ES2859615T3 - Composición insecticida - Google Patents

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Abstract

El uso de aceite de eneldo como un potenciador de un insecticida de piretrina, en el que el aceite de eneldo es obtenido a partir de Anethum sowa.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición insecticida
La presente invención se refiere al uso de aceite de eneldo, o combinaciones de componentes o fracciones del mismo, como un potenciador de insecticidas, en particular de insecticidas de piretrina, así como también a composiciones pesticidas que comprenden aceite de eneldo y procedimientos para su uso.
El piretro es un pesticida muy eficaz que ha sido usado durante siglos contra todo tipo de plagas de insectos. El piretro es un aceite vegetal natural que está presente en la margarita del piretro, el crisantemo (Tanacetum cinerariaefolium), un miembro de la familia del crisantemo. Se encuentra principalmente en pequeñas glándulas que contienen aceite en la superficie de la caja de la semilla en la cabeza de la flor bien apretada y es el propio insecticida de la planta que ha evolucionado para mantener alejados a los insectos. El piretro está compuesto por seis ésteres químicos complejos conocidos como piretrinas, que funcionan en combinación para repeler y matar insectos. El piretro es un pesticida único en el sentido de que, si es usado de manera correcta, es seguro para su uso cerca de humanos y animales de sangre caliente, por ejemplo, en cocinas y restaurantes, fábricas de procesamiento de alimentos y otros entornos sensibles.
Han sido desarrollados muchos insecticidas sintéticos basados en cierta medida en la estructura química de las piretrinas y son conocidos como piretroides. Para evitar dudas, como es usado en la presente memoria, la expresión “insecticida de piretrina” o “insecticidas de piretrina” incluye tanto las piretrinas (que pueden ser sintéticas u obtenidas a partir de fuentes naturales) como los piretroides que son los insecticidas sintéticos.
El butóxido de piperonilo es un potenciador que ha sido usado comúnmente para potenciar la actividad de los insecticidas de piretrina contra especies de insectos susceptibles y resistentes. El butóxido de piperonilo actúa por medio de la inhibición de enzimas, oxidasas de función mixta, que están presentes en insectos susceptibles y más aún en piretrina y algunos insectos resistentes a carbamatos y, por lo tanto, permite que las piretrinas sean eficaces.
Uno de los problemas más importantes asociados con las piretrinas es que ya se está comenzando a encontrar resistencia en muchas especies de insectos en varias partes del mundo. En la mayoría de los continentes se ha informado de resistencia a la piretrina, provocada por enzimas de desintoxicación específicas o por un mecanismo del sitio objetivo alterado (mutaciones de tipo kdr en los canales de sodio). Si la resistencia continúa desarrollándose y extendiéndose al ritmo actual, puede hacer que esos insecticidas sean ineficaces en su forma actual en un futuro no muy lejano. Tal escenario tendría consecuencias potencialmente devastadoras, en particular en términos de salud pública, ya que todavía no son alternativas evidentes a muchos de los usos de las piretrinas.
Además, uno de los problemas más importantes asociados con el butóxido de piperonilo es su toxicidad. Su uso como un potenciador ha sido prohibido en varios países.
Por lo tanto, es necesario desarrollar pesticidas nuevos y efectivos y desarrollar nuevos potenciadores para pesticidas y en particular para insecticidas de piretrina.
En consecuencia, sería deseable, por lo tanto, proporcionar un pesticida nuevo y eficaz que produzca una alta mortalidad de insectos después de una rápida eliminación, y que tenga baja toxicidad para los mamíferos, baja actividad residual, bajo costo, sin resistencia existente en las especies de plagas objetivo y la baja posibilidad de desarrollo de resistencia futura.
También sería deseable proporcionar un nuevo potenciador para pesticidas y en particular insecticidas de piretrina que sea seguro y eficaz de usar.
El Eneldo, Anethum graveolens L., una hierba anual o bienal originaria de Europa y el suroeste de Asia, está naturalizada en América del Norte y las Indias Occidentales. También conocido como eneldo común, eneldo americano, eneldo europeo y eneldo danés. Las principales zonas de producción de eneldo son India y Pakistán, pero Egipto, Fiji, México, los Países Bajos, los Estados Unidos de América, Inglaterra, Hungría, Alemania y Holanda también tienen zonas de producción comercial. La planta crece erecta y puede alcanzar una altura de un metro. Se caracteriza por tallos huecos, hojas azul verdosas y umbelas compuestas por flores amarillas, que producen una fruta madura seca comúnmente llamada semilla.
Los aceites esenciales de eneldo difieren en sabor y olor dependiendo de si se obtienen de semillas maduras o de eneldo. El aceite de semilla se parece al aceite esencial de alcaravea debido al alto contenido de carvonas (que alcanza del 50 al 60 por ciento) en las semillas maduras. El aceite de semilla de eneldo incluye d-carvona, d-limoneno, d-felandreno, a-pineno, diterpeno, d-dihidrocarvona, a-felandreno, p-pineno, 1,8-cineol, p-mirceno, paracimeno, tuyona (a-tuyona y p-tuyona) y dilapiol. El aceite de hierbas de eneldo contiene d-felandreno, terpineno, limoneno, carvona, dilapiol, isomiristicina y miristicina. Como es usado en la presente memoria, la expresión “aceite de eneldo” incluye aceite de hierba de eneldo y/o aceite de semilla de eneldo.
El eneldo indio, Anethum sowa, es una hierba perenne que se cultiva y es usado de manera similar al eneldo. El eneldo indio tiene un peso específico más alto que el eneldo común y es más picante que las variedades europeas y americanas, lo que se atribuye a la presencia de dilapiol y un menor contenido de carvonas. La composición del aceite de eneldo indio es 60% D-carvona, 35% dilapiol y 5% otros aceites.
Es sabido que el dilapiol, cuando es aislado del aceite de eneldo obtenido de Anethum sowa, y cuando es convertido posteriormente en el derivado dihidro por medio del proceso de hidrogenación, tiene actividad sinérgica hacia las piretrinas cuando es usado como insecticida en una proporción de 1:5 piretrina:dilapiol (Maheshwari et al., Indian Perfumer, Vol. XXII 3 (1978) págs. 155 a 160). El proceso de separación del dilapiol a partir del aceite de eneldo es muy costoso y requiere mucho tiempo. También ha sido intentado estabilizar las piretrinas para la toxicidad residual prolongada por medio de la combinación con una variedad de aceites esenciales, incluido el aceite de eneldo (S. M. Ahmed et al., Pyrethrum Post., 13(3) 1976, 82 a 88). Si bien fue informado el éxito con algunos aceites, no fueron observados efectos de estabilización con el aceite de eneldo.
Handa et al., (“Evaluation of dillapiole and dihydrodillapiole as synergists forpyrethrins in dust formulations”, CAPLUS, número de acceso a la base de datos 1976: 473399) describen que el dilapiol y el dihidrodilapiol, que es un derivado sintético del dilapiol, podrían sinergizar las formulaciones de polvo de piretro contra Tribolium castaneum. El derivado sintético se describe como el sinergista preferente.
Wang (“Natural pyrethrin emulsion in water and its preparation", CAPLUS, número de acceso a la base de datos 2006: 644398); Wang et al., (“Pyrethrin mothproofing agent for clothing and its preparation’’, CAPLUS, número de acceso a la base de datos 2006:113524); y Wang et al., (“Pyrethrin emulsifiable solution", CAPLUS, número de acceso a la base de datos 2006: 113518 mencionan que el limoneno actúa de manera sinérgica con la piretrina. Ha sido descubierto de manera sorprendente que el aceite de eneldo como tal puede ser usado como un potenciador eficaz de un insecticida de piretrina, en el que el aceite de eneldo es obtenido a partir de Anethum sowa. Por lo tanto, parece claro que el aceite de eneldo contiene componentes distintos del dilapiol que contribuyen a este efecto. En un primer aspecto, la presente invención proporciona el uso de aceite de eneldo de Anethum sowa, como un potenciador de un pesticida que es un insecticida de piretrina.
