MX2010011884A - Microemulsion mejorada que tiene un amplio rango de aplicacion. - Google Patents
Microemulsion mejorada que tiene un amplio rango de aplicacion.Info
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Abstract
La presente invención se refiere a una microemulsión que comprende (A) 0.1 a 50% en peso de al menos un agente activo como el componente A, (B) 0.5 a 40% en peso de al menos un solvente que se puede mezclar completamente con agua y seleccionado del grupo que consiste de ésteres de ácido acético, ácido láctico, ácido benzóico, ácidos dicarboxílicos, ésteres cíclicos, amidas cíclicas, carbonatos, solventes sulfurosos, fosfatos, éteres y mezclas de los mismos, como el componente B, (C) 10 a 40% en peso de al menos un surfactante no iónico como el componente C, (D) 0 a 10% en peso de aditivos adicionales como el componente D, (E) 10 a 90% en peso de agua como el componente E, y (F) 0.1 a 60% en peso de al menos un solvente que se puede mezclar parcialmente con agua como el componente F, cada uno en relación a la microemulsión entera, en donde la suma de las cantidades de los componentes A, B, C, D, E y F es de 100% en peso, y la microemulsión no comprende ningún surfactante aniónico. La invención también se refiere a un método para la producción de dicha microemulsión y al uso de dicha microemulsión para el tratamiento de plantas.
Description
MICROEMÜLSION MEJORADA QUE TIENE UN AMPLIO RANGO DE APLICACIÓN
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a una microemulsión que comprende al menos un ingrediente activo, al menos un solvente polar, opcionalmente al menos un solvente no polar, al menos un surfactante no iónico, opcionalmente aditivos adicionales, y agua, la microemulsión no comprende ningún surfactante aniónico, y a un proceso para la preparación de esta microemulsión mezclando los componentes individuales, hasta el uso de esta microemulsión para y al tratamiento de plantas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las microemulsiones que comprenden ingredientes activos relevantes son ya conocidas de la técnica previa.
En general, se entiende que una microemulsión significa una mezcla liquida, ópticamente isotrópica, clara, de al menos dos fluidos y al menos una sustancia tensioactiva . Existe un sistema de dos fases, en contraste con las soluciones micelares, las cuales se considera que son de una fase. Las microemulsiones son dispersiones termodinámicamente estables de un fluido en otro, estabilizadas por medio de una capa de sustancia tensioactiva entre las fases. La tensión superficial entre las dos fases es extremadamente baja.
La WO 2006/030006 Al da a conocer una microemulsión clara a base de agua que comprende el reactivo antifúngico flutriafol y su uso como un producto para el tratamiento de
semillas. La microemulsion de acuerdo con la especificación antes mencionada comprende, además del ingrediente activo flutriafol, al menos un fluido que es insoluble en agua, y al menos una sustancia tensioactiva, aniónica. Además, la microemulsion comprende al menos un agente anticongelante seleccionado del grupo que consiste de etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol y mezclas de estos. La WO 2006/030006 Al no da a conocer ninguna microemulsión que comprenda un ingrediente activo y sustancias tensioactivas, aniónicas .
La EP 0 728 414 A2 da a conocer una microemulsión que comprende compuestos de 3-isotiazolona, un sistema tensioactivo que comprende una sustancia tensioactiva, no iónica, y una sustancia tensioactiva, aniónica, y agua. Sin embargo, EP 0 728 414 A2 no da a conocer ninguna microemulsión que comprenda un ingrediente activo y sustancias tensioactivas, no aniónicas.
Una combinación de sustancias tensioactivas, no iónicas y aniónicas, en microemulsiones que comprenden un ingrediente activo y opcionalmente al menos un insecticida también se da a conocer en WO 2007/017040 A2. Sin embargo, esta especificación no da a conocer ninguna microemulsión que comprenda sustancias tensioactivas no aniónicas.
La EP 1 339 281 Bl da a conocer una formulación de microemulsión que comprende insecticidas. Además de los
insecticidas, estas raicroemulsiones comprenden al menos un solvente seleccionado del grupo que consiste de ésteres de ácidos monocarboxilicos alifáticos, ésteres de ácidos dicarboxilicos alifáticos, ésteres de ácidos monocarboxilicos aromáticos, ésteres de ácidos dicarboxilicos aromáticos y fosfatos de tri-n-alquilo, un sistema emulsionante que comprende al menos una sustancia tensioactiva, aniónica, y dos o más sustancias tensioactivas, no iónicas, aditivos adicionales y agua. Asimismo, la EP 1 339 281 Bl no da a conocer ninguna microemulsión que comprenda ingredientes activos, y menos sustancias tensioactivas no aniónicas.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
De acuerdo con esto, es un objetivo de la presente invención proporcionar una microemulsión que comprende al menos un ingrediente activo y la cual es adecuada para una serie de diferentes aplicaciones. La misma deberá ser soluble incluso en una pequeña cantidad de agua, y deberá ser estable durante un periodo de tiempo suficientemente largo, es decir la microemulsión deberá permanecer clara. Además, se pretende evitar la desventaja de surfactantes aniónicos que no sean adecuados para ciertas aplicaciones. Además, se pretende que la microemulsión de acuerdo con la invención sea bien adecuada para aplicaciones en aerosol y para aplicaciones en plantas.
Estos objetivos se logran mediante una microemulsión que comprende
(A) 0.1 a 50% en peso de al menos un ingrediente activo como el componente A,
(B) 0.5 a 40% en peso de al menos un solvente el cual es completamente miscible con agua, que se elige del grupo que consiste de ésteres de ácido acético, de ácido láctico, de ácido benzoico, de ácidos dicarboxilicos , ésteres cíclicos, amidas cíclicas, carbonatos, solventes que contienen sulfuro, fosfatos, éteres y mezclas de los mismos, como él componente B,
(C) 10 a 40% en peso de al menos un surfactante no iónico como el componente C,
(D) 0 a 10% en peso de aditivos adicionales como el componente D,
(E) 10 a 90% en peso de agua como el componente E, y (F) 0.1 a 60% en peso de al menos un solvente que es parcialmente miscible con agua, como el componente F,
en cada caso en base a la microemulsion total, donde el total de las cantidades de los componentes A, B, C, D, E y F es de 100% en peso y donde la microemulsion no comprende ningún surfactante aniónico.
El objetivo también se logra mediante un proceso para la preparación de tal microemulsión, en la cual los componentes A, B, C, E, F y, si es apropiado, D se mezclan entre sí.
El objetivo de la invención también se logra utilizando la microemulsión de acuerdo con la invención en el tratamiento
de plantas.
Los componentes individuales de la microemulsión de acuerdo con la invención se describen con detalle en el siguiente texto:
Componente A:
La microemulsión de acuerdo con la invención comprende 0.1 a 50% en peso, preferiblemente de 0.1 a 20% en peso, en especial preferiblemente de 2 a 10% en peso, de al menos un ingrediente activo como el componente A. Todos aquellos ingredientes activos que son conocidos para el trabajador especializado por su uso en la protección de plantas, son adecuados de acuerdo con la invención como el componente A.
El al menos un ingrediente activo que está presente en la microemulsión de acuerdo con la presente invención, por ejemplo, se selecciona de pesticidas, en especial preferiblemente se selecciona del grupo que consiste de fungicidas, insecticidas, nematicidas, herbicidas, reguladores de crecimiento y mezclas de estos. Tales pesticidas son conocidos para el trabajador especializado y se describen, por ejemplo, en "The Pesticide Manual, 13th Ed. (2003), The British Crop Protection Council, London".
