WO2022191636A1 - 제초제 조성물 - Google Patents

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WO2022191636A1
WO2022191636A1 PCT/KR2022/003362 KR2022003362W WO2022191636A1 WO 2022191636 A1 WO2022191636 A1 WO 2022191636A1 KR 2022003362 W KR2022003362 W KR 2022003362W WO 2022191636 A1 WO2022191636 A1 WO 2022191636A1
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WO
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herbicide composition
weight
parts
alkoxylate
ether
Prior art date
Application number
PCT/KR2022/003362
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English (en)
French (fr)
Inventor
류기현
김준기
Original Assignee
주식회사 엘지화학
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Publication date
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Definitions

  • the present invention relates to a herbicide composition.
  • PPS Penoxsulam
  • leaves and roots can be used both postemergence and preemergence of weeds.
  • phenoxulam has a wide control spectrum, such as herbaceous plants, broadleaf weeds, and sedge plants.
  • Emulsifiable concentration (EC) formulation containing a large amount of a specific emulsifier is most suitable for sufficient expression of drug efficacy of fenoxulam, but phenoxulam has high solubility in conventional organic solvents commonly used in emulsion (EC) formulations.
  • EC emulsion
  • SC liquid wettable powder
  • Patent Document 1 Korean Patent Registration No. 10-2015314 (2019.08.22)
  • An object of the present invention is to provide a herbicide composition of an emulsion (EC) formulation containing phenoxulam, which exhibits excellent herbicidal activity and has excellent formulation stability.
  • EC emulsion
  • the present invention includes phenoxulam, an organic solvent and an emulsifier, and the organic solvent provides a herbicide composition comprising gamma-Butyrolactone (GBL).
  • GBL gamma-Butyrolactone
  • the herbicide composition according to the present invention is an emulsion (EC) formulation including phenolsulam and an emulsifier, and has excellent herbicidal effect, and at the same time, by including gamma-butyrolactone as an organic solvent, the solubility of phenoxulam may be excellent, resulting in formulation stability. It is excellent and has the effect of suppressing the precipitation phenomenon at low temperature.
  • EC emulsion
  • the herbicide composition according to the present invention can further improve the solubility of phenoxulam by including gamma-butyrolactone and dimethyl sulfoxide as an organic solvent, thereby making it easier to express the drug, There is an effect of having more improved formulation stability.
  • the present invention provides a herbicide composition of an emulsion (EC) formulation containing phenoxulam, which exhibits excellent herbicidal activity and has excellent formulation stability.
  • EC emulsion
  • the phenoxulam can be absorbed through the leaves and roots, and can be used both before weed germination (postemergence) and before weed germination (preemergence).
  • the phenoxulam has a wide control spectrum, such as flowering plants, broadleaf weeds, and sedge plants.
  • the herbicidal composition of the present invention contains a large amount of emulsifier as an emulsion (EC) formulation, so that the drug expression of phenoxulam is excellent, and dissolution is made well by including gamma-butyrolactone as an organic solvent and formulation stability is ensured at low temperature Precipitation may not occur.
  • EC emulsion
  • 0.1 to 13.5 parts by weight of phenoxulam may be included with respect to 100 parts by weight of the herbicide composition, more preferably 1.0 to 13.0 parts by weight, more preferably 1.5 to 12.0 parts by weight, even more preferably 2.0 to 10.0 parts by weight may be included. Most preferably, it may contain 2.0 to 7.0 parts by weight of phenoxulam, or 2.0 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the herbicide composition.
  • the herbicide composition of the present invention may be an emulsion (EC) formulation including an organic solvent and an emulsifier, and excellent medicinal efficacy may be secured by forming the herbicide composition into an emulsion (EC) formulation.
  • EC emulsion
  • EC emulsion
  • the solubility of phenoxulam was not high and it was difficult to secure formulation stability. was able to obtain.
  • the herbicide composition preferably 50 to 99 parts by weight of the gamma-butyrolactone based on 100 parts by weight of the herbicide composition, preferably 50 to 95 parts by weight, or 55 to 90 parts by weight, or 60 to 85 parts by weight, or 62 to 80 parts by weight, or 63 to 75 parts by weight, or 65 to 72 parts by weight.
  • the gamma-butyrolactone based on 100 parts by weight of the herbicide composition is 40 to 85 parts by weight, or 45 to 85 parts by weight, or 50 to 85 parts by weight, or 45 to 80 parts by weight, or 45 to 75 parts by weight. parts by weight, or 45 to 70 parts by weight, or 50 to 65 parts by weight, or 50 to 60 parts by weight, or 50 to 55 parts by weight.
