CN102139212A - 一种水滑石负载银催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents

一种水滑石负载银催化剂的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN102139212A
CN102139212A CN 201110008493 CN201110008493A CN102139212A CN 102139212 A CN102139212 A CN 102139212A CN 201110008493 CN201110008493 CN 201110008493 CN 201110008493 A CN201110008493 A CN 201110008493A CN 102139212 A CN102139212 A CN 102139212A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrotalcite
silver
naoh
divalent metal
silver catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 201110008493
Other languages
English (en)
Inventor
徐赛龙
王晓彤
梁忠强
卫敏
张法智
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN 201110008493 priority Critical patent/CN102139212A/zh
Publication of CN102139212A publication Critical patent/CN102139212A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了属于催化剂制备技术领域的一种以水滑石为载体的低负载量高活性的负载型银催化剂的制备方法。本发明选用水滑石为载体，利用水滑石均匀的羟基点阵以及不同的晶面取向，将具有催化活性的银原子高度分散并且紧密锚定在水滑石的高能晶面，从而暴露出了更多的活性银颗粒。本发明提供一种负载型银催化剂的制备方法，该方法具有设备工艺简单、产率高、便于工业化生产，制备的银粒度小，重现性好的优点。并将该催化剂应用于苯乙烯催化氧化合成苯基环氧乙烷，反应物转化率高，产物的选择性高。

Description

一种水滑石负载银催化剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种以水滑石为载体的高活性负载型银催化剂及其制备方法。
背景技术
类水滑石(LDHs)也称为双羟基复合金属氢氧化物，是一种阴离子型粘土，其化学通式是[MII 1-xMIII x(OH)2]x+(An-)x/n·yH2O，其中MII和MIII分别为二价和三价金属阳离子，位于主体层板上；An-为层间阴离子；x为MIII/(MII+MIII)的摩尔比值；y为层间水分子的个数。LDHs具有层状结构、层板元素的可调变性以及层间阴离子的可交换性。这种在化学和结构上表现出来的特殊性质不但使其具有离子交换性能，在催化、吸附、离子交换、电学材料、光学材料、生物传感技术等许多领域都具有很广泛的应用。
环氧苯乙烷是一种带有芳香气味的液体，分子式是C8H8O，无色液体，相对密度d4 20为1.409，沸点191℃，可溶于水，被广泛用于生产β-苯乙醇、药物驱虫剂、左旋咪唑、苯乙醛等香料和甜味剂，同时也是一种合成其他有机化合物和高聚物的中间体。近年来，国内外对β-苯乙醇和左旋咪唑的需求量不断增加，国内外市场上环氧苯乙烷供不应求，给其应用研究带来了广阔的前景。环氧苯乙烷的传统制备方法有卤醇法或过酸法.这些传统方法不仅步骤繁多，而且产生大量的副产品，造成严重的环境污染.采用清洁催化过程制备精细化学品是未来精细化学品生产的主要途径.直接由H2O2为氧化剂将苯乙烯进行环氧化是实现绿色催化的一个较好方法。以过氧化氢为氧化剂，目前催化剂主要集中在一些含钛的杂原子分子筛催化剂上，如TS-1，Ti/SiO2，Ti-MCM-41，但是以上催化剂昂贵的合成成本和复杂的合成过程限制了它的广泛应用、之后，许多以过氧化氢为氧化剂催化苯乙烯环氧化的催化剂被相继开发和报道，但转化率或选择性均未得到特别令人满意的结果。因此，寻求一种低成本、高活性和高选择性的催化剂是很有必要的。
