KR20110015583A

KR20110015583A - 광범위하게 적용되는 개선된 마이크로에멀션

Info

Publication number: KR20110015583A
Application number: KR1020107027037A
Authority: KR
Inventors: 클라우드 타란타; 볼프강 마이어; 토마스 보르크; 칼 스트라우스; 타트자나 레비; 유리트 몬타크
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2008-05-02
Filing date: 2009-04-30
Publication date: 2011-02-16
Also published as: EP2280600A2; WO2009133166A3; MX2010011884A; EA201001739A1; MA32256B1; CN102076213A; JP5671450B2; CA2722673A1; CR11747A; US20110039698A1; WO2009133166A2; AR071533A1; ZA201008638B; BRPI0911554A2; CO6311052A2; AU2009242072A1; IL208942A0; EP2280600B1; JP2011523399A; US9901093B2

Abstract

본 발명은 각각 전체 마이크로에멀션을 기준으로, (A) 성분 A로서, 1종 이상의 활성제 0.1 중량% 내지 50 중량%, (B) 성분 B로서, 물과 완전히 혼합될 수 있으며, 아세트산 에스테르, 락트산 에스테르, 벤조산 에스테르, 디카르복실산 에스테르, 시클릭 에스테르, 시클릭 아미드, 카르보네이트, 황 함유 용매, 포스페이트, 에테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 용매 0.5 중량% 내지 40 중량%, (C) 성분 C로서, 1종 이상의 비이온성 계면활성제 10 중량% 내지 40 중량%, (D) 성분 D로서, 추가의 첨가제 0 중량% 내지 10 중량%, (E) 성분 E로서, 물 10 중량% 내지 90 중량%, 및 (F) 성분 F로서, 부분적으로 물과 혼합될 수 있는 1종 이상의 용매 0.1 중량% 내지 60 중량%를 포함하며, 성분 A, B, C, D, E 및 F의 양의 합이 100 중량%이고, 임의의 음이온성 계면활성제를 포함하지 않는 마이크로에멀션에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 마이크로에멀션의 제조 방법 및 식물을 처리하기 위한 상기 마이크로에멀션의 용도에 관한 것이다.

Description

광범위하게 적용되는 개선된 마이크로에멀션 {IMPROVED MICROEMULSION HAVING WIDE APPLICATION RANGE}

본 발명은 1종 이상의 활성 구성성분, 1종 이상의 극성 용매, 임의로 1종 이상의 비극성 용매, 1종 이상의 비이온성 계면활성제, 임의로 추가의 첨가제 및 물을 포함하며, 임의의 음이온성 계면활성제를 포함하지 않는 마이크로에멀션; 개개 성분의 혼합에 의한 상기 마이크로에멀션의 제조 방법; 및 식물 처리를 위한 상기 마이크로에멀션의 용도에 관한 것이다.

해당 활성 구성성분을 포함하는 마이크로에멀션은 종래기술에서 이미 공지되었다.

일반적으로, 마이크로에멀션은 2종 이상의 유체 및 1종 이상의 표면-활성 물질의 광학적으로 등방성인 맑은 액체 혼합물의 의미로 해석된다. 하나의 상으로 간주되는 미셀 용액과 달리, 2상 계이다. 마이크로에멀션은 열역학적으로 안정한 다른 유체 중 한 유체의 분산액이며, 상간의 표면-활성 물질의 층에 의해 안정화된다. 두 상간의 표면 장력은 매우 낮다.

WO 2006/030006 A1호에는 항진균성 시약 플루트리아폴을 포함하는 맑은 수계 마이크로에멀션 및 종자 처리를 위한 생성물로서의 이의 용도가 개시되어 있다. 상기 언급된 명세서에 따른 마이크로에멀션은, 활성 구성성분 플루트리아폴 이외에, 수불용성인 1종 이상의 유체 및 1종 이상의 음이온성 표면-활성 물질을 포함한다. 또한, 마이크로에멀션은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 동결방지제를 포함한다. WO 2006/030006 A1호에는 활성 구성성분을 포함하고 음이온성 표면-활성 물질을 포함하지 않는 임의의 마이크로에멀션이 개시되어 있지 않다.

EP 0 728 414 A2호에는 3-이소티아졸론 화합물; 비이온성 표면-활성 물질 및 음이온성 표면-활성 물질을 포함하는 표면-활성 계; 및 물을 포함하는 마이크로에멀션이 개시되어 있다. 그러나, EP 0 728 414 A2호에는 활성 구성성분을 포함하고 음이온성 표면-활성 물질을 포함하지 않는 임의의 마이크로에멀션이 개시되어 있지 않다.

활성 구성성분 및 임의로 1종 이상의 살곤충제를 포함하는 마이크로에멀션 중 비이온성 및 음이온성 표면-활성 물질의 조합이 또한 WO 2007/017040 A2호에 개시되어 있다. 그러나, 이 명세서에는 음이온성 표면-활성 물질을 포함하지 않는 임의의 마이크로에멀션이 개시되어 있지 않다.

EP 1 339 281 B1호에는 살곤충제를 포함하는 마이크로에멀션 제형물이 개시되어 있다. 살곤충제 이외에, 이들 마이크로에멀션은 지방족 모노카르복실산 에스테르, 지방족 디카르복실산 에스테르, 방향족 모노카르복실산 에스테르, 방향족 디카르복실산 에스테르 및 트리-n-알킬 포스페이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 용매, 1종 이상의 음이온성 표면-활성 물질 및 2종 이상의 비이온성 표면-활성 물질을 포함하는 유화제 계, 추가의 첨가제 및 물을 포함한다. 마찬가지로, EP 1 339 281 B1호에는 활성 구성성분을 포함하지만 음이온성 표면-활성 물질을 포함하지 않는 임의의 마이크로에멀션이 개시되어 있지 않다.

따라서, 본 발명의 목적은 1종 이상의 활성 구성성분을 포함하고 일련의 상이한 적용에 적합한 마이크로에멀션을 제공하는 것이다. 이 마이크로에멀션은 소량의 물 중에도 가용성이어야 하고 충분히 오랜 기간에 걸쳐서 안정해야 한다 (즉, 마이크로에멀션이 맑게 유지되어야 한다). 게다가, 특정 적용에 적합하지 않은 음이온성 계면활성제의 단점을 피하도록 의도된다. 게다가, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 분사 적용 및 식물에의 적용에 적절히 적합하도록 의도된다.

이들 목적은 각각 총 마이크로에멀션을 기준으로

(A) 성분 A로서, 1종 이상의 활성 구성성분 0.1 중량% 내지 50 중량%,

(B) 성분 B로서, 완전히 수혼화성이며, 아세트산 에스테르, 락트산 에스테르, 벤조산 에스테르, 디카르복실산 에스테르, 시클릭 에스테르, 시클릭 아미드, 카르보네이트, 황 함유 용매, 포스페이트, 에테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 용매 0.5 중량% 내지 40 중량%,

(C) 성분 C로서, 1종 이상의 비이온성 계면활성제 10 중량% 내지 40 중량%,

(D) 성분 D로서, 추가의 첨가제 0 중량% 내지 10 중량%,

(E) 성분 E로서, 물 10 중량% 내지 90 중량%, 및

(F) 성분 F로서, 부분적으로 수혼화성인 1종 이상의 용매 0.1 중량% 내지 60 중량%를 포함하며, 상기 성분 A, B, C, D, E 및 F의 총량은 100 중량%이고,

임의의 음이온성 계면활성제를 포함하지 않는 마이크로에멀션에 의해 달성된다.