Pueden ser aplicados potenciadores para que puedan mejorar el efecto del pesticida. Al hacerlo, pueden ser logrados mejores resultados pesticidas o puede ser reducida la cantidad de pesticida usado. De manera alternativa, el potenciador puede reducir o prevenir el desarrollo de resistencia al pesticida por parte de la plaga objetivo.
Los ejemplos particulares de insecticidas de piretrina son los definidos en la presente memoria.
Cuando es usado como un potenciador, el aceite de eneldo puede ser aplicado de manera simultánea o secuencial con el insecticida de piretrina. Cuando es aplicado de manera secuencial, puede ser aplicado en operaciones separadas, por ejemplo, por medio de operaciones de pulverización secuenciales. Por ejemplo, en algunas situaciones, puede ser aconsejable aplicar aceite de eneldo antes del insecticida de piretrina, para proporcionar los mejores resultados posibles. Sin embargo, es evidente que esto puede llevar mucho tiempo y trabajo y, por lo tanto, es preferente aplicar el aceite de eneldo o una mezcla de dos o más componentes del mismo y el pesticida de manera simultánea.
Para este propósito, es conveniente que el aceite de eneldo o la mezcla de dos o más componentes del mismo y el pesticida sean administrados en la misma composición.
De acuerdo con un segundo aspecto de la invención, es proporcionada una composición pesticida que comprende un insecticida de piretrina y aceite de eneldo, en el que la proporción de insecticida de piretrina: aceite de eneldo está en el intervalo de 1:5 a 5:1, en la que el aceite de eneldo es obtenido a partir de Anethum sowa.
En una realización particular, la composición puede comprender los elementos individuales de forma que su disponibilidad sea diferente. En particular, por ejemplo, el aceite de eneldo puede estar dispuesto en una formulación de liberación rápida, mientras que el insecticida de piretrina puede estar dispuesto en una formulación de liberación no rápida. De esta manera, la administración de una única composición dará como resultado la administración del aceite de eneldo antes del insecticida de piretrina, lo que puede ser beneficioso en términos del efecto potenciador que se puede lograr. Son desvelados ejemplos de formulaciones de este tipo, por ejemplo, en el documento WO03/092378.
La proporción de pesticida: aceite de eneldo en la composición variará dependiendo de la naturaleza particular del pesticida y de la mezcla precisa de componentes.
La presente invención también describe un procedimiento para el control de plagas que comprende administrar a la plaga o su entorno una cantidad pesticidamente eficaz de una combinación de aceite de eneldo y un insecticida de piretrina. La combinación es administrada de manera adecuada toda junta, por ejemplo, por el uso de una composición pesticida del segundo aspecto de la presente invención.
La presente invención también describe un procedimiento para el control y/o la erradicación de plagas de animales y/o plantas, y/o productos almacenados que comprende la administración al animal o lugar de una cantidad eficaz de una combinación de aceite de eneldo e insecticida de piretrina. De nuevo, la combinación es administrada de manera adecuada toda junta, por ejemplo, por el uso de una composición pesticida del segundo aspecto de la presente invención.
También son descritas composiciones pesticidas del segundo aspecto de la presente invención para su uso en medicina humana y veterinaria, en el control de la salud pública y en la agricultura para el control de plagas.
También es descrito el uso de las composiciones del segundo aspecto de la presente invención como pesticida.
Los presentes inventores también han descubierto que los poliglicósidos de alquilo tales como poliglucosato de alquilo son tensioactivos en particular eficaces en composiciones pesticidas tales como las que comprenden aceite de eneldo y un insecticida de piretrina.
Por consiguiente, es preferente en particular el uso de poliglicósido de alquilo tal como poliglucosato de alquilo como tensioactivo en composiciones pesticidas que comprenden aceite de eneldo tales como las del segundo aspecto que además comprenden un pesticida tal como un insecticida de piretrina.
Como es usado en la presente memoria, la expresión “poliglicósido de alquilo” se refiere a compuestos que comprenden restos alquilo, por ejemplo de 1 a 20 átomos de carbono, que están sustituidos con más de un grupo monosacárido, tal como glucósido. El resto alquilo puede ser de cadena lineal o ramificada. De manera adecuada, comprende de 6 a 15 átomos de carbono, y preferentemente de 8 a 10 átomos de carbono.
Los presentes inventores también han descubierto que el lactato de etilo es un disolvente sorprendentemente eficaz en las composiciones pesticidas, en particular las que comprenden aceite de eneldo y un insecticida de piretrina.
Por consiguiente, puede ser usado lactato de etilo como disolvente en composiciones pesticidas de acuerdo con el segundo aspecto de la invención.
La presente invención será descrita ahora con más detalle. En los siguientes pasajes son definidos con más detalle diferentes aspectos de la invención. Cada aspecto así definido puede ser combinado con cualquier otro aspecto o aspectos a menos que sea indicado claramente lo contrario. En particular, cualquier característica indicada como preferente o ventajosa puede ser combinada con cualquier otra característica o características indicadas como preferentes o ventajosas.
Las partes, proporciones y porcentajes en esta memoria descriptiva son en peso a menos que se indique lo contrario.
El aceite de eneldo puede estar presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 3% p/p a aproximadamente 40% p/p, preferentemente de aproximadamente 3% p/p a aproximadamente 12% p/p, incluso más preferentemente de aproximadamente 5% a aproximadamente el 8% p/p y lo más preferentemente aproximadamente 7,7% p/p.
Como fue descrito con anterioridad, hay varias variedades de aceite de eneldo, Eneldo, Anethum graveolens L. y Eneldo, Anethum sowa. Preferentemente, el aceite de eneldo usado es Eneldo, Anethum sowa. Puede comprender aceite de semilla de eneldo o aceite de hierba de eneldo o una mezcla de dos o más componentes de los mismos, pero preferentemente es un aceite de semilla de eneldo.
La calidad del aceite de semilla de eneldo depende de la calidad de Anethum sowa o Anethum graveolens L. Anethum sowa, por ejemplo, es sensible a factores ambientales tales como la humedad, la temperatura y el estado del aceite. Preferentemente, el aceite de eneldo es tal que comprende desde aproximadamente un 50% hasta aproximadamente un 65% de D-carvona. Tales cantidades de D-carvona permiten que esté presente un alto contenido de dilapiol.
De acuerdo con la invención, el aceite de eneldo es usado en su totalidad.
Las composiciones pesticidas de la presente invención además comprenden insecticidas de piretrina. Los insecticidas de piretrina son combinados con el aceite de eneldo de forma que el aceite de eneldo aumente la actividad insecticida de los insecticidas de piretrina.
El insecticida de piretrina puede ser una piretrina natural o sintética, así como también un piretroide. Los ejemplos incluyen:
Piretrina I (el éster de piretrolona del ácido crisantémico);
Cinerina I (el éster de cinerolona del ácido crisantémico);
Piretrina II (el éster de piretrolona del ácido pirétrico);
Cinerina II (el éster de cinerolona del ácido pirétrico);
Jasmolina I (el éster de jasmololona del ácido crisantémico);
Jasmolina II (el éster de jasmololona de ácido pirétrico);
Aletrina (el éster de 2-alil-4-hidroxi-3-metil-2-ciclopenten-1-ona del ácido 2,2-dimetil-3-(2-metilpropenil) ciclopropano carboxílico);
Bartrina (6-cloropiperonil 2,2-dimetil-3-(2-metilpropenil) ciclopropano carboxilato;
Dimetrina (carboxilato de 2,4-dimetilbencil-2,2-dimetil-3-(2-metilpropenil) ciclopropano;
Tetrametrina (1-ciclohexeno-1,2-dicarboximidometil 2,2-dimetil-3-(2-metilpropenil) ciclopropano carboxilato); Resmetrina (5-bencil-3-furilmetil-cis, transcrisantemato) y Bioresmetrina (5-bencil-3-furilmetil-transesqurisantemato).
