CN102137908B

CN102137908B - 复合制品

Info

Publication number: CN102137908B
Application number: CN2009801337490A
Authority: CN
Inventors: D·阿恩; T·米切尔
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 2008-07-28
Filing date: 2009-07-27
Publication date: 2013-10-30
Anticipated expiration: 2029-07-27
Also published as: EP2307516A1; WO2010014545A1; KR101665534B1; CN102137908A; US8734944B2; WO2010014545A4; US20110135923A1; EP2307516B1; KR20110042330A; JP2011529526A

Abstract

复合制品包括基底和置于该基底上的压敏黏合剂(PSA)。PSA包括由在有机基硼烷引发剂存在下聚合的至少一种可自由基固化的有机化合物形成的聚合物。该聚合物的多分散性指数小于或等于5.0和软化温度小于使用温度。通过包括下述步骤的方法形成复合制品：聚合至少一种可自由基固化的有机化合物，形成聚合物，和施加PSA到基底上，形成复合制品。通过包括下述步骤的方法形成聚合物：结合至少一种可自由基固化的有机化合物和有机基硼烷引发剂和聚合至少一种可自由基固化的有机化合物。

Description

复合制品

发明领域

本发明一般地涉及包括基底和置于基底上的压敏粘合剂的复合制品。更具体地，压敏粘合剂包括具有特定多分散性指数和软化温度且由在有机基硼烷引发剂存在下聚合可自由基固化的有机化合物形成的聚合物。

相关现有技术的说明

压敏粘合剂，也称为“PSA”是本领域已知的且可商购。一些更加常见类型的PSA是含聚合物例如丙烯酸酯，聚氨酯，天然橡胶，合成橡胶和硅氧烷的配制剂。典型地针对最终用途，配制这些PSA，且它们可用于宽泛的各种应用，其中包括胶带、标签、绷带、经皮药物递送体系(例如贴剂)，层压粘合剂，转移粘合剂，结构粘合剂，涂料和复合制品。

PSA可区别于常规粘合剂，因为它们在充分聚合或固化状态下具有显著的粘合性(也称为“粘性”)。这允许在不需要随后固化和不需要从液体转变成固体的情况下，将PSA施加到表面上。PSA显示出一些粘合剂的性能，因为它们具有来自于机械和表面现象结合的粘弹性，这允许PSA在变形压力下有效地耗散能量。更具体地，粘弹性是组分聚合物的分子量和分子量分布以及聚合物的玻璃化转变温度和PSA使用时的温度的函数。典型地，当聚合物的玻璃化转变温度小于PSA使用时的温度时，PSA显示出可接受的粘合性。丙烯酸酯基PSA，在本申请中也称为丙烯酸酯PSA，宽泛地用于各种应用中，因为当与其他PSA相比时，它们的成本相对低，很好地粘合到各种不同表面上，且可视需要，配制为对表面产生粘合性。

可使用不同引发剂体系，例如常规的自由基引发体系(它们是偶氮基或有机过氧化物基)，聚合用于PSA的聚合物。可使用热或紫外(UV)辐射线，活化这些类型的固化体系。然而，在热活化的体系中，必须使用溶剂回流温度和反应时间典型地平均大于12小时。这大大地增加了能量消耗和生产成本。另外，反应通常在惰性(不含氧气)的氛围内进行，从而进一步提高了生产成本和复杂性。此外，在UV辐射线活化的体系中，典型地使用昂贵的光引发剂，这也提高了生产成本和时间并增加了能量消耗。另外，对于在其中限制UV透射的本体聚合中使用来说，UV辐射体系不是优选的。

当使用这些类型的体系时，形成具有相对宽分子量分布(即高多分散性指数)的所得PSA。宽分子量分布不是所需的，因为在该分布的下限和上限处分别具有低和高分子量的化合物二者。如在美国专利No.7071269中所述，在分子量分布的上限端处高分子量化合物导致较高的粘度和增加的胶凝倾向，这种胶凝倾向将妨碍生产工艺。在分子量分布的下限端处低分子量化合物有助于塑化，这可降低PSA的强度。

一篇特别的参考文献美国专利No.7071269公开了制造丙烯酸PSA的方法，其中采用含至少一种三唑啉基化合物的引发剂体系，进行聚合。然而，这些反应使用诸如AIBN或过氧化物之类的引发剂，所述引发剂要求相对高的温度，惰性条件和相对长的反应时间(22-24小时)。

许多生产具有窄分子量分布的聚合物的方法是本领域已知的。已知活性阴离子聚合生产具有非常窄多分散性指数的聚合物，但要求惰性条件，超纯试剂，低温和大过量的溶剂，例如四氢呋喃或苯。这一方法还受限于可聚合的单体和共聚单体的范围且非常昂贵。

还开发了受控自由基聚合(CPR)方法，例如氮氧化物介导的CRP(NM-CRP)，原子转移自由基聚合(ATRP)，和可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)。这些技术提供分子量的控制且可产生具有窄分子量分布的聚合物，正如Matyjaszewski，K.；Spanswick，J.Materials Today，2005，8，26所列出的。然而，这些CRP技术昂贵且要求长的制备时间和环境不友好和/或具有明显臭味的重金属催化剂。

因此，可能难以使用PSA形成显示出一致性能的产品。也可能难以控制PSA的形成以便精确地微调产品性能。这种不可靠的再现性导致当粘结到各种表面上时形成显示出差和/或不一致的粘合性的PSA。因此，仍需要开发含改进的PSA的改进的复合制品。

发明概述和优点

本发明提供包括基底和置于基底上的压敏粘合剂(PSA)的复合制品。PSA包括由在有机基硼烷引发剂存在下聚合的至少一种可自由基固化的有机化合物形成的聚合物。该聚合物的多分散性指数小于或等于5.0和软化温度小于使用温度。本发明还提供形成复合制品的方法。该方法包括下述步骤：聚合至少一种可自由基固化的有机化合物，和施加PSA到基底上，形成复合制品。

本发明进一步提供形成PSA的方法。该方法包括下述步骤：结合可自由基固化的有机化合物和有机基硼烷引发剂。该方法还包括下述步骤：聚合至少一种自由基可固化的有机化合物，形成聚合物。再进一步地，本发明提供PSA，所述PSA包括多分散性指数小于或等于5.0且软化温度小于使用温度的聚合物。

聚合物的窄多分散性指数允许有效、精确和一致地生产且认为来自于使用有机基硼烷引发剂。在没有外部加热的情况下，基于具有窄多分散性指数的聚合物形成PSA的能力也有助于更加成本有效地生产对于许多应用来说具有微调的粘合性能的各种PSA。软化温度低于使用温度，这也有助于PSA的宽泛应用。软化温度有助于在室温下PSA的粘性，从而允许它在类似的条件下粘结到基底上。有机基硼烷引发剂允许在没有外部加热或辐射线的情况下在低温下和在反应时间降低的情况下聚合PSA，且不需要广泛清洗。有机基硼烷引发剂还有助于窄的多分散性指数。总之，本发明表现出工艺成本和环境影响以及产品性能的优势。

发明详述

本发明提供复合制品。该复合制品可用于宽泛的各种工业上，其中包括但不限于办公室供应品，药物，健康和个人护理供应品，电子和电气供应品，和建筑供应品。该复合制品可单独使用或者可在较大的结构中用作组件，可以是中空、半实心或实心的，并可在水平、成一定角度或垂直位置内，在带负载和不带负载的应用中使用。也可在户内环境和户外环境中使用该复合制品。在本发明的各种实施方案中，复合制品可包括但不限于标签，汽车贴花，层压制品，单面和双面胶带，转移膜，防贼和防伪装置，可再密闭的紧固件，贴剂，绷带，经皮药物递送贴剂，临时固定剂，粘合剂粘结的制品，结构胶带，织物修补胶带，应用胶带，电和热绝缘胶带，导热胶带，热界面材料，导电胶带，及其组合。在一个实施方案中，复合制品包括粘合剂标签。粘合剂标签的一个特别合适的实例以商品名

商购于3M。在另一实施方案中，复合制品包括在共同的包装内的一系列粘合剂标签。在再一实施方案中，复合制品包括胶带。胶带的一个特别合适的实例以商品名

商购于3M。该复合制品也可以是任何形状，其中包括但不限于正方形，矩形和圆形。本领域的技术人员会基于需要、美学质量和期望，选择合适的形状。

复合制品包括基底。基底可以是本领域已知的任何类型。典型地，基底选自纸张、纺织品、泡沫体、聚合物、金属、陶瓷、无机物、复合材料、及其组合。在一个实施方案中，基底是纸张，例如铜版纸。在另一实施方案中，基底选自有机材料，热塑性材料，热固性材料，金属材料，陶瓷材料，无机材料，皮肤，生物组织，牙齿，骨头、及其组合。在进一步的实施方案中，基底选自硅氧烷或氟官能的隔离衬层，纸张，有机膜，塑料，金属，皮肤，及其组合。基底可具有任何厚度。然而，基底的厚度典型地小于10mm。若在办公室供应品中，例如在粘合剂标签中使用复合制品，则认为基底的厚度可以是约0.1-0.2mm。

