CN109845768A - 一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂及其制备方法，该杀虫剂的剂型为水分散性粒剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂或乳油，由以下质量分数的原料组成：主剂0.6～60％和辅剂40～99.4％；主剂由以下质量比的有效成分组成：印楝油:哌虫啶＝0.1～10:0.5～50并根据不同需求以常规方法将其制备成不同剂型，本发明通过制备印楝油和哌虫啶复配制剂，以印楝油标记该复配制剂施药、误施或飘移处理的花，通过驱避蜜蜂，可以达到屏蔽保护蜜蜂的作用，从而实现哌虫啶复合杀虫剂对蜜蜂低毒甚至无毒化。

Description

一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种复合杀虫剂及其制备方法，更具体的说是涉及一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂及其制备方法，属于农药杀虫剂技术领域。

背景技术

近年来，蜜蜂已成为农药特别是杀虫剂的非靶标牺牲品，许多国家和地区发现了蜜蜂大量消失的现象。进入二十一世纪以来，欧洲地区蜜蜂数量减少了10-30％，美国减少了30％，而中东地区更是锐减了85％，加拿大、印度、巴西以及我国台湾等地也相继出现类似现象。全球68％显花植物靠蜜蜂授粉，没有蜜蜂传粉，约有40,000种植物将繁育困难。在1300种农作物中，70％通过蜜蜂授粉，如果蜜蜂数量不足，将直接影响农作物的产量和生存。欧盟研究网络EASAC发表的研究报告表明，导致蜜蜂大量死亡的主要原因是使用新烟碱类杀虫剂。

新烟碱类杀虫剂是烟碱乙酰胆碱受体激动剂，具有高效、内吸、广谱、用量少、对哺乳动中低毒、持效期长、对作物无药害、使用安全、与常规农药无交互抗性等优点。自1991年吡虫啉上市以来，新烟碱类杀虫剂迅速壮大为全球第一大类杀虫剂。2016年，新烟碱类杀虫剂全球销量达到29亿美元，占杀虫剂的21％，在我国约占杀虫剂总量的14％。新烟碱类杀虫剂在害虫防治中发挥了重要作用，然而，其对蜜蜂和天敌昆虫的生态影响也日益受到关注。除个别产品外，新烟碱类杀虫剂均对蜜蜂急性高毒，存在高风险性。2013年欧盟对新烟碱类杀虫剂进行了限制应用，2016年就禁用噻虫胺、噻虫嗪和吡虫啉的提议进行表决，虽然该提议未获得通过，但新烟碱类杀虫剂对蜜蜂的生态影响已受到全球关注。

哌虫啶为新型、高效、广谱、广谱、低毒烟碱类杀虫剂，用于防治稻飞虱、粉虱、蚜虫等刺吸式口器害虫及抗性品系，活性显著超过吡蚜酮、吡虫啉等品种，毒性低，是环境友好农药。

在农药研究应用中，一般强调开发低毒农药成分，很少关注如何降低农药对蜜蜂的毒性，除了避开花期用药外，较少实现对蜜蜂高毒的农药低毒化甚至无毒化。降低农药特别是新烟碱类杀虫剂对蜜蜂的影响，已成为农药开发应用的重大问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂及其制备方法，通过驱避蜜蜂，可以达到屏蔽保护蜜蜂的作用，从而现新烟碱类杀虫剂对蜜蜂低毒甚至无毒化。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，由以下质量分数的原料组成：主剂0.6～60％和辅剂40～99.4％，根据实际应用的需求，可以做成不同的剂型，具体为水分散性粒剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂或乳油；

其中，主剂由以下质量比的有效成分组成：印楝油:哌虫啶＝0.1～10:0.5～50，优选为1～5:2～25。

本发明的有益效果在于，主剂所选用的印楝油是天然源产物，在环境中降解彻底，无残留，对蜜蜂等非靶标生物安全，但对蜜蜂具有良好的驱避作用，印楝油处理后，可以通过驱避蜜蜂，达到屏蔽保护蜜蜂的作用，从而现新烟碱类杀虫剂对蜜蜂低毒甚至无毒化。

进一步，上述哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂的辅剂由以下质量比的原料组成：分散剂:润湿剂:黏结剂:崩解剂:填料＝3～20:2～20:2～10:2～10:5～60。

其中，分散剂为木质素磺酸盐、萘磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基硫酸钠、烷基磺基琥珀酸盐、聚羧酸脂钠盐、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸盐的任一种或几种的混合；