Otros ejemplos de piretroides específicos incluyen:
Cipermetrina ((S,R)-alfa-ciano-3-fenoxibencil-2,2-dimetil (1R,1S, cis, trans)-3-(2,2-diclorovinil) ciclopropano carboxilato);
Cifenotrina (RS)-a-ciano-3-fenoxibencilo (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil) ciclopropano carboxilato);
Empentrina ((E)-(RS)-1-etinil-2-metilpent-2-enil (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil) ciclopropano carboxilato);
Tralometrina ((S)-a-ciano-3-fenoxibencil (1R,3S)-2,2-dimetil-3-[(RS)-1,2,2,2-tetrabromoetil] ciclopropano carboxilato);
Fenvalerato ((RS)-a-ciano-3-fenoxibencil (RS)-2-(4-clorofenil)-3-metilbutirato;
Esfenvalerato ((S)-a-ciano-3-fenoxibencil (S)-2-(4-clorofenil)-3-metilbutirato);
Permetrina (incluida la transpermetrina);
Bioaletrina - ((RS)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-enil (1R,3R)-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil) ciclopropano carboxilato) tal como S-bioaletrina;
Dimetflutrina (2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencil (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil) ciclopropano carboxilato);
Flucitrinato ((RS)-a-ciano-3-fenoxibencil (S)-2-(4-difluorometoxifenil)-3-metilbutirato);
Fluvalinato ((RS)-a-ciano-3-fenoxibencil N-(2-cloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)-DL-valinato);
Furetrina ((RS)-3-furfuril-2-metil-4-oxociclopent-2-enilo (1RS,3RS;lRS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil) ciclopropano carboxilato);
Imiprotrina (mezcla de 20% de 2,5-dioxo-3-prop-2-inilimidazolidin-1-ilmetil (1R,3S)-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil)ciclopropano carboxilato y 80% de 2,5-dioxo-3-prop-2-inilimidazolidin-1 -ilmetil (1R,3R)-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil)ciclopropano carboxilato);
Metoflutrina (2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencil (EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-prop-1-enilciclopropano carboxilato);
Kadetrina (5-bencil-3-furilmetil (E)-(1R, 3S)-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolano-3-indenometil)-ciclopropano carboxilato); Tetrametrina (ciclohexeno-1,2-dicarboximidometil (1RS)-cis, trans-2,2-dimetil-3-(2-metilpropenil) ciclopropano carboxilato);
Fenotrina (3-fenoxibencilo (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil) ciclopropano carboxilato); Praletrina ((RS)-2-metil-4-oxo-3-prop-2-inilciclopent-2-enil (lRs,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metil-prop-1-enil) ciclopropano carboxilato);
Proflutrina (2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencil (EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-prop-1-enilciclopropano carboxilato);
Piresmetrina (5-bencil-3-furilmetil (E)-(1R, 3R)-3-(2-metoxicarbonilprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropano carboxilato);
Cismetrina (5-bencil-3-furilmetil (1R,3S)-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil) ciclopropano carboxilato);
Teflutrina (2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencil (lRs,3RS)-3-[(Z)-2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil]-2,2-dimetilciclopropano carboxilato);
Propartrina/Kikutrina (2-metil-5-(2-propinil)-3-furilmetil (1RS) cis y trans-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil) ciclopropano carboxilato;
Bifentrina ((2-metil-3-fenil-fenil)metil 3-(2-cloro-3,3,3-trifluoro-prop-1-enil)-2,2-dimetil-ciclopropano-1-carboxilato; Biopermetrina (3-fenoxibencil (1R,3S)-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropano carboxilato);
Bifentrina (2-metilbifenil-3-ilmetil (1RS,3RS)-3-[(Z)-2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil]-2,2-dimetilciclopropano carboxilato);
Ciflutrina ((RS)-a-ciano-4-fluoro-3-fenoxibencil (1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropano carboxilato);
Teraletrina ((RS)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-enil 2,2,3,3-tetrametilciclopropano carboxilato);
Brometrina ((5-bencil-3-furil)metil-2(2,2-dibromovinil)-3,3-dimetilciclopropano carboxilato);
Etanometrina;
Bioetanometrina (5-bencil-3-furilmetil (1R,3R)-3-ciclopentilidenmetil-2,2-dimetilciclopropano carboxilato);
Transflutrina (2,3,5,6-tetrafluorobencil (1R,3S)-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropano carboxilato);
Tralocitrina (RS)-a-ciano-3-fenoxibencil (1RS y 3RS) - 3-(1,2-dibromo-2,2-dicloroetil)-2,2-dimetilciclopropano carboxilato);
Fenpropanato (ácido ciclopropanocarboxílico, éster metílico de 2,2,3,3-tetrametil-ciano(3-fenoxifenilo));
Cipotrina (ciano-(3-fenoxifenil)-metil 3,3-espiro-[ciclopropano-1,1-(1H)-indeno]-2-carboxilato);
Fenflutrina (NAK 1654) (2,3,4,5,6-pentafluorobencil (1R,3S)-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropano carboxilato);
NAK 1901 ((1R,cis)-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetil-ciclopropano-carboxilato de pentafluorbencilo;
Fenpiritrina (RS)-ciano (6-fenoxi-2-piridil)metil (1RS,3Rs;1RS,3SR)-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropano carboxilato);
Fenpropatrina ((RS)-a-ciano-3-fenoxibencil 2,2,3,3-tetrametilciclopropano carboxilato);
Protrina;
Furametrina;
Propartrina;
Permetrina (3-fenoxibencil (1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-didorovinil)-2,2-dimetilcidopropano carboxilato);
Sumitrina (3-fenoxifenil)metil 2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil) ciclopropano-1-carboxilato);
Acrinotrina ((s)-a-ciano-3-fenoxibencil (ZH1R,3S)-2,2-dimetil-3-[2-(2,2,2-trifluoro-1-trifluorometiletoxicarbonil)vinil]ciclopropano carboxilato);
Cihalotrina ((RS)-a-ciano-3-fenoxibencil (lRS,3RS)-3-[(Z)-2-cloro-3,3,3-trifluoropropenil]-2,2-dimetilciclopropano carboxilato que incluye A-cihalotrina y gamma-cihalotrina y lamba-cihalotrina;
Ciclotrina ((Rs)-3-[(Rs)-ciclopent-2-en-1-il]-2-metil-4-oxociclopent-2-en-1-il (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil)ciclopropano carboxilato;
Cicloprotrina (RS)-a-ciano-3-fenoxibencil (RS)-2,2-dicloro-1-(4-etoxifenil)ciclopropano carboxilato);
Deltametrina ((S)-a-ciano-3-fenoxibencil (1R, 3R)-3-(2,2-dibromovinil)-2,2-dimetilciclopropano carboxilato;
Etofenprox (2-(4-etoxifenil)-2-metilpropil 3-fenoxibencil éter);
Flufenprox (3-(4-clorofenoxi)bencil (RS)-2-(4-etoxifenil)-3,3,3-trifluoropropil éter);
Halfenprox (2-(4-bromodifluorometoxifenil)-2-metilpropil 3-fenoxibencil éter);
Protrifenbuto ((RS)-5-[4-(4-clorofenil)-4-ciclopropilbutil]-2-fluorofenil fenil éter); y
Silafluofeno ((4-etoxifenil)[3-(4-fluoro-3-fenoxifenil)propil] (dimetil)silano).
También puede estar presente una mezcla de insecticidas de piretrina. Preferentemente, el insecticida de piretrina es una piretrina natural o una mezcla de piretrinas naturales y sintéticas. Incluso más preferentemente, el insecticida de piretrina es piretrina I o piretrina II o una mezcla de los mismos. Sin embargo, para algunas aplicaciones, será preferente usar un insecticida piretroide sintético tal como los enumerados con anterioridad.
Estos insecticidas de piretrina forman realizaciones preferentes de los procedimientos del tercer y cuarto aspectos de la invención.
En una realización preferente, el pesticida, tal como el insecticida de piretrina, está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 0,5% p/p a aproximadamente 5% p/p, preferentemente de aproximadamente 0,5% p/p a aproximadamente 2% p/p, y lo más preferentemente de aproximadamente 0,8% p/p.