在铜系金属中银是一种常用的催化剂，催化性能优异，而价格又比钯铂金便宜，因此吸引了研究者很大的兴趣，开发出了很多性能优良的催化剂。银催化剂的形态有金属(丝网或银粒)型和载体负载型两种。金属型银催化剂用于甲醇氧化制甲醛和乙醇氧化脱氢制乙醛。这两条生产路线虽然很古老，但技术成熟，至今仍在使用。负载型银催化剂最主要的工业应用是乙烯氧化制环氧乙烷，从1930年开发一直适用至今。目前制备纳米银最常用的制备方法是化学还原法。该法是用还原剂把银从它的盐或配合物水溶液或有机体系中以粉末形式沉积出来。该法的优点是设备工艺简单、产率高、便于工业化生产，制备的银粒度小，重现性好。
银表面的催化和吸附行为强烈依赖于其自身的粒径尺寸，这一因素可以通过制备方法和选择合适的载体的进行调控。天然的水滑石是主体结构与水镁石类似，层板中部分Mg2+被Al3+取代，由于Al3+的存在导致层板正电荷过多，因此层板之间存在阴离子而平衡。此外，水滑石表面有丰富的羟基点阵，当用作催化剂载体时，可以形成活性组分高度分散的催化剂，达到提高催化效果的目的。
发明内容
本发明的目的是提供一种以水滑石为载体的低负载量高活性的负载型银催化剂及其制备方法。
本发明制备的水滑石负载银催化剂以水滑石为载体，其中活性组分银的晶粒尺寸为纳米级别，且纳米级别均匀分散在载体的表面。
本发明所述的水滑石负载银催化剂的制备方法为：在水滑石溶液中加入银源，用化学试剂还原法制备银纳米颗粒。
具体制备步骤如下：-15-4℃条件下，量取浓度为5-20g/L的银源水溶液1-20ml，加入0.5-5g水滑石，再加入10-120ml去离子水，磁力搅拌5-60分钟；量取浓度为5-20g/L，温度为-15-4℃的还原剂溶液1-20ml加入上述溶液中，且-15-4℃恒温搅拌0.5-5h；将反应后的浆液离心洗涤3-10次至无氯离子存在，60-120℃干燥，5-30h后取出，放入真空干燥器中保存。
所述的银源为硝酸银、醋酸银或硫酸银。
所述的化学试剂还原法中使用的还原剂为肼、抗坏血酸、次磷酸钠或柠檬酸钠。
[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+(CO3 2-)x/2·nH2O，其中，0.2＜x＜0.33；n为结晶水的数量，0.1＜n＜10；M2+是Mg2+或Ni2+，M3+是Al3+或Fe3+。
所述的水滑石采用成核晶化隔离法制得，具体操作步骤为：称取可溶性二价金属盐和可溶性三价金属盐溶解在去离子水中配成混合盐溶液，其中二价金属阳离子M2+浓度为0.12-12mol/L，二价金属阳离子M2+与三价金属阳离子M3+的摩尔比为2-4；然后再称取NaOH和Na2CO3溶解在去离子水中配成混合碱溶液，n(NaOH)/[n(M2+)+n(M3+)]＝1.8-2.5，n(Na2CO3)/[n(M3+)]＝2.0-2.5，NaOH浓度为1.0-2.5mol/L，n(NaOH)、n(M2+)、n(M3+)、n(Na2CO3)分别为NaOH、二价金属阳离子、三价金属阳离子、Na2CO3的摩尔数；将混合盐溶液与混合碱溶液同时加入全返混液膜反应器，调节反应器转子与定子之间的狭缝宽度为0.01-0.05mm，工作电压为80-120V，转子转速为2500-6000rpm，将得到的浆液倒入晶化釜中搅拌，保持釜内温度为80-150℃回流晶化3-10小时，离心洗涤至pH 7-8，在60-150℃下干燥6-48h。
所述的可溶性二价金属盐和可溶性三价金属盐为硝酸盐、醋酸盐、氯盐或硫酸盐。
将本发明制备的水滑石负载银催化剂用于催化环氧化反应。
所述的催化环氧化反应为用上述制备的水滑石负载银催化剂对苯乙烯进行催化氧化，生成苯基环氧乙烷，反应条件为：反应温度70-90℃，反应压力常压，采用乙腈作为溶剂，溶剂用量2-8ml/10mmol苯乙烯，每毫升苯乙烯加入0.01-2g上述制备的水滑石负载银催化剂，氧化剂叔丁基过氧化氢用量为0.4-10ml/10mmol苯乙烯，反应时间6-10h。
本发明的优点在于：选用等电点较高的水滑石前体为载体，利用水滑石均匀的羟基点阵以及水滑石不同的晶面取向，将具有催化活性的银原子高度分散并且紧密锚定在水滑石的高能晶面，从而暴露出了更多的活性银颗粒。本发明提供一种负载型银催化剂的制备方法，该方法具有设备工艺简单、产率高、便于工业化生产，制备的银粒度小，重现性好的优点。并将该催化剂应用于苯乙烯催化氧化合成苯基环氧乙烷，对反应产物首先使用岛津公司气相色谱质谱联用仪进行定性分析，后运用岛津气相色谱进行定量分析，反应物苯乙烯转化率为80.75％，目标产物苯基环氧乙烷选择性为91.12％，副产物苯甲醛和苯乙醛的选择性分别为8.49％和0.39％，反应物转化率高，产物的选择性高。
附图说明
图1是实施例1制备的水滑石负载银催化剂的透射电镜照片。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述：
实施例1