润湿剂为拉开粉BX、琥珀酸烷基脂磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚硫酸纸浆废液制成的干粉、碱法纸浆废液、皂荚、二水氯化钙、硝酸铵、硫酸氢钠、磷酸氢钠、硫酸镁、三氯化铁、动植物水解蛋白的任一种或几种的混合；

黏结剂为淀粉、预胶化淀粉、明胶、阿拉伯胶、甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖的任一种或几种的混合；

崩解剂为硫酸铵、尿素、硫酸钠、纤维素、碳酸氢钠、海藻酸钠、氯化钠的任一种或几种的混合；

填料为陶土、凹凸棒土、碳酸钙、滑石粉、高岭土、硅藻土、白炭黑的任一种或几种的混合。

采用上述进一步的有益效果在于，本发明将主剂与分散剂、润湿剂、黏结剂、崩解剂和填料等辅剂混合制得杀虫剂水分散性粒剂，该杀虫剂一旦放入水中，能较快地崩解、分散，形成高悬浮的固液分散体系的粒状制剂，具有分散性好，悬浮率高、稳定性好、使用方便等特点。

进一步，上述哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂的辅剂由以下质量比的原料组成：润湿剂:分散剂:填料＝3～20:3～20:10～70。

其中，润湿剂为：烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、烷基胺基牛磺酸盐、烷基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚的任一种或几种的混合；

分散剂为：木质素磺酸盐、聚羧酸盐、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯的任一种或几种的混合；

填料为：高岭土、陶土、凹凸棒土、白炭黑、硅藻土的任一种或几种的混合。

采用上述进一步的有益效果在于，本发明将主剂与润湿剂、分散剂和填料等辅剂混合制得杀虫剂可湿性粉剂，该杀虫剂附着性强，飘移少，对环境污染轻；不含有机溶剂，环境相容性好，便于贮存、运输；生产成本低，生产技术、设备配套成熟。

进一步，上述哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂的辅剂由以下质量比的原料组成：分散剂:润湿剂:消泡剂:防冻剂:稳定剂:水＝3～20:2～20:2～10:2～10:1～10:30～70。

其中，分散剂为：木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸甲醛缩合盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚的任一种或几种的混合；

润湿剂为：烷基芳基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚的任一种或几种的混合；

消泡剂为：脂肪酸、有机硅长链醇、聚合甘油、有机硅酮类的任一种或几种的混合；

防冻剂为：乙二醇、丙二醇、丙三醇、己二醇、尿素、硫酸铵的任一种或几种的混合；

稳定剂为：丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油酯、山梨酸钠、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚的任一种或几种的混合。

或，上述哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂的辅剂由以下质量比的原料组成：乳化剂:润湿剂:分散剂:稳定剂:消泡剂:黏度调节剂:油基＝2～15:0.2～5:0.3～8:0～8:0～5:0～5:10～70。

其中，乳化剂为：黄原胶、羟甲基纤淀粉、十二烷基苯磺酸钙、二苄基联苯基聚氧乙烯醚；

润湿剂为：烷基芳基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚的任一种或几种的混合；

分散剂为：木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸甲醛缩合盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚的任一种或几种的混合；

稳定剂为：抗氧剂、环氧氯丙烷、酯类、醇类、有机酸、有机碱、妥尔油的任一种或几种的混合；

消泡剂为：脂肪酸、有机硅长链醇、聚合甘油的任一种或几种的混合；

黏度调节剂为：凹凸棒土、硅胶、白炭黑、有机膨润土、黄原胶的任一种或几种的混合；

油基为：棕榈甲酯油、蓖麻仁油、大豆油、玉米油、松节油、甲基萘高级脂肪烃油的任一种或几种的混合。

本发明将主剂与辅剂混合，经过研磨、分散在液态介质中得到悬浮剂，根据溶剂的不同，分为水悬浮剂和油悬浮剂两种，水悬浮剂是水作溶剂。油悬浮剂是以油类为主要溶剂，不含水，本发明的哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂或油悬浮剂无粉尘危害，对操作者和环境安全，与可湿性粉剂相比，允许选用不同粒径的原药，以便使制剂的生物效果和物理稳定性达到最佳，在水中扩散良好，可直接制成喷雾液使用，其分散性和展着性都比较好，悬浮率高，粘附在植物体表面的能力比较强，耐雨水冲刷，因而药效较可湿性粉剂显著且也比较持久，更重要的，其具有粒子小、活性表面大、渗透力强、配药时无粉尘、成本低、药效高等特点；并兼有可湿性粉剂和乳油的优点，可被水湿润，加水稀释后悬浮性好。