另外，基底包括顶部面和底部面。顶部面和底部面可以是基本上光滑，织构，波纹，微织构的，和/或其组合。本领域的技术人员会基于应用和美学考虑，选择顶部面和底部面的表面特征。

复合制品还包括置于基底上的压敏粘合剂(PSA)。术语“压敏粘合剂”和缩写“PSA”在本说明书当中可互换使用。在一个实施方案中，PSA与基底直接接触，例如直接置于基底顶部，在其间没有额外的层。在另一实施方案中，PSA与基底没有直接接触。在这一情况下，可在PSA与基底之间存在额外的材料层。PSA可以置于基底的顶部面上，基底的底部面上，或者既置于顶部面又置于底部面上。在一个实施方案中，PSA以连续膜形式置于基底上。在另一实施方案中，PSA以离散的点置于基底上，所述离散的点可以图案布局。

认为复合制品可包括置于PSA上且将PSA夹在(第一)基底和第二基底之间的第二基底。第二基底可以与(第一)基底相同或者可以不同。与(第一)基底一样，第二基底可具有任何厚度。在一个实施方案中，第二基底的厚度与(第一)基底大致相同。若复合制品包括第二基底，则第二基底具有第二顶部面和第二底部面。与(第一)顶部面和底部面一样，第二顶部面和底部面可以是基本上光滑、织构，波纹、微织构的和/或其组合。本领域的技术人员也会基于应用和美学考虑，选择第二顶部面和底部面的表面特征。

此外，复合制品可包括置于PSA上的第三基底。第三基底可以与(第一)基底和/或第二基底相同或者可以不同。第三基底可置于第二基底上，但不必须与第二基底直接接触。在一个实施方案中，第三基底把第二基底夹在(第一)基底和第三基底之间。在另一实施方案中，(第一)和第二基底把第三基底夹在中间。在进一步的实施方案中，第二和第三基底把第一基底夹在中间。认为尽管PSA置于(第一)基底上，但PSA可与第二或第三基底直接接触，与二者直接接触，或与任何一个都不直接接触。另外，复合制品可包括置于基底或第二基底上的剥离涂层或隔离衬层，其将该基底夹在剥离涂料组合物和PSA之间。剥离涂层和/或隔离衬层可以是本领域任何已知的且可与PSA直接接触。在一个实施方案中，剥离涂层和/或隔离衬层包括硅氧烷。类似地，还考虑包括通过多个PSA隔开的相同或不同基底的许多序列的多层组件。在一个实施方案中，复合制品是层压体，所述层压体包括置于一侧上的PSA和在另一侧上的不同PSA，例如合成橡胶。

PSA包括聚合物，它可以是由在有机基硼烷引发剂存在下聚合的可自由基固化的有机化合物形成的均聚物或共聚物。PSA可基本上由该聚合物组成，或者可由该聚合物组成。若PSA基本上由该聚合物组成，则PSA不包括影响本发明基本和新颖特征的任何化合物，例如额外的反应物。

聚合物的“软化温度”(例如T_g或软化的温度)小于使用温度。认为聚合物可具有大于一个低于使用温度的“软化温度”。聚合物的T_g可表征为玻璃化转变温度。在一些实施方案中，T_g也可表征为能结晶的聚合物的熔体转变温度。本领域的技术人员还已知，玻璃化转变温度是材料从固体形式变化到软化或橡胶状形式时的温度，即比材料的物理性能以类似于固相的物理性能的方式变化时的温度低但比材料的行为类似于液体且以橡胶状状态存在的温度高的温度。相对于本发明，聚合物的玻璃化转变温度是聚合物的分子具有很少的相对运动时的温度。这一温度典型地小于或等于20℃。在一个实施方案中，聚合物的T_g为-49℃到-47℃。在另一实施方案中，聚合物的T_g为-44℃到-39℃。在进一步的实施方案中，聚合物的T_g为-33℃到-27℃。在再一实施方案中，聚合物的T_g为-49℃到-27℃。在另一实施方案中，聚合物的T_g为-130℃到20℃。在额外的实施方案中，聚合物的T_g为-80℃到-15℃。此外，聚合物的T_g可以是-50℃到-20℃。在各种其他实施方案中，聚合物的T_g小于或等于-40℃，小于或等于-30℃，小于或等于-20℃，或低于室温。在另一实施方案中，聚合物的T_g小于或等于30℃。还认为PSA本身，其中包括聚合物，可具有与以上描述的相同或不同的软化温度。

该聚合物的多分散性指数小于或等于5.0。正如本领域所已知的，多分散性指数(PDI)是重均分子量与数均分子量之比。在一个实施方案中，聚合物的多分散性指数小于4.0。在另一实施方案中，聚合物的多分散性指数小于3.0。认为聚合物的多分散性指数可以是1.0-5.0，1.2-4.5，1.5-3.5，2.6-3，3.0-3.3，或2.2-2.8。在再一实施方案中，聚合物的多分散性指数为2.2-3.3。或者，聚合物的多分散性指数可以是2.0-3.5。在不打算受限于任何特定理论的情况下，认为聚合物小于5.0的多分散性指数有助于PSA的较好的加工性，高度有效、精确和一致的可再现性，以及控制和定制所需物理性能的能力。

该聚合物的数均分子量(M_n)还典型地为至少50,000g/mol。在一个实施方案中，聚合物的数均分子量为123,000-247,000g/mol。在另一实施方案中，聚合物的数均分子量为130,000-264,000g/mol。在再一实施方案中，聚合物的数均分子量为135,000-417,000g/mol。或者，聚合物的数均分子量为120,000-250,000g/mol，130,000-270,000g/mol，或130,000-420,000g/mol。还认为聚合物的数均分子量为50,000-1,000,000，80,000-750,000，或100,000-500,000g/mol。在一个实施方案中，聚合物的数均分子量为约100,000g/mol。该聚合物还典型地具有可使用下述方程式M_w≈(M_n)(多分散性指数)计算的重均分子量(M_w)。在一个实施方案中，聚合物的数均分子量为至少100,000g/mol和重均分子量为至少300,000g/mol。

由在有机基硼烷引发剂存在下聚合的至少一种可自由基固化的有机化合物形成聚合物。也就是说，该聚合物是可自由基固化的有机化合物分子之间的化学反应的产物。可自由基固化的有机化合物可被视为单体。可在-77到300，-40到300℃，0-100℃，和/或15-50℃的温度下聚合可自由基固化的有机化合物。在各种实施方案中，温度范围可以是40-80℃，0-60℃，或15-35℃，或大于35到80℃。本领域已知自由基反应典型地是放热的。因此，要理解，聚合温度可随着时间流逝漂移，若没有使用控制机制例如溶剂稀释或温度控制体系的话。要理解，可自由基固化的有机化合物可在任何温度下聚合和前述范围是非限定性的实例。在一个实施方案中，在室温下进行聚合。可自由基固化的有机化合物可固化5秒-24小时的时间和更典型地30秒-2小时。然而，这些时间是非限定性的和可自由基固化的有机化合物可在任何时间量下固化。

可自由基固化的有机化合物可包括单一化合物或大于一种化合物。要理解，第一、第二和任何额外的可自由基固化的有机化合物可以相同或可以不同。还要理解，本申请中所使用的术语“可自由基固化的有机化合物”也可是指第一、第二和任何额外的可自由基固化的有机化合物。

在一个实施方案中，可自由基固化的有机化合物进一步定义为第一可自由基固化的有机化合物和第二可自由基固化的有机化合物，在可供替代的实施方案中，可自由基固化的有机化合物进一步定义为第一丙烯酸类单体和不同于第一丙烯酸类单体的第二丙烯酸类单体。可自由基固化的有机化合物可以是任何本领域已知的，且可以是含不饱和键且能经历自由基聚合的单体、二聚体、低聚物、预聚物、聚合物、共聚物、或其组合。认为可使用单体、二聚体、低聚物、预聚物、聚合物和/或共聚物的混合物，以赋予物理性能的所需组合，例如粘度、挥发性、对于加工来说的基底润湿性和在未固化状态下的再溶解性，T_g，多分散性指数，硬度或溶解度，和固化状态下的表面性能，例如亲水性或疏水性。

典型地，可自由基固化的有机化合物基本上不含硅。在一个实施方案中，可自由基固化的有机化合物基本上由基本不含硅的化合物组成，不包括本质上会影响PSA的基本和新颖的特征的任何硅化合物。此外，可自由基固化的有机化合物可由基本上不含硅的化合物组成。要理解，术语“基本上不含”是指硅的浓度小于5000，更典型地小于900，和最典型地小于100份含硅化合物/百万份PSA。或者，可自由基固化的有机化合物可完全不含硅。