본 발명의 목적은 또한 성분 A, B, C, E, F 및 적절한 경우, D를 서로 혼합하는, 상기 마이크로에멀션의 제조 방법에 의해 달성된다.

본 발명의 목적은 또한 식물 처리에서 본 발명에 따른 마이크로에멀션을 사용함으로써 달성된다.

본 발명에 따른 마이크로에멀션의 개개 성분을 하기에서 상세히 기재한다.

성분 A:

본 발명에 따른 마이크로에멀션은 성분 A로서 1종 이상의 활성 구성성분을 0.1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량%로 포함한다. 식물 보호를 위해 사용되는 당업자에게 공지된 모든 활성 구성성분이 성분 A로서 본 발명에 따라 적합하다.

본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 존재하는 1종 이상의 활성 구성성분은, 예를 들어 살충제로부터 선택되며, 특히 바람직하게는 항진균제, 살곤충제, 살선충제, 제초제, 성장 조절제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 이러한 살충제는 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Ed. (2003), The British Crop Protection Council, London]에 기재되어 있다.

적합한 살곤충제는, 예를 들어 하기로 구성된 군으로부터 선택된다.

A.1. 유기(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;

A.2. 카르바메이트: 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;

A.3. 피레트로이드: 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 페르메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;

A.4. 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로로플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 엑디손 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디라크틴; c) 성장억제제 (juvenoid): 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라메이트;

A.5. 니코틴 수용체 효능제/길항제: 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아클로프리드; 화학식 (I)의 티아졸 화합물

(I);

A.6. GABA 길항제: 아세토프롤, 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 화학식 (II)의 페닐피라졸 화합물

(II);

A.7. 매크로시클릭 락톤 살곤충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드, 화학식 (III)의 화합물 (화학 초록 등록 번호 (CAS No.) 187166-40-1)

(III);

A.8. METI I 물질: 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;

A.9. METI II 및 III 물질: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;

A.10. 언커플러: 클로르페나피르;

A.11. 산화적 인산화 억제제: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드,

프로파르기트;

A.12. 몰팅 (molting) 억제제: 시로마진;

A.13. 혼합 기능 옥시다제 억제제: 피페로닐 부톡실레이트;

A.14. 나트륨 채널 차단제: 인독사카르브, 메타플루미존;

A.15. 기타: 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르탑, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤, 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 화학식 (IV)의 아미노퀴나졸리논 화합물

(IV);

N-R'-2,2-디할로-1-R''시클로-프로판카르복사미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리-플루오로-p-톨릴)히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R''')프로피오나미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존, (상기 식에서, R'은 메틸 또는 에틸이며, 할로는 클로로 또는 브로모이며, R''은 수소 또는 메틸이고, R'''은 메틸 또는 에틸임), 화학식 (V)의 안트라닐아미드 화합물

(V)

(상기 식에서, A¹은 CH₃, Cl, Br 또는 I이며, X는 C-H, C-Cl, C-F 또는 N이며, Y'는 F, Cl 또는 Br이며, Y"는 H, F, Cl 또는 CF₃이며, B¹은 수소, Cl, Br, I 또는 CN이며, B²는 Cl, Br, CF₃, OCH₂CF₃ 또는 OCF₂H이고, RB는 수소, CH₃ 또는 CH(CH₃)₂임), 및 JP 2002 284608호, WO 02/89579호, WO 02/90320호, WO 02/90321호, WO 04/06677호, WO 04/20399호, JP 2004 99597호, WO 05/68423호, WO 05/68432호 또는 WO 05/63694호에 기재된 바와 같은 말로니트릴 화합물, 바람직하게는 말로니트릴 화합물 CF₃(CH₂)₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H, CF₃(CH₂)₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₅CF₂H, CF₃(CH₂)₂C(CN)₂(CH₂)₂C(CF₃)₂F, CF₃(CH₂)₂C(CN)₂(CH₂)₂(CF₂)₃CF₃, CF₂H(CF₂)₃CH₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H, CF₃(CH₂)₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₃, CF₃(CF₂)₂CH₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H 및 CF₃CF₂CH₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H.

군 A의 상업적으로 입수가능한 화합물은 다른 공개물 중 예를 들어 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003)]에 기재되어 있다. 화학식 (II)의 티오아미드 및 이들의 제조는 WO 98/28279호에 기재되어 있다. 레피멕틴은 문헌 [Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004]로부터 공지되어 있다. 벤클로티아즈 및 그 제조는 EP-A1 454621호에 기재되어 있다. 메티다티온 및 파라옥손 및 이들의 제조는 문헌 [Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001]에 기재되어 있다. 아세토프롤 및 그 제조는 WO 98/28277호에 기재되어 있다. 메타플루미존 및 그 제조는 EP-A1 462 456호에 기재되어 있다. 플루피라조포스는 문헌 [Pesticide Science 54, 1988, pages 237-243] 및 US 4822779호에 기재되어 있다. 피라플루프롤 및 그 제조는 JP 2002193709호 및 WO 01/00614호에 기재되어 있다. 피리프롤 및 그 제조는 WO 98/45274호 및 US 6335357호에 기재되어 있다. 아미도플루메트 및 그 제조는 US 6221890호 및 JP 21010907호에 기재되어 있다. 플루페네림 및 그 제조는 WO 03/007717호 및 WO 03/007718호에 기재되어 있다. 시플루메토펜 및 그 제조는 WO 04/080180호에 기재되어 있다. 화학식 (V)의 안트라닐아미드 및 그 제조는 WO 01/70671호, WO 02/48137호, WO 03/24222호, WO 03/15518호, WO 04/67528호, WO 04/33468호 및 WO 05/118552호에 기재되어 있다. 말로니트릴 화합물 CF₃(CH₂)₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H, CF₃(CH₂)₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₅CF₂H, CF₃(CH₂)₂C(CN)₂(CH₂)₂C(CF₃)₂F, CF₃(CH₂)₂C(CN)₂(CH₂)₂(CF₂)₃CF₃, CF₂H(CF₂)₃CH₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H, CF₃(CH₂)₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₃, CF₃(CF₂)₂CH₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H 및 CF₃CF₂CH₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H는 WO 05/63694호에 기재되어 있다.