进一步，上述哌虫啶复合杀虫剂乳油的辅剂由以下质量比的原料组成：乳化剂:助溶剂:稳定剂:溶剂＝3～20:3～20:3～15:10～70。

其中，乳化剂为：羟甲基纤淀粉、黄原胶、十二烷基苯磺酸钙、二苄基联苯基聚氧乙烯醚的任一种或几种的混合；

助溶剂为：吡咯烷酮、二甲基酰胺、环己酮、异佛尔酮、二甲亚砜、乙二醇的任一种或几种的混合；

稳定剂为：亚磷酸酯、环氧化脂肪酸酯、有机磷酸酯、烷基芳烷基酚、一元醇、二元醇、聚醇、丁氧基丙三醇醚的任一种或几种的混合；

溶剂为：松节油、松油、煤油、甲苯、二甲苯、三甲苯、液体石蜡、碳酸二甲酯、二价酸脂的任一种或几种的混合。

采用上述进一步的有益效果在于，本发明将主剂与乳化剂、助溶剂、稳定剂和溶剂等辅剂混合制得杀虫剂乳油，该杀虫剂配制较方便，生物效果也较高，具有成熟的加工技术，所以品种多，产量大，应用范围广。

本发明还提供了上述对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂的制备方法，包括：

按质量比称取主剂和辅剂，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂；

或，按质量比称取主剂和辅剂，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂；

或，按质量比称取主剂和辅剂，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂；

或，按质量比称取主剂和辅剂，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂；

或，按质量比称取主剂和辅剂，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

本发明的有益效果在于，该制备方法简单易操作，所用仪器均为常规，造价低廉，适合大规模生产。

与现有技术相比，本发明通过制备印楝油和哌虫啶复配制剂，以印楝油标记该复配制剂施药、误施或飘移处理的花，通过驱避蜜蜂，可以达到屏蔽保护蜜蜂的作用，从而实现哌虫啶复合杀虫剂对蜜蜂低毒甚至无毒化。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂，由以下原料组成：印楝油1g，哌虫啶4g，木质素磺酸盐15g，二水氯化钙8g，甲基纤维素10g，碳酸氢钠10g，硅藻土52g；

按上述质量称取各原料，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂。

实施例2

哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂，由以下原料组成：印楝油4g，哌虫啶1g，脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸盐18g，磷酸氢钠17g，羟丙基甲基纤维素10g，尿素5g，滑石粉45g；

按上述质量称取各原料，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂。

实施例3

哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂，由以下原料组成：印楝油2g，哌虫啶3g，烷基磺基琥珀酸盐15g，脂肪醇聚氧乙烯醚18g，聚乙烯吡咯烷酮8g，硫酸铵5g，高岭土49g；

按上述质量称取各原料，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂。

实施例4

哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶10g，萘磺酸盐13g，三氯化铁20g，淀粉5g，海藻酸钠8g，陶土39g；

按上述质量称取各原料，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂。

实施例5

哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂，由以下原料组成：印楝油10g，哌虫啶5g，聚羧酸脂钠盐15g，拉开粉BX18g，预胶化淀粉8g，氯化钠10g，凹凸棒土34g；

按上述质量称取各原料，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂。

实施例6

哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂，由以下原料组成：印楝油7g，哌虫啶8g，烷基硫酸钠12g，亚硫酸纸浆废液制成的干粉18g，葡萄糖5g，硫酸钠6g，碳酸钙44g；

按上述质量称取各原料，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂。

实施例7

哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶20g，烷基硫酸钠15g，皂荚12g，聚乙烯醇10g，硫酸铵8g，凹凸棒土30g；

按上述质量称取各原料，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂。

实施例8

哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂，由以下原料组成：印楝油10g，哌虫啶15g，萘磺酸盐16g，琥珀酸烷基脂磺酸钠10g，甲基纤维素5g，纤维素6g，碳酸钙38g；

按上述质量称取各原料，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂。

实施例9

哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶25g，聚羧酸脂钠盐12g，硝酸铵13g，羟丙基甲基纤维素5g，碳酸氢钠6g，白炭黑34g；