Los insecticidas adecuados, por ejemplo, se seleccionan del grupo que consiste de:
A.l. órgano (tio) fosfato : acefato, azametifos, azinfos-metilo, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorfenvinfos,
diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfotón, etión, fenitrotión, fentión, isoxatión, malatión, metamidofos, metidatión, metil-paratión, mevinfos, monocrotofos, oxidemeton-metil , paraoxon, paratión, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidón, forato, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon;
A.2. carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarilo, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomil, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;
A.3. piretroides: aletrin, bifentrin, ciflutrin, cihalotrin, cifenotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, zeta-cipermetrin, deltametrin, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, imiprotrin, lambda-cihalotrin, gamma-cihalotrin, permetrin, praletrin, piretrin I y II, resmetrin, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, proflutrin, dimeflutrin;
A.4. reguladores de crecimiento: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas : clorofluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenocida, metoxifenocida,
tebufenocida, azadiractina; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosintesis de lipidos : espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato;
A.5. agonistas/antagonistas del receptor de nicotina: clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid; el compuesto de tiazol de la fórmula (I)
A.6. antagonistas GABA: acetoprol, endosulfán, etiprol, fipronil, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, el compuesto fenilpirazol de la fórmula (II)
A.7. insecticidas de lactona macrociclica : abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad, el compuesto de la fórmula (III) (CAS No. 187166-40-1)
A.8. sustancias ¦ METI I: fenazaquina, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim;
A.9. sustancias METI II y III: acequinocilo, fluaciprim, hidrametilnon;
A.10. agentes de desacoplamiento: clorfenapir;
A.11. inhibidores de fosforilación oxidante: cihexatin, diafentiuron, óxido de fenbutatin, propargita;
A.12. inhibidores de muda: ciromazina;
A.13. inhibidores de oxidasa de función mixta: piperonil-butoxilato;
A.14. bloqueadores del canal de sodio: indoxacarb, metaflumizona,
A.15. varios: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalilo, pimetrozina, sulfuro, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprol, cienopirafen, flupirazofos , ciflumetofen, amidoflumet , el compuesto aminoquinazolinona de la fórmula (IV)
N-R' -2, 2-dihalo-l-R"ciclo-propancarboxamida-2- (2, 6-dicloro-a,??,a-tri-fluoro-p-tolil) hidrazona ó N-R' -2,2-di (R' ") propionamida-2- (2, 6-dicloro- , , a-trifluoro-p-tolil) -hidrazona, en el cual R'¦ es metilo o etilo, halo es cloro o bromo, R" es hidrógeno o metilo, y R' " es metilo o etilo, compuestos de antranilamida de la fórmula (V)
en la cual A1 es CH3, Cl, Br ó I, X es C-H, C-Cl, C-F ó N, Y' es F, Cl, ó Br, Y" es H, F, Cl ó CF3, B1 es hidrógeno, Cl, Br, I ó CN, B2 es Cl, Br, CF3, OCH2CF3 ó OCF2H, y RB es hidrógeno, CH3 ó CH(CH3)2, y compuestos de malonitrilo como se describe en JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, O 04/06677, WO 04/20399, JP 2004 99597, WO 05/68423, WO 05/68432, ó WO 05/63694 preferiblemente los compuestos de malonitrilo CF3 (CH2) 2C (CN) 2CH2 (CF2) 3CF2H, CF3 (CH2) 2C (CN) 2CH2 (CF2) 5CF2H, CF3 (CH2) 2C (CN) 2 (CH2) 2C (CF3) 2F,
CF3 (CH2) 2C (CN) 2 (CH2) 2 (CF2) 3CF3, CF2H (CF2) 3CH2C (CN) 2CH2 (CF2) 3CF2H,
CF3 (CH2) 2C (CN) 2GH2 (CF2) 3CF3, CF3 (CF2) 2CH2C (CN) 2CH2 (CF2) 3CF2H, y CF3CF2CH2C (CN) 2CH2 (CF2) 3CF2H.
Los compuestos coraercialmente disponibles del grupo A se describen por ejemplo en "The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection . Council (2003) entre otras publicaciones. Las tioamidas de la fórmula (II) y su preparación se describen en WO 98/28279. La lepimectina se conoce de "Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004". El benclotiaz y su preparación se describen en EP-A1 454621. El metidatión y paraoxon y sus preparaciones se describen en "Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001". El acetoprol y su preparación se describen en WO 98/28277. La metaflumizona y su preparación se describen en EP-A1 462 456. El flupirazofos se describe en "Pesticide Science 54, 1988, páginas 237-243" y en US 4822779. El pirafluprol y su preparación se describen en JP 2002193709 y WO 01/00614. El piriprol y su preparación se describen en WO 98/45274 y US 6335357. El amidoflumet y su preparación se describen en US 6221890 y JP 21010907. .El flufenerim y su preparación se describen en WO 03/007717 y WO 03/007718. El ciflumetofen y su preparación se describen en WO 04/080180. Las antranilamidas de la fórmula (V) y su preparación se describen en WO 01/70671; WO 02/48137; WO 03/24222, WO 03/15518, WO 04/67528; WO 04/33468; y WO 05/118552. Los
compuestos de malonitrilo CF3 (CH2) 2C (CN) 2CH2 (CF2) 3C F2H , CF3 (CH2) 2C (CN) 2CH2 (CF2) 5CF2H, CF3 (CH2) 2C (CN) 2 (CH2) 2C (CF3) 2F,
CF3 (CH2) 2C (CN) 2 (CH2) 2 (CF2) 3C F3 , CF2H (CF2) 3CH2C (CN) 2CH2 (CF2) 3CF2H,
CF3(CH2)2C(CN) 2CH2 ( C F2 ) 3C F3 , CF3 (CF2) 2CH2C (CN) 2CH2 (CF2) 3CF2H y CF3CF2CH2C (CN) 2CH2 (CF2) 3CF2H se describen en WO 05/63694.