可自由基固化的有机化合物可选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，乙烯基醚，链烯酸酯(alkenoates)，(甲基)丙烯酰胺，碳酸酯，邻苯二甲酸酯，乙酸酯，衣康酸酯，其卤素取代的同系物，及其组合。在一个实施方案中，可自由基固化的有机化合物包括丙烯酸酯。丙烯酸酯的合适实例包括但不限于丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸己酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸十二烷酯，丙烯酸乙烯酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，新戊二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，丙烯酸甘油酯，甲基丙烯酸甘油酯，烯丙基缩水甘油基醚，丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸硬脂酯，丙烯酸四氢糠酯，丙烯酸2-羟乙酯，甲基丙烯酸2-羟乙酯，甲基丙烯酸四氢糠酯，丙烯酸己内酯，丙烯酸全氟丁酯，甲基丙烯酸全氟丁酯，丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯，甲基丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯，四氢全氟丙烯酸酯，丙烯酸苯氧基乙酯，甲基丙烯酸苯氧基乙酯，双酚A丙烯酸酯，双酚A二甲基丙烯酸酯，乙氧化双酚A丙烯酸酯，乙氧化双酚A甲基丙烯酸酯，六氟双酚A二丙烯酸酯，六氟双酚A二甲基丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，二甘醇二甲基丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，二丙二醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基己内酰胺，N-异丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，叔辛基丙烯酰胺，丙烯酸氰乙酯，双丙酮丙烯酰胺，N-乙烯基乙酰胺，N-乙烯基甲酰胺，及其组合。可自由基固化的有机化合物可包括仅仅丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能团。或者，可自由基固化的有机化合物可包括丙烯酸酯官能团和甲基丙烯酸酯官能团二者。

上述链烯酸酯的合适的实例包括但不限于烷基-N-链烯酸酯，甲基-3-丁烯酸酯，及其组合。碳酸酯的合适实例包括但不限于碳酸烷酯，烯丙基烷基碳酸酯，例如烯丙基甲基碳酸酯，二烯丙基焦碳酸酯，二烯丙基碳酸酯，及其组合。在本发明中使用的合适的衣康酸酯包括但不限于衣康酸烷酯，例如衣康酸二甲酯。合适的乙酸酯的非限定性实例包括乙酸烷酯，乙酸烯丙酯，乙酰乙酸烯丙酯，及其组合。邻苯二甲酸酯的非限定性实例包括但不限于邻苯二甲酸烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，及其组合。

可自由基固化的有机化合物也可包括丙烯酸酯封端的聚氨酯预聚物，它通过使异氰酸酯反应性丙烯酸酯单体、低聚物或聚合物例如羟基丙烯酸酯与异氰酸酯官能的预聚物反应而制备。同样有用的是每一分子平均具有至少一个自由基可聚合基团且能递送电子、离子、空穴和/或光子的一类传导单体，掺杂剂，低聚物，聚合物和大分子单体。非限定性实例包括但不限于4，4`，4``-三[N-(3(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基)-N-苯基氨基]三苯胺，和4，4`，4``-三[N-(3(苯甲酰氧基苯基)-N-苯基氨基)三苯胺。同样考虑可自由基固化的有机化合物可包括含下述基团的化合物及其组合：丙烯酰氧基烷基，例如丙烯酰氧基丙基，甲基丙烯酰氧基烷基，例如甲基丙烯酰氧基丙基和/或不饱和有机基团，其中包括但不限于具有2-12个碳原子的链烯基，其中包括乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基，具有2-12个碳原子的炔基，其中包括乙炔基、丙炔基和丁炔基。不饱和有机基团可包括在低聚和/或聚合的聚醚内的可自由基聚合的基团，其中包括烯丙基氧基聚(氧亚烷基)，其卤素取代的同系物，及其组合。

可自由基固化的有机化合物也可包括含在可自由基聚合基团内掺入的官能团的化合物。这些化合物相对于非自由基反应性官能团可以是单官能或多官能的，且可允许将可自由基固化的有机化合物聚合成线型聚合物，支链聚合物，共聚物，交联聚合物，及其组合。该官能团可包括在加成和/或缩合可固化的组合物中使用的本领域已知的任何官能团。

在另一实施方案中，可自由基固化的有机化合物包括在每一共聚物上平均具有至少一个可自由基聚合基团的共聚物和化合物。合适的有机化合物包括但不限于烃基聚合物，例如聚异丁烯，聚丁二烯类，聚异戊二烯类，聚烯烃类，例如聚乙烯、聚丙烯和聚乙烯聚丙烯共聚物，聚苯乙烯类，苯乙烯丁二烯，和丙烯腈丁二烯苯乙烯，聚丙烯酸酯类，聚醚类，例如聚环氧乙烷和聚环氧丙烷，聚酯类，例如聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯，聚酰胺类，聚碳酸酯类，聚酰亚胺类，聚脲类，聚甲基丙烯酸酯类，部分氟化或全氟化的聚合物，例如聚四氟乙烯，氟化橡胶，末端不饱和烃，烯烃，聚烯烃，及其组合。有机化合物也可包括具有多个有机官能团的聚合物。该聚合物可包括无规、接枝、或嵌段排列的重复单元。

此外，可自由基固化的有机化合物可以是液体，胶料，或固体，且可具有任何粘度。若可自由基固化的有机化合物是液体，则在25℃下的粘度可以等于或大于0.001Pa.s。若可自由基固化的有机化合物是胶料或固体，则该树脂或固体可在升高的温度下或者通过施加剪切变得可流动。

可使任何用量的可自由基固化的有机化合物形成聚合物和/或PSA的。典型地在聚合之后，存在用量相当于5-99，更典型地10-95，和最典型地60-95重量份的可自由基固化的有机化合物/100重量份聚合物和/或PSA。在一个实施方案中，典型地在聚合之后，存在用量为约100重量份的可自由基固化的有机化合物，即当聚合时PSA包括约100wt％可自由基固化的有机化合物。认为在一些实施方案中，该聚合物和PSA可以相同。在一个实施方案中，第一可自由基固化的有机化合物的存在量为70-75重量份，第二可自由基固化的有机化合物的存在量为22-27重量份，和以下更加详细地描述的胺反应性化合物的存在量小于或等于8重量份，条件是第一可自由基固化的有机化合物、第二可自由基固化的有机化合物和胺反应性化合物的重量份总计不超过100重量份。在另一实施方案中，第一可自由基固化的有机化合物的存在量为50-99重量份，第二可自由基固化的有机化合物的存在量为1-42重量份，和胺反应性化合物的存在量小于或等于8重量份，条件是第一可自由基固化的有机化合物、第二可自由基固化的有机化合物和胺反应性化合物的重量份总计不超过100重量份。也可添加额外的单体以形成在共聚物的聚合物主链内包括三种或更多种不同单体单元的共聚物。

有机基硼烷引发剂可以是本领域已知的能生成自由基的任何有机基硼烷化合物。尽管可使用任何有机基硼烷，但有机基硼烷典型地包括含下述通式结构的三官能的硼烷：

其中R⁶-R⁸中的每一个独立地具有1-20个碳原子，和其中R⁶-R⁸中的每一个独立地包括氢、脂族烃基和芳族烃基中的一个。R⁶-R⁸中最多两个也可独立地为烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，以便R⁶-R⁸中至少一个提供硼-碳键。脂族和/或芳族烃基可以是直链、支链和/或环状。有机基硼烷的合适实例包括但不限于三甲基硼烷，三乙基硼烷，三正丁基硼烷，三正辛基硼烷，三仲丁基硼烷，三十二烷基硼烷，苯基二乙基硼烷，及其组合。最典型地，有机基硼烷包括三正丁基硼烷。

还考虑有机基硼烷可以是有机基硅官能的有机基硼烷，且可包括含硅原子、硅氧烷低聚物和硅氧烷聚合物中至少一个的官能团。尤其有用的有机基硅官能的有机基硼烷公开于标题为“OrganosiliconFunctional Boron Amine Catalyst Complexes and CurableCompositions Made Therefrom”的PCT/US 05/044947中，其公开内容涉及有机基硅官能的有机基硼烷，关于有机基硅官能的有机基硼烷，在此特意通过参考引入。有机基硅官能的有机基硼烷可包括含至少一个硅原子，硅氧烷低聚物，和/或硅氧烷聚合物的络合物。

