CN111440117B - 含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯的制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯(I)的制备方法和用途。通过通过取代的丙烯酸酯与吡啶联邻巯基芳甲胺化合物反应得到。所述含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯对杂草显示出优良的除草效果，该化合物可用于制备农业、园艺等领域的除草剂。

Description

含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯的制备方法和用途
技术领域
本发明涉及化学农药领域，具体涉及含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯的制备方法和用途。
背景技术
除草剂是植物保护领域使用广泛的一类农药。近些年来，随着人们食品安全和环保意识的加强，寻找新型高效、安全除草剂已成为当务之急。
氰基丙烯酸酯是一类光系统II(PS II)电子传递抑制剂，它能干扰植物光合系统中的电子传递，使植物无法进行光合作用，从而达到除草的目的。这样特殊的作用机制使得氰基丙烯酸酯衍生物对动物具有极高的安全性，符合目前市场对新型除草剂的要求。
吡啶基团作为一类重要的含氮杂环，含吡啶基化合物呈现出良好的除草活性，近年来在农业生产与植物保护领域发挥着十分重要的作用。
因此，为了继续从氰基丙烯酸酯中寻找具有优良除草效果的化合物，有机地将吡啶联邻巯基芳基单元与氰基丙烯酸酯骨架连接在一起。
本发明公开了一类具有农用除草应用价值的含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯。
发明内容
本发明的目的是提供针对杂草显示出良好的除草活性，且高效、环境友好的一种含吡啶联邻巯基芳基单元的氰基丙烯酸酯，以满足作物保护对高效、安全型除草剂的需求。
本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。
本发明的又一个目的是提供上述化合物在制备除草剂方面的用途。
为解决上述技术问题，本发明提供含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯，其具有通式I结构，
Figure BDA0002460003520000021
通式Ⅰ
优选地，含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯具有如下结构：
Figure BDA0002460003520000022
本发明提供上述含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
将中间体Ⅱ溶于溶剂中，再加入中间体Ⅲ，反应一段时间后，减压条件下将母液浓缩，所得残余物经纯化分离得目标物，
Figure BDA0002460003520000031
优选地，含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯的制备方法，包括以下的步骤：
Figure BDA0002460003520000032
其中，中间体II参照文献(J.Agric.Food Chem.2003,51,5030)方法合成得到，化合物III参照文献(Chin.J.Org.Chem.2015,35,2399)方法合成得到。
本发明的化合物用作农业、园艺等领域的除草剂时，可单独使用，或以除草组合物的方式使用，如以式I化合物为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。
常用的农药助剂包括:液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面性剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。
本发明的化合物用作除草剂中的活性成分时，在所述除草剂中的含量可在0.1％至99.5％的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常，在水乳剂中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，优选其含量为10％至40％；在悬浮剂中含有5％至50％的活性成分，优选其含量为5％至40％。
对于本发明的除草剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式I表示的化合物的可使用浓度范围为75-1500g a.i./ha的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油，优选其浓度为150-1500g a.i./ha。
本发明化合物对杂草表现出良好的防除作用，因而本发明的化合物可用作制备除草剂，进而保护农业、园艺等植物。所述的杂草如苘麻、反枝苋、鳢肠、稗草等。当然，本发明的化合物可防治的杂草不限于上述举例的范围。
本发明公开的含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯对杂草呈现出良好的除草活性，因此可用来制备用于农业、园艺等领域的除草剂。
具体实施方式
为了便于对本发明的进一步了解，下面提供的实施例对其做了更详细的说明。这些实施例仅供叙述而并非用来限定本发明的范围或实施原则。
实施例1：
Figure BDA0002460003520000041
将8mmol中间体Ⅱa溶于30mL N,N-二甲基乙酰胺(DMA)，室温下加入中间体Ⅲ9mmol，将反应液加热至85℃反应22小时。然后减压除去溶剂，所得残余物经硅胶柱层析纯化得目标物Ia；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ10.30(s,1H,N-H),8.16(d,J＝2.4Hz,1H,Py-H),7.49～7.52(m,1H,Py-H),7.36～7.38(m,1H,Py-H),7.28～7.31(m,2H,Ar-H),7.23～7.25(m,2H,Ar-H),4.74(d,J＝6.0Hz,2H,CH2),4.30(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),4.02(s,2H,CH2),3.65(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),3.40(s,3H,OCH3),2.65(s,3H,SCH3).
实施例2：
Figure BDA0002460003520000051
将12mmol化合物Ⅱb溶于30mL二氯甲烷，室温下向其中加入中间体Ⅲb 10mmol，接着将反应液室温搅拌12小时。减压除去溶剂以后，所得残余物经硅胶柱层析纯化得目标物Ib；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ10.28(s,1H,N-H),8.16(d,J＝2.4Hz,1H,Py-H),7.49～7.51(m,1H,Py-H),7.23～7.40(m,5H,Ar-H and Py-H),6.40～6.46(m,3H,Ar-H),4.74(d,J＝6.0Hz,2H,CH2),4.49(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),4.18(t,J＝5.2Hz,2H,CH2),4.03(s,2H,CH2),2.66(s,3H,SCH3).
实施例3：
样品对苘麻、反枝苋、鳢肠和稗草杂草进行活性筛选。
化合物配置：用分析天平(0.0001g)称取一定质量的原药，用含1％吐温-80乳化剂的DMF溶解配置成1.0％母液，然后用蒸馏水稀释备用。
试验方法：盆栽法(苗后茎叶处理)。供试杂草为苘麻、反枝苋、鳢肠和稗草。取内径7.5cm花盆，装复合土(菜园土：育苗基质，1:2，v/v)至3/4处，直接播种上述苘麻、反枝苋、鳢肠和稗草杂草靶标(芽率≥85％)，覆土0.2cm，待杂草长至3叶期左右进行苗后茎叶喷雾处理。每个化合物按照150-1500g a.i./ha剂量在自动喷雾塔(型号：3WPSH-700E)施药后，待杂草叶面药晾干后移入室温培养，35天后调查对杂草的活性数据(％)。
表1.目标物Ia-Ib的初步除草活性数据
Figure BDA0002460003520000061
“-”:表示未测定
通过表1数据可看出，目标物Ia对苘麻、反枝苋、鳢肠和稗草均展现出较好的抑制活性，在1500g a.i./ha剂量下，目标物Ia对苘麻、反枝苋、鳢肠和稗草的抑制率分别为100％，100％，50％和60％；在1500g a.i./ha剂量下，目标物Ib对苘麻和稗草的抑制率分别为30％和90％。以上数据表明，将吡啶联邻巯基芳基单元与氰基丙烯酸酯活性结构有机地结合在一起，得到的目标物表现出较好的除草活性。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实例的限制，上述实例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (2)