El fungicida puede seleccionarse del grupo que consiste de
1. estrobilurinas tales como azoxistrobina, dimoxiestrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, orisastrobina, (2-cloro-5- [ 1- ( 3-metilbenciloxiimino) etil] bencil) carbamato de metilo, (2-cloro-5- [ 1- ( 6-metilpiridin-2-ilmetoxiimino) etil ] bencil ) carbamato de metilo, 2- (orto- ( (2, 5-dimetilfeniloximetilen) fenil) -3-metoxiacrilato de metilo;
2. carboxamidas tales como carboxanilidas : benalaxilo, benodanilo, boscalida, bixafen, carboxina, etaboxam, mepronilo, fenfuram, fenhexamida, flutolanilo, furametpir, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinilo, N- ( ' -bromobifenil-2-il ) -4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N- (4' -trifluorometilbifenil-2-il) -4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N- (4' -cloro-3' -fluorobifenil-2-il ) -4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N- (3' , 4' -dicloro-4-fluorobifenil-2-il) -3-difluorometil-l-metilpirazol-4-
carboxamida, N- (2-cianofenil) -3, 4-dicloroisotiazol-5-carboxamida, N- (3' , ' , 5' -trifluorobifenil-2-il ) -3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N- [2- (4' -trifluororaetiltio) bifenil] -3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N- [2- (1, 3-dimetilbutil) -fenil] -1, 3-dimetil-5-fluoro-lH-pirazol-4-carboxamida, N- ( 2-biciclopropil-2-il-fenil) -3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N- (cis-2-biciclopropil-2-il-fenil ) -3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N- (trans-2-biciclopropil-2-il-fenil) -3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N- [1,2, 3,4-tetrahidro-9- (1-metiletil) -1, 4-metanonaftalen-5-il ] -3- (difluorometil) -1-metil-lH- pirazol-4-carboxamida;
morfolidas de ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf; benzamidas: flumetover, fluopicolida (picobenzamida) , zoxamida;
otras carboxamidas : carpropamida, diclocimet, mandipropamida, N- (2- (4- [3- (4-clorofenil) prop-2-iniloxi] -3-metoxifenil) etil) -2-metansulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2- (4- [3- (4-clorofenil) prop-2-iniloxi] -3-metoxifenil) etil) -2-etansulfonilamino-3-metilbutiramida;
3. azoles tales como triazoles: bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol , flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol,
propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefon, triticonazol; imidazoles : ciazofamida, imazalilo, pefurazoato, procloraz, trifluraizol; bencimidazoles : benomilo, carbendazima, fuberidazol, tiabendazol; otros: etaboxam, etridiazol, himexazol ;
4. compuestos heterociclicos que comprenden nitrógeno tales como piridinas: fluazinam, pirifenox, 3- [5- (4-clorofenil) -2, 3-dimetilisoxazolidin-3-il] -piridina;
pirimidinas: bupirimato, ciprodinilo, ferimzona, fenarimol, mepanipirim, nuarimol, pirimetanilo; piperazinas: triforina; pirróles: fludioxonilo, fenpiclonilo; morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; dicarboximidas : iprodion, procimidona, vinclozolina; otros: acibenzolar-S-metilo, anilazina, captan, captafol, dazomet, diclomezina, fenoxanilo, folpet, fenpropidina, famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, proquinazida, piroquilona, quinoxifen, triciclazol, 5-cloro-7- (4-metilpiperidin-l-il) -6- (2, 4, 6-trifluorofenil) -[1,2,4] triazolo [1, 5-a] pirimidina, 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona, N, N-dimetil-3- ( 3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-l-sulfonil) - [1, 2, 4 ] triazol-l-sulfonamida;
5. carbamatos y ditiocarbamatos tales como ditiocarbamatos : ferbam, mancozeb, maneb, metiram, metam, propineb, tiram, zineb, ziram; carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, 3- (4-
clorofenil) -3- (2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino) -propionato de metilo, 4-fluorofenil-N- ( 1- ( 1- ( 4-cianofenil) etansulfonil) but-2-il) carbamato;
6. otros fungicidas tales como guanidinas: dodina, iminoctadina, guazatina; antibióticos: kasugamicina, polioxinas, estreptomicina, validamicina A; compuestos organometálicos: sales de fentina; compuestos heterociclicos que comprenden azufre: isoprotiolano, ditianon; compuestos de organofósforo : edifenfos, fosetil, fosetil-aluminio, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metilo, ácido fosforoso y sus sales; compuestos de organocloro: tiofanato-metilo, clorotalonilo, diclofluanida, tolilfluanida, flusulfamida, ftalida, hexaclorobenceno, pencicuron, quintoceno; derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinocap, dinobuton; compuestos activos inorgánicos: mezcla Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre; otros: espiroxamina, ciflufenamida, cimoxanilo, metrafenona.
El herbicida, por ejemplo, se selecciona del grupo que consiste de:
bl) inhibidores de la biosintesis de lipidos tales como clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop, aloxidim,
butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, butilato, cicloato, di alato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, etiolato, isopolinato metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb sulf-alato, tiobencarb, tiocarbacilo, tri-alato, vernolato benfuresato, etofumesato y bensulida;
b2) inhibidores ALS tales como amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, yodsulfuron, mesosulfuron, metsulfuron, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxisulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron , imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulara, bispiribac, piriminobac, propoxicarbazona, flucarbazona, piribenzoxim, piriftálida y piritiobac;
b3) inhibidores de fotosíntesis tales como atraton, atrazina, ametrina, aziprotrina, cianazina, cianatrina, clorazina, ciprazina, desmetrina, dimetametrin, dipropetrina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, metometon, metoprotrina, prociazina, proglinazina, prometon, prometrina, propazina, sebutilazina, secbumetona, simazina, simetona, simetrina,
terburaetona, terbutilazina, terbutrina, trietazina, ametridiona, amibuzina, hexazinona, isometiozina, metamitrona, metribuzina, bromadlo, isocilo, lenacilo, terbacilo, brompirazona, cloridazona, dimidazona, desmedífam, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, benztiazuron, butiuron, etidimuron, isouron, metabenztiazuron, monoisouron, tebutiuron, tiazafluron, anisuron, buturon, clorbromuron, cloreturon, clorotoluron, cloroxuron, difenoxuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, isoproturon, linuron, metiuron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, paraflurona, fenobenzurona, sidurona, tetrafluron, tidiazuron, cipercuat, dietamcuat, difenzocuat, dicuat, morfamcuat, paracuat, bromobonilo, bromoxinilo, cloroxinilo, yodobonilo, ioxinilo, amicarbazon, bromofenoxim, flumezin, metazol, bentazona, propanilo, pentanoclor, piridato y piridafol;
b4) inhibidores de oxidasa de protoporfirinogeno IX tales como acifluorfen, bifenox, clometoxifen, clornitrofen, etoxifen, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoronitrofen, fomesafen, furiloxifen, halosafen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen, oxifluorfen, fluazolato, piraflufen, cinidon-etilo, flumiclorac, flumioxazin, flumipropin, flutiacet, tidiazimin, oxadiazon, oxadiargil, azafenidin, carfentrazona, sulfentrazona, pentoxazona, benzfendizona, butafenacil, piraclonil, profluazol, flufenpir, flupropacil, nipiraclofen y
etnipromid;
b5) herbicidas blanqueadores tales como metflurazon, norflurazon, flufenican, diflufenican, picolinafen, beflubutamid, fluridona, flurocloridona, flurtamona, mesotriona, sulcotriona, isoxaclortol, isoxaflutol, benzofenap, pirazolinato, pirazoxifen, benzobiciclon, amitrol, clomazona, aclonifen, 4- ( 3-trifluorometilfenoxi ) -2- ( 4-trifluorometilfenil) pirimidina y derivados de benzoilo sustituidos con 3-heterocíclico de la fórmula VI, ver, por ejemplo, WO 96/26202, WO 97/41116, WO 97/41117 y WO 97/41118
en la cual las variables R a R se definen como sigue:
R8, R10 independientemente entre si son halógeno, alquilo con C1-C6, haloalquilo con Ci-C6, alcoxi con C1-C6, haloalcoxi con C1-C6, alquiltio con C1-C6, alquilsulfinilo con ??-?ß ó alquilsulfonilo con Ci-Ce;
R9 es un radical heterociclico seleccionado del grupo que consiste de tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4 , 5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-5-ilo, donde los radicales antes mencionados pueden ser no sustituidos o mono- o polisustituidos, es decir
mono-, di-, tri- o tetrasustituidos por halógeno, alquilo con C1-C6, alcoxi con C1-C4, haloalquilo con C1-C4,. haloalcoxi con C1-C4 ó alquiltio con C1-C4;
R11 es hidrógeno,¦ halógeno ó alquilo con Ci-C6;
R12 es alquilo con Ci-C6;
R13 es hidrógeno o alquilo con C1-C6.