  • the herbicide composition of the present invention may further include dimethyl sulfoxide (DMSO) as an organic solvent, and in this case, the solubility of phenoxulam in the organic solvent can be further improved, so the herbicide composition of the present invention
  • DMSO dimethyl sulfoxide
  • the solubility of phenoxulam in an organic solvent is improved, formulation stability is also ensured, and the low-temperature precipitation of the original agent can be prevented.
  • the herbicide composition of the present invention may include the gamma-butyrolactone and dimethyl sulfoxide in a 3 to 6:1 weight ratio, or 3 to 5:1 weight ratio, or 3.3 to 4:1 weight ratio.
  • the solubility of phenoxulam in organic solvents is further improved and formulation stability is secured, so that the low-temperature precipitation of the original agent can be prevented more effectively, and thus the expression of the drug effect is easier.
  • the emulsifier is polyoxyethylene alkyl ether [RO(CH 2 CH 2 O) m H], fatty acid sorbitan ester, fatty acid diethanolamine [RCON(CH 2 CH 2 OH) 2 ], alkyl monoglyceryl Ether [ROCH 2 CH(OH)CH 2 OH], polyethylene glycol-polypropylene glycol-polyethylene glycol block copolymer, and methyloxirane polymer (Oxirane, 2-methyl-, polymer with oxirane) [HO(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b (C 2 H 4 O) a H] may include one or more selected from the group consisting of.
  • the polyoxyethylene alkyl ether is polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxidodecyl ether, polyoxytetradecyl ether, And it may include at least one selected from the group consisting of polyoxyhexadecyl ether.
  • the emulsifier may include polyoxyethylene lauryl ether and an oxirane-containing methyloxirane polymer (Oxirane, 2-methyl-, polymer with oxirane).
  • an oxirane-containing methyloxirane polymer Oxirane, 2-methyl-, polymer with oxirane.
  • the emulsifier may be included in an amount of 10 to 45 parts by weight based on 100 parts by weight of the herbicide composition, preferably 12 to 45 parts by weight, or 15 to 45 parts by weight, or 20 to 40 parts by weight, or 25 to 35 parts by weight.
  • the emulsifier in the above weight range, the droplet size of the emulsion is made at the nanometer level, thereby maximizing the foliar penetration of fenoxulam.
  • the herbicidal composition of the present invention has herbicidal activity against harmful plants.
  • the harmful plants are unwanted plants that grow on crops, and mean plants that need control.
  • the number of weeds is very large, and the classification methods are very diverse.
  • the flowers and weeds include sorghum, dolphin, ragweed, chrysanthemum, American ragweed, dandelion, dandelion, cypress liana, foxtail, ragweed, autumn ragweed, dung beetle, vinori, large ginseng, sagebrush, poargrass or king porcini grass.
  • the sedge weeds include sagebrush, tadpole porcupine, hyangbuja, beetroot, oxtail, oystertail, or barberry.
  • the broadleaf weeds include water dung beetle, black ragweed, or serrata.
  • Monocotyledonous weed species may include flowering weeds or sedge weeds.
  • Species of dicotyledonous weeds include chrysanthemum, sagebrush, sagebrush, ragweed, mugwort, American sagebrush, dandelion, dandelion, dandelion fern, sagebrush, chrysanthemum, ragweed, wormwood, goblin needle, jindeukchal, maple leaf ragweed, ragweed.
  • Asteraceae weeds such as Asteraceae, Asteraceae, Asteraceae, American mugwort, sagebrush, dandelion, ragweed, calf, and red hornwort; Lamiaceae and weeds, such as fragrant oil, sagebrush, perilla, motherwort; locusts and weeds such as sesame grass, giant bedbugs, and Arabidopsis; current ginseng and weeds such as wrinkled leaves and battwigweed; Solanaceae weeds, such as black sagebrush and American sagebrush; amaranth and weeds, such as jasmine and dandelion; oxalis and weeds, such as oxalis and oxalis; Lepidoptera and weeds, such as European Lepidoptera and Shigella; mallow and weeds such as watermelon grass and diaper; Hemp and weeds such as ginseng vine and ginseng; Need
  • phenoxylam, gamma-butyrolactone, and dimethyl sulfoxide were mixed in the amounts shown in Table 2 below, and stirred at 50° C. with a stirrer at 400 rpm to prepare the compositions of Preparation Examples 1 to 4 and Reference Example 1, and phenoxy Whether the Schlam dissolved or not was visually confirmed.
  • phenoxylam 2 g was mixed with 68 g of gamma-butyrolactone, and stirred at 50° C. with a stirrer 400 rpm to dissolve. After confirming that it was dissolved visually, and after stopping heating, a total of 30 g of an emulsifier polyoxyethylene lauryl ether and an oxirane-containing methyloxirane polymer were additionally added and stirred sufficiently with a stirrer 400 rpm to prepare an emulsion (EC) herbicide composition prepared.