典型地，有机基硼烷引发剂衍生于有机基硼烷化合物和有机基氮化合物的空气稳定的络合物的解络合。在一个实施方案中，有机基硼烷引发剂进一步定义为有机基硼烷-有机基氮络合物。合适的有机基硼烷引发剂包括但不限于有机基硼烷-胺络合物，有机基硼烷-吡咯络合物，有机基硼烷-脒络合物，有机基硼烷-杂环氮络合物，酰胺基-有机基硼烷络合物，及其组合。在一个实施方案中，有机基硼烷-胺络合物包括三烷基硼烷-胺络合物。额外的合适的有机基硼烷引发剂公开于美国专利申请公布No.2007/0141267、美国专利No.7,247,596和WO专利申请No.2007044735中，关于有机基硼烷引发剂，在此特意通过参考引入。最典型地，有机基硼烷引发剂进一步定义为有机基硼烷-胺络合物。典型的有机基硼烷-胺络合物包括在有机基硼烷和合适的胺之间形成的络合物，它赋予有机基硼烷-胺络合物在环境条件下的稳定性。可使用本领域已知的任何有机基硼烷-胺络合物。典型地，有机基硼烷-胺络合物能通过引入胺反应性化合物，和/或通过加热，引发可自由基固化的有机化合物聚合或交联。也就是说，有机基硼烷-胺络合物可在环境温度下通过暴露于合适的胺反应性化合物下去稳定。视需要或者希望，可施加热量。有机基硼烷-胺络合物典型地具有下式：

其中B表示硼。另外，R⁹、R¹⁰和R¹¹中的每一个典型地独立地选自氢原子，环烷基，在主链内具有1-12个碳原子的直链或支链烷基，烷芳基，有机基硅烷基，有机基硅氧烷基，能充当桥连硼的共价桥的亚烷基，能充当桥连硼的共价桥的二价有机基硅氧烷基，和其卤素取代的同系物，以便R⁹、R¹⁰和R¹¹中的至少一个包括一个或多个硅原子，且共价键合到硼上。此外，R¹²、R¹³和R¹⁴中的每一个典型地得到能络合硼的胺化合物或多胺化合物。R⁹、R¹⁰和R¹¹中的两个或更多个以及R¹²、R¹³和R¹⁴中的两个或更多个典型地结合形成杂环结构，条件是R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴中的原子数之和不超过11。

另外，可使用本领域已知的任何胺形成有机基硼烷-胺络合物。典型地，胺包括烷基、烷氧基、咪唑基、脒基、脲基中的至少一个及其组合。尤其合适的胺包括但不限于1，3-丙二胺，1，6-己二胺，甲氧基丙基胺，吡啶，异佛尔酮二胺，3-氨丙基三甲氧基硅烷，氨甲基三甲氧基硅烷，3-氨丙基三乙氧基硅烷，氨甲基三乙氧基硅烷，2-(三甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶，氨丙基硅烷三醇，3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷，3-氨丙基二异丙基甲氧基硅烷，氨苯基三甲氧基硅烷，3-氨丙基三(甲氧基乙氧乙氧基)硅烷，t-(4-(2-氨乙基))-3-氨丙基三甲氧基硅烷，N1-(6-氨己基)氨甲基三甲氧基硅烷，N-(2-氨乙基)-11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷，氨乙基氨甲基苯乙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，N-(2-氨乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷，(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二亚乙基三胺，1，1，2，4-四甲基-1-硅杂-2-氮杂环戊烷，含至少一个胺官能团的胺官能的有机基聚硅氧烷，例如3-氨丙基，6-氨己基，11-氨基十一烷基，3-(N-烯丙基氨基)丙基，N-(2-氨乙基)-3-氨丙基，氨甲基，N-(2-氨乙基)-3-氨基异丁基，对氨基苯基，2-乙基吡啶和3-丙基吡咯，氮化合物，其中包括N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4，5-二氢咪唑，脲基丙基三乙氧基硅烷，及其组合。在一个实施方案中，胺选自胺官能的硅烷，胺官能的有机基聚硅氧烷，及其组合。在另一实施方案中，胺包括N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷。

有机基硼烷引发剂可物理和/或化学固定(键合)到固体颗粒例如相载体上，以便控制操作时间，并稳定液相有机基硼烷-胺络合物防止在储存过程中分离。可通过许多已知的表面处理，就地或者事先实现固定。一些表面处理方法包括用缩合反应性化合物预处理固体颗粒，例如粉碎或沉淀的二氧化硅、碳酸钙、碳黑、碳纳米颗粒、硅纳米颗粒、硫酸钡、二氧化钛、氧化铝、氮化硼、银、金、铂、钯及其合金，碱金属，例如镍、铝、铜和钢，及其组合。可使用的缩合反应性化合物的一些实例包括但不限于异氰酸丙酯基三乙氧基硅烷，异氰酸甲酯基三乙氧基硅烷，三乙氧基甲硅烷基十一醛，环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，环氧丙氧甲基三甲氧基硅烷，3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐，2-(4-氯代磺酰基苯基)乙基三甲氧基硅烷，及其组合。预处理之后可接着用有机基硼烷络合，或者使用具有缩合反应性的预形成的有机基硼烷引发剂直接处理固体颗粒。若固体颗粒包括表面官能团，则固有地具有胺反应性的添加剂例如表面处理剂或杂质可能要求合适地预防以避免被固定的有机基硼烷引发剂过早解络合。可在固定有机基硼烷引发剂之前，纯化或中和含胺-反应性物质的固体颗粒。或者，可在不含氧的环境内进行有机基硼烷引发剂的固定。

可使用任何用量的有机基硼烷引发剂形成聚合物和/或PSA。典型地，使用用量相当于0.01-95，更典型地0.1-80，甚至更典型地0.1-30，仍更典型地1-20，和最典型地1-15重量份的有机基硼烷引发剂/100重量份聚合物和/或PSA。有机基硼烷引发剂的用量取决于有机基硼烷引发剂的分子量和官能度以及其他组分例如填料的存在。典型地，在有机基硼烷引发剂内硼的浓度为10-100,000，更典型地100-10,000，甚至更典型地100-5,000，仍更典型地500-5,000，和最典型地500-2,000重量份/百万重量份(ppm)在聚合物和/或PSA内的可自由基固化的有机化合物。在一个实施方案中，硼的浓度为约500ppm。在另一实施方案中，硼的浓度为约1000ppm。在再一实施方案中，硼的浓度为约1500ppm。还认为硼的浓度范围可以是约1500-2000ppm。在各种实施方案中，硼的浓度为约1700ppm，1800ppm和2000ppm。

在一个实施方案中，有机基硼烷-胺络合物与胺反应性化合物相互作用，引发可自由基固化的有机化合物的聚合或交联。这允许可自由基固化的有机化合物在低温下和采用降低的反应时间聚合。典型地，当胺反应性化合物与有机基硼烷-胺络合物混合并在比有机基硼烷-胺络合物的解离温度低的温度(其中包括室温和以下的温度下)暴露于氧化环境下时，发生聚合。胺反应性化合物可包括本领域已知的任何胺反应性化合物，且可以以气体、液体或固体形式递送。在一个实施方案中，胺反应性化合物包括可自由基聚合的基团或其他官能团，例如可水解基团，且可以是单体、二聚体、低聚物或聚合物。

在一个实施方案中，胺反应性化合物包括自由基可聚合的基团且基本上不含硅。在可供替代的实施方案中，胺反应性化合物基本上由自由基可聚合基团组成，所述自由基可聚合基团基本上不含硅且不包括本质上会影响PSA的基本和新颖特征的任何硅化合物。此外，胺反应性化合物可由基本上不含硅的自由基可聚合基团组成。要理解，术语“基本上不含”是指硅的浓度小于5000，更典型地小于900，和最典型地小于100重量份含硅的化合物/百万份PSA。或者，胺反应性化合物可完全不含硅。胺反应性化合物可选自酸、酸酐、及其组合。