항진균제는

1. 스트로빌루린, 예컨대 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 엔에스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트로빈, 오리사스트로빈, 메틸 (2-클로로-5-[1-(3-메틸벤질옥시이미노)에틸]-벤질)카르바메이트, 메틸 (2-클로로-5-[1-(6-메틸피리딘-2-일메톡시이미노)에틸]벤질)카르바메이트, 메틸 2-(오르토-((2,5-디메틸페닐옥시메틸렌)페닐)-3-메톡시아크릴레이트;

2. 카르복사미드, 예컨대 카르복사닐리드: 베날락실, 베노다닐, 보스칼리드, 빅사펜, 카르복신, 에타복삼, 메프로닐, 펜푸람, 펜헥사미드, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 메탈락실, 오푸라스, 옥사딕실, 옥시카르복신, 펜티오피라드, 티플루자미드, 티아디닐, N-(4'-브로모비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복사미드, N-(4'-트리플루오로메틸비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복사미드, N-(4'-클로로-3'-플루오로비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복사미드, N-(3',4'-디클로로-4-플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸피라졸-4-카르복사미드, N-(2-시아노페닐)-3,4-디클로로이소티아졸-5-카르복사미드, N-(3',4',5'-트리플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1 H-피라졸-4-카르복사미드, N-[2-(4'-트리플루오로메틸티오)비페닐]-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-[2-(1,3-디메틸부틸)-페닐]-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-(2-비시클로프로필-2-일-페닐)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-(시스-2-비시클로프로필-2-일-페닐)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-(트랜스-2-비시클로프로필-2-일-페닐)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-[1,2,3,4-테트라히드로-9-(1-메틸에틸)-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드;

카르복실산 모르폴리드: 디메토모르프, 플루모르프;

벤자미드: 플루메토버, 플루오피콜리드 (피코벤자미드), 족사미드;

다른 카르복사미드: 카프로파미드, 디클로시메트, 만디프로파미드, N-(2-(4-[3-(4-클로로페닐)프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시페닐)에틸)-2-메탄술포닐아미노-3-메틸부티르아미드, N-(2-(4-[3-(4-클로로페닐)프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시페닐)에틸)-2-에탄술포닐아미노-3-메틸부티르아미드;

3. 아졸, 예컨대 트리아졸: 비터타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에닐코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루실라졸, 플루퀸코나졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 입코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메놀, 트리아디메폰, 트리티코나졸; 이미다졸: 시아조파미드, 이마잘릴, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸; 벤즈이미다졸: 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸; 기타: 에타복삼, 에트리디아졸, 히멕사졸;

4. 질소-포함 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 피리딘: 플루아지남, 피리페녹스, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘; 피리미딘: 부피리메이트, 시프로디닐, 페림존, 페나리몰, 메파니피림, 누아리몰, 피리메타닐; 피페라진: 트리포린; 피롤: 플루디옥소닐, 펜피클로닐; 모르폴린: 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프; 디카르복시미드: 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린; 기타: 아시벤졸라-S-메틸, 아닐라진, 캅탄, 캅타폴, 다조메트, 디클로메진, 페녹사닐, 폴펫, 펜프로피딘, 파목사돈, 페나미돈, 옥틸리논, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 트리시클라졸, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리-아졸로[1,5-a]피리미딘, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필크로멘-4-온, N,N-디메틸-3-(3-브로모-6-플루오로-2-메틸인돌-1-술포닐)-[1,2,4]트리아졸-1-술폰아미드;

5. 카르바메이트 및 디티오카르바메이트, 예컨대 디티오카르바메이트: 페르밤, 만코젭, 마넵, 메티람, 메탐, 프로피넵, 티람, 지넵, 지람; 카르바메이트: 디에토펜카르브, 플루벤티아발리카르브, 이프로발리카르브, 프로파모카르브, 메틸 3-(4-클로로페닐)-3-(2-이소프로폭시카르보닐아미노-3-메틸부티릴아미노)프로피오네이트, 4-플루오로페닐-N-(1-(1-(4-시아노페닐)에탄술포닐)부트-2-일)카르바메이트;

6. 다른 항진균제, 예컨대 구아니딘: 도딘, 이미녹타딘, 구아자틴; 항생제: 카수가마이신, 폴리옥신, 스트렙토마이신, 발리다마이신 A; 유기금속 화합물: 펜틴 염; 황 포함 헤테로시클릭 화합물: 이소프로티올란, 디티아논; 유기인 화합물: 에디펜포스, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로벤포스, 피라조포스, 톨클로포스-메틸, 인산 및 그의 염; 유기염소 화합물: 티오파네이트-메틸, 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 플루술파미드, 프탈리드, 헥사클로로벤젠, 펜시쿠론, 퀸토진; 니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디노캅, 디노부톤; 무기 활성 화합물: 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 아세트산구리, 수산화구리, 구리 옥시클로라이드, 염기성 구리 술페이트, 황; 기타: 스피록사민, 시플루페나미드, 시목사닐, 메트라페논

으로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.

제초제는, 예를 들어

b1) 지질 생합성 억제제, 예컨대 클로라지폽, 클로디나폽, 클로폽, 시할로폽, 디클로폽, 페녹사프로프, 페녹사프로프-p, 펜티아프로프, 플루아지폽, 플루아지폽-P, 할록시폽, 할록시폽-P, 이속사피리폽, 메타미폽, 프로파퀴자폽, 퀴잘로폽, 퀴잘로폽-P, 트리폽, 알록시딤, 부트록시딤, 클레토딤, 클로프록시딤, 시클록시딤, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프랄록시딤, 트랄콕시딤, 부틸레이트, 시클로에이트, 디-알레이트, 디메피페레이트, EPTC, 에스프로카르브, 에티올레이트, 이소폴리네이트, 메티오벤카르브, 몰리네이트, 오르벤카르브, 페불레이트, 프로술포카르브, 술프-알레이트, 티오벤카르브, 티오카르바질, 트리-알레이트, 버놀레이트, 벤푸레세이트, 에토푸메세이트 및 벤술리드;

b2) ALS 억제제, 예컨대 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 클로리무론, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에타메트술푸론, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루피르술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론, 이마조술푸론, 요오드술푸론, 메소술푸론, 메트술푸론, 니코술푸론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 프로술푸론, 피라조술푸론, 림술푸론, 술포메투론, 술포술푸론, 티펜술푸론, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리토술푸론, 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 클로란술람, 디클로술람, 플로라술람, 플루메트술람, 메토술람, 페녹스술람, 비스피리박, 피리미노박, 프로폭시카르바존, 플루카르바존, 피리벤족심, 피리프탈리드 및 피리티오박;

b3) 광합성 억제제, 예컨대 아트라톤, 아트라진, 아메트린, 아지프로트린, 시아나진, 시아나트린, 클로라진, 시프라진, 데스메트린, 디메타메트린, 디프로페트린, 에글리나진, 이파진, 메소프라진, 메토메톤, 메토프로트린, 프로시아진, 프로글리나진, 프로메톤, 프로메트린, 프로파진, 세부틸라진, 섹부메톤, 시마진, 시메톤, 시메트린, 테르부메톤, 테르부틸아진, 테르부트린, 트리에타진, 아메트리디온, 아미부진, 헥사지논, 이소메티오진, 메타미트론, 메트리부진, 브로마실, 이소실, 레나실, 테르바실, 브롬피라존, 클로리다존, 디미다존, 데스메디팜, 페니소팜, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 벤즈티아주론, 부티우론, 에티디무론, 이소우론, 메타벤즈티아주론, 모노이소우론, 테부티우론, 티아자플루론, 아니수론, 부투론, 클로르브로무론, 클로레투론, 클로로톨루론, 클로록수론, 디페녹수론, 디메푸론, 디우론, 페누론, 플루오메투론, 플루오티우론, 이소프로투론, 리누론, 메티우론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톡수론, 모노리누론, 모누론, 네부론, 파라플루론, 페노벤주론, 시두론, 테트라플루론, 티디아주론, 시페르쿠아트, 디에탐쿠아트, 디펜조쿠아트, 디쿠아트, 모르팜쿠아트, 파라쿠아트, 브로모보닐, 브로목시닐, 클로록시닐, 요오도보닐, 이옥시닐, 아미카르바존, 브로모페녹심, 플루메진, 메타졸, 벤타존, 프로파닐, 펜타노클로르, 피리데이트 및 피리다폴;