b6) inhibidores de EPSP sintasa tales como glifosato; b7) inhibidores de glutamina sintasa tales como glufosinato y bilanafos;
b8) inhibidores de DHP sintasa tales como asulam;
b9) inhibidores de mitosis tales como benfluralin, butralin, dinitramina, etalfluralin, flucloralin, isopropalin, metalpropalin, nitralin, orizalin, pendimetalin, prodiamina, profluralin, trifluralin, amiprofos-metilo, butamifos, ditiopir, tiazopir, propizamida, tebutam, clortal, carbetamida, clorbufam, clorprofam y profam;
blO) inhibidores de VLCFA tales como acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatilo, dimetaclor, dimetenamid, dimetenamid-P, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor, xilaclor, alidoclor, CDEA, epronaz, difenamid, napropamida, naproanilida, petoxamid, flufenacet, mefenacet, . fentrazamida, anilofos, piperofos, cafenstrol, indanofan y tridifano;
bll) inhibidores de la biosintesis de celulosa tales
como diclobenil, clortiamid, isoxaben y flupoxam;
bl2) herbicidas de agentes de desacoplamiento tales como dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen y medinoterb;
bl3) herbicidas de auxina tales como clomeprop, 2,4-D,
2,4,5-T, CPA, CPA, tioetilo, diclorprop, diclorprop-P, mecoprop, mecoprop-P, 2,4-DB, CPB, cloramben, dicamba, 2,3,6-TBA, tricamba, quinclorac, quinmerac, clopiralid, fluroxipir, picloram, triclopir y benazolin;
bl4) inhibidores del transporte de auxina tales como naptalam, diflufenzopir;
bl5) benzoilprop, flamprop, flamprop-M, bromobutida, clorflurenol, cinmetilin, metildimrona, etobenzanid, fosamina, metam, piributicarb, oxaziclomefona, dazomet, triaziflam y bromuro de metilo.
Se prefieren los fungicidas e insecticidas.
Los insecticidas preferidos son carbamatos tales como alanicarb, benfuracarb, carbaril, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, indoxacarb, metiocarb, metomil, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb o triazamato; piretroides tales como bifentrin, ciflutrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, deltametrin, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, · cihalotrin, lambda-cihalotrin, permetrin, silafluofen, taufluvalinato, teflutrin, tralometrin o zeta-cipermetrin; reguladores de crecimiento de los
artrópodos tales como inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas : clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida; juvenoides: piriproxifen, metopreno, fenoxicarb; inhibidores de la biosíntesis de lípidos: espirodiclofeno; neonicotinoides tales como acetamiprid, clotianidin, flonicamid, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam, dinetofuran; y etiprol, fipronil, metaflumizona, 2- (2 , 6-dicloro-a, a, -trifluoro-p-tolil) hidrazona de N-R' -2, 2-dihalo-l-R"ciclopropancarboxamida ó 2- (2, 6-dicloro-a, a, -trifluoro-p-tolil ) -hidrazono de N-R' -2, 2-di (R'" ) propionamida, donde R' es metilo o etilo, halo es cloro o bromo, R" es hidrógeno o metilo y R'" es metilo o etilo, abamectin, acequinocil, amitraz, azadiractin, bifenazato, Bacillus thuringiensis , Bacillus subtilis, cartap, clorfenapir, clordimeform, ciromazina, diafentiuron, diofenolan, emamectin, endosulfan, fenazaquin, formetanato, clorhidrato de formetanato, hidrametilnon, indoxacarb, 4-{ (2Z)-2-({ [4- (trifluoro-metoxi) anilino] carbonil }hidrazono) -2-[3- (trifluorometil) fenil] etil Jbenzonitrilo, piridaben, piridalilo, pimetrozina, espinosad, azufre, tebufenpirad, y tiociclam.
Los insecticidas especialmente preferidos son fipronil,
flufenoxuron, teflubenzuron, metaflumizona o alfa-cipermetrina, muy especialmente preferidos son fipronil, flufenoxuron o alfa-cipermetrin .
Los fungicidas preferidos son epoxiconazol, piraclostrobin, kresoxim-metilo, carbendazim, metrafenona, boscalid, triticonazol, metconazol, dimetomorf, fenpropimorf, procloraz, vinclozolin, iprodiona, ditianon, metiram, tebuconazol, azoxistrobin, mancozeb, trifloxistrobina, clorotalonil , metalaxil, fosetil, difemoconazol, ciprodinil, espiroxamina, protioconazol o picoxistrobin .
El al menos un ingrediente activo empleado como el componente A en la microemulsión de acuerdo con la invención muy en especial se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de fipronil, metconazol, piraclostrobin y mezclas de estos.
El fipronil corresponde a la nomenclatura IUPAC 5-amino-1- (2, 6-dicloro-a, a, a-trifluoro-p-tolil) -4-trifluorometil-sulfinilpirazol-3-carbonitrilo . El metconazol corresponde a la nomenclatura IUPAC (1RS, 5RS, 1RS, 5SR) -5- ( 4-clorobencil ) -2,2-dimetil-1- (1H-1, 2, 4-triazol-l-ilmetil) ciclopentanol . El piraclostrobin corresponde a la nomenclatura IUPAC {2-[l-(4-clorofenil) pirazol-3-iloximetil] fenil } (metoxi) carbamato de metilo .
Los ingredientes activos que están presentes de acuerdo con la invención se pueden preparar mediante los procesos
conocidos para el trabajador especializado o están disponibles comercialmente .
Componente B:
Como componente B; la microemulsión de acuerdo con la invención comprende 0.5 a 40% en peso, preferiblemente de 1.0 a 25% en peso, en especial preferiblemente de 2.0 a 20% en peso, de al menos un solvente que es completamente miscible con agua, que se elige del grupo que consiste de ésteres de ácido acético, de ácido láctico, de ácido benzoico, de ácidos dicarboxilicos, ésteres cíclicos, amidas cíclicas, carbonatos, solventes que contienen sulfuro, fosfatos, éteres y mezclas de los mismos, como el componente B.
En una modalidad preferida, la microemulsión de acuerdo con la presente invención, comprende al menos un solvente que es completamente miscible con agua que se selecciona del grupo que consiste de ésteres, por ejemplo ésteres de ácido acético, preferiblemente acetato de l-metoxi-2-propanol, metil-proxitol-acetato, acetato de propilen-glicol-monometil-éter (Arcosolv PMA) , de ácido láctico, preferiblemente lactato de metilo, lactato de etilo, lactato de n-propilo, de ácido benzoico, por ejemplo benzoato de metilo, benzoato de etilo, benzoato de propilo, de ácidos dicarboxilicos tales como ácido glutárico, ácido succínico o ácido adípico, preferiblemente glutarato de dimetilo, succinato de dimetilo y/o adipato de dimetilo o una mezcla de glutarato de dimetilo, succinato de
dimetilo y adipato de dimetilo (Rhodiasolv RPDE) , glutarato de dietilo, succinato de dietilo y/o adipato de dietilo, glutarato de dipropilo, succinato de dipropilo y/o adipato de dipropilo, ésteres cíclicos, por ejemplo gamma-butirolactona, amidas cíclicas, preferiblemente N-metilvalerolactama, N-etilvalerolactama, N-propilvalerolactama, carbonatos, por ejemplo carbonato de propileno, carbonato de butileno, solventes que comprenden sulfuro, por ejemplo dimetil-sulfóxido (D SO) , fosfatos, por ejemplo tributilfosfato, tris- (2-etilhexil ) fosfato, éteres, por ejemplo monofenil-éter de propilenglicol, y mezclas de los estos.
Dentro del alcance de la presente invención, "completamente miscible con agua" significa que el agua y el al menos un solvente que se emplea como el componente B, preferiblemente pueden mezclarse entre sí a temperatura ambiente, en cualquier relación para dar una fase.
El al menos un solvente polar que se emplea como el componente B en especial se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de acetato de l-metoxi-2-propanol, lactato de n-propilo, gamma-butirolactona, DMSO y mezclas de estos.