胺反应性化合物包括胺-反应性基团，胺-反应性基团可连接到有机化合物上。有机基硅化合物、有机基硅烷或有机基聚硅氧烷上。认为胺-反应性基团可衍生于有机基硼烷-胺络合物和/或存在的任何添加剂。胺反应性化合物可选自路易斯酸，羧酸，羧酸衍生物，羧酸盐，异氰酸酯，醛，环氧化物，酰氯，磺酰氯，碘鎓盐，酸酐，及其组合。在一个实施方案中，胺反应性化合物选自异佛尔酮二异氰酸酯，己二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，甲基二苯基二异氰酸酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸2-羟乙酯，2-羟基甲基丙烯酸酯，丙烯酸2-羟丙酯，甲基丙烯酸2-羟丙酯，甲基丙烯酸酐，十一烯酸，柠康酸酐，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，及其组合。在另一实施方案中，胺反应性化合物选自有机化合物，硅烷和有机基硅氧烷，及其组合。在再一实施方案中，胺反应性化合物选自油酸，十一烯酸，聚甲基丙烯酸，硬脂酸，柠檬酸，3-乙酰丙酸，和丙烯酸2-羧乙酯，及其组合。认为有机化合物，硅烷和/或有机基硅氧烷可包括异氰酸酯官能团、羧酸官能团和酸酐官能团中的至少一个。在所有实施方案中，可使用胺反应性化合物的单体、低聚物和/或聚合物形式。在另一实施方案中，胺反应性化合物可包括但不限于乙酸、丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸酐，十一烯酸，油酸，异佛尔酮二异氰酸酯单体或低聚物，己二异氰酸酯单体、低聚物或聚合物，甲苯二异氰酸酯单体、低聚物或聚合物，甲基二苯基二异氰酸酯单体、低聚物或聚合物，甲基丙烯酰基异氰酸酯，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基乙酰乙酸酯，十一烯醛，十二烷基琥珀酸酐，胺-反应性有机基硅烷，有机基聚硅氧烷，其中包括3-异氰酸丙酯基三甲氧基硅烷，异氰酸甲酯基三甲氧基硅烷，3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，甲基琥珀酸酐-和丙基琥珀酸酐官能化的直链、支链、树脂和/或超支化的有机基聚硅氧烷，环己烯基酸酐官能化的直链、树脂和/或超支化的有机基聚硅氧烷，羧酸官能化的直链、支链、树脂和/或超支化的有机基聚硅氧烷，例如羧癸基封端的低聚或聚合的聚二甲基硅氧烷，醛官能化的直链、支链、树脂和/或超支化的有机基聚硅氧烷，例如十一烯醛封端的低聚或聚合的聚二甲基硅氧烷，及其组合。可使用的其他化合物包括当暴露于紫外线下时，能生成胺-反应性基团的化合物，例如光致产酸剂，和含[SbF₆]-抗衡离子的碘鎓盐。在这种紫外光致产酸剂情况下，可包括光敏化合物，例如异丙基噻吨酮。与有机基硼烷-胺络合物一样，胺反应性化合物可物理和/或化学地键合到固相连续或离散的载体例如以上所述的各类固体颗粒上，以便控制操作时间或稳定液相。在所有实施方案中，可使用任何用量的胺反应性化合物形成聚合物。

然而，在一个实施方案中，可使用用量相当于0.1-95，更典型地0.1-90，和最典型地1-20重量份的胺反应性化合物/100重量份聚合物和/或PSA。胺反应性化合物的用量可取决于胺反应性化合物的分子量和官能度以及其他组分例如填料的存在。在另一实施方案中，典型地使用胺反应性化合物，其用量使得胺反应性基团与聚合物和/或PSA内的胺基的摩尔比为0.1-100，更典型地0.5-50，和最典型地0.8-20。

PSA可进一步包括添加剂。尽管可使用本领域已知的任何添加剂，但添加剂典型地选自不同于所述有机基硼烷-胺络合物的胺添加剂，气体生成组分，粘合促进剂，增量聚合物，软化聚合物，增强聚合物，增韧聚合物，粘度改性剂，挥发性改性剂，增量填料，增强填料，传导填料，间隔剂，染料，颜料，共聚单体，UV光吸收剂，受阻胺光稳定剂，吖啶稳定剂，减孔剂，固化改性剂，自由基引发剂，稀释剂，流变学改性剂，酸受体，抗氧化剂，热稳定剂，阻燃剂，甲硅烷化试剂，泡沫稳定剂，表面活性剂，润湿剂，溶剂，增塑剂，助熔剂，干燥剂，及其组合。

在另一实施方案中，添加剂包括增量、增强和传导填料中的至少一种。在这一实施方案中，可用润滑剂预处理填料。若PSA包括添加剂，则该添加剂的存在量典型地为0.0001-95，更典型地0.001-90，和最典型地0.01-88重量份/100重量份PSA。

在另一实施方案中，添加剂包括至少一种增粘树脂。合适的增粘树脂的实例包括但不限于蒎烯树脂，茚树脂和松香，脂族、芳族和烷基芳族烃树脂，基于纯单体的烃树脂，氢化烃树脂，官能的烃树脂，天然树脂，贴烯树脂，贴烯-酚树脂，C₅和C₉树脂，它们的歧化、氢化、聚合和/或酯化的衍生物和盐，及其组合。在一个实施方案中，增粘树脂与聚丙烯酸酯一起是可溶的。在一个实施方案中，包括用量为PSA重量的5-50％的增粘树脂。在另一实施方案中，包括用量为PSA重量的10-40％的增粘树脂。在进一步的实施方案中，添加剂包括交联剂。可使用本领域已知的任何交联剂。

PSA也可包括封装化合物。封装化合物可布置在可自由基固化的有机化合物、有机基硼烷-胺络合物和/或胺反应性化合物的周围。如果这样的话，封装剂可在微相内完全包围或者可部分包围PSA中的任何组分。另外，可在任何工业或应用(其中包括但不限于以上所述的那些)中使用PSA。

另外，可使用丙烯酸酯基PSA的公知工序，交联PSA，以增加剪切强度(即内聚强度)，所述工序公开于Handbook of PressureSensitive Adhesive Technology，第三版，第19章，Donatas Satas，Satas & Associates，1999，Warwick，Rhode Island中。典型地，当交联时，基于单体的总量，使用用量为0.520重量份的羟基和/或羧酸官能单体。在一个实施方案中，来自于在PSA内掺入官能单体得到的官能团可获得并与各种金属乙酰基丙酮酸盐，铝化合物和钛酸原烷酯(也称为交联剂)相互作用。可包括为聚合物重量0.3-2％的交联剂。一种特别合适的交联剂是乙酰基丙酮酸铝(AlAcAc)。在不打算束缚于任何特定理论的情况下，认为使用交联剂会改进PSA的剪切性能。

此外，可结合本发明的PSA与本领域已知的第二、不同的PSA，其包括但不限于丙烯酸PSA组合物，硅氧烷PSA组合物，聚氨酯PSA组合物，天然橡胶PSA组合物，合成橡胶PSA组合物，及其组合。在一个实施方案中，第二PSA是丙烯酸PSA组合物和橡胶PSA组合物的共混物。用作第二PSA的合适的PSA组合物的实例公开于美国专利Nos.5,474,783、5,656,286、6,024,976、6,221,383、6,235,306、6,465,004、6,638,528、5,464,659和5,624,763中，其中关于PSA组合物，每一篇在此通过参考引入。

本发明还提供形成PSA的方法和形成复合制品的方法，以下将更加详细地描述。形成PSA的方法包括下述步骤：结合可自由基固化的有机化合物与有机基硼烷引发剂，和聚合至少一种可自由基固化的有机化合物。如上所述，PSA可包括任何用量和最多100％的聚合物。因此，结合可自由基固化的有机化合物和有机基硼烷-胺络合物并聚合该至少一种可自由基固化的有机化合物的步骤将至少形成聚合物并可形成PSA本身。或者，这一步骤可简单地形成聚合物，所述聚合物可与其他组分例如添加剂结合，形成PSA。

在一个实施方案中，结合步骤进一步定义为结合胺反应性化合物，可自由基固化的有机化合物，和有机基硼烷-胺络合物。可同时结合胺反应性化合物，有机基硼烷-胺络合物和可自由基固化的有机化合物。或者，可在与胺反应性化合物结合之前，结合有机基硼烷-胺络合物和可自由基固化的有机化合物。在另一实施方案中，在与有机基硼烷-胺络合物结合之前，结合胺反应性化合物和可自由基固化的有机化合物。在再一实施方案中，在与可自由基固化的有机化合物之前，结合胺反应性化合物和有机基硼烷-胺络合物。在另一实施方案中，在与有机基硼烷引发剂结合之前，结合胺反应性化合物和至少一种可自由基固化的有机化合物。可通过使用计量体系或静态混合器，逐滴、较大部分地，或者在一个单一的部分内添加可自由基固化的有机化合物、胺反应性化合物和/或有机基硼烷-胺络合物中的任何一种。

更具体地，可通过使用液相或气相转移，例如倾倒、泵送、喷洒、喷射、移液和/或canulating，完成结合步骤。可以以所需的体积比预混胺反应性化合物，可自由基固化的有机化合物和有机基硼烷-胺络合物，然后将其置于反应容器内或者采用静态混合器直接施加到基底上。典型地，通过使用溶剂、单体填料和聚合物填料，定制胺反应性化合物，可自由基固化的有机化合物和/或有机基硼烷-胺络合物的粘度和密度，以允许有效地混合和分配。若预混胺反应性化合物，可自由基固化的有机化合物和/或有机基硼烷-胺络合物，则典型地从混合环境中排除氧气，以最小化过早固化和堵塞混合或分配装置。