  • EC emulsion
  • a single phenoxulam (trade name: Salchodaecheop) was prepared in a liquid wettable powder (SC) formulation containing 3 g of phenoxulam.
  • Herbicidal efficacy was evaluated using the herbicide compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. Specifically, for the target weeds, 3 to 4 leaf stages of lichen bark (resistance, sensitivity), and thorn needles were used, and the growth period of weeds during treatment was around the 4 leaf stage. The amount of water used when diluting the product was 300L/ha, and the amount of the active ingredient (phenoxulam) in the herbicide composition was 20 g a.i./ha.
  • the irradiation method was visually compared with the control group not treated with the drug on the 11th and 23rd days after the drug treatment, the herbicidal activity was evaluated according to the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 3 below. Before and after treatment, pot management was carried out with foliage treatment after complete drainage, and freshwater depth of 1 cm was maintained 24 hours after treatment.
  • Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Day 11 Hard skin (resistance) 3LS (leaf stage) 45 45 48 45 Hard skin (susceptibility) 4LS 95 98 98 95 Switch needle 3 ⁇ 3.5LS 100 100 100 100 division Example 1 Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Day 23 Hard skin (resistance) 3LS 18 20 20 15 Hard skin (susceptibility) 4LS 100 100 100 Switch needle 3 ⁇ 3.5LS 100 100 100 100 100
  • the herbicidal compositions according to Examples 1 to 3 exhibit herbicidal activity equal to or greater than that of the herbicide composition of Comparative Example 1.
  • the herbicidal activity was faster and better than that of Example 1 and Comparative Example 1 for cuticle (resistance) and cuticle (susceptibility).
  • Comparative Example 1 is a herbicide composition having an excellent commonly known effect, and as shown in Table 3 above, the herbicidal composition according to the present invention exhibited an herbicidal effect equal to or greater than that of Comparative Example 1, from which the present invention is another There is an effect of providing a herbicide composition having an excellent effect as a formulation.

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Abstract

본 발명은 페녹슐람, 유기 용매 및 유화제를 포함하고, 상기 유기 용매는 감마-부티로락톤을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것으로, 유제(EC) 제형으로 제초 효과가 우수하며, 동시에 유기 용매로서 감마-부티로락톤을 포함함으로써 페녹슐람의 용해성이 우수할 수 있어 제형 안정성이 우수하여 저온에서의 석출 현상이 억제되는 효과가 있는 제초제 조성물을 제공한다.

Description

제초제 조성물
[관련출원과의 상호인용]
본 출원은 2021. 03. 11.자 한국 특허 출원 제10-2021-0032292호 및 2022. 03. 08.일자 한국 특허 출원 제10-2022-0029634호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 기재된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
[기술분야]
본 발명은 제초제 조성물에 관한 것이다.
작물의 재배 기술에 있어서 작물의 성장을 저해하는 잡초를 방제하여 작물을 보호하는 것은 중요하다. 작물의 재배지에서 발생한 잡초에 의한 작물의 생육 부진 또는 수량 감소와 같은 피해를 줄이기 위하여, 이들을 효과적으로 방제할 수 있고 작물에는 안전한 제초 활성 물질들이 개발되어왔다. 현재까지 개발된 다수의 제초제들은 특정 작물용으로 등록되어 잡초 방제용으로 사용되고 있다. 이러한 특정 작물의 재배지에서 발생하는 잡초의 방제용으로 사용하기 위한 제초제는 제초 활성이 높고, 폭넓은 제초 스펙트럼(spectrum)을 가지되, 환경 및 작물에는 안전한 것이 바람직하다.
페녹슐람(Penoxsulam, PNS)은 잎, 뿌리를 통해서 흡수가 가능하고, 잡초의 발아에서 완숙되기 전까지(postemergence)와 잡초 발아 전(preemergence)에 모두 사용할 수 있다. 또한, 페녹슐람은 화본과 식물, 광엽 잡초, 사초과 식물 등 방제 스펙트럼이 넓다.
페녹슐람의 충분한 약효 발현을 위해서는 다량의 특정 유화제를 포함하는 유제(Emulsifiable Concentrate, EC) 제형이 가장 적합하지만, 페녹슐람은 유제(EC) 제형에 일반적으로 사용되는 종래의 유기 용매에 대해 용해도가 높지 않은 편으로 유제(EC) 제형에서 안정성을 확보하는 데 어려움이 있었다. 따라서, 현재 단제로서 국내에서 상업화된 제형으로 액상 수화제(Suspension concentrate, SC) 제형만 존재하였으며, 페녹슐람의 활용도를 넓히기 위해 다양한 제형(WP, WG, OD, SC 등)으로 확장하기 위한 연구가 지속적으로 이루어지고 있다.