Las proporciones de pesticida, tal como el insecticida de piretrina, al aceite de eneldo pueden variar en un amplio intervalo dependiendo de factores tales como los componentes particulares empleados, el lugar particular a tratar, las plagas particulares a combatir y el efecto particular deseado, por ejemplo si se requiere un largo período residual de control. Sin embargo, en general, las proporciones de pesticida al aceite de eneldo pueden ser, por ejemplo, (% en peso para ambos componentes) de aproximadamente 1:50 a aproximadamente 40:1, normalmente de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1. En las composiciones del segundo aspecto, las proporciones son de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 5:1, más preferentemente de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 1:3, y lo más preferentemente de aproximadamente 1:3,6, en particular cuando el pesticida es un insecticida de piretrina como fue descrito con anterioridad.
De manera adecuada, la composición además comprende uno o más tensioactivos. Los tensioactivos son en particular útiles en aplicaciones de pulverización. El proceso de aplicación por pulverización de pesticidas puede ser un proceso ineficaz. Las gotas pulverizadas sobre la superficie de las hojas de los cultivos pueden escurrirse de las hojas o no extenderse lo suficiente sobre la superficie de las hojas. La humectación, la retención y la difusión de las gotas de pulverización de pesticida en las hojas pueden ser mejoradas por medio de la adición de tensioactivos a la formulación o a la mezcla del tanque de pulverización. El tensioactivo reduce la tensión superficial dinámica entre las gotas de agua y las superficies de las hojas y mejora las características de humectación, difusión y retención. Esto puede tener el efecto de mejorar la actividad biológica del componente activo y puede tener el beneficio de reducir las tasas de dosis de pesticidas.
Los ejemplos de tensioactivos adecuados incluyen poliglicósido de alquilo (Agnique™), que a su vez está hecho de extractos de plantas naturales, por ejemplo, aceites vegetales y azúcares, dodecil benceno sulfonato de calcio, alquilfenoles polioxietilenados, ésteres polioxietenilados de sorbitán o sorbitán o sulfonato de petróleo de sodio, Hyoxid X 45, Atlox 3400B, Emulsol MA, Tween 40, Tween 80, Span 40, Unitox 33 X e IGSRF-6000 u otros tensioactivos conocidos en la técnica. Estos tensioactivos pueden ser usados solos o en combinación. El tensioactivo puede comprender una mezcla de Tween 40 y Span 40 en una proporción de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:9, preferentemente de aproximadamente 9:1 o Unitox 33X e IGSRF-6000 en una proporción de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:9, preferentemente alrededor de 9:1.
En una realización preferente, el tensioactivo es un poliglicósido de alquilo tal como poliglucosato de alquilo (Agnique).
El tensioactivo preferentemente está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 5 a aproximadamente 30% p/p, lo más preferentemente en una cantidad de 5 a 10% p/p.
Incluso más preferentemente, la composición pesticida comprende aceite de eneldo, un insecticida de piretrina tal como una piretrina y un poliglicósido tal como un poliglucosato (Agnique). El poliglicósido de alquilo (Agnique) mejora la actividad del insecticida de piretrina. Además, el poliglicósido de alquilo aumenta la difusión no solo en la parte superior de las hojas, sino también en la parte inferior de las hojas, donde pueden estar presentes los insectos.
La composición también puede comprender un disolvente. Los disolventes adecuados son uno o más disolventes apropiados seleccionados entre, por ejemplo, lactato de etilo, ciclohexanona, ceenina, isopropanol, etanol, aromax, iomax, xileno, silicio/acetona o aceite de oliva. En algunos casos, se pueden preferir los emulsionantes orgánicos naturales, en particular para aplicaciones de agricultura orgánica. El aceite de coco, tal como la dietanolamida de coco, es un ejemplo de dicho compuesto. También pueden ser usados productos de aceite de palma tales como estearato de laurilo.
En una realización preferente, el disolvente está presente en una cantidad de aproximadamente 30 a aproximadamente 60% p/p, preferentemente en una cantidad de aproximadamente 40 a aproximadamente 50% p/p.
En una realización preferente, el disolvente es lactato de etilo. Más preferentemente, la composición pesticida comprende aceite de eneldo o una mezcla de dos o más componentes del mismo, piretrina y lactato de etilo.
Incluso más preferentemente, la composición pesticida comprende aceite de eneldo, piretrina, lactato de etilo y poliglicósido de alquilo tal como poliglucosato de alquilo.
Las composiciones pesticidas además pueden comprender agentes de filtrado de UV. Los ejemplos de agentes de filtrado de UV adecuados incluyen dióxido de titanio y caroteno. Preferentemente, el caroteno comprende uno o más de entre a-caroteno, p-caroteno, Y-caroteno, 5-caroteno, £-caroteno, luteína, licopeno y astaxantina. Se prefieren la astaxantina y el p-caroteno y pueden ser usados de manera individual o en combinación. La astaxantina es la más preferente y se ha encontrado que proporciona una mayor protección de los productos agroquímicos sensibles a los rayos ultravioleta frente a la luz ultravioleta. La composición de la presente invención puede comprender astaxantina y/o p-caroteno.
En una realización preferente, el agente de filtrado de UV está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 0,005% p/p a aproximadamente 50% p/p, preferentemente de aproximadamente 0,05% p/p a aproximadamente 10% p/p, y lo más preferentemente de aproximadamente 1% p/p a 5% p/p.
La relación de aceite de eneldo a agente de filtrado de UV (% en peso para ambos componentes) en la composición es preferentemente de 100:1 a 1:100, más preferentemente de 25:1 a 1:5, lo más preferentemente de 1:1 a 1:5.
Las composiciones pesticidas además pueden comprender reguladores del crecimiento de insectos. Los ejemplos del regulador del crecimiento de insectos que puede ser usado incluyen metopreno, piriproxifeno, lufenurón, azadiractina, diofenolan, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno, tetrahidroazadiractina, buprofezina y mezclas de los mismos. Preferentemente, el regulador del crecimiento de insectos es metopreno y/o piriproxifeno.
En una realización preferente, la composición de la presente invención es usada para controlar insectos voladores y rastreros.
El procedimiento descrito en la presente memoria puede ser usado para el control de plagas por medio de la administración a la plaga o su entorno de una cantidad pesticida eficaz de una composición pesticida de la presente invención.
El procedimiento descrito en la presente memoria puede ser útil para el control y/o erradicación de plagas de animales y/o plantas (que incluyen árboles), y/o productos almacenados, por medio de la administración al animal o lugar de una cantidad efectiva de una composición pesticida de la presente invención.
La presente invención además proporciona las composiciones pesticidas de la presente invención para su uso en medicina humana y veterinaria y en el control de la salud pública.
Los procedimientos y las composiciones pesticidas de la presente invención son de particular valor en la protección de cultivos de campo, forrajes, plantaciones, invernaderos, huertos y viñedos, de plantas ornamentales y de plantaciones y árboles forestales, por ejemplo, cereales (tales como maíz, trigo, lechuga, sorgo), algodón, tabaco, verduras y ensaladas (tales como frijoles, coles, lechugas, cebollas, tomates y pimientos), cultivos de campo (tales como patatas, remolacha azucarera, nueces molidas, soja, colza), caña de azúcar, pastizales y forrajes (tales como maíz), plantaciones (tales como té, café, cacao, plátano, palma aceitera, coco, caucho, especias), huertos y arboledas (tales como de hueso y pepitas; cítricos, kiwis, mango, aguacate, aceitunas y nueces, viñedos, plantas ornamentales, flores y arbustos bajo vidrio y en jardines y parques, árboles forestales (tanto caducifolios como siempreverdes) en bosques, plantaciones y viveros.
También son valiosos en la protección de la madera (en pie, talada, convertida, removida o estructural) del ataque de moscas de sierra o escarabajos.
Tienen aplicaciones en la protección de productos almacenados tales como granos, frutas, nueces, especias y tabaco, ya sea entero, molido o mezclado en productos del ataque de polillas, escarabajos y ácaros. También se protegen los productos animales almacenados tales como pieles, pelo, lana y plumas en forma natural o convertida (tales como alfombras o textiles) del ataque de polillas y escarabajos; también carne y pescado almacenado del ataque de escarabajos, ácaros y moscas.