结合步骤优选导致聚合至少一种可自由基固化的有机化合物的步骤。可通过本领域已知的许多机理，实现这一聚合。在一个实施方案中，将可自由基固化的有机化合物，有机基硼烷-胺络合物和胺反应性化合物暴露于40℃-80℃的温度下，以聚合可自由基固化的有机化合物。在另一实施方案中，将可自由基固化的有机化合物，有机基硼烷-胺络合物和胺反应性化合物暴露于室温下，以聚合可自由基固化的有机化合物。在进一步的实施方案中，将可自由基固化的有机化合物，有机基硼烷-胺络合物和胺反应性化合物暴露于15-35℃的温度下，以聚合可自由基固化的有机化合物。然而，可将可自由基固化的有机化合物和有机基硼烷-胺络合物暴露于较高或较低的温度下，以聚合可自由基固化的有机化合物。在不打算束缚于任何特定理论的情况下，认为通过将可自由基固化的有机化合物，有机基硼烷-胺络合物和/或胺反应性化合物暴露于变化的温度(例如，40℃-80℃)下，有机基硼烷-胺络合物解离，从而释放有机基硼烷作为自由基引发剂。

聚合步骤可包括许多均相和杂相聚合技术，其中包括但不限于溶液聚合，乳液聚合，悬浮聚合和本体聚合。术语“溶液聚合”包括在聚合过程中使用溶剂，以降低可自由基固化的有机化合物、有机基硼烷-胺络合物和/或胺反应性化合物的粘度，从而便于充分地混合和传热。溶剂可以是本领域已知的对可自由基固化的有机化合物、有机基硼烷-胺络合物和/或胺反应性化合物呈惰性且不干扰聚合本身的任何溶剂。合适的溶剂包括但不限于脂族烃，例如己烷和庚烷，醇，例如甲醇、乙醇和丁醇，酮，例如丙酮，甲乙酮，和甲基异丁基酮，酯，例如乙酸乙酯，乙酸正丁酯，和乙酸异丁酯，沸点低于250℃和粘度低于100厘沲的具有直链、环状或支链结构的低粘度硅油，例如八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，和六甲基二硅氧烷，及其组合。在一个实施方案中，溶剂不包括硅原子。在另一实施方案中，溶剂不包括硅氧烷。在可供替代的实施方案中，溶剂包括硅原子。在进一步的实施方案中，溶剂包括至少一种硅氧烷。若使用的话，则溶剂的存在量优选为30-95，和更优选用量为40-70重量份，基于可自由基固化的有机化合物、有机基硼烷-胺络合物和胺反应性化合物和溶剂的总量。

该方法也可包括下述步骤：从PSA中除去挥发性有机化合物(VOC)。除去VOC的步骤可进一步定义为在任何温度和压力下，施加真空到PSA上。还认为形成PSA的方法可包括下述步骤：将至少有机基硼烷-胺络合物暴露于15℃、20℃、25℃、30℃、35℃或40℃或以上的温度下，以释放有机基硼烷和引发可自由基固化的有机化合物的自由基聚合。在一个实施方案中，形成PSA的方法包括下述步骤：将至少有机基硼烷-胺络合物暴露于室温下，以释放有机基硼烷和引发可自由基固化的有机化合物的自由基聚合。

如上所述，本发明还提供形成复合制品的方法。该方法包括下述步骤：聚合至少一种可自由基固化的有机化合物。聚合步骤可遵照本领域已知的任何机理，条件是它在有机基硼烷胺络合物存在下进行。典型地，该方法还包括形成PSA的步骤，若PSA包括除了聚合的可自由基固化的有机化合物以外的化合物的话。此外，该方法包括施加PSA到基底上形成复合制品的步骤。施加步骤可进一步定义为喷洒、倾倒、涂布或本领域已知的任何其他施加方法。在一个实施方案中，施加步骤包括通过加热PSA至流动在没有载体溶剂的情况下以热熔体形式施加PSA。在这一实施方案中，施加步骤还包括用加热的PSA涂布基底。认为可通过在施加PSA到基底上的步骤过程中进行聚合，同时形成PSA与聚合物。还认为该方法可包括从聚合物和/或PSA中除去挥发性有机化合物(VOC)和/或溶剂的步骤。除去VOC和/或溶剂的步骤可进一步定义为在任何温度和压力下，施加真空到聚合物和/或PSA上。或者，该步骤可进一步定义为加热聚合物和/或PSA，以蒸发VOC和溶剂。还认为该步骤可包括施加真空和加热这二者。可在施加PSA到基底上形成复合制品的步骤之前或之后，除去VOC和/或溶剂的步骤。

下述实施例阐述此处列出的本发明的PSA的形成与用途，这些实施例打算阐述而不是限制本发明。

实施例

根据本发明，形成12种压敏粘合剂，粘合剂1-12，并固化。另外，还形成一系列的对照粘合剂，对照粘合剂1-3，且它们不包括本发明的压敏粘合剂。评价粘合剂1-12和对照粘合剂1-3中的每一种，测定不挥发物含量、粘度、180度剥离粘合性、静态剪切、数均分子量、重均分子量和玻璃化转变温度。

粘合剂1：使用TnBB-MOPA(500ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂1基于第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为75∶22∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第一和第二可自由基固化的有机化合物。第一可自由基固化的有机化合物是2-EHA(丙烯酸2-乙基己酯)。第二可自由基固化的有机化合物是MA(丙烯酸甲酯)。胺反应性化合物是AA(丙烯酸)。有机基硼烷-胺络合物是TnBB-MOPA(与甲氧基丙胺络合的三正丁基硼烷)，且在使用之前，在溶剂(乙酸乙酯)内稀释到10wt％。TnBB-MOPA的目标添加量经过计算为500ppm硼。第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物各自商购于Sigma Aldrich Corporation，St.Louis，MO。有机基硼烷-胺络合物包括1.3当量的甲氧基丙胺/mol三正丁基硼烷的混合物，它根据美国专利No.6,806,330中所述合成。

为了形成粘合剂1，将54.36g 2-EHA，15.95g MA，2.17g AA和92.37g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合，形成混合物。然后，添加10.15g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂1。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂1的颜色为浅的不透明颜色。

粘合剂2：使用TnBB-MOPA(1000ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂2基于第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为75∶22∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第一和第二可自由基固化的有机化合物。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为1000ppm硼。

为了形成粘合剂2，将53.60g 2-EHA，15.72g MA，2.14g AA和83.24g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加20.30g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂2。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂2的颜色为无色。

粘合剂3：使用TnBB-MOPA(1500ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂3基于第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为75∶22∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第一和第二可自由基固化的有机化合物。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为1500ppm硼。

为了形成粘合剂3，将52.84g 2-EHA，15.50g MA，2.11gAA和74.09g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加30.46g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂3。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂3的颜色为无色。

粘合剂4：使用TnBB-MOPA(2000ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂4基于第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为75∶22∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第一和第二可自由基固化的有机化合物。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为2000ppm硼。

为了形成粘合剂4，将52.08g 2-EHA，15.28gMA，2.08g AA和64.95g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加40.61g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂4。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂4的颜色为无色。

对照粘合剂1：使用AIBN自由基引发剂，合成丙烯酸类PSA

对照粘合剂1基于第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为75∶22∶3。在自由基引发剂存在下，聚合第一和第二可自由基固化的有机化合物。自由基引发剂是AIBN(2，2`-偶氮双(异丁腈))，它商购于SigmaAldrich Corporation。第一和第二可自由基固化的有机化合物在任何有机基硼烷-胺络合物存在下没有聚合。

为了形成对照粘合剂1，将189.07g2-EHA，55.52g MA，7.56gAA和0.365g AIBN加入到16盎司的容器内，形成预反应混合物。搅拌该预反应混合物15分钟，直到彻底均匀。在混合的同时，将383.80g溶剂加入到配有加热煲、搅拌刀片/轴、氮气吹扫、具有冷却水的冷凝器和热电偶的4颈玻璃反应器中。然后将预反应混合物加入到单独的梨形玻璃罐内。然后加热反应器内的溶剂到78℃的温度并混合。一旦溶剂温度达到78℃，则使用计量泵，将该容器内的预反应混合物以0.79g/min的流量经320分钟加入到反应器中，直到容器内的预反应混合物消耗完。然后在78℃下使2-EHA和MA反应额外1120分钟，形成对照粘合剂1。在1120分钟之后，允许对照粘合剂1冷却到室温，之后从反应器中取出。对照粘合剂1的颜色为无色。

粘合剂5：使用TnBB-MOPA(500ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂5基于第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为70∶27∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第一和第二可自由基固化的有机化合物。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为500ppm硼。

为了形成粘合剂5，将50.74g2-EHA，19.57g MA，2.17g AA和92.37g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加10.15g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂5。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂5的颜色为无色。

粘合剂6：使用TnBB-MOPA(1000ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂6基于第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为70∶27∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第一和第二可自由基固化的有机化合物。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为1000ppm硼。

为了形成粘合剂6，将50.03g 2-EHA，19.30g MA，2.14gAA和83.24g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加20.30g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂6。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂6的颜色为浅的不透明颜色。