이에, 페녹슐람을 포함하는 유제(EC) 제형의 제초제 조성물로서 우수한 제초 활성을 보이고 제형 안정성이 우수한 제초제 조성물의 개발이 요구된다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 한국 등록특허공보 제10-2015314호(2019.08.22)
본 발명은 페녹슐람을 포함하는 유제(EC) 제형의 제초제 조성물로서 우수한 제초 활성을 보이고 제형 안정성이 우수한 제초제 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은 페녹슐람, 유기 용매 및 유화제를 포함하고, 상기 유기 용매는 감마-부티로락톤(gamma-Butyrolactone, GBL)을 포함하는 제초제 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 제초제 조성물은 페놀슐람 및 유화제를 포함하는 유제(EC) 제형으로 제초 효과가 우수하며, 동시에 유기 용매로서 감마-부티로락톤을 포함함으로써 페녹슐람의 용해성이 우수할 수 있어 제형 안정성이 우수하여 저온에서의 석출 현상이 억제되는 효과가 있다.
또한, 또 다른 예로 본 발명에 따른 제초제 조성물은 유기 용매로서 감마-부티로락톤과 디메틸 설폭사이드를 함께 포함함으로써 페녹슐람의 용해도를 더 개선할 수 있고, 이에 약효의 발현이 더 용이해질 수 있으며, 더 개선된 제형 안정성을 갖는 효과가 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이때, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명은 페녹슐람을 포함하는 유제(EC) 제형의 제초제 조성물로서 우수한 제초 활성을 보이고 제형 안정성이 우수한 제초제 조성물을 제공한다.
상기 페녹슐람은 잎, 뿌리를 통해서 흡수가 가능하고, 잡초의 발아에서 완숙되기 전까지(postemergence)와 잡초 발아 전(preemergence)에 모두 사용할 수 있다. 또한, 상기 페녹슐람은 화본과 식물, 광엽 잡초, 사초과 식물 등 방제 스펙트럼이 넓다. 본 발명의 제초제 조성물은 유제(EC) 제형으로서 다량의 유화제를 포함함으로써 페녹슐람의 약효 발현이 우수하면서, 유기 용매로서 감마-부티로락톤을 포함함으로써 용해가 잘 이루어지고 제형 안정성이 확보되어 저온에서 석출 현상이 일어나지 않을 수 있다.
일 실시양태에서, 상기 제초제 조성물 100중량부에 대하여 페녹슐람을 0.1 내지 13.5중량부 포함할 수 있으며, 더 바람직하게는 1.0 내지 13.0중량부, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 12.0중량부, 더욱 바람직하게는 2.0 내지 10.0중량부를 포함할 수 있다. 가장 바람직하게는, 상기 제초제 조성물 100중량부에 대하여 페녹슐람 2.0 내지 7.0중량부, 또는 2.0 내지 3.0중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 제초제 조성물은 유기 용매 및 유화제를 포함하는 유제(EC) 제형일 수 있으며, 유제(EC) 제형으로 형성함으로써 우수한 약효를 확보할 수 있다. 다만, 유제(EC) 제형의 경우, 페녹슐람의 용해도가 높지 않고 제형 안정성 확보가 어려운 문제가 있었으나, 본 발명은 유기 용매로서 감마-부티로락톤을 포함함으로써, 용해가 잘 이루어지며 뛰어난 제형 안정성을 확보할 수 있게 되었다.
상기 제초제 조성물 100중량부에 대하여 상기 감마-부티로락톤을 50 내지 99중량부 포함할 수 있으며, 바람직하게는 50 내지 95중량부, 또는 55 내지 90중량부, 또는 60 내지 85중량부, 또는 62 내지 80중량부, 또는 63 내지 75중량부, 또는 65 내지 72중량부를 포함할 수 있다.
필요에 따라, 상기 제초제 조성물 100중량부에 대하여 상기 감마-부티로락톤을 40 내지 85중량부, 또는 45 내지 85중량부, 또는 50 내지 85중량부, 또는 45 내지 80중량부, 또는 45 내지 75중량부, 또는 45 내지 70중량부, 또는 50 내지 65중량부, 또는 50 내지 60중량부, 또는 50 내지 55중량부를 포함할 수 있다. 상기 감마-부티로락톤을 상기 중량 범위 내로 포함함으로써 용해가 잘 이루어지고, 제형 안정성 또한 확보되어 원제의 저온 석출을 방지할 수 있다.
또한, 본 발명의 제초제 조성물은 유기 용매로서 디메틸 설폭사이드(Dimethyl Sulfoxide, DMSO)를 추가로 포함할 수 있으며, 이 경우 유기 용매에 대한 페녹슐람의 용해도를 더 개선할 수 있으므로, 본 발명의 제초제 조성물을 이용한 약효의 발현이 용이해지는 이점이 있다.