Por lo tanto, los procedimientos y las composiciones pesticidas de la presente invención son útiles en el control de artrópodos, por ejemplo, insectos y ácaros en cualquier entorno en el que estos constituyan plagas tales como en la agricultura, la cría de animales, el control de salud pública y las situaciones domésticas.
Las plagas de insectos incluyen mosca blanca, trips, termitas (Isópteros), cucarachas, moscas, pulgones (Homópteros), escarabajos (Coleópteros), chinches, chinches de agua (Heterópteros), moscas de sierra, avispas, abejas y hormigas (Himenópteros), ácaros, mosquitos, polillas y mariposas (Lepidópteros), chicharritas y mosquitos.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de mosca blanca: Trialeurodes vaporariorum (Mosca blanca de invernadero), Trialeurodes abutilonea, Aleurothirus floccosus, Aleurodicus disperses, Bemisia argentifolia (Mosca blanca de hoja plateada), Bemisia tabaci, Bemisia graminus Pseudaulacaspis pentagona (Escama de melocotón blanco), y en particular Bemisia tabaci, Bemisia argentifolia, Trialeurodes vaporariorum y Pseudaulacaspis pentagona.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de trips: Frankliniella occidentalis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Scirtothrips aurantii, Scirtothrips citri, Limnothrips cere-alium, Haplothrips tritici, Kanothrips robustus, Diarthrothrips coffeae, Taenothrips inconsequeus, Taenothrips simplex, Heterothrips azaleae, Liothrips oleae y Heliothrips haemorhoidalis y en particular Frankliniella occidentalis, Thrips tabaci y Thrips palmi.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de termitas (Isópteros): termita subterránea de tierras áridas, termita común de madera seca, termita de madera húmeda, termita de madera seca, termita subterránea oriental, termita subterránea de Formosa, termita de madera húmeda del Pacífico, termita de madera seca del sudeste, termita de madera seca del sur, termita subterráneas, termita de árboles, termita de madera seca occidental y termita subterránea occidental.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de cucarachas: cucaracha de Madagascar, cucaracha americana, cucaracha de banda marrón, cucaracha alemana, cucaracha oriental, cucaracha marrón ahumada, cucaracha de bosque, cucaracha australiana, cucaracha marrón, cucaracha de Surinam y cucaracha de los bosques de Florida.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de moscas: mosca doméstica, mosca de arena, mosca del establo y mosca tsetsé.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de pulgón (Homópteros): Aphis fabae (Pulgón del Frijol Negro), M. persicae (Pulgón del melocotón), Acyrthosiphum pisum (Pulgón del Guisante), Brevicoryne brassicae (Pulgón de la col), Sitobion avenae (Pulgón del Grano), Cavariella aegopodii (Pulgón de la Zanahoria), Aphis Craccivora (Pulgón del Maní), Aphis gossypii (Pulgón del Algodón), Aphis nasturii, Aphis idaei, Aphis citricol, Toxoptera aurantii (Pulgón Negro de los Cítricos), Drepanoiphum platanoides, Myzus persicae, Myzus ascalonicas, Myzus ornatus, Rhopalosiphum padi y Metapolophium dirhodum. Los ejemplos particulares son Myzus persicae y Aphis fabae.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de escarabajos (Coleópteros): escarabajo del gusano de la harina, Monochamus alternatus (aserrador de pino japonés), escarabajo de hoja de romero, escarabajo del espárrago, escarabajo de lirio rojo.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de chinches: chinche de cama, chinche redjuvid y chinche de nariz cónica.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de chinches de agua (Heterópteros): Dysdercus fasciatus (manchador de algodón).
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de hormigas (Himenópteros): hormiga argentina, hormiga cabezona, hormiga negra de fuego importada, hormiga carpintera parda, hormiga del campo de maíz, hormiga carpintera de Florida, hormiga de fuego importada, hormiga amarilla grande, hormiga cortadora de hojas, hormiga negra pequeña, hormiga doméstica olorosa, hormiga del pavimento, hormiga faraón, hormiga carpintera roja, hormiga roja de fuego importada, hormiga amarilla pequeña, hormiga de fuego del sur, hormiga cortadora de hojas de Texas y hormiga ladrona.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de ácaros: especies de Panonychus tales como Panonychus ulmi (Ácaro Araña Rojo), Panonychus citri (Ácaro Rojo de los Cítricos), especies de Tetranychus tales como Tetranychus urticae (Ácaro Araña Rojo de Dos Manchas), Tetranychus cinnabarinus (Ácaro Araña Rojo del Carmín), Tetranychus kanzawi (Ácaro Araña Kanzawa), Tetranychus pacificus (Ácaro Araña del Pacífico), Tetranychus turkestanii (Ácaro de la Fresa), especies de Oligonychus tales como Oligonychus panacea (Ácaro Marrón del Aguacate), Oligonychus persea (Ácaro Persea), Oligonychus pratensis (Ácaro de la Hierba de Banks) y Oligonychus coffeae, especies de Aculus tales como Aculus cornatus (Ácaro Plateado del Melocotón), Aculus fockeni (Ácaro de la Roya del Ciruelo) y Aculus lycopersici (Ácaro Bronceado del Tomate), especies de Eotetranychus tales como Eotetranychus wilametti, Eotetranychus yumensis (Ácaro Araña de Yuma) y Eotetranychus sexmaculatis (Ácaro de las Seis Manchas), Bryobia rubrioculus (Ácaro Marrón), Epitrimerua pyri (Ácaro del Óxido de la Pera), Phytoptus pyri (Ácaro de la Ampolla de la Hoja de Pera), Acalitis essigi (ácaro de la Baya Roja), Polyphagotarsonemus latus (Ácaro Ancho), Eriophyes sheldoni (Ácaro de la Yema de los Cítricos), Brevipalpus lewisi (Ácaro Plano de los Cítricos), Phylocoptruta oleivora (Ácaro de la Roya de los Cítricos), Petrobia lateens (Ácaro del Trigo Marrón), Oxyenus maxwelli (Ácaro del Olivo) y Diptacis gigantorhyncus (Ácaro Cabezón de la Ciruela). Los ejemplos particulares son Tetranychus urticae, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawi, Panonychus ulmi, Panonychus citri y Phylocoptruta oleivora.
En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de las siguientes especies de polillas y mariposas (Lepidópteros): Lobesia botrana (polilla de la vid europea), Pieris melete (mariposa blanca) y Pieris napi (mariposa blanca veteada de verde) En particular, los procedimientos y las composiciones de la invención están previstos para el control de los siguientes tres géneros principales de mosquitos de importancia médica que transmiten enfermedades, a saber, Anopheles, Culex y Aedes, por ejemplo, anopheles gambiae, culex quinquefasciatus y aedes aegypti.
En una realización preferente, los procedimientos y las composiciones de la invención son usados para el control de moscas blancas, trips, mosquitos y pulgones.
La composición pesticida de la presente invención puede ser empleada sola o en forma de mezclas con tales vehículos portadores dispersables sólidos y/o líquidos si se desea, o en forma de preparaciones de dosificación particulares para aplicaciones específicas hechas a partir de ellas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y gránulos que, por lo tanto, están listos para su uso. La composición pesticida puede ser formulada o mezclada con, si se desea, diluyentes o extensores inertes convencionales del tipo que puede ser usado en formulaciones o composiciones de pesticidas convencionales, por ejemplo, vehículos portadores dispersables de pesticidas convencionales tales como gases, soluciones, emulsiones, suspensiones, concentrados emulsionables, polvos de pulverización, microemulsiones listas para usar (RTU), emulsiones de aceite en agua, pastas, polvos solubles, agentes espolvoreadores, gránulos, espumas, pastas, tabletas, aerosoles, materiales naturales y sintéticos impregnados con compuestos activos, microcápsulas, composiciones de revestimiento y formulaciones usadas con equipo de combustión, tales como cartuchos de fumigación, latas de fumigación y bobinas de fumigación, así como también formulaciones de niebla fría y niebla caliente ULV.
Se prefiere que las formulaciones sean solubles en agua o miscibles dado que se diluyen en agua antes de su uso para lograr una concentración apropiada.
