par pulvérisation d'eau diluée à un taux de dose de 60g à 1800g d'huile d'orange par hectare.
14. 14. Procédé pour le traitement curatif des Acari ou acariens, Coccoidea ou cochenilles et Aleyrodidae ou mouches blanches, comprenant les étapes suivantes: émulsionner une substance comprenant le limonène selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans l'eau, afin d'obtenir une émulsion ; appliquer ladite émulsion auxdits insectes à une dose efficace.
15. 15. Le procédé selon la revendication 14, dans lequel ledit limonène est présent en tant qu'huile d'orange.
16. 16. Le procédé selon la revendication 15, dans lequel ladite huile d'orange est appliquée à un taux de dose de 60 g à 1800 g d'huile d'orange par hectare.