粘合剂7：使用TnBB-MOPA(1724ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂7基于第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为70∶27∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第一和第二可自由基固化的有机化合物。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为1724ppm硼。

为了形成粘合剂7，将49.32g2-EHA，19.02g MA，2.11g AA和74.09g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加35.00g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂7。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂7的颜色为浅的不透明颜色。

粘合剂8：使用TnBB-MOPA(1831ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂8基于第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为70∶27∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第一和第二可自由基固化的有机化合物。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为1831ppm硼。

为了形成粘合剂8，将48.61g 2-EHA，8.75gMA，2.08g AA和64.95g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加37.18g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂8。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂8的颜色为无色。

对照粘合剂2：使用AIBN自由基引发剂，合成丙烯酸类PSA

对照粘合剂2基于第一可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为70∶27∶3。在自由基引发剂(AIBN)存在下，聚合第一和第二可自由基固化的有机化合物。第一和第二可自由基固化的有机化合物在任何有机基硼烷-胺络合物存在下没有聚合。

为了形成对照粘合剂2，将176.49g 2-EHA，68.12g MA，7.59gAA和0.367g AIBN加入到16盎司的容器内，形成预反应混合物。搅拌该预反应混合物15分钟，直到彻底均匀。在混合的同时，将350.50g溶剂加入到配有加热煲、搅拌刀片/轴、氮气吹扫、具有冷却水的冷凝器和热电偶的4颈玻璃反应器中。然后将预反应混合物加入到单独的梨形玻璃罐内。然后加热反应器内的溶剂到78℃的温度并混合。一旦溶剂温度达到78℃，则使用计量泵，将该容器内的预反应混合物以0.80g/min的流量经320分钟加入到反应器中，直到容器内的预反应混合物消耗完。然后在78℃下使2-EHA和MA反应额外1120分钟，形成对照粘合剂2。在1120分钟之后，允许对照粘合剂2冷却到室温，之后从反应器中取出。对照粘合剂2的颜色为无色。

粘合剂9：使用TnBB-MOPA(500ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂9基于第三可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为73∶24∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第三和第二可自由基固化的有机化合物。第三可自由基固化的有机化合物是BA(丙烯酸丁酯)且商购于Sigma Aldrich Corporation。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为500ppm硼。

为了形成粘合剂9，将52.91g BA，17.4g MA，2.17gAA和92.37g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加10.15g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂9。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂9的颜色为无色。

粘合剂10：使用TnBB-MOPA(1000ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂10基于第三可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为73∶24∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第三和第二可自由基固化的有机化合物。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为1000ppm硼。

为了形成粘合剂10，将52.17g BA，17.15g MA，2.14g AA和83.24g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加20.30g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂10。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂10的颜色为无色。

粘合剂11：使用TnBB-MOPA(1500ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂11基于第三可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为73∶24∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第三和第二可自由基固化的有机化合物。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为1500ppm硼。

为了形成粘合剂11，将51.43g BA，16.91g MA，2.11gAA和74.09g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加30.46g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂11。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂11的颜色为无色。

粘合剂12：使用TnBB-MOPA(2000ppm硼)合成丙烯酸类PSA

粘合剂12基于第三可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为73∶24∶3。在有机基硼烷-胺络合物存在下，聚合第三和第二可自由基固化的有机化合物。在使用之前，在溶剂内稀释TnBB-MOPA到10wt％，和目标添加量经过计算为2000ppm硼。

为了形成粘合剂12，将50.69g BA，16.67g MA，2.08g AA和64.95g溶剂加入到8盎司的玻璃罐内，通过手摇，彻底混合。然后，添加40.61g在溶剂内的TnBB-MOPA，并通过手摇混合。几乎立即发生放热，这表明进行聚合并形成粘合剂12。然后将该混合物置于混合轮上并允许冷却过夜。粘合剂12的颜色为无色。

对照粘合剂3：使用AIBN自由基引发剂，合成丙烯酸类PSA

对照粘合剂3基于第三可自由基固化的有机化合物，第二可自由基固化的有机化合物，和胺反应性化合物，其重量比分别为73∶24∶3。在自由基引发剂(AIBN)存在下，聚合第三和第二可自由基固化的有机化合物。第三和第二可自由基固化的有机化合物在任何有机基硼烷-胺络合物存在下没有聚合。

为了形成对照粘合剂3，将184.05g BA，60.56g MA，7.59g AA和0.365g AIBN加入到16盎司的罐内，形成预反应混合物。搅拌该预反应混合物15分钟，直到彻底均匀。在混合的同时，将349.10g溶剂加入到配有加热煲、搅拌刀片/轴、氮气吹扫、具有冷却水的冷凝器和热电偶的4颈玻璃反应器中。然后将预反应混合物加入到单独的梨形玻璃罐内。然后加热反应器内的溶剂到78℃的温度并混合。一旦溶剂温度达到78℃，则使用计量泵，将该容器内的预反应混合物以0.75g/min的流量经335分钟加入到反应器中，直到容器内的预反应混合物消耗完。然后在78℃下使BA和MA反应额外1105分钟，形成对照粘合剂3。在1105分钟之后，允许对照粘合剂3冷却到室温，之后从反应器中取出。对照粘合剂3的颜色为浅的不透明颜色。

如上所述，在形成之后，评价粘合剂1-12和对照粘合剂1-3，测定下述物理性能：不挥发物含量(％NVC)，粘度，180度剥离粘合性，静态剪切，数均分子量(M_n)，重均分子量(M_w)，T_g(玻璃化转变温度(T_g))，和多分散性指数(PDI).

更具体地，通过将2-4g粘合剂1-12或对照粘合剂1-3之一的样品置于铝箔器皿内，并在空气循环烘箱内在150℃下加热1小时，测定％NVC。然后冷却加热的样品到室温并再称重，测定加热之后留下的不挥发物的重量。如下所述计算％NVC：(在加热之后的样品重量/在加热之前的样品重量)×100。

在25℃下，采用Viscometer Model RVT，使用锭子#5，测定粘合剂1-12和对照粘合剂1-3的粘度。

为了测定180度剥离粘合性和静态剪切二者，采用合适的流延棒，在2.0mil厚的聚酯片材上直接流延粘合剂1-12和对照粘合剂1-3每一种，提供1.0mil的最终干燥粘合剂厚度。流延后，则在空气循环烘箱内在110℃下干燥样品5分钟。在冷却之后，使用样品切割工具，将样品切割成1英寸宽的长条。

更具体地，为了测定180度剥离粘合性，使用4.5#钢辊，通过2次辊压，将1英寸宽的样品长条施加到不锈钢板上。使样品在室温下在不锈钢板上平衡20分钟之后，在12英寸/分钟的速度下，测试样品的180度剥离粘合性。报道3次重复的平均值。在特别地参考ASTMD3300和/或PSTC(Pressure Sensitive Tape Council)-1(它们是180度剥离粘合性的典型标准)的情况下，本领域的技术人员将进一步理解180度剥离粘合性的测试。

为了测定静态剪切，将1英寸宽的样品长条施加到不锈钢板上。切割样品，提供1×1英寸²面积的接触，然后使用4.5#钢辊，2次辊压。从每一试验长条的底部固定金属挂钩，并增强，以确保仅仅在试验界面处发生破坏。将每一试验样品置于试验装置内，然后从每一样品上悬挂4磅的重物。一旦试验重物置于样品上，则计时器回归为0，和当样品从不锈钢试验板上脱离时记录破坏时间。报道3次重复的平均值。在特别地参考ASTM D3654M和/或PSTC(Pressure SensitiveTape Council)-1(它们是静态剪切试验的典型标准)的情况下，本领域的技术人员将进一步理解静态剪切的测试。

通过凝胶渗透色谱法(GPC)，测定粘合剂1-12和对照粘合剂1-3的数均分子量和重均分子量。更具体地，在四氢呋喃中制备样品，并使用折射指数检测，相对于聚苯乙烯标准物进行分析。还报道通过GPC分析的样品的多分散性指数。

通过差示扫描量热法(DSC)，测定粘合剂1-12和对照粘合剂1-3的T_g(玻璃化转变温度)。在铝盘内干燥(无溶剂)约5-10g粘合剂1-12和对照粘合剂1-3各自的样品，并将其置于差示扫描量热仪的池内。冷却样品到-150℃，然后以10℃/min的速度加热到150℃。以材料转变的半高度形式报道T_g。下表1中列出了这些评价的结果，其中所有用量为g，除非另有说明。

表1

*不可能测试样品的粘合性或剪切，因为内聚强度差。

表1(续)

表1(续)

表1(续)