A：称取61.54g Mg(NO3)2·6H2O和45.02g Al(NO3)3·9H2O溶解在去离子水中配成300mL混合盐溶液；然后再称取23.04g NaOH和25.44g Na2CO3溶解在去离子水中配成300mL混合碱溶液；将上述两种混合溶液同时加入全返混液膜反应器，调节反应器转子与定子之间的狭缝宽度为0.02mm，工作电压为100V，转子转速为4000rpm，将得到的混合浆液加入晶化釜中搅拌，保持釜内混合浆液的温度为95-105℃回流晶化6小时，得到镁铝类水滑石前体浆液；镁铝类水滑石前体的浆液，经离心洗涤pH至7.5，在90℃下干燥24h后，即得镁铝类水滑石，其化学式为[Mg2Al(OH)6]+(CO3 2-)0.5·10H2O。
B：0℃条件下，量取7.88g/L硝酸银溶液6ml，加入镁铝类水滑石1.0g，再加入去离子水10ml，分别将上述物质加入50ml平底烧瓶中，0℃下磁力搅拌且恒温保持30分钟；量取浓度为17.5g/L，温度为0℃的肼溶液10ml加入上述溶液中，0℃恒温搅拌保持1h，反应后浆液离心洗涤3次至无氯离子存在，70℃干燥，10h后取出，放入真空干燥器中保存。
将上述制备的水滑石负载银催化剂对苯乙烯催化氧化生成苯基环氧乙烷，反应条件为：反应温度82℃，反应压力常压，采用乙腈作为溶剂，溶剂用量5ml/10mmol苯乙烯，每毫升苯乙烯加入0.086g步骤B得到的催化剂，氧化剂叔丁基过氧化氢用量为5ml/10mmol苯乙烯，反应时间8h。
经测试，反应物苯乙烯转化率为80.75％，目标产物苯基环氧乙烷选择性为91.12％，副产物苯甲醛和苯乙醛的选择性分别为8.49％和0.39％。
实施例2
A：同实施例1；
B：0℃条件下，量取7.88g/L硝酸银溶液10ml，加入镁铝类水滑石1.0g，再加入去离子水10ml，分别将上述物质加入50ml平底烧瓶中，0℃下磁力搅拌且恒温保持60分钟；量取浓度为17.5g/L，温度为0℃的抗坏血酸溶液10ml加入上述溶液中，0℃恒温搅拌保持1h，反应后浆液离心洗涤3次至无氯离子存在，70℃干燥，10h后取出，放入真空干燥器中保存。
将上述制备的水滑石负载银催化剂对苯乙烯催化氧化生成苯基环氧乙烷，反应条件为：反应温度82℃，反应压力常压，采用乙腈作为溶剂，溶剂用量5ml/10mmol苯乙烯，每毫升苯乙烯加入0.086g步骤B得到的催化剂，氧化剂叔丁基过氧化氢用量为5ml/10mmol苯乙烯，反应时间8h。
经测试，反应物苯乙烯转化率82.52％，目标产物苯基环氧乙烷选择性90.23％，副产物苯甲醛和苯乙醛的选择性分别为9.41％和0.36％。
实施例3
A：同实施例1；
B：0℃条件下，量取7.88g/L硝酸银溶液2ml，加入镁铝类水滑石1.0g，再加入去离子水10ml，分别将上述物质加入50ml平底烧瓶中，0℃下磁力搅拌且恒温保持50分钟；量取浓度为17.5g/L，温度为0℃的柠檬酸钠溶液10ml加入上述溶液中，0℃恒温搅拌保持1h，反应后浆液离心洗涤3次至无氯离子存在，70℃干燥，10h后取出，放入真空干燥器中保存。
将上述制备的水滑石负载银催化剂对苯乙烯催化氧化生成苯基环氧乙烷，反应条件为：反应温度82℃，反应压力常压，采用乙腈作为溶剂，溶剂用量5ml/10mmol苯乙烯，每毫升苯乙烯加入0.086g步骤B得到的催化剂，氧化剂叔丁基过氧化氢用量为5ml/10mmol苯乙烯，反应时间8h。
经测试，反应物苯乙烯转化率49.91％，目标产物苯基环氧乙烷选择性94.73％，副产物苯甲醛和苯乙醛的选择性分别为5.02％和0.25％。

Claims (10)

1.一种水滑石负载银催化剂，其特征在于，其以水滑石为载体，其中活性组分银的晶粒尺寸为纳米级别，且纳米级别均匀分散在载体的表面。
2.根据权利要求1所述的一种水滑石负载银催化剂，其特征在于，所述的水滑石的化学通式为：
[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+(CO3 2-)x/2·nH2O，其中，0.2＜x＜0.33；n为结晶水的数量，0.1＜n＜10；M2+是Mg2+或Ni2+，M3+是Al3+或Fe3+。
3.根据权利要求2所述的一种水滑石负载银催化剂，其特征在于，所述的水滑石采用成核晶化隔离法制得，具体操作步骤为：称取可溶性二价金属盐和可溶性三价金属盐溶解在去离子水中配成混合盐溶液，其中二价金属阳离子M2+浓度为0.12-12mol/L，二价金属阳离子M2+与三价金属阳离子M3+的摩尔比为2-4；然后再称取NaOH和Na2CO3溶解在去离子水中配成混合碱溶液，n(NaOH)/[n(M2+)+n(M3+)]＝1.8-2.5，n(Na2CO3)/[n(M3+)]＝2.0-2.5，NaOH浓度为1.0-2.5mol/L，n(NaOH)、n(M2+)、n(M3+)、n(Na2CO3)分别为NaOH、二价金属阳离子、三价金属阳离子、Na2CO3的摩尔数；将混合盐溶液与混合碱溶液同时加入全返混液膜反应器，调节反应器转子与定子之间的狭缝宽度为0.01-0.05mm，工作电压为80-120V，转子转速为2500-6000rpm，将得到的浆液倒入晶化釜中搅拌，保持釜内温度为80-150℃回流晶化3-10小时，离心洗涤至pH 7-8，在60-150℃下干燥6-48h；