b4) 프로토포르피리노겐 IX 옥시다제 억제제, 예컨대 아시플루오르펜, 비페녹스, 클로메톡시펜, 클로르니트로펜, 에톡시펜, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜, 플루오로니트로펜, 포메사펜, 푸릴옥시펜, 할로사펜, 락토펜, 니트로펜, 니트로플루오르펜, 옥시플루오르펜, 플루아졸레이트, 피라플루펜, 시니돈-에틸, 플루미클로락, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루티아세트, 티디아지민, 옥사디아존, 옥사디아르질, 아자페니딘, 카르펜트라존, 술펜트라존, 펜톡사존, 벤즈펜디존, 부타페나실, 피라클로닐, 프로플루아졸, 플루펜피르, 플루프로파실, 니피라클로펜 및 에트니프로미드;

b5) 블리쳐 (bleacher) 제초제, 예컨대 메트플루라존, 노르플루라존, 플루페니칸, 디플루페니칸, 피콜리나펜, 베플루부타미드, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 메소트리온, 술코트리온, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 벤조페납, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 벤조비시클론, 아미트롤, 클로마존, 아클로니펜, 4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4-트리플루오로메틸페닐)피리미딘 및 화학식 VI의 3-헤테로시클릴-치환 벤조일 유도체 (예를 들어 WO 96/26202호, WO 97/41116호, WO 97/41117호 및 WO 97/41118호 참조)

(VI)

(상기 식에서, 변수 R⁸ 내지 R¹³은 하기로서 규정됨:

R⁸, R¹⁰은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시, C₁-C₆-알킬티오, C₁-C₆-알킬술피닐 또는 C₁-C₆-알킬술포닐이고;

R⁹은 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 4,5-디히드로이속사졸-3-일, 4,5-디히드로이속사졸-4-일 및 4,5-디히드로이속사졸-5-일로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로시클릭 라디칼이며, 상기 언급된 라디칼은 비치환된 또는 일치환되거나 다중치환된, 즉 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-할로알콕시 또는 C₁-C₄-알킬티오로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환될 수 있으며;

R¹¹은 수소, 할로겐 또는 C₁-C₆-알킬이고;

R¹²은 C₁-C₆-알킬이고;

R¹³은 수소 또는 C₁-C₆-알킬임);

b6) EPSP 신타제 억제제, 예컨대 글리포세이트;

b7) 글루타민 신타제 억제제, 예컨대 글루포시네이트 및 빌라나포스;

b8) DHP 신타제 억제제, 예컨대 아술람;

b9) 유사분열 억제제, 예컨대 벤플루랄린, 부트랄린, 디니트라민, 에탈플루랄린, 플루클로랄린, 이소프로팔린, 메탈프로팔린, 니트랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 프로플루랄린, 트리플루랄린, 아미프로포스-메틸, 부타미포스, 디티오피르, 티아조피르, 프로피자미드, 테부탐, 클로르탈, 카르베타미드, 클로르부팜, 클로르프로팜 및 프로팜;

b10) VLCFA 억제제, 예컨대 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 부테나클로르, 델라클로르, 디에타틸, 디메타클로르, 디메텐아미드, 디메텐아미드-P, 메타자클로르, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 프로피소클로르, 프리나클로르, 터부클로르, 테닐클로르, 크실라클로르, 알리도클로르, CDEA, 에프로나즈, 디펜아미드, 나프로파미드, 나프로아닐리드, 페톡사미드, 플루페나세트, 메페나세트, 펜트라자미드, 아닐로포스, 피페로포스, 카펜스트롤, 인다노판 및 트리디판;

b11) 셀룰로스 생합성 억제제, 예컨대 디클로베닐, 클로르티아미드, 이속사벤 및 플루폭삼;

b12) 언커플러 제초제, 예컨대 디노페네이트, 디노프로프, 디노삼, 디노셉, 디노터브, DNOC, 에티노펜 및 메디노터브;

b13) 옥신 제초제, 예컨대 클로메프로프, 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPA, 티오에틸, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 메코프로프, 메코프로프-P, 2,4-DB, MCPB, 클로람벤, 디캄바, 2,3,6-TBA, 트리캄바, 퀸클로락, 퀸메락, 클로피랄리드, 플루록시피르, 피클로람, 트리클로피르 및 베나졸린;

b14) 옥신 수송 억제제, 예컨대 나프탈람, 디플루펜조피르;

b15) 벤조일프로프, 플람프로프, 플람프로프-M, 브로모부티드, 클로르플루레놀, 신메틸린, 메틸딤론, 에토벤자니드, 포사민, 메탐, 피리부티카르브, 옥사지클로메폰, 다조메트, 트리아지플람 및 메틸 브로마이드

로 구성된 군으로부터 선택된다.

항진균제 및 살곤충제가 바람직하다.

바람직한 살곤충제로는 카르바메이트, 예컨대 알라니카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 인독사카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브 또는 트리아자메이트; 피레트로이드, 예컨대 비펜트린, 시플루트린, 시퍼메트린, 알파-시퍼메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 시할로트린, 람다-시할로트린, 퍼메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄로메트린 또는 제타-시퍼메트린; 절지동물 성장 조절제, 예컨대 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; 엑디손 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드; 성장억제제: 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; 지질 생합성 억제제: 시피로디클로펜; 네오니코티노이드, 예컨대 아세타미프리드, 클로티아니딘, 플로니카미드, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 디네토푸란; 및 에티프롤, 피프로닐, 메타플루미존, N-R'-2,2-디할로-1-R'' 시클로프로판카르복사미드 2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R''')프로피오나미드 2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존 (상기 식에서, R'은 메틸 또는 에틸이고, 할로는 염소 또는 브롬이고, R''은 수소 또는 메틸이고, R'''은 메틸 또는 에틸임), 아바멕틴, 아세퀴노실, 아미트라즈, 아자디라크틴, 비페나제이트, 바실루스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis), 바실루스 서브틸리스 (Bacillus subtilis), 카르탑, 클로르페나피르, 클로르디메포름, 시로마진, 디아펜티우론, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도술판, 페나자퀸, 포르메타네이트, 포르메타네이트 히드로클로라이드, 히드라메틸논, 인독사카르브, 4-{(2Z)-2-({[4-(트리플루오로메톡시)아닐리노]카르보닐}히드라조노)-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸}벤조니트릴, 피리다벤, 피리달릴, 피메트로진, 스피노사드, 황, 테부펜피라드 및 티오시클람이 있다.