Se prefiere que la microemulsión de acuerdo con · la invención no comprenda ningún alcohol, diol y/o triol, es decir que en la microemulsión de acuerdo con la presente invención, la cantidad de estos solventes o compuestos preferiblemente está por debajo del límite de detección, por
ejemplo menos de 0.5% en peso, preferiblemente menos de 0.1% en peso, particularmente se prefiere menos de 0.01% en peso, en cada caso en base a la microemulsion completa.
Componente C:
Como el componente C, la microemulsion de acuerdo con la invención comprende 10 a 40% en peso, preferiblemente de 10 a 25% en peso, en especial preferiblemente de 12 a 25% en peso, de al menos un surfactante no iónico.
Los surfactantes no iónicos que se pueden emplear de acuerdo con la presente invención son todas aquellas sustancias tensioactivas o compuestos que virtualmente no formen iones en un medio acuoso.
Los surfactantes no iónicos adecuados son conocidos para el trabajador especializado, por ejemplo:
1. alcoxilatos con C2-Cis, en particular etoxilatos, propoxilatos y/o butoxilatos, de alcoholes con C5-C25 lineales o ramificados, por ejemplo alcoholes grasos, oxoalcoholes, alcoholes Guerbet, alcoholes de la oligomerización de olefinas catalizada con aluminio, alcoholes de la oligomerización de cetonas, alcoholes de la oxidación de hidrocarburos o alcoholes de la hidratación de olefinas;
2. alcoxilatos con C2-Ci8, en particular etoxilatos, propoxilatos y/o butoxilatos, de fenol o de fenoles que son sustituidos en el núcleo, por ejemplo etoxilato de fenol, etoxilato de cresol, etoxilato de alquilfenol, etoxilato de
tributilfenol o etoxilato de tristirilfenol ;
3. alcoxilatos con C2-Ci8, en particular etoxilatos-, propoxilatos y/o butoxilatos, de grasas u otros ésteres de ácido graso con C8-C22, por ejemplo de etoxilatos de aceite de ricino, etoxilatos de grasas parcialmente hidrolizadas o ésteres metílicos de ácido graso etoxilado;
4. alcoxilatos con C2-Ci8, en particular etoxilatos, propoxilatos y/o butoxilatos, de alquilaminas con C5-C25, en particular aminas grasas con C8-C22;
5. alcoxilatos con C2-Ci8, en particular etoxilatos, propoxilatos y/o butoxilatos, de ácidos carboxílicos con €5-C25, por ejemplo ácido oleico, ácido erúcico, ácido isononanóico, ácido isoesteárico, ácido alquilsuccínico o ácido adípico;
6. alcoxilatos con C2-Ci8, en particular etoxilatos, propoxilatos y/o butoxilatos, de carboxamidas con C5~C25 , por ejemplo amida de ácido oleico o amida de ácido erúcico;
7. formaldehido preferiblemente reticulado, alcoxilatos de alquilfenol reticulados, también conocidos como "emulsionantes de resina",
8. polímeros mixtos de un alcohol de partida con Ci~C8 miscible con agua, óxido de etileno y un óxido de alquileno con C3-C18 superior, preferiblemente óxido de propileno, de estructura de bloque o estructura mixta. El material de partida aquí típicamente es agua, un monoalcohol con C1-C4, un
dialcohol con C2-C6/ un trialcohol con C3-C6 o un oligoalcohol con C4-C6. Los ejemplos de polímeros son poloxámeros, copolimeros de bloque de butanol/PO/EO, alcoxilatos de butandiol, de glicerol, de trimetilolpropano, de pentaeritritol o de sorbitol,
9. polímeros mixtos de una amina de partida con Ci-Ce miscible con agua, óxido de etileno y un óxido de alquileno con C2-Ci8 superior, preferiblemente óxido de propileno, de estructura de bloque o estructura mixta. El material de partida aquí típicamente es etilendiamina, dietilentriamina o trietilentetraamina . Los ejemplos de polímeros son: poloxámero T;
10. alquilglucósidos o N-alquilglucamidas con C5-C2s y sus alcoxilatos;
11. ésteres carboxílicos con C5-C25 de sorbitol, de oligo- y poliglicerol o de sorbitán y sus alcoxilatos con óxido de alquileno con C2-Ci8, "preferiblemente óxido de etileno;
12. copolimeros de glicerol y alcoholes con C5-C25 los cuales se pueden preparar por ejemplo a partir de alcohol y epiclorohidrina;
13. ésteres carboxílicos con Ci-C25 con las estructuras dadas en 1. a 12., por ejemplo ésteres de ácido digraso de óxido de polietileno o ésteres carboxílicos de alcoxilatos de alcohol;
14. éteres con Ci-Cie con las estructuras dadas en 1. a
12., por ejemplo copolímeros de bloque de EO/PO metilado, o alcoxilatos de alcohol bencilado o terc-butilado;
siempre y cuando los mismos:
1) sean tensioactivos ; esto se puede determinar fácilmente como sigue: un compuesto es tensioactivo cuando su solución es una concentración del 1% en agua tiene una tensión superficial de no más de 60 mN/m, preferiblemente no más de 50 mN/m, en especial muy preferiblemente no más de 45 mN/m, y
2) se disocien en iones en una solución de concentración del 1% en agua a menos de 5%.
Los surfactantes no iónicos que se pueden emplear de acuerdo con la presente invención son todas aquellas sustancias tensioactivas o compuestos que no formen iones en un medio acuoso. Los surfactantes no iónicos adecuados son conocidos para el trabajador especializado.
Preferiblemente, el al menos un surfactante no iónico presente en la microemulsión de acuerdo con la invención, se selecciona del grupo que consiste de compuestos que se forman alcoxilando compuestos con al menos un átomo de hidrógeno activo, alcoxilatos de alquilfenoles, copolímeros de bloque de óxidos de alquileno con C2-C6, alquilglucósidos y mezclas de estos.
Los surfactantes no iónicos preferidos que se emplean son aductos o sustancias de adición solubles en agua, obtenidos mediante la reacción de adición de 3 a 30 moles de un óxido de alquileno, preferiblemente óxido de etileno u
óxido de propileno, y un mol de un compuesto hidrófobo, alifático o alquilaromático, orgánico, con 8 a 24 átomos de carbono y al menos un átomo de hidrógeno reactivo, en particular un grupo reactivo de hidroxilo, amino, amido o carboxilo.
Los ejemplos de aductos solubles en agua, no iónicos, obtenidos por la reacción de adición de varios moles de un óxido de alquileno con un mol de un compuesto hidrófobo, orgánico, son los siguientes:
- aductos de óxido de etileno y alcoholes primarios o secundarios, lineales o ramificados, alifáticos, que tienen más de 8 átomos de carbono y que se derivan por ejemplo de sebo o ácidos grasos de coco, que tienen de 3 a 20 grupos de óxido de etileno, por ejemplo un alcohol con C13 etoxilado con l a 15, preferiblemente 5, 7, 11 15 unidades de óxido de etileno,
- aductos de óxido de etileno y alquilfenoles en los cuales los fenoles pueden ser mono- o polialquilados y el número total de átomos de carbono en la(s) cadena (s) lateral (es) es de 5 a 18, los ejemplos específicos que son aductos de un mol de nonilfenol y 8 a 15 moles de óxido de etileno o éter de polioxietilen-tristirilfenol,
- aductos de óxido de etileno y. ásteres de ácido graso, preferiblemente ásteres de ácido monograso de los alcoholes de azúcar sorbitol y manitol,
- ésteres de ácido poliglicol-oxicarboxilico obtenidos haciendo reaccionar óxido de etileno con ácidos carboxilicos, los últimos son ácidos grasos naturales o ácidos grasos sintéticos de cera de parafina oxidada con 8 a 20 átomos de carbono o ácidos alquilbenzóicos o nafténicos con 5 a 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo,
- los aductos de óxido de etileno y acil-alcanolamidas grasas del tipo alquilo con CT-Cn-CO-Nf^H^OH , alquilo con C7-Cn-CO-N- ( C2H4OH ) 2 ,
- los aductos de óxido de etileno y alquilo con C8-Ci8, alquenilo con Cs-Ci8, alquil-arilaminas con Ce~Ci8 r
y mezclas de los surfactantes no iónicos antes mencionados.