상기 제초제 조성물 100중량부에 대하여 디메틸 설폭사이드를 4 내지 25중량부 포함할 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 25중량부, 또는 7 내지 22중량부, 또는 10 내지 20중량부, 더욱 바람직하게는 12 내지 17중량부, 더욱 바람직하게는 13 내지 16중량부를 포함할 수 있다. 상기 디메틸 설폭사이드를 상기 중량 범위 내로 포함함으로써 페녹슐람의 유기 용매에 대한 용해도가 개선되고, 제형 안정성 또한 확보되어 원제의 저온 석출을 방지할 수 있다.
또한, 본 발명의 제초제 조성물은 상기 감마-부티로락톤 및 디메틸 설폭사이드를 3 내지 6:1 중량비, 또는 3 내지 5:1 중량비, 또는 3.3 내지 4:1 중량비로 포함할 수 있다. 상기 수치범위를 충족하는 경우 페녹슐람의 유기 용매에 대한 용해도가 보다 더 개선되고 제형 안정성이 확보되어 원제의 저온 석출을 더 효과적으로 방지할 수 있고, 이에 약효의 발현이 보다 용이한 효과가 있다.
본 발명의 제초제 조성물에 포함되는 상기 유화제는 음이온성(anionic), 비이온성(non-ionic) 및 양이온성(cationic)으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상일 수 있으며, 구체적으로, 알킬아릴 에테르 설페이트 염(Alkylaryl ether sulfate salt), 포스페이트 에스테르 염(phosphate ester salt), 설포숙시네이트 염(Sulfosuccinate salt), 알코올 에테르 에톡실레이트(alcohol ether ethoxylate), 알코올 에테르 알콕실레이트(alcohol ether alkoxylate), 알킬페놀 에테르 에톡실레이트(alkylphenol ether ethoxylate), 알킬페놀 에테르 알콕실레이트(alcoholphenol ether alkoxylate), 블록 코폴리머(block co-polymer), 지방산 알콕실레이트(fatty acid alkoxylate), 지방 아민 알콕실레이트(fatty amine alkoxylate), 알킬 폴리글루코사이드(alkyl polyglucoside), 알콕실레이티드 식물성 오일(alkoxylated vegetable oil), 소르비톨 에스테르 알콕실레이트(sorbitol ester alkoxylate), 아민 옥사이드(amine oxide), 지방족 아민 알콕실레이트(fatty amine alkoxylate), 4차 암모늄 염(Quaternary ammonium salt) 및 옥시란(oxirane) 함유 중합체로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 유화제는 폴리옥시에틸렌알킬에테르[RO(CH2CH2O)mH], 지방산 소르비탄에스테르, 지방산 디에탄올아민[RCON(CH2CH2OH)2], 알킬모노글리세릴에테르[ROCH2CH(OH)CH2OH], 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리에틸렌글리콜 블록 공중합체, 및 옥시란 함유 메틸옥시란 중합체(Oxirane, 2-methyl-, polymer with oxirane)[HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)aH]로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
일 예로서, 상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르는 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌트리데실에테르, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시도데실에테르, 폴리옥시테트라데실에테르, 및 폴리옥시헥사데실에테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 유화제로서 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 및 옥시란 함유 메틸옥시란 중합체(Oxirane, 2-methyl-, polymer with oxirane)를 포함할 수 있다.
상기 유화제는 제초제 조성물 100중량부에 대하여 10 내지 45중량부로 포함할 수 있으며, 바람직하게는 12 내지 45중량부, 또는 15 내지 45중량부, 또는 20 내지 40중량부, 또는 25 내지 35중량부 포함될 수 있다. 상기 유화제를 상기 중량 범위로 포함함으로써 에멀젼의 액적 사이즈를 나노 미터 수준으로 만들어주며, 이로 인해 페녹슐람의 엽면 침투를 극대화하는 효과가 있다.
본 발명의 제초제 조성물은 유해 식물에 대해 제초 활성을 갖는다. 상기 유해 식물은 농작물 경작지에서 자라는 원하지 않는 식물로, 방제가 필요한 식물을 의미한다. 잡초는 그 수가 매우 많고, 분류방법도 매우 다양하다.
통상적인 잡초 분류방법으로서 형태에 따라 화본과 잡초, 사초과 잡초, 광엽 잡초로 분류될 수 있다. 상기 화본과 잡초는 수수, 돌피, 강피, 개밀, 미국개기장, 바랭이, 민바랭이, 왕바랭이, 강아지풀, 수강아지풀, 가을강아지풀, 드렁새, 비노리, 큰비노리, 가락지조, 포아풀 또는 왕포아풀을 포함한다. 상기 사초과 잡초는 금방동사니, 올챙이고랭이, 향부자, 너도방동사니, 쇠털골, 올방개, 또는 매자기을 포함한다. 상기 광엽 잡초는 물달개비, 까마중, 또는 도꼬마리를 포함한다.