특히 바람직한 살곤충제로는 피프로닐, 플루페녹수론, 테플루벤주론, 메타플루미존 또는 알파-시퍼메트린이 있으며, 피프로닐, 플루페녹수론 또는 알파-시퍼메트린이 매우 특히 바람직하다.

바람직한 항진균제로는 에폭시코나졸, 피라클로스트로빈, 크레속심-메틸, 카르벤다짐, 메트라페논, 보스칼리드, 트리티코나졸, 메트코나졸, 디메토모르프, 펜프로피모르프, 프로클로라즈, 빈클로졸린, 이프로디온, 디티아논, 메티람, 테부코나졸, 아족시스트로빈, 만코젭, 트리플록시스트로빈, 클로로탈로닐, 메탈락실, 포세틸, 디페모코나졸, 시프로디닐, 스피록사민, 프로티오코나졸 또는 피콕시스트로빈이 있다.

본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 성분 A로서 사용된 1종 이상의 활성 구성성분은 매우 특히 바람직하게는 피프로닐, 메트코나졸, 피라클로스트로빈 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.

피프로닐은 IUPAC 명칭 5-아미노-1-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸-3-카르보니트릴에 해당한다. 메트코나졸은 IUPAC 명칭 (1RS,5RS,1RS,5SR)-5-(4-클로로벤질)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜타놀에 해당한다. 피라클로스트로빈은 IUPAC 명칭 메틸 {2-[1-(4-클로로페닐)피라졸-3-일옥시메틸]페닐}(메톡시)카르바메이트에 해당한다.

본 발명에 따라 존재하는 활성 구성성분은 당업자에게 공지된 방법에 의해 제조될 수 있거나 상업적으로 입수가능하다.

성분 B:

성분 B로서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은, 완전히 수혼화성이며, 아세트산 에스테르, 락트산 에스테르, 벤조산 에스테르, 디카르복실산 에스테르, 시클릭 에스테르, 시클릭 아미드, 카르보네이트, 황 함유 용매, 포스페이트, 에테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 용매를 0.5 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 1.0 중량% 내지 25 중량%, 특히 바람직하게는 2.0 중량% 내지 20 중량%로 포함한다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은, 완전히 수혼화성이며 에스테르, 예를 들어 아세트산 에스테르, 바람직하게는 1-메톡시-2-프로판올 아세테이트, 메틸-프록시톨-아세테이트, 프로필렌-글리콜-모노메틸-에테르-아세테이트 (아르코솔브 (Arcosolv) PMA), 락트산 에스테르, 바람직하게는 메틸 락테이트, 에틸 락테이트, n-프로필 락테이트, 벤조산 에스테르, 예를 들어 메틸 벤조에이트, 에틸 벤조에이트, 프로필 벤조에이트, 디카르복실산 에스테르, 예컨대 글루타르산, 숙신산 또는 아디프산, 바람직하게는 디메틸 글루타레이트, 디메틸 숙시네이트 및/또는 디메틸 아디페이트 또는 디메틸 글루타레이트, 디메틸 숙시네이트 및 디메틸 아디페이트의 혼합물 (로디아솔브 (Rhodiasolv) RPDE), 디에틸 글루타레이트, 디에틸 숙시네이트 및/또는 디에틸 아디페이트, 디프로필 글루타레이트, 디프로필 숙시네이트 및/또는 디프로필 아디페이트, 시클릭 에스테르, 예를 들어 감마-부티로락톤, 시클릭 아미드, 바람직하게는 N-메틸발레로락탐, N-에틸발레로락탐, N-프로필발레로락탐, 카르보네이트, 예를 들어 프로필렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 황-포함 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드 (DMSO), 포스페이트, 예를 들어 트리부틸포스페이트, 트리스-(2-에틸헥실)포스페이트, 에테르, 예를 들어 프로필렌-글리콜-모노페닐-에테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 용매를 포함한다.

본 발명의 범위내에서, "완전한 수혼화성"은 물 및 성분 B로서 사용되는 1종 이상의 용매가, 바람직하게는 실온에서, 임의의 비로 서로 혼합되어 하나의 상으로 주어질 수 있다는 것을 의미한다.

성분 B로서 사용되는 1종 이상의 극성 용매는 특히 바람직하게는 1-메톡시-2-프로판올 아세테이트, n-프로필 락테이트, 감마-부티로락톤, DMSO 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 마이크로에멀션이 임의의 알콜, 디올 및/또는 트리올을 포함하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 이들 용매 또는 화합물의 양이 각각의 경우에 총 마이크로에멀션을 기준으로 바람직하게는 검출 한계 미만, 예를 들어 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 특히 바람직하게는 0.01 중량% 미만인 것이 바람직하다.

성분 C:

성분 C로서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 10 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 25 중량%, 특히 바람직하게는 12 중량% 내지 25 중량%로 포함한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 수성 매질에서 실질적으로 이온을 형성하지 않는 모든 표면-활성 물질 또는 화합물이다.

적합한 비이온성 계면활성제는 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어

1. 선형 또는 분지형 C₅-C₂₅-알콜, 예를 들어 지방 알콜, 옥소알콜, 게르베 (Guerbet) 알콜, 알루미늄-촉매화 올레핀 올리고머화로부터의 알콜, 케톤 올리고머화로부터의 알콜, 탄화수소의 산화로부터의 알콜 또는 올레핀의 수화로부터의 알콜의 C₂-C₁₈-알콕실레이트, 특히 에톡실레이트, 프로폭실레이트 및/또는 부톡실레이트;

2. 페놀 또는 핵에서 치환되는 페놀의 C₂-C₁₈-알콕실레이트, 특히 에톡실레이트, 프로폭실레이트 및/또는 부톡실레이트, 예를 들어 페놀 에톡실레이트, 크레졸 에톡실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트, 트리부틸페놀 에톡실레이트 또는 트리스티릴페놀 에톡실레이트;

3. 지방 또는 다른 C₈-C₂₂-지방산 에스테르의 C₂-C₁₈-알콕실레이트, 특히 에톡실레이트, 프로폭실레이트 및/또는 부톡실레이트, 예를 들어 피마자유 에톡실레이트, 부분적으로 가수분해된 지방 또는 에톡실화 지방산 메틸 에스테르의 에톡실레이트;

4. C₅-C₂₅-알킬아민, 특히 C₈-C₂₂-지방 아민의 C₂-C₁₈-알콕실레이트, 특히 에톡실레이트, 프로폭실레이트 및/또는 부톡실레이트;

5. C₅-C₂₅-카르복실산, 예를 들어 올레산, 에루스산, 이소노난산, 이소스테아르산, 알킬숙신산 또는 아디프산의 C₂-C₁₈-알콕실레이트, 특히 에톡실레이트, 프로폭실레이트 및/또는 부톡실레이트;

6. C₅-C₂₅-카르복사미드, 예를 들어 올레산 아미드 또는 에루스산 아미드의 C₂-C₁₈-알콕실레이트, 특히 에톡실레이트, 프로폭실레이트 및/또는 부톡실레이트;

7. "수지 유화제"로서도 공지된, 가교된, 바람직하게는 포름알데히드-가교된 알킬페놀 알콕실레이트;