按上述质量称取各原料，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂。

实施例10

哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂，由以下原料组成：印楝油10g，哌虫啶20g，聚羧酸脂钠盐12g，硝酸铵16g，羟丙基甲基纤维素8g，碳酸氢钠6g，白炭黑28g；

按上述质量称取各原料，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂。

实施例11

哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂，由以下原料组成：印楝油1g，哌虫啶4g，烷基胺基牛磺酸盐18g，木质素磺酸盐15g，凹凸棒土62g；

按上述质量称取各原料，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂。

实施例12

哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂，由以下原料组成：印楝油4g，哌虫啶1g，烷基胺基牛磺酸盐20g，烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯15g，白炭黑60g；

按上述质量称取各原料，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂。

实施例13

哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂，由以下原料组成：印楝油3g，哌虫啶2g，脂肪醇聚氧乙烯基醚18g，萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐10g，白炭黑67g；

按上述质量称取各原料，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂。

实施例14

哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶10g，脂肪醇聚氧乙烯基醚10g，烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯18g，高岭土57g；

按上述质量称取各原料，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂。

实施例15

哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂，由以下原料组成：印楝油10g，哌虫啶5g，脂肪醇聚氧乙烯基醚15g，烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯18g，高岭土52g；

按上述质量称取各原料，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂。

实施例16

哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂，由以下原料组成：印楝油8g，哌虫啶7g，十二烷基硫酸钠18g，聚羧酸盐12g，高岭土55g；

按上述质量称取各原料，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂。

实施例17

哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶20g，十二烷基硫酸钠18g，萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐16g，凹凸棒土41g；

按上述质量称取各原料，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂。

实施例18

哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂，由以下原料组成：印楝油10g，哌虫啶15g，烷基丁二酸磺酸盐15g，聚羧酸盐12g，白炭黑48g；

按上述质量称取各原料，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂。

实施例19

哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶25g，烷基丁二酸磺酸盐12g，木质素磺酸盐16g，硅藻土42g；

按上述质量称取各原料，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂。

实施例20

哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂，由以下原料组成：印楝油10g，哌虫啶20g，十二烷基硫酸钠14g，烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯10g，凹凸棒土46g；

按上述质量称取各原料，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂。

实施例21

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油1g，哌虫啶4g，烷基萘磺酸盐12g，烷基酚聚氧乙烯醚5g，有机硅酮类5g，丙三醇6g，山梨酸钠6g，自来水61g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例22

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油4g，哌虫啶1g，聚羧酸盐12g，烷基酚聚氧乙烯醚15g，有机硅酮类8g，己二醇6g，山梨酸钠6g，自来水53g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例23

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶5g，脂肪醇聚氧乙烯醚10g，烷基酚聚氧乙烯醚15g，聚合甘油3g，硫酸铵4g，丁基缩水甘油醚5g，自来水53g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例24

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油8g，哌虫啶2g，二苄基联苯基聚氧乙烯醚16脂肪醇聚氧乙烯醚13脂肪酸3尿素4甲苯基缩水甘油醚5自来水49

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例25

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶10g，烷基萘磺酸盐18g，脂肪醇聚氧乙烯醚13g，有机硅长链醇5g，乙二醇4g，聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚5g，自来水40g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例26

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油10g，哌虫啶5g，萘磺酸甲醛缩合盐12g，烷基酚聚氧乙烯醚15g，有机硅酮类8g，丙三醇5g，山梨酸钠5g，自来水40g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例27

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油10g，哌虫啶10g，萘磺酸甲醛缩合盐16g，脂肪醇硫酸盐12g，聚合甘油8g，丙二醇8g，苯基缩水甘油酯5g，自来水31g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例28

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶15g，木质素磺酸盐10g，脂肪醇硫酸盐烷基酚聚氧乙烯醚18g，有机硅长链醇8g，己二醇5g，丁基缩水甘油醚6g，自来水33g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例29

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶25g，木质素磺酸盐10g，脂肪醇硫酸盐18g，脂肪酸8g，己二醇5g，丁基缩水甘油醚6g，自来水23g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例30

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油10g，哌虫啶20g，木质素磺酸盐10g，脂肪醇硫酸盐18g，有机硅酮类8g，丙三醇5g，山梨酸钠6g，自来水23g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例31

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油5g，哌虫啶30g，烷基酚聚氧乙烯醚12g，脂肪醇硫酸盐10g，脂肪酸4g，丙三醇8g，丁基缩水甘油醚5g，自来水26g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例32

哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂，由以下原料组成：印楝油10g，哌虫啶25g，烷基萘磺酸盐8g，脂肪醇聚氧乙烯醚15g，有机硅酮类6g，丙二醇4g，苯基缩水甘油酯8g，自来水24g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂。

实施例33

哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂，由以下原料组成：印楝油4g，噻虫嗪1g，十二烷基苯磺酸钙10g，烷基酚聚氧乙烯醚3g，聚羧酸盐6g，环氧氯丙烷8g，聚合甘油5g，硅胶3g，玉米油60g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂。

实施例34

哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂，由以下原料组成：印楝油1g，噻虫嗪4g，二苄基联苯基聚氧乙烯醚12g，烷基酚聚氧乙烯醚5g，聚羧酸盐6g，环氧氯丙烷8g，聚合甘油3g，硅胶3g，蓖麻仁油58g，

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂。

实施例35

哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂，由以下原料组成：印楝油5g，噻虫嗪5g，羟甲基纤淀粉10g，脂肪醇聚氧乙烯醚3g，烷基酚聚氧乙烯醚5g，环氧氯丙烷6g，聚合甘油4g，硅胶5g，大豆油57g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂。

实施例36

哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂，由以下原料组成：印楝油8g，噻虫嗪2g，黄原胶16g，脂肪醇聚氧乙烯醚3g，烷基酚聚氧乙烯醚3g，环氧氯丙烷4g，环氧氯丙烷5g，白炭黑3g，蓖麻仁油56g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂。

实施例37

哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂，由以下原料组成：印楝油5g，噻虫嗪10g，羟甲基纤淀粉8g，脂肪醇聚氧乙烯醚3g，聚羧酸盐5g，环氧氯丙烷3g，环氧氯丙烷4g，有机膨润土5g，棕榈甲酯油57g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂。

实施例38

哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂，由以下原料组成：印楝油10g，噻虫嗪5g，羟甲基纤淀粉9g，烷基酚聚氧乙烯醚5g，木质素磺酸盐7g，妥尔油3g，环氧氯丙烷5g，有机膨润土5g，棕榈甲酯油51g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂。

实施例39

哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂，由以下原料组成：印楝油10g，噻虫嗪10g，黄原胶16g，脂肪醇硫酸盐5g，烷基萘磺酸盐5g，妥尔油3g，长链醇2g，有机膨润土5g，大豆油44g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂。

实施例40

哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂，由以下原料组成：印楝油5g，噻虫嗪15g，十二烷基苯磺酸钙20g，脂肪醇硫酸盐5g，烷基酚聚氧乙烯醚6g，环氧氯丙烷3g，有机硅5g，白炭黑5g，棕榈甲酯油36g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂。

实施例41

哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂，由以下原料组成：印楝油5g，噻虫嗪25g，羟甲基纤淀粉16g，脂肪醇硫酸盐5g，烷基萘磺酸盐4g，抗氧剂4g，有机硅5g，凹凸棒土2g，大豆油34g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂。

实施例42

哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂，由以下原料组成：印楝油10g，噻虫嗪20g，十二烷基苯磺酸钙12g，烷基芳基磺酸盐3g，烷基萘磺酸盐4g，有机碱4g，黄原胶2g，硅胶4g，玉米油41g；