또한, 잡초의 엽수에 따라 단자엽 또는 쌍자엽 잡초로 분류될 수도 있다. 단자엽 잡초 종에는 화본과 잡초 또는 사초과 잡초가 포함될 수 있다. 쌍자엽 잡초 종에는 한련초, 털진득찰, 중대가리풀, 개쑥갓, 쑥, 미국가막사리, 서양민들레, 개망초, 망초, 털별꽃아재비, 지칭개, 보리뺑이, 사철쑥, 도깨비바늘, 진득찰, 단풍잎돼지풀, 씀바귀, 고들빼기, 왕고들빼기, 미국쑥부쟁이, 조뱅이, 민들레, 돼지풀, 뚱딴지, 붉은서나물 등의 국화과 잡초; 향유, 석잠풀, 들깨풀, 익모초 등의 꿀풀과 잡초; 깨풀, 큰땅빈대, 애기땅빈대 등의 대극과 잡초; 주름잎, 밭뚝외풀 등의 현삼과 잡초; 까마중, 미국까마중 등의 가지과 잡초; 개비름, 가는털비름 등의 비름과 잡초; 괭이밥, 선괭이밥 등의 괭이밥과 잡초; 유럽쥐손이풀, 이질풀 등의 쥐손이풀과 잡초; 수박풀, 어저귀 등의 아욱과 잡초; 환삼덩굴, 삼 등의 삼과 잡초; 여뀌바늘, 겹달맞이꽃 등의 바늘꽃과 잡초; 쇠비름 등의 쇠비름과 잡초; 쇠뜨기 등의 속새과 잡초; 반하 등의 천남성과 잡초; 사상자 등의 산형과 잡초; 석류풀 등의 석류풀과 잡초; 닭의장풀 등의 닭의장풀과 잡초; 돌나물 등의 돌나물과 잡초; 애기똥풀 등의 양귀비과 잡초; 박주가리 등의 박주가리과 잡초; 제비꽃 등의 제비꽃과 잡초; 쇠별꽃 등의 석죽과 잡초; 모시물통이 등의 쐐기풀과 잡초; 꽃마리 등의 지치과 잡초; 질경이 등의 질경이과 잡초; 개소시랑개비 등의 장미과 잡초; 물달개비 등의 물옥잠과 잡초 등이 포함될 수 있다.
다음 실시예는 당업자에게 본원에서 제공된 화합물, 조성물, 및 방법이 어떻게 만들어지고 평가되는지의 완전한 개시 및 설명을 제공하기 위해 제시되고, 순전히 예시적인 것으로 의도된다. 따라서, 실시예는 발명자들이 그들의 발명으로 간주하는 것의 범위를 제한하기 위한 것이 결코 아니다. 반응 조건, 예를 들어, 구성요소 농도, 원하는 용매, 용매 혼합물, 온도, 압력, 및 다른 반응 파라미터 및 순도, 수율, 등과 같은 생성물 특성을 최적화하기 위해 이용될 수도 있는 조건의 많은 변형 및 조합이 있다. 이러한 것들은 또한 본원의 범위 내에 있는 것으로 간주된다. 모든 가능한 변화에서 상기 설명된 요소의 어떤 조합도 본원에서 달리 지시되지 않거나 문맥상 달리 분명하게 부인되지 않으면 본 발명에 의해 포함된다.
실험예 1: 용해 안정성 평가 I
페녹슐람 2.12g을 표 1에 따른 각각의 용매 67.88g에 혼합하고, 50℃에서 교반기 400rpm으로 교반하여 용해 여부를 확인하였다. 이후 저온(0℃)에서 2주간 보관하여 원제 석출 여부를 확인하여 용해 안정성을 평가하였다.