8. 블록 구조 또는 혼합된 구조의 수혼화성 C₁-C₈-출발 알콜, 에틸렌 옥시드 및 보다 고급의 C₃-C₁₈-알킬렌 옥시드, 바람직하게는 프로필렌 옥시드의 혼합된 중합체 (여기서 출발물질은 전형적으로 물, C₁-C₄-모노알콜, C₂-C₆-디알콜, C₃-C₆-트리알콜 또는 C₄-C₆-올리고알콜이다. 중합체의 예로는 부탄디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 또는 소르비톨의 알콕실레이트, 폴록사머, 부탄올/PO/EO 블록 공중합체가 있음);

9. 블록 구조 또는 혼합된 구조의 수혼화성 C₁-C₈-출발 아민, 에틸렌 옥시드 및 보다 고급의 C₂-C₁₈-알킬렌 옥시드, 바람직하게는 프로필렌 옥시드의 혼합된 중합체 (여기서 출발물질은 전형적으로 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 또는 트리에틸렌테트라아민이다. 중합체의 예로는 폴록사머 T가 있음);

10. C₅-C₂₅-알킬글루코시드 또는 C₅-C₂₅-N-알킬글루카미드 및 이들의 알콕실레이트;

11. 소르비톨, 올리고글리세롤 및 폴리글리세롤 또는 소르비탄의 C₅-C₂₅-카르복실산 에스테르 및 C₂-C₁₈-알킬렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드와의 이들의 알콕실레이트;

12. 예를 들어 알콜 및 에피클로로히드린으로부터 제조될 수 있는 글리세롤 및 C₅-C₂₅-알콜의 공중합체;

13. 1. 내지 12.에서 주어진 구조가 있는 C₁-C₂₅-카르복실산 에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 옥시드의 2지방산 에스테르 또는 알콜 알콕실레이트의 카르복실산 에스테르;

14. 1. 내지 12.에서 주어진 구조가 있는 C₁-C₁₈-에테르, 예를 들어 메틸화 EO/PO 블록 공중합체, 또는 벤질화 또는 tert-부틸화 알콜 알콕실레이트

가 있고, 단, 이들은

1) 표면-활성이어야 하고 (이는 다음과 같이 쉽게 결정될 수 있다: 물 중 화합물의 1% 농도 용액의 표면 장력이 60 mN/m 이하, 바람직하게는 50 mN/m 이하, 매우 특히 바람직하게는 45 mN/m 이하일 경우, 표면-활성임),

2) 물 중 1% 농도 용액에서 5% 미만으로 이온으로 해리되어야 한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 수성 매질 중 이온을 형성하지 않는 모든 표면-활성 물질 또는 화합물이다. 적합한 비이온성 계면활성제가 당업자에게 공지되어 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 존재하는 1종 이상의 비이온성 계면활성제는 1종 이상의 활성 수소 원자가 있는 화합물을 알콕실화함으로써 형성되는 화합물, 알킬페놀의 알콕실레이트, C₂-C₆-알킬렌 옥시드의 블록 중합체, 알킬글리코시드 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.

사용되는 바람직한 비이온성 계면활성제는 3 몰 내지 30 몰의 알킬렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드와 8 내지 24 개의 탄소 원자 및 하나 이상의 반응성 수소 원자, 특히 반응성 히드록실, 아미노, 아미도 또는 카르복실기가 있는 1몰의 유기 소수성 지방족 또는 알킬방향족 화합물의 첨가 반응에 의해 수득할 수 있는 수용성 부가물이다.

몇몇 몰의 알킬렌 옥시드와 1 몰의 유기 소수성 화합물의 첨가 반응에 의해 수득되는 비이온성 수용성 부가물의 예로는

- 에틸렌 옥시드 및 8 개 초과의 탄소 원자를 갖고, 예를 들어 3 내지 20 개의 에틸렌 옥시드 기, 예를 들어 1 내지 15 개, 바람직하게는 5, 7, 11, 15 개의 에틸렌 옥시드 단위로 에톡실화된 C₁₃-알콜이 있는 우지 또는 코코넛 지방산로부터 유도되는 지방족, 선형 또는 분지형, 1차 또는 2차 알콜의 부가물,

- 특정한 예로서, 1 몰의 노닐페놀 및 8 내지 15 몰의 에틸렌 옥시드 또는 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페놀 에테르의 부가물을 들 수 있는, 측쇄 중 탄소 원자의 총 수가 5 내지 18 개인 알킬페놀 (모노알킬화 또는 폴리알킬화될 수 있음) 및 에틸렌 옥시드의 부가물,

- 에틸렌 옥시드 및 당 알콜 소르비톨 및 만니톨의 지방산 에스테르, 바람직하게는 모노지방산 에스테르의 부가물,

- 에틸렌 옥시드와 카르복실산 (천연 지방산 또는 탄소 원자가 8 내지 20 개인 산화된 파라핀 왁스 또는 알킬 사슬 중 탄소 원자가 5 내지 18 개인 알킬벤조산 또는 나프텐산으로부터의 합성 지방산임)의 반응에 의해 수득되는 폴리글리콜 옥시카르복실산 에스테르,

- 에틸렌 옥시드 및 C₇-C₁₇-알킬-CO-NHC₂H₄0H, C₇-C₁₇-알킬-CO-N-(C₂H₄0H)₂ 유형의 지방 아실 알칸올아미드의 부가물,

- 에틸렌 옥시드 및 C₈-C₁₈-알킬아릴아민, C₈-C₁₈-알케닐아릴아민 및 C₈-C₁₈-알킬아릴아민의 부가물, 및

상기 언급된 비이온성 계면활성제의 혼합물이 있다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 1 내지 15 개, 바람직하게는 5, 7, 11, 15 개의 에틸렌 옥시드 단위로 에톡실화된 C₁₃-알콜, 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페놀 에테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함한다.

본 발명에 따라, 마이크로에멀션 중 비이온성 계면활성제 또는 2종 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물이 존재할 수 있다. 상이한 2종의 비이온성 계면활성제의 조합을 사용하는 것이 바람직하다. 2종의 비이온성 계면활성제의 중량비는 1:10 내지 10:1으로 다양할 수 있다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 임의의 음이온성 계면활성제를 포함하지 않는다. 본 발명의 문맥 내에서, 이는 본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 음이온성 계면활성제 함량이 각각의 경우에 모든 마이크로에멀션을 기준으로 1 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.01 중량% 이하, 매우 특히 바람직하게는 0 중량%라는 것을 의미한다. 이 함량을 결정하는 방법은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 기체 크로마토그래피 또는 NMR 분광법이 있다.

성분 D:

성분 D로서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 0 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 5 중량%의 추가의 첨가제를 포함한다. 본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 추가의 첨가제가 존재할 경우, 이들은 바람직하게는 본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 0.5 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%의 농도로 존재한다.

