CN103571403B - 粘合剂、粘合剂层以及粘合片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及粘合剂、粘合剂层以及粘合片。本发明的目的在于提供能够实现透明度高、皮脂溶胀度低的粘合剂层的粘合剂。一种粘合剂,其特征在于,含有通过将包含40~82重量%在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和18~35重量%含羟基单体的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及能够实现透明性高、皮脂溶胀度低的粘合剂层的粘合剂以及由该粘合剂得到的粘合剂层、以及在支撑体的至少单面具有该粘合剂层的粘合片。
背景技术
近年来,将手机或便携用音乐播放器等图像显示装置与触控面板的组合使用的输入装置正在普及。作为触控面板中使用的透明导电膜,已知许多在透明塑料膜基材或玻璃上层叠有透明导电薄膜(ITO膜)的透明导电膜,该透明导电膜通过胶粘剂层层叠到其它构件上。
已知各种用于这样的光学构件的粘合剂层(例如,参考专利文献1~3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-238915号公报
专利文献2:日本特开2003-342542号公报
专利文献3:日本特开2004-231723号公报
发明内容
所述触控面板,以总是直接用手接触的状态使用,因此手的皮脂不可避免地会转移到触控面板上。转移到该触控面板表面上的皮脂存在逐渐转移到触控面板内部的胶粘剂层中,从而该胶粘剂层由于皮脂而溶胀的问题。
但是,以往对于这样的由皮脂造成的胶粘剂层的溶胀没有进行充分的研究,在前述专利文献中也没有对皮脂造成的胶粘剂层的溶胀进行任何研究。
本发明的目的在于提供能够实现透明性高、皮脂溶胀度低的粘合剂层的粘合剂。
本发明人为了解决前述课题进行了广泛深入的研究,结果发现了下述粘合剂,并且完成了本发明。
即,本发明涉及一种粘合剂,其特征在于,含有通过将包含40~82重量%在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和18~35重量%含羟基单体的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物。
含羟基单体优选为具有碳原子数2~6的羟烷基的(甲基)丙烯酸羟烷酯。
含羟基单体优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和/或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯优选为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或者(甲基)丙烯酸丁酯。
单体成分优选还含有环状含氮单体。
单体成分优选还含有3重量%以下多官能单体。
另外,本发明涉及一种粘合剂层,其特征在于,由所述粘合剂得到。
所述粘合剂层的凝胶分数优选为95重量%以下。
所述粘合剂层的厚度为100μm时的雾度优选为2%以下。
所述粘合剂层的皮脂溶胀度优选小于1.2。
所述粘合剂层优选用于光学构件。
另外,本发明涉及一种粘合片,其特征在于,在支撑体的至少单侧形成有所述粘合剂层。
支撑体优选为光学构件,粘合片优选为在光学构件的至少单侧具有粘合剂层的粘合型光学构件。
发明效果
本发明的粘合剂,含有通过将包含40~82重量%在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和18~35重量%含羟基单体的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物,由此,可以同时实现高透明性和低皮脂溶胀度。
附图说明
图1是表示使用本发明的粘合剂层或粘合片的静电电容方式的触控面板的一例的图。
标号说明
1 静电电容方式的触控面板
11 装饰面板
12 粘合剂层或粘合片
13 ITO膜
14 硬涂膜
具体实施方式
1.粘合剂
本发明的粘合剂的特征在于,含有通过将包含40~82重量%在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和18~35重量%含羟基单体的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,本发明的(甲基)表示同样的含义。
所述烷基的碳原子数为4~18,根据(甲基)丙烯酸类聚合物的制造方法,可以适当选择具有优选的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如,通过溶液聚合等制造(甲基)丙烯酸类聚合物时,所述烷基进一步优选碳原子数4~16的烷基,进一步优选碳原子数8~14的烷基。通过辐射线聚合等制造(甲基)丙烯酸类聚合物时,所述烷基优选碳原子数4~18。
所述(甲基)丙烯酸烷基酯中的碳原子数4~18的烷基,可以使用直链或支链的任意一种,从将粘合剂层低介电常数化的观点考虑,优选支链烷基。
作为在酯末端具有碳原子数4~18的直链烷基的所述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯、(甲基)丙烯酸正十五烷酯、(甲基)丙烯酸正十六烷酯、(甲基)丙烯酸正十七烷酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯。作为在酯末端具有碳原子数4~18的具有分支的烷基的所述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸异十一烷酯、(甲基)丙烯酸异十二烷酯、(甲基)丙烯酸异十三烷酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异十五烷酯、(甲基)丙烯酸异十六烷酯、(甲基)丙烯酸异十七烷酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等。这些烷基可以单独使用或者两种以上组合使用。其中,优选具有碳原子数4~9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的所述(甲基)丙烯酸烷基酯,在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中含有40~82重量%,优选含有50~70重量%。通过在所述范围内,可以同时实现低介电常数化和皮脂溶胀度的抑制。
作为含羟基单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团、并且具有羟基的单体。作为含羟基单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸羟烷酯如(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基月桂酯等;(甲基)丙烯酸羟烷基环烷酯如(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等。此外,可以列举:羟乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。这些单体可以单独使用一种或者两种以上组合使用。这些当中,优选(甲基)丙烯酸羟烷酯,更优选具有碳原子数2~6的羟烷基的(甲基)丙烯酸羟烷酯,进一步优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和/或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。在此,(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和/或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯表示可以将(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯各自单独使用、也可以将它们组合使用。