*不可能测试样品的粘合性或剪切，因为内聚强度差。

**在剥离粘合性测试过程中，样品具有过大的内聚强度。

这些结果表明，与对比粘合剂1-3相比，多分散性指数小于5.0，和更具体地小于4.0的粘合剂1-12显示出可接受程度的剥离粘合性和较高的内部强度(静态剪切)。多分散性指数表明粘合剂1-12可有效地、精确地和一致地批量生产。多分散性指数还提供对基底改进的粘结性能，这种性能允许在宽泛的各种应用中使用粘合剂1-12。T_g小于使用温度也有助于粘合剂1-12宽的可应用性和有助于在室温下的粘性，从而允许粘合剂1-12有效地粘结到基底上。值得注意的是，尽管对照粘合剂3的多分散性指数小于5.0，但这一粘合剂不是由本发明形成，而是使用AIBN自由基引发剂形成，并具有低的静态剪切。

以阐述性方式描述了本发明，和要理解所使用的术语拟以描述该措辞而不具有限制的性质。显然，鉴于上述教导，本发明的许多改性和变化是可能的，且可在具体地描述的以外实践本发明。

Claims

1.一种复合制品，它包括：

A.基底；和

B.置于所述基底上的压敏粘合剂，所述压敏粘合剂包括由在有机基硼烷自由基引发剂存在下聚合的至少一种可自由基固化的有机化合物形成的聚合物，其中所述聚合物的多分散性指数小于或等于5.0，和软化温度小于使用温度。

2.权利要求1的复合制品，其中所述可自由基固化的有机化合物在15-35℃的温度下聚合。

3.权利要求1的复合制品，其中所述可自由基固化的有机化合物在大于35℃到80℃的温度下聚合。

4.权利要求1-3任何一项的复合制品，其中所述聚合物的多分散性指数小于或等于4.0。

5.权利要求1-3任何一项的复合制品，其中所述有机基硼烷自由基引发剂进一步定义为有机基硼烷-有机氮络合物。

6.权利要求1-3任何一项的复合制品，其中所述有机基硼烷自由基引发剂选自有机基硼烷-胺络合物，有机基硼烷-脒络合物，有机基硼烷-杂环氮络合物，酰胺基-有机基硼烷络合物，及其组合。

7.权利要求1-3任何一项的复合制品，其中所述有机基硼烷自由基引发剂进一步定义为有机基硼烷-胺络合物，和所述可自由基固化的有机化合物在所述有机基硼烷-胺络合物和胺反应性化合物存在下聚合。

8.权利要求7的复合制品，其中所述至少一种可自由基固化的有机化合物进一步定义为第一丙烯酸类单体和不同于第一丙烯酸类单体的第二丙烯酸类单体，和其中所述有机基硼烷-胺络合物包括三烷基硼烷-胺络合物，和所述胺反应性化合物选自酸、酸酐、及其组合。

9.权利要求8的复合制品，其中所述胺反应性化合物选自丙烯酸、甲基丙烯酸、及其组合。

10.权利要求8的复合制品，其中所述第一丙烯酸类单体的存在量为70-75重量份，所述第二丙烯酸类单体的存在量为22-27重量份，和所述胺反应性化合物的存在量小于或等于8重量份，条件是所述第一丙烯酸类单体、所述第二丙烯酸类单体和所述胺反应性化合物的重量份总计不超过100重量份。

11.权利要求8的复合制品，其中所述有机基硼烷-胺络合物包括100-5000重量份的硼/百万重量份所述压敏粘合剂。

12.权利要求1-3任何一项的复合制品，其中所述聚合物的数均分子量为至少100,000g/mol。

13.权利要求1-3任何一项的复合制品，其中所述聚合物的所述软化温度小于或等于30℃。

14.权利要求1的复合制品，其中所述至少一种可自由基固化的有机化合物包括丙烯酸酯。

15.权利要求1的复合制品，其中所述至少一种可自由基固化的有机化合物不含硅且选自链烯酸酯，碳酸酯，邻苯二甲酸酯，乙酸酯，衣康酸酯，及其组合。

16.权利要求1-3和14-15任何一项的复合制品，进一步包括置于所述压敏粘合剂上的第二基底，和将所述压敏粘合剂夹在所述基底和所述第二基底之间。

17.权利要求16的复合制品，其中在所述第二基底上设置隔离衬层且其与所述压敏粘合剂直接接触。

18.权利要求17的复合制品，其中所述隔离衬层包括硅氧烷。

19.权利要求1-3和14-15任何一项的复合制品，进一步包括不同于所述压敏粘合剂的第二压敏粘合剂。

20.一种形成前述任何一项权利要求的复合制品的方法，所述方法包括下述步骤：

A.聚合至少一种可自由基固化的有机化合物；和

B.施加压敏粘合剂到基底上，形成复合制品。

21.权利要求20的形成复合制品的方法，其中施加步骤进一步定义为加热压敏粘合剂和用该加热的压敏粘合剂涂布基底。

22.一种形成压敏粘合剂的方法，所述压敏粘合剂包括由在有机基硼烷自由基引发剂存在下聚合的至少一种可自由基固化的有机化合物形成的聚合物，所述方法包括下述步骤：

A.结合可自由基固化的有机化合物和有机基硼烷自由基引发剂；和

B.聚合至少一种可自由基固化的有机化合物，形成多分散性指数小于或等于5.0和软化温度小于使用温度的聚合物。

23.权利要求22的方法，其中聚合步骤进一步定义为将至少一种可自由基固化的有机化合物和有机基硼烷自由基引发剂暴露于15℃-35℃的温度下。

24.权利要求22或23的方法，其中该聚合物的多分散性指数小于或等于4.0。

25.权利要求22或23的方法，其中有机基硼烷自由基引发剂进一步定义为有机基硼烷-有机氮络合物。

26.权利要求22或23的方法，其中有机基硼烷自由基引发剂选自有机基硼烷-胺络合物，有机基硼烷-脒络合物，有机基硼烷-杂环氮络合物，酰胺基-有机基硼烷络合物，及其组合。

27.权利要求26的方法，其中有机基硼烷自由基引发剂进一步定义为有机基硼烷-胺络合物。

28.权利要求22或23的方法，其中结合步骤进一步定义为结合至少一种可自由基固化的有机化合物、有机基硼烷自由基引发剂和胺反应性化合物。

29.权利要求28的方法，其中同时结合胺反应性化合物、有机基硼烷自由基引发剂和至少一种可自由基固化的有机化合物。

30.权利要求28的方法，其中在与胺反应性化合物结合之前，结合有机基硼烷自由基引发剂和至少一种可自由基固化的有机化合物。

31.权利要求28的方法，其中在与有机基硼烷自由基引发剂结合之前，结合胺反应性化合物和至少一种可自由基固化的有机化合物。

32.权利要求22或23的方法，其中至少一种可自由基固化的有机化合物不含硅且选自链烯酸酯类，碳酸酯类，邻苯二甲酸酯类，乙酸酯类，衣康酸酯类，及其组合。

33.权利要求22或23的方法，其中至少一种可自由基固化的有机化合物包括丙烯酸酯。

34.一种压敏粘合剂，它包括在有机基硼烷自由基引发剂存在下聚合的至少一种可自由基固化的有机化合物的聚合产物，其多分散性指数小于或等于5.0和软化温度小于使用温度。

35.权利要求34的压敏粘合剂，其中所述至少一种可自由基固化的有机化合物进一步定义为第一丙烯酸类单体和不同于所述第一丙烯酸类单体的第二丙烯酸类单体。

36.权利要求35的压敏粘合剂，其中所述第一丙烯酸类单体进一步定义为丙烯酸2-乙基己酯，所述第二丙烯酸类单体进一步定义为丙烯酸甲酯，和所述丙烯酸2-乙基己酯和所述丙烯酸甲酯在丙烯酸存在下聚合。

37.权利要求36的压敏粘合剂，其中所述丙烯酸2-乙基己酯的存在量为70-75重量份，所述丙烯酸甲酯的存在量为22-27重量份，和所述丙烯酸的存在量小于或等于8重量份，条件是所述丙烯酸2-乙基己酯、所述丙烯酸甲酯和所述丙烯酸的重量份总计不超过100重量份。

38.权利要求34-37任何一项的压敏粘合剂，其中所述有机基硼烷自由基引发剂进一步定义为有机基硼烷-胺络合物，和该有机基硼烷-胺络合物包括100-5000重量份的硼/百万重量份所述压敏粘合剂。

39.权利要求34-37任何一项的压敏粘合剂，其中所述聚合产物的数均分子量为至少100,000g/mol，T_g小于或等于30℃，和多分散性指数小于或等于4.0。

40.权利要求34-37任何一项的压敏粘合剂，进一步包括增粘树脂。

41.权利要求34-37任何一项的压敏粘合剂，进一步包括交联剂。

42.权利要求1的复合制品，其中所述至少一种可自由基固化的有机化合物不含硅且选自丙烯酸酯。

43.权利要求22或23的方法，其中所述至少一种可自由基固化的有机化合物不含硅且选自丙烯酸酯。