所述的可溶性二价金属盐和可溶性三价金属盐为硝酸盐、醋酸盐、氯盐或硫酸盐。
4.一种水滑石负载银催化剂的制备方法，其特征在于，在水滑石溶液中加入银源，用化学试剂还原法制备银纳米颗粒。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，其具体制备步骤如下：-15-4℃条件下，量取浓度为5-20g/L的银源水溶液1-20ml，加入0.5-5g水滑石，再加入10-120ml去离子水，磁力搅拌5-60分钟；量取浓度为5-20g/L，温度为-15-4℃的还原剂溶液1-20ml加入上述溶液中，且-15-4℃恒温搅拌0.5-5h；将反应后的浆液离心洗涤3-10次至无氯离子存在，60-120℃干燥，5-30h后取出，放入真空干燥器中保存。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述的银源为硝酸银、醋酸银或硫酸银；所述的化学试剂还原法中使用的还原剂为肼、抗坏血酸、次磷酸钠或柠檬酸钠。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的水滑石的化学通式为：
[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+(CO3 2-)x/2·nH2O，其中，0.2＜x＜0.33；n为结晶水的数量，0.1＜n＜10；M2+是Mg2+或Ni2+，M3+是Al3+或Fe3+。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的水滑石采用成核晶化隔离法制得，具体操作步骤为：称取可溶性二价金属盐和可溶性三价金属盐溶解在去离子水中配成混合盐溶液，其中二价金属阳离子M2+浓度为0.12-12mol/L，二价金属阳离子M2+与三价金属阳离子M3+的摩尔比为2-4；然后再称取NaOH和Na2CO3溶解在去离子水中配成混合碱溶液，n(NaOH)/[n(M2+)+n(M3+)]＝1.8-2.5，n(Na2CO3)/[n(M3+)]＝2.0-2.5，NaOH浓度为1.0-2.5mol/L，n(NaOH)、n(M2+)、n(M3+)、n(Na2CO3)分别为NaOH、二价金属阳离子、三价金属阳离子、Na2CO3的摩尔数；将混合盐溶液与混合碱溶液同时加入全返混液膜反应器，调节反应器转子与定子之间的狭缝宽度为0.01-0.05mm，工作电压为80-120V，转子转速为2500-6000rpm，将得到的浆液倒入晶化釜中搅拌，保持釜内温度为80-150℃回流晶化3-10小时，离心洗涤至pH 7-8，在60-150℃下干燥6-48h；
所述的可溶性二价金属盐和可溶性三价金属盐为硝酸盐、醋酸盐、氯盐或硫酸盐。
9.一种水滑石负载银催化剂的应用，其特征在于，将其用于催化环氧化反应。
10.根据权利要求9所述的一种水滑石负载银催化剂的应用，其特征在于，所述的催化环氧化反应为用水滑石负载银催化剂对苯乙烯进行催化氧化，生成苯基环氧乙烷，反应条件为：反应温度70-90℃，反应压力常压，采用乙腈作为溶剂，溶剂用量2-8ml/10mmol苯乙烯，每毫升苯乙烯加入0.01-2g水滑石负载银催化剂，氧化剂叔丁基过氧化氢用量为0.4-10ml/10mmol苯乙烯，反应时间6-10h。
CN 201110008493 2011-01-14 2011-01-14 一种水滑石负载银催化剂的制备方法及其应用 Pending CN102139212A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110008493 CN102139212A (zh) 2011-01-14 2011-01-14 一种水滑石负载银催化剂的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110008493 CN102139212A (zh) 2011-01-14 2011-01-14 一种水滑石负载银催化剂的制备方法及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102139212A true CN102139212A (zh) 2011-08-03