按上述质量称取各原料，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂。

实施例43

哌虫啶复合杀虫剂乳油，由以下原料组成：印楝油1g，哌啶虫4g，十二烷基苯磺酸钙12g，环己酮16g，亚磷酸酯10g，二甲苯57g；

按上述质量称取各原料，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

实施例44

哌虫啶复合杀虫剂乳油，由以下原料组成：印楝油4g，哌啶虫1g，黄原胶20g，二甲基酰胺16g，环氧化脂肪酸酯11g，碳酸二甲酯48g；

按上述质量称取各原料，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

实施例45

哌虫啶复合杀虫剂乳油，由以下原料组成：印楝油2g，哌啶虫3g，二苄基联苯基聚氧乙烯醚15g，乙二醇10g，丁氧基丙三醇醚20g，松节油50g；

按上述质量称取各原料，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

实施例46

哌虫啶复合杀虫剂乳油，由以下原料组成：印楝油5g，哌啶虫10g，十二烷基苯磺酸钙5g，异佛尔酮10g，聚醇4g，液体石蜡66g；

按上述质量称取各原料，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

实施例47

哌虫啶复合杀虫剂乳油，由以下原料组成：印楝油10g，哌啶虫5g，羟甲基纤淀粉12g，吡咯烷酮3g，一元醇16g，二价酸脂57g；

按上述质量称取各原料，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

实施例48

哌虫啶复合杀虫剂乳油，由以下原料组成：印楝油1g，哌啶虫14g，二苄基联苯基聚氧乙烯醚5g，二甲亚砜18g，丁氧基丙三醇醚5g，甲苯57g；

按上述质量称取各原料，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

实施例49

哌虫啶复合杀虫剂乳油，由以下原料组成：印楝油5g，哌啶虫20g，黄原胶5g，二甲基酰胺18g，亚磷酸酯10g，甲苯42g；

按上述质量称取各原料，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

实施例50

哌虫啶复合杀虫剂乳油，由以下原料组成：印楝油10g，哌啶虫15g，羟甲基纤淀粉20g，乙二醇20g，有机磷酸酯3g，碳酸二甲酯32g；

按上述质量称取各原料，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

实施例51

哌虫啶复合杀虫剂乳油，由以下原料组成：印楝油5g，哌啶虫25g，十二烷基苯磺酸钙3g，异佛尔酮16g，有机磷酸酯8g，松油43g；

按上述质量称取各原料，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

实施例52

哌虫啶复合杀虫剂乳油，由以下原料组成：印楝油10g，哌啶虫20g，十二烷基苯磺酸钙8g，异佛尔酮16g，有机磷酸酯3g，松油43g；

按上述质量称取各原料，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。

毒力测定

将供试药剂分别均匀喷施上盆栽花上，在阴凉处自然晾干后放入养虫笼中。每笼接入50头蜜蜂。处理完毕后，将养虫笼置于养虫室(25±2℃)中，分别在12h、24h、36h后调查蜜蜂死亡情况，结果见表1。

表1毒力测定结果

由表中数据可知，本发明实施例制备的哌虫啶复合杀虫剂处理的养虫笼中蜜蜂的死亡率平均在70％以下，远低于印楝油和哌虫啶单独处理的养虫笼中蜜蜂的死亡率，其中，实施例1-10制备的哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂中，实施例2的杀虫剂在36h后的蜜蜂的死亡率仅为14％；实施例11-20制备的哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂中，实施例12的杀虫剂36h后的蜜蜂的死亡率仅为16％；实施例21-32制备的哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂中，实施例22的杀虫剂36h后的蜜蜂的死亡率仅为12％；实施例33-42制备的哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂中，实施例33的杀虫剂36h后的蜜蜂的死亡率仅为22％。

以上试验证明，本发明制备的哌虫啶复合杀虫剂对蜜蜂的伤害率极低，通过驱避蜜蜂，可以达到屏蔽保护蜜蜂的作用，从而实现哌虫啶复合杀虫剂对蜜蜂低毒甚至无毒化。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (12)

1.一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，所述杀虫剂的剂型为水分散性粒剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂或乳油，其特征在于，由以下质量分数的原料组成：主剂0.6～60％和辅剂40～99.4％；

所述主剂由以下质量比的有效成分组成：印楝油:哌虫啶＝0.1～10:0.5～50。

2.根据权利要求1所述的一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，其特征在于，所述哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂的辅剂由以下质量比的原料组成：分散剂:润湿剂:黏结剂:崩解剂:填料＝3～20:2～20:2～10:2～10:5～60。

3.根据权利要求2所述的一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，其特征在于，所述分散剂为木质素磺酸盐、萘磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基硫酸钠、烷基磺基琥珀酸盐、聚羧酸脂钠盐、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸盐的任一种或几种的混合；

所述润湿剂为拉开粉BX、琥珀酸烷基脂磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚硫酸纸浆废液制成的干粉、碱法纸浆废液、皂荚、二水氯化钙、硝酸铵、硫酸氢钠、磷酸氢钠、硫酸镁、三氯化铁、动植物水解蛋白的任一种或几种的混合；

所述黏结剂为淀粉、预胶化淀粉、明胶、阿拉伯胶、甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖的任一种或几种的混合；