1.一种含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯(I)在制备除草剂方面的用途，杂草为稗草，化合物(I)的结构为：
Figure FDA0003114550840000011
2.如权利要求1所述的含吡啶联邻巯基芳基的氰基丙烯酸酯(I)在制备除草剂方面的用途，杂草为稗草，其特征在于：化合物(I)在所述除草剂中的含量在0.1％至99.5％的范围内进行选择。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102952066A (zh) * 2011-08-30 2013-03-06 南开大学 含吡啶甲基苯基醚结构的氰基丙烯酸酯类化合物的合成及其生物活性
CN105732489A (zh) * 2016-03-18 2016-07-06 南通大学 含吡啶二芳胺结构的氰基丙烯酸酯化合物的制备和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102952066A (zh) * 2011-08-30 2013-03-06 南开大学 含吡啶甲基苯基醚结构的氰基丙烯酸酯类化合物的合成及其生物活性
CN105732489A (zh) * 2016-03-18 2016-07-06 南通大学 含吡啶二芳胺结构的氰基丙烯酸酯化合物的制备和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
含吡啶甲基苯基醚结构的氰基丙烯酸酯类化合物的合成及除草活性研究;吴姗姗，等;《有机化学》;20151231;第35卷;1484-1492 *
新型含取代吡啶结构的氰基丙烯酸酯类化合物的合成与除草活性研究;戴红，等;《有机化学》;20171231;第37卷;739-745 *

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