Los tratamientos líquidos pueden ser aplicados por medio de pulverización. Las formulaciones incluyen polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles (líquidos), polvos humectables (WP) o gránulos dispersables en agua (WG). Las formulaciones sólidas tales como gránulos o briquetas, donde el componente activo es mezclado con agentes de carga tales como aserrín, arena o yeso, pueden ser usadas con facilidad por medio de la introducción de la formulación en recipientes de agua tales como tanques o letrinas. Para el tratamiento del agua, es en especial beneficioso formular la composición de forma que los componentes activos sean liberados lentamente durante un período de tiempo. Esto evita la necesidad de un nuevo tratamiento continuo.
La composición es formulada preferentemente como un concentrado emulsionable (EC). En general, es usada una solución al 25 al 50% del insecticida en un disolvente y de manera típica se necesita al menos un 10% de solubilidad para que la formulación sea económica de transportar. En muchos casos, los insecticidas son solubles en disolventes orgánicos pero no en agua. Además de los disolventes apropiados, son añadidos emulsionantes para asegurar que se produzca una fina gota de aceite (1 a 2 nm) en emulsión de agua cuando la formulación se diluya con agua. La emulsión resultante parece opaca y no sedimenta durante 24 horas. Los CE son una forma conveniente de formular componentes insolubles en agua y no provocan abrasión en la boquilla.
Los disolventes típicos para concentrados emulsionables convencionales son disolventes no polares inmiscibles en agua o disolventes orgánicos apróticos polares miscibles en agua. Estos disolventes tienen solubilidades muy bajas en agua y son capaces de disolver una amplia gama de componentes activos.
Los disolventes no polares son seleccionados del grupo que consiste en hidrocarburos alifáticos o aromáticos y ésteres de aceites vegetales o mezclas de los mismos.
Los hidrocarburos alifáticos y aromáticos tales como hexano, ciclohexano, benceno, tolueno, xileno, aceite mineral o querosina o naftalenos sustituidos, mezclas de aromáticos mono y polialquilados, por ejemplo, están comercialmente disponibles bajo las marcas comerciales registradas Solvesso, Shellsol, Petrol Spezial y Exxsol.
Los ésteres de aceites vegetales, que son usados como disolventes apolares e inmiscibles en agua de acuerdo con la presente invención son, ésteres de alquilo que se obtienen a partir de ácidos grasos de cadena media por medio de esterificación con alcanoles o por medio de transesterificación de los correspondientes aceites vegetales preferentemente en presencia de una lipasa. Los ácidos grasos preferentes de estos aceites vegetales tienen de 5 a 20, en particular de 6 a 15 átomos de carbono. En una realización preferente, el éster metílico del aceite vegetal usado es el éster metílico del éster caprílico/cáprico o del éster cáprico que tiene una distribución de longitudes de cadena de ácidos grasos alrededor de 10 unidades. Los ésteres metílicos de aceites vegetales en particular preferentes son Witconol 1095 y Witconol 2309, que están comercialmente disponibles en Witco Corporation, Houston, EE. UU.
Los disolventes orgánicos apróticos polares miscibles en agua son preferentemente compuestos que exhiben una constante dieléctrica de 2,5 o más a 25 °C, en particular de 2,7 a 4,0 a 25 °C. En particular preferentes son las amidas cíclicas y lactonas, por ejemplo N-metilpirrolidona, N-ciclohexilpirrolidona y Y-butirolactona y N-metilpirrolidona o mezclas de las mismas.
También se prefieren los disolventes apróticos polares miscibles en agua seleccionados del grupo que consiste en lactatos de alquilo, en particular, lactato de isopropilo tal como plurasolv IPL que puede ser obtenido a partir de Plurac, carbonatos de alquilo, polietilenglicoles, alquiléteres de polietilenglicol, alquiléteres de polipropilenglicol, y más preferentemente, lactato de isopropilo particular, o mezclas de los mismos.
Los emulsionantes pueden comprender al menos un emulsionante que puede ser un tensioactivo no iónico, un tensioactivo iónico o una mezcla de ambos tipos de tensioactivos.
Los ejemplos de los tensioactivos no iónicos que pueden ser usados incluyen polímeros de bloques de alcoxilato, alcoholes alcoxilados, alquilfenoles alcoxilados; aminas alcoxiladas, amidas alcoxiladas; ésteres grasos alcoxilados, aceites alcoxilados, ésteres grasos, ácidos grasos alcoxilados y derivados de sorbitán. En una realización preferente, los tensioactivos no iónicos pueden incluir alcoholes alcoxilados, glicéridos etoxilados y triestirilo etoxilado. El emulsionante no iónico puede estar presente en el concentrado emulsionable en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente l5% p/p.
Los ejemplos de tensioactivos iónicos que pueden ser usados incluyen: sulfonatos de alquilarilo; ácidos alquilarilsulfónicos; alcoholetoxilatos carboxilados y etoxilatos de alquilfenol; ácidos carboxílicos/ácidos grasos; derivados de difenil sulfonato; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato; derivados orgánicos de fósforo; tensioactivos cuaternarios; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfatos de ésteres grasos; sulfonatos de dodecilo y tridecilbencenos; sulfonatos de naftaleno y alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo; sulfosuccinamatos, alcanolamidas y amina alcoxilada. En una realización preferente, el tensioactivo iónico puede ser sales de ácido dodecilbencenosulfónico. El emulsionante iónico puede estar presente en el concentrado emulsionable en una cantidad de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10% p/p.
Un concentrado emulsionable también puede incluir un agente anticongelante. Los ejemplos de agentes anticongelantes adecuados incluyen alcoholes alifáticos de peso molecular relativamente bajo tales como etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, glicerina, urea, hexanodiol y sorbitol. Los agentes anticongelantes preferentes incluyen dipropilenglicol, dietilenglicol, glicerina, urea, hexilenglicol y propilenglicol. El agente anticongelante puede estar presente en el concentrado emulsionable en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 10% p/p.
Las composiciones pesticidas también pueden ser usados como microemulsiones listas para usar (RTU). Las microemulsiones RTU pueden comprender al menos un emulsionante, cuyos ejemplos son los mismos que son usados en concentrados emulsionables como fue indicado con anterioridad. El emulsionante no iónico puede estar presente en la microemulsión en una cantidad de aproximadamente 0,002 a aproximadamente 0,1% p/p. El emulsionante iónico puede estar presente en la microemulsión en una cantidad de aproximadamente 0,002 a aproximadamente 0,1% p/p.
Las microemulsiones RTU también pueden incluir un agente anticongelante, cuyos ejemplos son los mismos que son usados en concentrados emulsionables como fue indicado con anterioridad. El agente anticongelante puede estar presente en la microemulsión en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 10% p/p.
Incluso más preferentemente, la composición pesticida que comprende aceite de eneldo o una mezcla de dos o más componentes del mismo, un insecticida de piretrina tal como piretrina, lactato de etilo y poliglicósido de alquilo (Agnique) tales como poliglucosato de alquilo es formulado como un concentrado emulsionable (EC), una emulsión de aceite en agua (EW) o una microemulsión lista para usar (RTU). En una realización aún más preferente, la composición además comprende un emulsionante y betacaroteno.
La composición pesticida de la presente invención también es adecuada para aplicaciones basadas en aerosoles, incluidas las aplicaciones de espuma en aerosol. Las latas presurizadas son el vehículo típico para la formación de aerosoles. Es usado un propulsor de aerosol que sea compatible con la composición pesticida. Preferentemente, es usado un propulsor de tipo gas licuado. Los propulsores adecuados incluyen aire comprimido, dióxido de carbono, butano y nitrógeno. La concentración del propelente en la composición insecticida es de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% en peso de la composición pesticida, preferentemente de aproximadamente 15% a aproximadamente 30% en peso de la composición pesticida.