본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 임의로 존재하는 바람직한 첨가제는 당업자에게 공지되어 있다. 첨가제는 바람직하게는 습윤제, 분산제, 음이온성 표면-활성 물질이 첨가되지 않은 추가의 표면-활성 물질, 무기 염, 예를 들어 NaCl, Na₂S0₄, MgCl₂, 올리고포스페이트 또는 폴리포스페이트, 카르보네이트, 예컨대, 칼슘 카르보네이트, 비료, 예컨대 황산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 인-포함 화합물 및 칼륨-포함 화합물 및 적절한 경우, 추가의 미량 원소, 발포방지제, 결합제, 예를 들어 천연 물질 또는 합성 물질, 예컨대 폴리아미노산, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 유도체, 중합체, 예를 들어 종자를 드레싱하기 위한 착색제, 안정화제, 살생물제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 즉시 사용가능한 용액이 제조되어야 할 경우, 음이온성 표면-활성 물질을 첨가하지 않고 오일, 예컨대 식물성 오일, 고비등 탄화수소, 예컨대 등유 또는 파라핀 및 이들의 혼합물로부터 선택된 첨가제를 본 발명에 따른 마이크로에멀션에 첨가하는 것이 바람직하다.

적합한 착색제는, 예를 들어 로다민 (Rhodamin) B, C.I. 피그먼트 레드 (Pigment Red) 112, C.I. 솔벤트 레드 (Solvent Red) 1, 피그먼트 블루 (Pigment Blue) 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우 (Pigment Yellow) 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지 (Pigment Orange) 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린 (Pigment Green) 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트 (Pigment White) 6, 피그먼트 브라운 (Pigment Brown) 25, 베이직 바이올렛 (Basic Violet) 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드 레드 (Acid Red) 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루 (Acid Blue) 9, 애시드 옐로우 (Acid Yellow) 23, 베이직 레드 (Basic Red) 10, 베이직 레드 108 및 이들의 혼합물 (Color Index에 따른 명칭)로 구성된 군으로부터 선택된다.

수계 제형물은 미생물의 오염으로부터 보호되도록 의도되기 때문에, 추가의 첨가제로서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 또한 방부제를 포함할 수 있다.

특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 동결방지제가 없다. 즉, 동결방지제 함량이 1 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.01 중량% 이하이며, 이는 상기 언급된 방법으로 결정할 수 있다.

성분 E:

성분 E로서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 10 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 10 중량% 내지 40 중량%의 물을 포함한다. 본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 함수량이 낮은 것이 바람직하기 때문에, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 바람직하게는 농축물의 형태로 존재한다. 본 출원의 문맥에서, 농축물은 마이크로에멀션을 기준으로 함수량이, 예를 들어 10 중량% 내지 20 중량%인 마이크로에멀션으로 해석된다. 본 발명에 따른 마이크로에멀션이 농축물의 형태로 존재할 경우, 농축물은 예를 들어 적용 전에 물의 첨가로 희석될 수 있다. 본 발명은 농축물 및 이로부터 제조된 즉시 사용가능한 제제에 관한 것이다. 예를 들어, 즉시 사용가능한 제제는 예를 들어 0.01 중량% 내지 0.10 중량%, 바람직하게는 0.03 중량% 내지 0.08 중량%, 예를 들어 0.05 중량%의 본 발명에 따른 마이크로에멀션을 상응하는 양의 물과 혼합함으로써 본 발명에 따른 마이크로에멀션으로부터 제조될 수 있다. 여기서 즉시 사용가능한 제제의 농도는 목적하는 적용에 좌우된다.

본 발명의 문맥에서, 먼저 물은 예를 들어 증류 방법에 의해 불순물이 제거된 정제된 물이다. 완전히 탈염된 물이 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 그러나, 부가적으로 또한 식수 품질의 물을 사용할 수 있다. 이는 사용된 식수가 통상적인 양의 통상적인 불순물을 포함한다는 것을 의미한다. 볼 발명에 따른 마이크로에멀션 중 완전히 탈염된 물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

성분 F:

성분 F로서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 부분적으로 수혼화성인 1종 이상의 용매를 0.1 중량% 내지 60 중량%로 포함한다.

성분 F로서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 부분적으로 수혼화성인 1종 이상의 용매를 0.1 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 58 중량%, 특히 바람직하게는 20 중량% 내지 55 중량%로 포함한다.

본 발명의 범위내에서, "부분적으로 수혼화성인 용매"는 이 용매가 0.1 중량% 내지 10 중량%의 양으로 물과 혼합될 수 있으며 단지 하나의 상으로 전개된다는 것을 나타낸다. 10 중량% 초과의 양에서, 두 개의 상으로 전개된다.

사용될 수 있는 물과 부분적으로 혼화성이며, 당업자에게 공지된 모든 용매의 형태를 취하는 1종 이상의 용매가 마이크로에멀션에서 사용하기에 적합하고 물 중 용해도가 0.1 중량% 내지 10 중량%이다.

바람직한 실시양태에서, 부분적으로 수혼화성인 1종 이상의 용매는 벤질 알콜, 6 내지 16 개의 탄소 원자가 있는 지방산의 디-C₁-C₄-알킬아미드, 선형 또는 시클릭 케톤, 예를 들어 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 아세토페논, 시클로헥사논, 포스페이트, 예를 들어 트리-C₁-C₆-알킬 포스페이트, 바람직하게는 트리부틸 포스페이트 및 이들의 혼합물, 특히 바람직하게는 C8/C10-지방산 디메틸아미드 또는 시클로헥사논, 2-헵타논, 아세토페논, 트리부틸 포스페이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 존재하는 성분 A, B, C, 임의로 D, E 및 F의 총량은 100 중량%이다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 성분 A, B, C, E 및 F로 구성된다. 즉, 마이크로에멀션 중 추가의 물질은 존재하지 않는다.

본 발명은 또한 성분 A, B, C, 임의로 D, E 및 F가, 바람직하게는 적합한 양으로 혼합되는 본 발명에 따른 마이크로에멀션의 제조 방법에 관한 것이다.

혼합은 당업자에게 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다. 예를 들어, 바람직하게는 실온에서, 개개의 성분이 용해되거나 유화된다. 추가의 보조제 및 첨가제가 존재할 경우, 이들은 바람직하게는 또한 실온에서 첨가된다. 일반적으로, 개개의 성분은 임의의 실시가능한 순서로 서로 혼합될 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시양태에서, 먼저 성분 B 및 F를 해당량으로 혼합한다. 그 후에, 성분 A의 해당량을 첨가하고, 혼합물을 바람직하게는 용액이 형성될 때까지 교반한다. 그 후에, 성분 C 및 존재할 수 있는 임의의 첨가제 (성분 D)를 첨가한다. 마지막으로, 본 발명에 따른 마이크로에멀션에 도달하기 위해서 해당량의 물 (성분 E)을 첨가한다. 개개의 첨가 및 용액에 도달하기 위한 교반은 예를 들어 교반기 바 또는 교반기 블레이드와 같은 적합한 장치가 존재하는 유리 또는 금속으로 이루어진 반응기에서, 당업자에게 공지된 절차에 의해 수행한다. 개개의 성분은 0℃ 내지 50℃, 바람직하게는 실온에서 혼합된다.