En una modalidad preferida, la microemulsión de acuerdo con la invención comprende al menos un surfactante no iónico seleccionado del grupo que consiste de un alcohol con C13 etoxilado con 1 a 15, preferiblemente 5, 7, 11, 15 unidades de óxido de etileno, éter de polioxietilen-tristirilfenol y mezclas de estos.
De acuerdo con la invención, un surfactante no iónico o una mezcla de dos o más surfactantes no iónicos pueden estar presentes en la microemulsión. Se prefiere emplear una combinación de dos diferentes surfactantes no iónicos. La relación en peso para los dos surfactantes no iónicos puede variar de 1:10 a 10:1.
En una modalidad preferida, la microemulsión de acuerdo
con la invención no comprende ningún surfactante aniónico. Dentro del contexto de la presente invención, esto significa que el contenido del surfactante aniónico en la microemulsión de acuerdo con la invención es = l%*en peso, preferiblemente = 0.1% en peso, en especial preferiblemente = 0.01% en peso, muy en especial preferiblemente 0% en peso, en cada caso en base a toda la microemulsión. Los métodos para determinar este contenido son conocidos para el trabajador especializado, por ejemplo cromatografía de gases o métodos espectroscópicos NMR. Componente D:
Como el componente D, la microemulsión de acuerdo con la invención comprende 0 a 10% en peso, preferiblemente de 0 a 5% en peso, de aditivos adicionales. Si están presentes aditivos adicionales en la microemulsión de acuerdo con la invención, estos preferiblemente están presentes en una concentración de 0.5 a 10% en peso, preferiblemente de 0.5 a 5% en peso, en la microemulsión de acuerdo con la invención.
Los aditivos preferidos que están opcionalmente presentes en la microemulsión de acuerdo con la invención son conocidos para el trabajador especializado. Los aditivos preferiblemente se seleccionan del grupo que consiste de humectantes, dispersantes, sustancias tensioactivas adicionales, con sustancias tensioactivas no aniónicas que se agregan, sales inorgánicas, por ejemplo NaCl, Na2S04, MgCl2, oligo- o polifosfatos, carbonatos tales, como por ejemplo,
carbonato de calcio, fertilizantes tales como sulfato de amonio, nitrato de amonio, urea, compuestos que comprenden fósforo y potasio y, si es apropiado, elementos traza, antiespumantes, aglutinantes, por ejemplo sustancias naturales o sintéticos tales como poliamino-ácidos, alcoholes de polivinilo, polivinilpirrolidona, derivados de ácido poliacrilico, polímeros, colorantes, por ejemplo . para fertilizar semillas, estabilizadores, biocidas y mezclas de estos. Si se preparan soluciones listas para usarse, se prefiere agregar un aditivo seleccionado de entre aceites tales como aceites vegetales, hidrocarburos de alta ebullición tales como queroseno o parafina, y mezclas de estos a la microemulsión de acuerdo con la invención, con sustancias tensioactivas no aniónicas que se agregan.
Los colorantes adecuados, por ejemplo, se seleccionan del grupo que consiste de Rodamina B, C.I. Pigmento Rojo 112, C.I. Solvente Rojo 1, Pigmento Azul 15:4, Pigmento Azul 15:3, Pigmento Azul 15:2, Pigmento Azul 15:1, Pigmento Azul 80, Pigmento Amarillo 1, Pigmento Amarillo 13, Pigmento Rojo 112, Pigmento Rojo 48:2, Pigmento Rojo 48:1, Pigmento Rojo 57:1, Pigmento Rojo 53:1, Pigmento Naranja 43, Pigmento Naranja 34, Pigmento Naranja 5, Pigmento Verde 36, Pigmento Verde 7, Pigmento Blanco 6, Pigmento Café 25, Violeta Básico 10, Violeta Básico 49, Rojo Ácido 51, Rojo Ácido 52, Rojo Ácido 14, Azul Ácido 9, Amarillo Ácido 23, Rojo Básico 10, Rojo
Básico 108 y mezclas de estos (nombres de acuerdo con el índice de Color) .
Como un aditivo adicional, la microemulsión de acuerdo con la invención también puede comprender agentes preservativos, puesto que se pretende proteger a las formulaciones a base de agua de contaminación con microorganismos.
En una modalidad especialmente preferida, la microemulsión de acuerdo con la invención está libre de agentes anticongelantes, es decir el contenido del agente anticongelante es = 1% en peso, preferiblemente = 0.1% en peso, en especial preferiblemente = 0.01% en peso, como se puede determinar con los métodos antes mencionados.
Componente E:
Como el componente E, la microemulsión de acuerdo con la invención comprende de 10 a 90% en peso, preferiblemente de 10 a 50% en peso, en especial preferiblemente de 10 a 40% en peso, de agua. Puesto que el contenido de agua en la microemulsión de acuerdo con la invención preferiblemente es bajo, la microemulsión de acuerdo con la invención preferiblemente está presente en la forma de un concentrado. En el contexto de la presente solicitud, se entiende que un concentrado significa una microemulsión con un contenido de agua de, por ejemplo, de 10 a 20% en peso en base a la microemulsión. Si la microemulsión de acuerdo con la invención
está presente en la forma de un concentrado, el último se puede diluir agregando agua, por ejemplo antes de la aplicación. La presente invención se refiere tanto al concentrado como a la preparación lista para usarse preparada a partir del mismo. Por ejemplo, una preparación lista para usarse se puede preparar a partir de la microemulsión de acuerdo con la invención mezclando por ejemplo 0.01 a 0.10% en peso, preferiblemente de 0.03 a 0.08% en peso, por ejemplo 0.05% en peso, de la microemulsión de acuerdo con la invención con la correspondiente cantidad de agua. La concentración de la preparación lista para usarse dependerá de la aplicación deseada .
En el contexto de la presente invención, el agua es, en primer lugar, agua pura que se ha liberado de impurezas por ejemplo mediante métodos de destilación. También se puede emplear agua totalmente desmineralizada de acuerdo con la invención. Sin embargo, adicionalmente también es posible emplear agua de calidad de agua para beber. Esto significa que el agua para beber empleada comprende impurezas convencionales en cantidades convencionales. Especialmente se prefiere emplear agua totalmente desmineralizada en la microemulsión de acuerdo con la invención.
Componente F:
Como el componente F, la microemulsión de acuerdo con la invención comprende 0.1 a 60% en peso de al menos un solvente
que es parcialmente miscible con agua.
Como el componente F, la microemulsión de acuerdo con la invención comprende 0.1 a 60% en peso, preferiblemente de 5 a 58% en peso, en especial, preferiblemente de 20 a 55% en peso, de al menos un solvente que sea parcialmente miscible con agua .
Dentro del alcance de la presente invención, "un solvente que es parcialmente miscible con agua" significa que este solvente se puede mezclar con agua en una cantidad desde 0.1 hasta 10% en peso, con solamente el desarrollo de una fase. En cantidades por arriba de 10% en peso, se desarrollan dos fases.