La formulación de pesticida también puede incluir uno o más agentes espumantes. Los agentes espumantes que pueden ser usados incluyen laureth sulfato de sodio, cocamida DEA y cocamidopropil betaína. Preferentemente, el laureth sulfato de sodio, cocamida DEA y cocamidopropil son usados en combinación. La concentración de los agentes espumantes en la composición pesticida es de aproximadamente 10% a aproximadamente 25% en peso, más preferentemente de aproximadamente 15% a aproximadamente 20% en peso de la composición.
Cuando la formulación de pesticida es usada en una aplicación de aerosol que no contiene agentes espumantes, la composición de la presente invención puede ser usada sin necesidad de mezclar directamente antes de su uso. Sin embargo, las formulaciones en aerosol que contienen los agentes espumantes requieren ser mezcladas (es decir, agitadas) inmediatamente antes de su uso. Además, si las formulaciones que contienen agentes espumantes son usadas durante un tiempo prolongado, pueden requerir una mezcla adicional a intervalos periódicos durante el uso.
También puede ser tratada un área con la composición pesticida por el uso de una formulación ardiente, tal como una vela, una bobina de humo o una pieza de incienso que contenga la composición. Por ejemplo, la composición puede estar incluida en productos domésticos tales como ambientadores “calentados” en los que las composiciones pesticidas son liberadas tras el calentamiento, por ejemplo, de manera eléctrica o al quemarlas.
El aceite de eneldo puede ser extraído de las semillas de eneldo por medio de destilación al vapor, extracción con disolvente o extracción supercrítica.
La destilación al vapor es el procedimiento convencional usado. Las semillas de eneldo, por ejemplo, son colocadas en recipientes de acero inoxidable, cada recipiente tiene una capacidad de aproximadamente 800 a 1000 kg.
De manera típica son usados de 6 a 10 recipientes. El vapor se hace pasar a una alta presión de 7 kg y el aceite de semilla de eneldo es extraído como destilado por el uso de una columna de destilado fraccionado. De manera típica, las semillas de eneldo son destiladas al vapor el día de la cosecha para minimizar las pérdidas por volatilización.
A escala de laboratorio, la extracción puede ser llevada a cabo de la siguiente manera: Destilación al vapor: las semillas/semillas trituradas son sometidas a destilación al vapor durante aproximadamente 12 a aproximadamente 20 horas. La mezcla de aceite y agua recogida es extraída tres veces con dietiléter, el extracto de éter es secado sobre sulfato de sodio anhidro, cloruro de calcio fundido o cualquier otro agente deshidratante y es eliminado el disolvente para obtener el aceite (rendimiento del 2 al 2,2%). En lugar de éter dietílico, también puede ser usado diclorometano o n-hexano (éter de petróleo de 60 a 80 °C).
La extracción con disolvente, es decir, la extracción con disolvente frío o la extracción con disolvente caliente, como un proceso para extraer aceite de eneldo de semillas de eneldo, fue introducido después de la destilación al vapor. Este proceso es más costoso que la destilación al vapor, pero ofrece un mejor rendimiento y calidad de aceite. Una pequeña limitación es que a menudo pueden ser halladas trazas del disolvente usado con el aceite.
A escala de laboratorio, la extracción puede ser llevada a cabo de la siguiente manera:
Extracción con Disolvente Frío: Las semillas/semillas trituradas/semillas residuales de la destilación al vapor pueden ser extraídas con éter de petróleo frío tres veces a temperatura ambiente (en total aproximadamente 24 horas). El disolvente combinado es filtrado y separado por destilación a baja temperatura a presión reducida para obtener un aceite de color marrón amarillento oscuro (rendimiento del 2,0 al 2,5%). También es obtenido algo de aceite fijo (0,1 a 0,2%) junto con el aceite esencial.
Para acelerar la extracción en frío, es recomendada la mezcla continua de semillas y mezcla de disolventes.
Extracción con Disolvente Holt: Extraer las semillas/semillas trituradas/semillas residuales de la destilación al vapor en un extractor Soxhlet con éter de petróleo caliente (aproximadamente 6 horas) asegurando un sifón de disolvente frecuente y regular. A partir del extracto, destilar el disolvente para obtener un aceite de color amarillo verdoso (rendimiento del 2,5 al 3,0%).
La extracción súper crítica es la última tecnología usada para extraer aceite de eneldo a partir de semillas de eneldo. Este proceso usa dióxido de carbono como medio de extracción.
La invención será descrita ahora con respecto a los siguientes ejemplos. No se pretende que los ejemplos limiten el alcance de la presente invención, pero leídos junto con la descripción detallada y general anterior, proporcionan una mayor comprensión de la presente invención y un esquema de un proceso preferente para preparar las composiciones de la invención.
Los ejemplos se refieren a los dibujos adjuntos en los que:
La Figura 1 es un gráfico que muestra la eficacia de la Formulación en Blanco contra los pulgones de los cereales; La Figura 2 es un gráfico que muestra la eficacia de la Formulación de Piretrina Solamente contra los pulgones de los cereales;
La Figura 3 es un gráfico que muestra la eficacia de la Formulación de Piretrina:Aceite de Semilla de Eneldo (1:1) contra los pulgones de los cereales;
La Figura 4 es un gráfico que muestra la eficacia de la Formulación de Piretrina:Aceite de Semilla de Eneldo (1:3) contra los pulgones de los cereales;
La Figura 5 es un gráfico que muestra la eficacia de la Formulación de Piretrina:Aceite de Semilla de Eneldo (1:6) contra los pulgones de los cereales;
La Figura 6 es un gráfico que muestra la eficacia de la Formulación de Campo de Piretrina:Aceite de Semilla de Eneldo (1:3,6) contra los pulgones de los cereales;
La Figura 7 es un gráfico que muestra los efectos sinérgicos entre piretrina y aceite de semilla de eneldo a 1000 g de producto/ha;
La Figura 8 es un gráfico que muestra el efecto del bioinsecticida/acaricida en el control de Bemisia tabaci adulta en pimientos;
La Figura 9 es un gráfico que muestra el efecto del bioinsecticida/acaricida en el control de Bemisia tabaci adulta en tomates;
La Figura 10 es un gráfico que muestra el efecto del bioinsecticida/acaricida en el control de estadios juveniles de Bemisia tabaci en dos cultivos, 4 días después de la aplicación (DAA);
La Figura 11 es un gráfico que muestra el efecto del bioinsecticida/acaricida en el control de estadios juveniles de Bemisia tabaci en dos cultivos de 7DAA; y
La Figura 12 es un gráfico que muestra el efecto del bioinsecticida/acaricida en el control de estadios juveniles de Bemisia tabaci en dos cultivos de 14DAA.
Ejemplo 1:
Formulación EC
Fue preparada una formulación de concentrado emulsionable por medio de la disolución de un concentrado de piretrina al 50%, aceite de semilla de eneldo, emulsionante y tensioactivo en un disolvente. La agitación es llevada a cabo hasta que todos los componentes hayan sido disueltos y sea obtenida una solución clara.
Figure imgf000012_0001
Ejemplo 2
Formulación EW
Fue preparada una formulación de emulsión de aceite en agua primero por medio de una solución de un concentrado de piretrina, aceite de semilla de eneldo y tensioactivo para dar un concentrado no acuoso. Un emulsionante tensioactivo fue disuelto en agua para dar un concentrado acuoso. Una emulsión fue formada por medio de la adición del concentrado no acuoso al concentrado acuoso por el uso de un mezclador de alto cizallamiento para dar un producto homogéneo.
Figure imgf000012_0002
Ejemplo 3
Formulación de emulsión con filtro UV
Fue preparada una formulación de emulsión de aceite en agua primero por medio de una solución de un concentrado de piretrina, aceite de semilla de eneldo, tensioactivo y una dispersión de aceite de dióxido de titanio para dar un concentrado no acuoso. Un emulsionante tensioactivo en agua fue disuelto para dar un concentrado acuoso. Una emulsión fue formada por medio de la adición del concentrado no acuoso al concentrado acuoso por el uso de un mezclador de alto cizallamiento para dar un producto homogéneo.