용매 원제 용해 여부 저온 보관시, 원제 석출 여부
K-200S(solvent naphtha, heavy aromatic compound) X O
K-150(solvent naphtha, heavy aromatic compound) X O
Paraffinic oil X O
CR-MO (methyl oleate) X O
AG-1555 (propylene carbonate) X O
AG-1730 (morphine amide, C8-C10 fatty acid) X O
cotton seed oil X O
Ethyl lactate X O
NMP (N-methylpyrollidone) O O
NOP (N-octylpyrollidone) X O
exxsol D-130 (Distillates (petroleum), hydrotreated middle) X O
AMD810 (C8-C10 fatty acid dimethylamide) X O
Xylene X O
GBL (gamma-Butyrolactone) O X
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 감마-부티로락톤에서 원제인 페녹슐람이 용이하게 용해되었을 뿐 아니라, 저온 보관시에도 석출되지 않았으며, 이를 통해 유기 용매로 감마-부티로락톤을 포함하는 본 발명에 따른 제초제 조성물의 경우 제형 안정성이 우수함을 확인할 수 있다. 한편, 표 1에 나타난 바와 같이, 감마-부티로락톤을 제외한 통상적으로 알려진 다른 용매의 경우 페녹슐람이 용이하게 용해되지 못하였으며, 저온 보관시에도 상기 페녹슐람이 석출되어 제형 안정성이 열악하였다. 또한, NMP의 경우에는 페녹슐람이 용해되기는 하였으나 저온 보관시 석출되었으며, 이를 통해 제형 안정성을 좋지 못한 것을 확인하였다.
실험예 2: 용해도 평가 II
유기 용매로 감마-부티로락톤 및 디메틸 설폭사이드의 혼합 사용에 있어서의 페녹슐람의 용해성 및 제형 안정성을 확인하였다.
구체적으로, 페녹슐람, 감마-부티로락톤, 및 디메틸 설폭사이드를 아래 표 2에 나타낸 함량으로 혼합하고, 50℃에서 교반기 400rpm으로 교반하여 제조예 1 내지 4, 참고예 1의 조성물을 제조하고 페녹슐람의 용해 여부를 육안으로 확인하였다.
구분 제조예 1 제조예 2 제조예 3 제조예 4 참고예 1
감마-부티로락톤 95 92.5 70 67.5 65
디메틸 설폭사이드 0 0 20 20 20
페녹슐람 5 7.5 10 12.5 15
용해 여부 O O O O X
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 유기 용매로서 감마-부티로락톤을 단독으로 사용한 제조예 1 및 제조예 2 대비 유기 용매로서 감마-부티로락톤과 디메틸 설폭사이드를 함께 사용한 경우 더 많은 양의 페녹슐람을 용이하게 용해할 수 있는 것을 확인하였으며, 이를 통해 유기 용매로서 감마-부티로락톤을 단독 사용하는 것보다 감마-부티로락톤 및 디메틸설폭사이드를 혼합사용하는 경우 페녹슐람의 용해도가 더 증가되는 것을 확인할 수 있다.
한편, 표 2의 결과로는 기록하지는 않았으나, 유기 용매로서 감마-부티로락톤을 단독 사용하고, 페녹슐람을 10 중량부로 사용한 경우 페녹슐람이 완전히 용해되지 못하였다. 또한, 유기 용매로 감마-부티로락톤 및 디메틸 설폭사이드를 혼합사용하여 페녹슐람의 용해도를 높이더라도 상기 페녹슐람을 전체 조성물 100 중량부 대비 15 중량부로 사용하는 경우에는 용해가 용이하기 이루어 지지 못하는 것을 참고예 1를 통해서 확인하였으며, 이를 통해 페녹슐람이 일정 함량, 예컨대 12.5 중량부 초과로 포함되는 경우에는 용해성이 좋지 못하여 이에 제형 안정성이 저하될 수 있고, 결과적으로 약효 효과가 떨어짐을 예측할 수 있다.
실시예 1
페녹슐람 2g을 감마-부티로락톤 68g에 혼합하고, 50℃에서 교반기 400rpm으로 교반하여 용해시켰다. 육안상 용해된 것을 확인하고, 가열을 중지한 후 유화제 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 및 옥시란 함유 메틸옥시란 중합체를 총 30g 추가로 투입하고 교반기 400rpm으로 충분히 교반하여 유제(EC) 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
실시예 2
페녹슐람 2g을 감마-부티로락톤 51g 및 디메틸 설폭사이드 17g에 혼합하고, 50℃에서 교반기 400rpm으로 교반하여 용해시켰다. 육안상 용해된 것을 확인하고, 가열을 중지한 후 유화제 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 및 옥시란 함유 메틸옥시란 중합체를 총 30g 추가로 투입하고 교반기 400rpm으로 충분히 교반하여 유제(EC) 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
실시예 3
페녹슐람 2g을 감마-부티로락톤 58.3g 및 디메틸 설폭사이드 9.7g에 혼합하고, 50℃에서 교반기 400rpm으로 교반하여 용해시켰다. 육안상 용해된 것을 확인하고, 가열을 중지한 후 유화제 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 및 옥시란 함유 메틸옥시란 중합체를 총 30g 추가로 투입하고 교반기 400rpm으로 충분히 교반하여 유제(EC) 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 1
페녹슐람 3g을 포함하는 액상 수화제(SC) 제형의 페녹슐람 단제(상품명:살초대첩)를 준비하였다.