El al menos un solvente que es parcialmente miscible con agua que se puede emplear toma la forma de todos los solventes que son conocidos para el trabajador especializado, son adecuados para su uso en microemulsiones y tienen una solubilidad en agua de 0.1 a 10% en peso.
En una modalidad preferida, el al menos un solvente que es parcialmente miscible con agua se selecciona del grupo que consiste de alcohol bencílico, di-alquilamidas con Ci~C4 de ácidos grasos con 6 a 16 átomos de carbono, cetonas lineales o cíclicas, por ejemplo 2-heptanona, 3-heptanona, 4-heptanona, acetofenona, ciclohexanona, fosfatos, por ejemplo fosfato de tri-alquilo con C1-C6, preferiblemente fosfato de tributilo y mezclas de los mismos, en especial preferiblemente una mezcla
de dimetilamidas de ácido graso con C8/C10 ó ciclohexanona, 2-heptanona, acetofenona, fosfato de tributilo.
El total de las cantidades de los componentes A, B, C, opcionalmente D, E y F que están presentes en la microemulsión de acuerdo con la invención, es de 100% en peso.
En una modalidad preferida, la microemulsión de acuerdo con la invención consiste de los componentes A, B, C, D, E y F, es decir no están presentes sustancias adicionales en la microemulsión .
La presente invención también se refiere a un proceso para la preparación de la microemulsión de acuerdo con la invención, donde los componentes A, B, C, opcionalmente D, E y F se mezclan, preferiblemente en las cantidades adecuadas.
El mezclado se puede efectuar mediante métodos conocidos para el trabajador especializado. Por ejemplo, los componentes individuales se disuelven o emulsionan, preferiblemente a temperatura ambiente. Si están presentes adyuvantes y aditivos adicionales, los mismos preferiblemente también se agregan a temperatura ambiente. En general, los componentes individuales se pueden mezclar con otro en cualquier secuencia factible.
En una modalidad preferida de los procesos de acuerdo con la invención, los componentes B y F se mezclan primero en las cantidades relevantes. Después de esto, la cantidad relevante del componente A se agrega, y la mezcla preferiblemente se agita hasta que se forma una solución.
Después de esto, se agregan el componente C y cualquier aditivo que puede estar presente (componente D) . Finalmente, la cantidad relevante de agua (componente E) se agrega con el fin de lograr la microemulsión de acuerdo con la invención. Las adiciones individuales y la agitación con el fin de lograr soluciones, se llevan a cabo mediante los procedimientos conocidos para el trabajador especializado, por ejemplo en reactores hechos de vidrio o metal en los cuales están presentes dispositivos adecuados, por ejemplo barras agitadoras o cuchillas agitadoras. Los componentes individuales se mezclan a una temperatura de 0 a 50°C, preferiblemente a temperatura ambiente.
Las microemulsiones de acuerdo con la invención se distinguen por una capacidad de almacenamiento particularmente alta; por ejemplo, las microemulsiones de acuerdo con la invención son estables durante al menos una semana a una temperatura de 0°C y durante al menos dos semanas a una temperatura de 54 °C. Además, la microemulsión de acuerdo con la invención es soluble incluso en una pequeña cantidad de agua y compatible con los adyuvantes de mezclado del tanque habitual conocidos para el trabajador especializado. Esta es la razón por la cual las microemulsiones de acuerdo con la invención son particularmente adecuadas para el tratamiento de plantas.
La presente invención también se refiere al uso de la microemulsión de acuerdo con la invención para el tratamiento
de plantas, árboles, la tierra de cultivo o semillas, preferiblemente contra insectos, nematodos, hongos o malas hierbas, más preferiblemente en el sector de cultivo y de no cultivo .
En una modalidad preferida, la microemulsión de acuerdo con la invención está presente como una solución acuosa diluida al usarse.
Uso en cultivos significa que partes de las plantas son tratadas desde la parte externa con la microemulsión de acuerdo con la invención. El uso en no cultivos significa que la planta se trata con la microemulsión de acuerdo con la invención por ejemplo desde la parte interna. Además, el tratamiento puede llevarse a cabo en plantas que todavía estén ubicadas en la tierra de cultivo, es decir por debajo de la superficie (pre-surgimiento) o que estén ubicadas por arriba de la tierra de cultivo (post-surgimiento) .
En el tratamiento de plantas, la microemulsión de acuerdo con la invención se puede utilizar preferiblemente como sigue.
- Tratamiento de las hojas de una planta rociando las hojas con una solución acuosa diluida de la microemulsión de acuerdo con la invención (aplicación post-surgimiento en el cultivo)
- Tratamiento de la tierra de cultivo con una solución acuosa diluida de la microemulsión de acuerdo con la invención
(aplicación pre-surgimiento en el cultivo)
- Tratamiento de las semillas con la microemulsion de acuerdo con la invención o con una solución acuosa diluida de la microemulsion de acuerdo con la invención (aplicación en el cultivo)
Inyectando la microemulsion de acuerdo con la invención o una solución acuosa diluida de la microemulsion de acuerdo con la invención en el tronco o tallo de una planta (aplicación post-surgimiento en no cultivo) , por ejemplo para controlar insectos que habitan en árboles,
aplicación de la microemulsion de acuerdo con la invención o de una solución acuosa diluida de la microemulsion de acuerdo con la invención a y en la tierra de cultivo arable, por ejemplo para controlar insectos tales como termitas, hormigas (aplicación en no cultivo) antes de sembrar la semilla.
Los procedimientos para aplicar tal microemulsion a las plantas a tratar, por ejemplo mediante rociado, son conocidos para el trabajador especializado.
Ejemplos:
Ejemplo 1
Las tablas que siguen listan las microemulsiones (ME) 1 a 16 de acuerdo con la invención. Las cantidades se dan en gramos. Conociendo el total, el trabajador especializado sabe cómo se pueden determinar los porcentajes en peso de los
componentes individuales. Las microemulsiones individuales se preparan combinando los componentes individuales a temperatura ambiente. El fipronil empleado tiene una pureza de.88.91%, el metconazol empleó una pureza del 99%. Las Tablas 1 y 2 describen microemulsiones de acuerdo con la invención con fipronil como ingrediente activo. La Tabla 3 menciona microemulsiones de acuerdo con la invención con metconazol como ingrediente activo.