Figure imgf000013_0004
Ejemplo 4
Estudios de sinergia
Han sido llevado a cabo estudios para determinar los efectos sinérgicos de combinaciones de piretrinas y aceite de semilla de eneldo por el uso del pulgón de los cereales como un bioindicador. Las formulaciones preparadas fueron las que son mostradas en las Tablas 1:
Tabla 1: Formulaciones preparadas para las pruebas
Figure imgf000013_0001
Tabla 1 continuada
Figure imgf000013_0002
Tabla 1 continuada
Figure imgf000013_0003
Figure imgf000014_0001
Aplicación
Los tratamientos fueron aplicados a las plantas por el uso de una Torre de Pulverización del Laboratorio Potter (Burkard Manufacturing Co. Ltd, Rickmansworth, Reino Unido). El pulverizador fue calibrado de antemano por medio de la recolección de los depósitos de pulverización en bases de placas de Petri de 9 cm. La presión seleccionada fue de 7,5 psi. De acuerdo con las calibraciones llevadas a cabo, la producción media (n = 5) registrada fue de 524,0 L/ha (intervalo real de 507,9 a 544,7 L/ha).
Tasas de aplicación
Las formulaciones fueron pulverizadas a dosis de 1000, 500, 250 y 125 g de producto/ha. Hubo dos tratamientos de control: plantas pulverizadas solo con agua desionizada y plantas sin pulverizar.
Sustrato de prueba
Fueron cultivadas plantas de cebada (Var. Pearl) en compost multipropósito, cuatro plantas por maceta.
Réplicas
Fueron usadas tres macetas repetidas para cada tasa de tratamiento.
Sistema de prueba
Fueron usados pulgones de los cereales (Rhopalosiphium padi) y las plantas fueron infestadas por medio de la transferencia de pulgones de las plantas madre a las hojas por el uso de secciones de hojas infestadas y dejándolas en su lugar para que los pulgones se transfirieran de manera natural.
Tiempos de evaluación
Las plantas fueron infestadas con pulgones (como fue descrito con anterioridad) y fue contado el número de pulgones en cada hoja repetida antes de la aplicación. Fue evaluado el número de pulgones en la hoja uno y cuatro días después de la aplicación (DAA).
Mantenimiento de las pruebas
La prueba fue mantenida en una habitación de ambiente controlado a 19,0 a 22,4 °C con una humedad de 52,3 a 91,5%. La intensidad de la luz fue registrada como 5270 a 6890 Lux.
Análisis de los datos
La eficacia de cada tratamiento fue determinada por medio del número medio de pulgones vivos en cada momento de evaluación en comparación con el número medio de pulgones vivos al comienzo de la prueba. No hubo diferencias estadísticamente significativas (prueba t en Excel, de una cola, P = 0,05) en el número de pulgones en los controles sin pulverizar en comparación con los controles pulverizados con agua solamente, por lo que estos valores fueron combinados. A continuación, fue comparado el número de pulgones a 4 DAA para cada formulación a cada tasa por medio del cálculo del número de pulgones presentes a 4 DAA como porcentaje del número al comienzo. Los datos fueron probados para determinar la normalidad y la homogeneidad de la varianza por el uso del programa informático ToxCalc™ (1999), antes de llevar a cabo un procedimiento de comparación múltiple adecuado.
Resultados: Eficacia de las formulaciones
La eficacia de cada una de las formulaciones contra los pulgones de los cereales es mostrada en las Figuras 1 a 5 para la formulación en blanco, la formulación de piretrina solamente, las formulaciones de piretrina:aceite de semilla de eneldo 1:1, 1:3, 1:6 y 1:3,6 (campo) respectivamente.
Fueron comparados los efectos sinérgicos de cada una de las formulaciones de piretrina:aceite de semilla de eneldo de manera estadística en cada tasa de tratamiento. Los efectos a la tasa de 1000 g de producto/ha son mostrados gráficamente en la Figura 6. La línea de puntos es el nivel de significancia 0,05 de una cola. Cualquier punto por debajo de esta línea es estadísticamente significativo y muestra un nivel aumentado en el control de pulgones. Estos resultados muestran que existió sinergia entre la piretrina y el aceite de semilla de eneldo por el uso de pulgones de los cereales como un bioindicador con una proporción óptima de 1:3.6.
Ejemplo 5
Estudios de eficacia de campo
Durante 2006 fueron llevados a cabo ensayos de campo contra una variedad de plagas en pimientos morrones (Capsicum annuum) y tomates (Lycopersicon esculentum) por el uso de diferentes formulaciones EW del producto. Han sido aplicados productos que contenían 3,03, 6,06, 12,1, 24,2 y 48,5 g/l de piretrinas más aceite de eneldo en una proporción de 1:3,6. Han sido llevados a cabo ensayos para GEP con cuatro repeticiones, un diseño de bloques completos al azar con parcelas de 6 m x 1 m, y un volumen de aplicación de 300 L/ha. La especie de plaga clave probada fue la mosca blanca, Bemisia tabaci (juveniles y adultos). Las evaluaciones fueron llevadas a cabo antes del tratamiento y 1, 2, 4, 7 y 14 días después de la aplicación, la mosca blanca fue evaluada por medio del recuento del número de adultos y larvas (ninfas) en 25 hojas/parcela. Las evaluaciones tempranas brindan información sobre el derribo, mientras que las evaluaciones de 4 a 14 días después de la aplicación brindan datos sobre la persistencia y la reinfestación.
En las Figuras 8 a 10 son mostrados ejemplos de resultados obtenidos con la mosca blanca en España. La eficacia de dos formulaciones EW que contienen piretrinas (25,2 g/l) más aceite de semilla de eneldo es mostrada en la Tabla 2 en comparación con la formulación estándar que contiene piretrinas (4%) más butóxido de piperonilo (16%) - Pelitre Hort.
Tabla 2: Control de mosca blanca adulta en tomates tras la aplicación de formulaciones que contienen piretrina
Figure imgf000015_0001
La eficacia en el control de moscas blancas adultas en pimientos y tomates es mostrada en las Figuras 8 y 9, mientras que la eficacia contra las etapas juveniles es mostrada en las Figuras 10 a 12. De nuevo, el estándar usado fue Pelitre Hort (piretrinas más butóxido de piperonilo).
Por lo tanto, la formulación de aceite de semilla de piretrina/eneldo proporciona un excelente control de las etapas juvenil y adulta de la mosca blanca. El control de adultos es similar a la formulación estándar de piretrina usada y para los jóvenes la mejora en el control en comparación con la obtenida con el estándar es estadísticamente significativa. Además, fue obtenido un buen control de pulgones.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. El uso de aceite de eneldo como un potenciador de un insecticida de piretrina, en el que el aceite de eneldo es obtenido a partir de Anethum sowa.
2. El uso de aceite de eneldo para la reducción o prevención del desarrollo de resistencia a un insecticida de piretrina por la plaga objetivo, en el que el aceite de eneldo es obtenido a partir de Anethum sowa.
3. El uso de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el aceite de eneldo es obtenido a partir de semillas de Anethum sowa.
4. El uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el insecticida de piretrina comprende una piretrina.
5. El uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el insecticida de piretrina es un piretroide.
6. El uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el aceite de eneldo y el insecticida de piretrina están en una composición.
7. El uso de acuerdo con la reivindicación 6, en el que la composición está dispuesta de forma que la administración de una única composición dé como resultado la administración del aceite de eneldo antes del insecticida de piretrina.
8. El uso de acuerdo con la reivindicación 6 o la reivindicación 7, en el que la composición además comprende un disolvente.
9. El uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en el que el aceite de eneldo está presente en la composición en una cantidad del 5 al 8% p/p.
10. Una composición pesticida que comprende un insecticida de piretrina y aceite de eneldo, en la que la proporción de insecticida de piretrina: aceite de eneldo está en el intervalo de 1:5% p/p a 5:1% p/p, en el que el aceite de eneldo es obtenido a partir de Anethum sowa.
11. Una composición pesticida de acuerdo con la reivindicación 10, en la que el insecticida de piretrina comprende una piretrina.
12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 10 o la reivindicación 11, en la que el aceite de eneldo es obtenido a partir de semillas de Anethum sowa.
13. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en la que el aceite de eneldo está dispuesto para ser liberado antes que el insecticida de piretrina.
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