실험예 3: 약효 평가
상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1의 제초제 조성물을 사용하여 제초 약효를 평가하였다. 구체적으로 대상 잡초는 강피(저항성, 감수성) 3~4엽기, 여뀌바늘을 사용하였으며, 처리시 잡초 생육시기는 4엽기 내외였다. 제품 희석시 물 사용량은 300L/ha 기준으로 하였으며, 제초제 조성물 중 활성성분(페녹슐람)의 양은 20 g a.i./ha 였다.
조사 방법은 약제 처리 후 11, 23일차에 약제를 처리하지 않은 대조군과 육안으로 비교하여, 다음의 평가 기준에 따라 제초 활성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 처리 전후, 포트 관리는 완전 배수 후 경엽 처리, 처리 후 24시간 이후 담수심 1cm를 유지하였다.
평가 기준 : 0(방제되지 않음) -> 100(완벽히 방제됨)
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
11일차
강피(저항성) 3LS(leaf stage) 45 45 48 45
강피(감수성) 4LS 95 98 98 95
여뀌바늘 3~3.5LS 100 100 100 100
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예1
23일차
강피(저항성) 3LS 18 20 20 15
강피(감수성) 4LS 100 100 100 100
여뀌바늘 3~3.5LS 100 100 100 100
상기 표 3를 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 3에 따른 제초제 조성물은 비교예 1의 제초제 조성물 대비 동등 이상의 제초 활성을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 또한, 실시예 2 및 실시예 3의 경우에는 실시예 1 및 비교예 1 대비 강피(저항성) 및 강피(감수성)에 대해서 제초 활성이 빠르고 보다 우수함을 확인하였다.
한편, 상기 표 1에서 확인한 바와 같이, 다른 용매의 경우 페녹슐람이 용해되지 않아 제형 안정성이 좋지 못하였고, 이에 제초 약효 효과가 발현되지 않았다.
아울러, 비교예 1은 통상적으로 알려진 효과가 우수한 제초제 조성물로, 상기 표 3에서 확인되는 바와 같이 본 발명에 따른 제초제 조성물은 비교예 1 대비 동등 이상의 제초 효과를 나타내었고, 이로부터 본 발명은 또 다른 제형으로서의 우수한 효과를 갖는 제초제 조성물을 제공하는 효과가 있다.

Claims (10)

  1. 페녹슐람, 유기 용매 및 유화제를 포함하고,
    상기 유기 용매는 감마-부티로락톤을 포함하는 제초제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 제초제 조성물은 유제(Emulsifiable Concentrate, EC) 제형인 제초제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 제초제 조성물 100중량부에 대하여 페녹슐람을 0.1 내지 13.5중량부 포함하는 제초제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 제초제 조성물 100중량부에 대하여 감마-부티로락톤을 50 내지 99중량부 포함하는 제초제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 유기 용매는 디메틸 설폭사이드를 추가로 포함하는 제초제 조성물.
  6. 청구항 5에 있어서,
    상기 제초제 조성물 100중량부에 대하여 디메틸 설폭사이드를 4 내지 25중량부 포함하는 제초제 조성물.
  7. 청구항 5에 있어서,
    상기 감마-부티로락톤 및 디메틸 설폭사이드를 3 내지 6:1 중량비로 포함하는 제초제 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 유화제는 알킬아릴 에테르 설페이트 염(Alkylaryl ether sulfate salt), 포스페이트 에스테르 염(phosphate ester salt), 설포숙시네이트 염(Sulfosuccinate salt), 알코올 에테르 에톡실레이트(alcohol ether ethoxylate), 알코올 에테르 알콕실레이트(alcohol ether alkoxylate), 알킬페놀 에테르 에톡실레이트(alkylphenol ether ethoxylate), 알킬페놀 에테르 알콕실레이트(alcoholphenol ether alkoxylate), 블록 코폴리머(block co-polymer), 지방산 알콕실레이트(fatty acid alkoxylate), 지방 아민 알콕실레이트(fatty amine alkoxylate), 알킬 폴리글루코사이드(alkyl polyglucoside), 알콕실레이티드 식물성 오일(alkoxylated vegetable oil), 소르비톨 에스테르 알콕실레이트(sorbitol ester alkoxylate), 아민 옥사이드(amine oxide), 지방족 아민 알콕실레이트(fatty amine alkoxylate), 4차 암모늄 염(Quaternary ammonium salt) 및 옥시란(oxirane) 함유 중합체로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상을 포함하는 제초제 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 유화제는 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 및 옥시란 함유 메틸옥시란 중합체(Oxirane, 2-methyl-, polymer with oxirane)를 포함하는 제초제 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 제초제 조성물 100중량부에 대하여 유화제를 10 내지 45중량부 포함하는 제초제 조성물.
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