Tabla 1: Microemulsiones 1 a 5 con fipronil como ingrediente activo
ME No. de serie 1 2 3 4 5
Fipronil 56.24 56.24 56.24 56.24 56.24
2-Heptanona 105.0 - - - - Acetato de 1-metoxi-2-propanol - 105.0 105.0 - - Ciclohexanona - - - 105.0 105.0
Lactato de n-propilo - - - - - Fosfato de tributilo - - - - - gamma-Butirolactona - - - - - DMSO 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
Diamida con C8/C10 - - - - -
Mezcla de dimetilamidas de ácido
425.0 425.0 425.0 425.0 425.0 graso con C8/C10
Éter de polioxietilen-tristirilfenilo 160.0 180.0 180.0 140.0 180.0
Oxoalcohol C13 5 EO 40.0 20.0 - 60.0 - Oxoalcohol C13 7 EO 20.0 20.0
Oxoalcohol C13 6 EO - - - -
H2O destilada 189.0 189.0 189.0 189.0 189.0
Total 1000.2 1000.2 1000.2 1000.2 1000.2
Tabla 2: Microemulsiones 6 a 10 con fipronil como ingrediente activo
Tabla 3: Microemulsiones 11 a 16 con metconazol como ingrediente activo
ME No. de serie 11 12 13 14 15 16
Metconazol 50.5 50.5 50.5 50.5 50.5 50.5
Alcohol bencílico 150.0 - - 150.0 - - Ciclohexanona - 150.0 - - 150.0 - Acetato de 1-metoxi-2-propanol - - 150.0 - - 150.0
Lactato de n-propilo - - - 50.0 50.0 50.0
DMSO 50.0 50.0 50.0 - - -
Mezcla de dimetilamidas de
300.0 300.0 300.0 300.0 300.0 300.0 ácido graso con C8/C10
Éter de polioxietilen-tristirilfenilo 180.0 200.0 200.0 180.0 200.0 20.00
Oxoalcohol C13 5 EO 20.0 - - 20.0 - - ·
H20 destilada 249.5 249.5 249.5 249.5 249.5 249.5
Total 1000.0 1000.0 1000.0 1000.0 1000.0 1000.0
Ejemplo 2
Las Tablas 3 a 7 que siguen mencionan propiedades de uso especifico de las microemulsiones 2, 6 y 10 antes mencionadas. Tabla 3
ME No. de serie 2 6 10
Evaluación visual al comienzo clara clara clara después de almacenamiento
clara clara clara de 2 semanas a 54°C
después de almacenamiento
clara clara clara de 6 semanas a -10°C
después de almacenamiento
clara clara clara de 6 semanas a 50°C
después de almacenamiento
clara clara clara de 8 semanas a 40°C
después de almacenamiento
clara clara clara de 12 semanas a 35°C
Concentración del ingrediente
activo en la microemulsión, al comienzo 47.25 48.98 50.22 absoluta [g/l]
después de almacenamiento
46.63 49.00 50.45 de 2 semanas a 54°C
después de almacenamiento
46.68 48.81 50.25 de 6 semanas a -10°C
después de almacenamiento
46.48 48.95 50.25 de 6 semanas a 50°C
después de almacenamiento
46.78 48.95 50.55 de 8 semanas a 40°C
después de almacenamiento
46.78 48.51 50.45 de 12 semanas a 35°C
Concentración del ingrediente
activo en la microemulsión, al comienzo 100.00 100.00 100.00 relativa [%]
después de almacenamiento
98.69 100.04 100.46 de 2 semanas a 54°C
después de almacenamiento
98.79 99.65 100.06 de 6 semanas a -10°C
después de almacenamiento
98.37 99.94 100.06 de 6 semanas a 50°C
después de almacenamiento
99.01 99.04 100.66 de 8 semanas a 40°C
después de almacenamiento
99.01 99.04 100.46 de 12 semanas a 35°C
Tabla 4
ME No. de serie 2 6 10
pH (no diluida) al comienzo 7.0 5.6 6.1 después de almacenamiento de 2 semanas a 54°C 6.8 5.1 5.8 después de almacenamiento de 6 semanas a -10°C 7.0 5.7 6.2 después de almacenamiento de 6 semanas a 50°C 6.7 4.9 5.5 después de almacenamiento de 8 semanas a 40°C 6.9 5.0 5.8 después de almacenamiento de 12 semanas a 35°C 6.9 5.0 5.8
pH (50% diluida) al comienzo 6.2 4.4 4.5 después de almacenamiento de 2 semanas a 54°C 5.0 3.9 4.2 después de almacenamiento de 6 semanas a -10°C 6.4 4.6 4.7 después de almacenamiento de 6 semanas a 50°C 5.6 3.7 4.0 después de almacenamiento de 8 semanas a 40°C 5.9 3.8 4.2 después de almacenamiento de 12 semanas a 35°C 5.9 3.9 4.3
pH (% diluida) al comienzo 5.2 4.6 4.4 después de almacenamiento de 2 semanas a 54°C 5.1 4.0 4.2
después de almacenamiento de 6 semanas a -10°C 5.3 4.6 4.5 después de almacenamiento de 6 semanas a 50°C 5.0 4.0 4.0 después de almacenamiento de 8 semanas a 40°C 5.1 4.2 4.2 después de almacenamiento de 12 semanas a 35°C 5.1 4.2 4.2
Tabla 5
Se utiliza agua doblemente destilada para la dilución.
Tabla 6
Ejemplo 3
Los experimentos con las microemulsiones 11 a 16 de acuerdo con la invención, se llevan a cabo con el fin de determinar el efecto protector en las plantas. Para este fin, se aplican las microemulsiones 11 a 16, a concentraciones de 25, 50, 75 y 100 ppm, a plantas de trigo afectadas mediante afusión o remojo. Se utilizan los experimentos 1 a 12, en los cuales una preparación estándar de la técnica previa que comprende Neodol, un alcohol con Cg-Cn etoxilado con 6 unidades de óxido de etileno (estándar, experimentos 1 a 4), una emulsión (experimentos 5 a 8) y una suspensión (experimentos 9 a 12), que sirven como experimentos comparativos. El ingrediente activo en todos los experimentos es metconazol. Para evaluar los experimentos, se cuantificaron aquellas plantas que todavía están afectadas o enfermas después del tratamiento.
Los resultados de los experimentos se muestran en la Tabla 7.
Tabla 7
Claims (10)
1.- Una microemulsión, caracterizada en que comprende (A) 0.1 a 50% en peso de al menos un ingrediente activo como el componente A, (B) 0.5 a 40% en peso de al menos un solvente el cual es completamente miscible con agua que se elige del grupo que consiste de acetato de l-metoxi-2-propanol, metil-proxitol-acetato, acetato del éter propilen-glicol-mono-metilico, ásteres de ácido láctico, de ácido benzoico, de ácidos dicarboxilicos , ésteres cíclicos, amidas cíclicas, carbonatos, solventes que contienen azufre, fosfatos, éteres y mezclas de los mismos, como el componente B, (C) 10 a 40% en peso de al menos un surfactante no iónico como el componente C, (D) 0 a 10% en peso de aditivos adicionales como el componente D, (E) 10 a 90% en peso de agua como el componente E, y (F) 0.1 a 60% en peso de al menos un solvente el cual es parcialmente miscible con agua, seleccionado del grupo que consiste de alcohol bencílico, di-alquil-amidas con Ci-C4 de ácidos grasos que comprenden 6 a 16 átomos de carbono, cetonas lineales o cíclicas, fosfatos y mezclas de los mismos, como el componente F, en cada caso en base a la microemulsión total, donde el total de las cantidades de los componentes A, B, C, D, E y F es de 100% en peso y donde la microemulsión no comprende ningún surfactante aniónico.
2. - La microemulsión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada en que el al menos un ingrediente activo se selecciona del grupo que consiste de fungicidas, insecticidas, nematicidas, herbicidas, reguladores de crecimiento y mezclas de estos.
3. - La microemulsión de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada en que el al menos un surfactante no iónico presente en la microemulsión de acuerdo con la invención, se selecciona del grupo que consiste de los compuestos que se forman alcoxilando compuestos con al menos un átomo de hidrógeno activo, alcoxilatos de alquilfenoles , polímeros de bloque de óxidos de alquileno con C2-C6, alquilglucósidos y mezclas de estos.
4. - La microemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada en que consiste de los componentes A, B, C, E y F.
5. - Un proceso para la preparación de una microemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado en que los componentes A, B, C, opcionalmente D, E y F se mezclan.
6. - El proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado en que el procedimiento de mezclado se lleva a cabo a temperatura ambiente.
7. - El uso de la microemulsión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, para el tratamiento de plantas, árboles, la tierra de cultivo o semillas.
8. - El uso de conformidad con la reivindicación 7, contra insectos, nematodos, hongos o malas hierbas.
9. - El uso de conformidad con la reivindicación 7 u 8, en el sector de cultivo o no cultivo.
10. - El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en donde la microemulsión está presente como una solución acuosa diluida.
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