Family

ID=44407144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110008493 Pending CN102139212A (zh) 2011-01-14 2011-01-14 一种水滑石负载银催化剂的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102139212A (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102658132A (zh) * 2012-04-27 2012-09-12 北京化工大学 一种含金水滑石复合材料的制备方法
CN102755905A (zh) * 2012-07-18 2012-10-31 兰州大学 普鲁士蓝类配合物的新用途
CN107252690A (zh) * 2017-05-09 2017-10-17 北京化工大学 一种含助剂负载型氧化铜基催化剂及其制备方法
CN107670663A (zh) * 2017-08-30 2018-02-09 江南大学 一种用于炔醇水解和氧化反应的复合AuAgPd催化剂及制备方法
CN107960063A (zh) * 2015-08-28 2018-04-24 利安德化学技术有限公司 环氧化工艺及其使用的催化剂
CN108840885A (zh) * 2018-05-28 2018-11-20 徐州诺克非医药科技有限公司 一种中间体顺丙烯膦酸的合成方法
CN110183592A (zh) * 2019-04-23 2019-08-30 莆田学院 一种纳米铜/银类水滑石导电复合材料及其制备方法
CN112357940A (zh) * 2020-10-27 2021-02-12 北京化工大学 一种水滑石及其制备、改性方法和作为润滑油脂抗氧剂的应用
CN112915960A (zh) * 2021-01-21 2021-06-08 中山大学 一种内掺型海工钢筋混凝土靶向吸附剂及其制备方法和应用
CN115894319A (zh) * 2023-03-13 2023-04-04 泽升科技(广州)有限公司 一种二苯基二硒醚类化合物及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101181687A (zh) * 2007-12-18 2008-05-21 吉林大学 Ag－Fe3O4磁性纳米催化剂及在苯乙烯环氧化中的应用
CN101463020A (zh) * 2007-12-18 2009-06-24 中国科学院兰州化学物理研究所 苯乙烯直接氧化合成环氧苯乙烷的方法
CN101822981A (zh) * 2010-04-30 2010-09-08 北京化工大学 一种负载型金催化剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101181687A (zh) * 2007-12-18 2008-05-21 吉林大学 Ag－Fe3O4磁性纳米催化剂及在苯乙烯环氧化中的应用
CN101463020A (zh) * 2007-12-18 2009-06-24 中国科学院兰州化学物理研究所 苯乙烯直接氧化合成环氧苯乙烷的方法
CN101822981A (zh) * 2010-04-30 2010-09-08 北京化工大学 一种负载型金催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《Angew. Chem. Int. Ed.》 20071123 Takato Mitsudome et al. Oxidant-Free Alcohol Dehydrogenation Using a Reusable Hydrotalcite-Supported Silver Nanoparticle Catalyst 第138-141页 1-10 第47卷, *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102658132A (zh) * 2012-04-27 2012-09-12 北京化工大学 一种含金水滑石复合材料的制备方法
CN102755905A (zh) * 2012-07-18 2012-10-31 兰州大学 普鲁士蓝类配合物的新用途
CN102755905B (zh) * 2012-07-18 2014-11-05 兰州大学 普鲁士蓝类配合物的用途