본 발명에 따른 마이크로에멀션은 특히 높은 저장 안정성을 특징으로 한다. 예를 들어, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 0℃의 온도에서 1주 이상 안정하고 54℃의 온도에서 2주 이상 안정하다. 또한, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 심지어 소량의 물에 가용성이고 당업자에게 공지된 통상의 탱크 혼합 보조제와 상용성이다. 이것이 본 발명에 따른 마이크로에멀션이 특히 식물 처리에 적합한 이유이다.

본 발명은 또한 식물, 나무, 토양 또는 종자의 처리를 위한, 바람직하게는 곤충, 선충, 진균 또는 잡초에 대한 처리를 위한, 보다 바람직하게는 작물 또는 비작물 부문에서의 본 발명에 따른 마이크로에멀션의 용도에 관한 것이다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션은 사용시 희석된 수용액으로서 존재한다.

작물 용도는 식물의 부분을 본 발명에 따른 마이크로에멀션으로 외부로부터 처리하는 것을 의미한다. 비작물 용도는 식물을, 예를 들어 내부로부터 본 발명에 따른 마이크로에멀션으로 처리하는 것을 의미한다. 또한, 여전히 토양에 위치하는, 즉 지상 아래에 위치하는 (발아 전), 또는 토양의 상부에 위치하는 (발아 후) 식물을 처리할 수 있다.

식물의 처리에서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션을 바람직하게는 아래와 같이 사용할 수 있다.

- 본 발명에 따른 마이크로에멀션의 희석된 수용액을 잎에 분사함으로써 식물의 잎을 처리함 (작물 발아 후 적용),

- 본 발명에 따른 마이크로에멀션의 희석된 수용액으로 토양을 처리함 (작물 발아 전 적용),

- 본 발명에 따른 마이크로에멀션 또는 본 발명에 따른 마이크로에멀션의 희석된 수용액으로 종자를 처리함 (작물 적용),

- 본 발명에 따른 마이크로에멀션 또는 본 발명에 따른 마이크로에멀션의 희석된 수용액을, 예를 들어 나무-서식 곤충을 방제하기 위해서, 식물의 줄기 (stem) 또는 대 (stalk)로 주입함 (비작물 발아 후 적용),

- 종자를 파종하기 전에, 본 발명에 따른 마이크로에멀션 또는 본 발명에 따른 마이크로에멀션의 희석된 수용액을 예를 들어 곤충, 예컨대 흰개미, 개미를 방제하기 위해서, 경지 토양에 그리고 경지 토양 내로 적용함 (비작물 적용).

처리할 식물에 이러한 마이크로에멀션을 적용하기 위한, 예를 들어 분사에 의한 절차는 당업자에게 공지되어 있다.

실시예:

실시예 1

하기 표에 본 발명에 따른 마이크로에멀션 (ME) 1 내지 16을 나열하였다. 양은 그램으로 나타내었다. 전체를 안다면, 당업자는 개개의 성분의 중량%가 어떻게 결정될 수 있는지를 알 것이다. 개개의 마이크로에멀션을 실온에서 개개의 성분을 배합함으로써 제조하였다. 사용된 피프로닐은 순도가 88.91%였으며, 사용된 메트코나졸은 순도가 99%였다. 표 1 및 표 2에 활성 구성성분으로서 피프로닐이 있는 본 발명에 따른 마이크로에멀션을 기재하였다. 표 3에 활성 구성성분으로서 메트코나졸이 있는 본 발명에 따른 마이크로에멀션을 언급하였다.

실시예 2

하기 표 3 내지 표 7에 상기 언급된 마이크로에멀션 2, 6 및 10의 용도-특정 특성을 언급하였다.

실시예 3

식물-보호 효과를 결정하기 위해서 본 발명에 따른 마이크로에멀션 11 내지 16에 대해 실험을 수행하였다. 이를 위하여, 마이크로에멀션 11 내지 16을 25, 50, 75 및 100 ppm의 농도에서 관주 (drench)에 의해 병든 밀 식물에 적용하였다. 네오돌 (Neodol), 6 개의 에틸렌 옥시드 단위로 에톡실화된 C₉-C₁₁-알콜을 포함하는 종래-기술의 표준 제제 (표준물, 실험 1 내지 4), 에멀션 (실험 5 내지 8) 및 현탁액 (실험 9 내지 12)을 사용한 실험 1 내지 12는 비교 실험으로 기능하였다. 모든 실험에서 활성 구성성분은 메트코나졸이었다. 실험을 평가하기 위해서, 처리 후 여전히 병든 이들 식물의 수를 세었다.

실험 결과를 표 7에 나타내었다.

Claims

각각의 경우에 총 마이크로에멀션을 기준으로
(A) 성분 A로서, 1종 이상의 활성 구성성분 0.1 중량% 내지 50 중량%,
(B) 성분 B로서, 완전히 수혼화성이며, 아세트산 에스테르, 락트산 에스테르, 벤조산 에스테르, 디카르복실산 에스테르, 시클릭 에스테르, 시클릭 아미드, 카르보네이트, 황 함유 용매, 포스페이트, 에테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 용매 0.5 중량% 내지 40 중량%,
(C) 성분 C로서, 1종 이상의 비이온성 계면활성제 10 중량% 내지 40 중량%,
(D) 성분 D로서, 추가의 첨가제 0 중량% 내지 10 중량%,
(E) 성분 E로서, 물 10 중량% 내지 90 중량%, 및
(F) 성분 F로서, 부분적으로 수혼화성인 1종 이상의 용매 0.1 중량% 내지 60 중량%
를 포함하며, 성분 A, B, C, D, E 및 F의 총량이 100 중량%이고,
임의의 음이온성 계면활성제를 포함하지 않는 마이크로에멀션.
제1항에 있어서, 1종 이상의 활성 구성성분이 항진균제, 살곤충제, 살선충제, 제초제, 성장 조절제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 마이크로에멀션.
제1항 또는 제2항에 있어서, 본 발명에 따른 마이크로에멀션 중 존재하는 1종 이상의 비이온성 계면활성제가 하나 이상의 활성 수소 원자가 있는 화합물을 알콕실화함으로써 형성되는 화합물, 알킬페놀의 알콕실레이트, C₂-C₆-알킬렌 옥시드의 블록 중합체, 알킬글리코시드 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 마이크로에멀션.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A, B, C, E 및 F로 구성되는 마이크로에멀션.
성분 A, B, C, 임의로 D, E 및 F를 혼합하는, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 마이크로에멀션의 제조 방법.
제5항에 있어서, 실온에서 혼합 절차를 수행하는 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 마이크로에멀션의 식물, 나무, 토양 또는 종자의 처리를 위한 용도.
제7항에 있어서, 곤충, 선충, 진균 또는 잡초에 대한 용도.
제7항 또는 제8항에 있어서, 작물 또는 비작물 부문에서의 용도.
제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로에멀션이 희석된 수용액으로 존재하는 용도.