所述崩解剂为硫酸铵、尿素、硫酸钠、纤维素、碳酸氢钠、海藻酸钠、氯化钠的任一种或几种的混合；

所述填料为陶土、凹凸棒土、碳酸钙、滑石粉、高岭土、硅藻土、白炭黑的任一种或几种的混合。

4.根据权利要求1所述的一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，其特征在于，所述哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂的辅剂由以下质量比的原料组成：润湿剂:分散剂:填料＝3～20:3～20:10～70。

5.根据权利要求4所述的一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，其特征在于，所述润湿剂为：烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、烷基胺基牛磺酸盐、烷基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚的任一种或几种的混合；

所述分散剂为：木质素磺酸盐、聚羧酸盐、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯的任一种或几种的混合；

所述填料为：高岭土、陶土、凹凸棒土、白炭黑、硅藻土的任一种或几种的混合。

6.根据权利要求1所述的一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，其特征在于，所述哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂的辅剂由以下质量比的原料组成：分散剂:润湿剂:消泡剂:防冻剂:稳定剂:水＝3～20:2～20:2～10:2～10:1～10:30～70。

7.根据权利要求6所述的一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，其特征在于，所述分散剂为：木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸甲醛缩合盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚的任一种或几种的混合；

所述润湿剂为：烷基芳基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚的任一种或几种的混合；

所述消泡剂为：脂肪酸、有机硅长链醇、聚合甘油、有机硅酮类的任一种或几种的混合；

所述防冻剂为：乙二醇、丙二醇、丙三醇、己二醇、尿素、硫酸铵的任一种或几种的混合；

所述稳定剂为：丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油酯、山梨酸钠、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚的任一种或几种的混合。

8.根据权利要求1所述的一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，其特征在于，所述哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂的辅剂由以下质量比的原料组成：乳化剂:润湿剂:分散剂:稳定剂:消泡剂:黏度调节剂:油基＝2～15:0.2～5:0.3～8:0～8:0～5:0～5:10～70。

9.根据权利要求8所述的一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，其特征在于，所述乳化剂为：黄原胶、羟甲基纤淀粉、十二烷基苯磺酸钙、二苄基联苯基聚氧乙烯醚；

所述润湿剂为：烷基芳基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚的任一种或几种的混合；

所述分散剂为：木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸甲醛缩合盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚的任一种或几种的混合；

所述稳定剂为：抗氧剂、环氧氯丙烷、酯类、醇类、有机酸、有机碱、妥尔油的任一种或几种的混合；

所述消泡剂为：脂肪酸、有机硅长链醇、聚合甘油的任一种或几种的混合；

所述黏度调节剂为：凹凸棒土、硅胶、白炭黑、有机膨润土、黄原胶的任一种或几种的混合；

所述油基为：棕榈甲酯油、蓖麻仁油、大豆油、玉米油、松节油、甲基萘高级脂肪烃油的任一种或几种的混合。

10.根据权利要求1所述的一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，其特征在于，所述哌虫啶复合杀虫剂乳油的辅剂由以下质量比的原料组成：乳化剂:助溶剂:稳定剂:溶剂＝3～20:3～20:3～15:10～70。

11.根据权利要求10所述的一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂，其特征在于，所述乳化剂为：羟甲基纤淀粉、黄原胶、十二烷基苯磺酸钙、二苄基联苯基聚氧乙烯醚的任一种或几种的混合；

所述助溶剂为：吡咯烷酮、二甲基酰胺、环己酮、异佛尔酮、二甲亚砜、乙二醇的任一种或几种的混合；

所述稳定剂为：亚磷酸酯、环氧化脂肪酸酯、有机磷酸酯、烷基芳烷基酚、一元醇、二元醇、聚醇、丁氧基丙三醇醚的任一种或几种的混合；

所述溶剂为：松节油、松油、煤油、甲苯、二甲苯、三甲苯、液体石蜡、碳酸二甲酯、二价酸脂的任一种或几种的混合。

12.一种对蜜蜂屏蔽保护的哌虫啶复合杀虫剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：

按质量比称取主剂和辅剂，混合造粒得到哌虫啶复合杀虫剂水分散性粒剂；

或，按质量比称取主剂和辅剂，充分混合后粉碎得到哌虫啶复合杀虫剂可湿性粉剂；

或，按质量比称取主剂和辅剂，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂水悬浮剂；

或，按质量比称取主剂和辅剂，混合后剪切分散，过磨，搅拌均匀得到哌虫啶复合杀虫剂油悬浮剂；

或，按质量比称取主剂和辅剂，加热后搅拌混匀得到哌虫啶复合杀虫剂乳油。