US11980872B2 (en) 2015-08-28 2024-05-14 Lyondell Chemical Technology, L.P. Epoxidation processes and catalysts for use therein
CN107960063A (zh) * 2015-08-28 2018-04-24 利安德化学技术有限公司 环氧化工艺及其使用的催化剂
CN107252690B (zh) * 2017-05-09 2019-11-15 北京化工大学 一种含助剂负载型氧化铜基催化剂及其制备方法
CN107252690A (zh) * 2017-05-09 2017-10-17 北京化工大学 一种含助剂负载型氧化铜基催化剂及其制备方法
CN107670663B (zh) * 2017-08-30 2020-07-03 江南大学 一种用于炔醇水解和氧化反应的复合AuAgPd催化剂及制备方法
CN107670663A (zh) * 2017-08-30 2018-02-09 江南大学 一种用于炔醇水解和氧化反应的复合AuAgPd催化剂及制备方法
CN108840885A (zh) * 2018-05-28 2018-11-20 徐州诺克非医药科技有限公司 一种中间体顺丙烯膦酸的合成方法
CN110183592A (zh) * 2019-04-23 2019-08-30 莆田学院 一种纳米铜/银类水滑石导电复合材料及其制备方法
CN110183592B (zh) * 2019-04-23 2021-06-29 莆田学院 一种纳米铜/银类水滑石导电复合材料及其制备方法
CN112357940A (zh) * 2020-10-27 2021-02-12 北京化工大学 一种水滑石及其制备、改性方法和作为润滑油脂抗氧剂的应用
CN112915960A (zh) * 2021-01-21 2021-06-08 中山大学 一种内掺型海工钢筋混凝土靶向吸附剂及其制备方法和应用
CN115894319A (zh) * 2023-03-13 2023-04-04 泽升科技(广州)有限公司 一种二苯基二硒醚类化合物及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102139212A (zh) 一种水滑石负载银催化剂的制备方法及其应用
CN101822981B (zh) 一种负载型金催化剂及其制备方法
CN105233872B (zh) 一种Pd@MIL-101复合材料及其制备方法和应用
CN105732728B (zh) 金属有机骨架配合物纳米片、制备方法及其用途
CN103949286B (zh) 一种用于选择性加氢反应的MOFs贵金属MOFs催化剂、制备方法及其用途
CN103263915A (zh) 一种水滑石负载纳米铂催化剂及其制备方法和应用
CN106946894A (zh) 钯基双金属催化剂在hbiw催化氢解反应中的应用
CN103566969B (zh) 一种催化苯羟基化制苯酚的钒基催化材料的制备方法
CN102963934A (zh) 钨酸铋量子点及其与石墨烯复合材料的制备方法
CN106622224B (zh) 纳米金基催化剂在甲酸或甲酸盐合成中的应用
CN106179398A (zh) 一种硼氢化钠醇解制氢用钌钴合金催化剂及其制备方法
CN102924485A (zh) 一种不同尺度1，10-邻菲啰啉金属配合物及制备方法和用途
CN102008957A (zh) 一种水滑石负载钯纳米晶的制备方法及其催化Suzuki偶联反应的应用
CN103508863A (zh) 一种制备无水甲醛的方法
CN111604065A (zh) 一种富铋型二维纳米卤氧化铋基光催化剂的制备方法
CN103145545B (zh) 一种用于丙三醇催化氧化制备丙醇二酸的方法
CN101157041A (zh) 一种纳米铜基甲醇合成催化剂的制备方法
CN110433802A (zh) 一种加氢催化剂及其制备方法和该催化剂用于α,β-不饱和醛加氢制备饱和醛的方法
CN104941653A (zh) 一种铜锡复合氧化物催化剂及其制备方法和用途
CN110548513B (zh) 一种蛋黄-蛋壳结构纳米笼催化剂及其制备方法和用途
CN104844436B (zh) 一种香兰素的清洁生产方法
CN104028267B (zh) 一种苯选择性加氢制环己烯贵金属Ru催化剂的制法
CN107104237A (zh) 珊瑚状PdCo二元合金催化剂的制备方法及应用
CN110420665A (zh) 金原子簇制备方法以及催化co2反应用途
CN101279294B (zh) 乙酸甲酯羰基合成乙酸酐的铑催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20110803