所述含羟基单体,在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中,含有18~35重量%,优选含有20~30重量%。通过将含羟基单体设定在所述范围内,可以同时实现高透明性和低皮脂溶胀度,因此优选。
另外,在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中,可以添加环状含氮单体。
作为所述环状含氮单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团、并且具有环状氮结构的单体。环状氮结构优选在环状结构内具有氮原子的结构。作为环状含氮单体,可以列举例如:内酰胺类乙烯基单体如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等;具有含氮杂环的乙烯基单体如乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基吗啉等;等。另外,可以列举具有吗啉环、哌啶环、吡咯烷酮、哌嗪环等杂环的(甲基)丙烯酸类单体。具体地,可以列举N-丙烯酰吗啉、N-丙烯酰哌啶、N-甲基丙烯酰哌啶、N-丙烯酰吡咯烷等。所述环状含氮单体中,从介电常数和凝聚性的观点考虑优选内酰胺类乙烯基单体,更优选N-乙烯基吡咯烷酮。
所述环状含氮单体的添加量没有特别限制,相对于用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体成分优选为42重量%以下,更优选0.5~30重量%,特别优选0.5~20重量%。通过在所述范围内,从胶粘力提高的方面考虑是优选的。
另外,用于构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中,可以添加含有脂环结构的单体。
作为所述含有脂环结构的单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团、并且具有脂环结构的单体。脂环结构为环状的烃结构,从低介电常数化的观点考虑,优选碳原子数5以上,更优选碳原子数6~24,进一步优选碳原子数8~20,特别优选碳原子数10~18。作为含有脂环结构的单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、HPMPA(下述的化学式1)、TMA-2(下述的化学式2)、HCPA(下述的化学式3)等(甲基)丙烯酸类单体。这些当中,优选(甲基)丙烯酸环己酯、HPMPA、TMA-2、HCPA,更优选(甲基)丙烯酸环己酯、HPMPA、TMA-2。
本发明中,含有脂环结构的单体,相对于用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体成分,优选为42重量%以下,更优选0.5~30重量%,进一步优选1~20重量%。通过在所述范围内,从提高胶粘力的方面考虑是优选的。
本发明的用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中,可以还含有选自含羧基单体和具有环状醚基的单体中的至少任意一种含官能团单体。
作为含羧基单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团、并且具有羧基的单体。作为含羧基单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等,这些单体可以单独使用一种或者组合使用。衣康酸、马来酸可以使用它们的酸酐。这些当中,优选丙烯酸、甲基丙烯酸,特别优选丙烯酸。另外,本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造中使用的单体成分中可以任意地使用含羧基单体,另一方面,也可以不使用含羧基单体。包含由不含有含羧基单体的单体成分得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的粘合剂,可以形成使由羧基造成的金属腐蚀等减少的粘合剂层。
作为具有环状醚基的单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团、并且具有环氧基或氧杂环丁烷基等环状醚基的单体。作为含环氧基单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯缩水甘油基醚等。作为含氧杂环丁烷基的单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸-3-氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-甲基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-乙基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-丁基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-己基氧杂环丁烷基甲酯等。这些单体可以单独使用或者组合使用。
本发明中,所述含官能团单体的添加量没有特别限制,可以适当确定,例如,相对于用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体成分,优选为35重量%以下,更优选27重量%以下,进一步优选25重量%以下,从提高胶粘力、凝聚性的观点考虑,优选为0.5重量%以上,进一步优选为0.8重量%以上。通过所述含官能团单体的添加量在所述范围内,可以提高胶粘力。
用于形成本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中,可以含有在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的所述(甲基)丙烯酸烷基酯、所述含羟基单体、所述含有脂环结构的单体和所述含官能团单体,也可以含有这些单体以外的共聚单体。作为这样的共聚单体,可以列举例如:由CH2=C(R1)COOR2(所述R1表示氢或甲基,R2表示碳原子数1~3的未取代的烷基或取代的烷基)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为所述由CH2=C(R1)COOR2表示的(甲基)丙烯酸烷基酯,具体地可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等。
所述由CH2=C(R1)COOR2表示的(甲基)丙烯酸烷基酯表示的(甲基)丙烯酸烷基酯的添加量,没有特别限制,可以根据(甲基)丙烯酸类聚合物的制造方法,适当选择优选的比例,例如,相对于用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体成分,优选为30重量%以下。
作为其它共聚单体,可以使用:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯;二醇类丙烯酸酯单体如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等;丙烯酸酯类单体如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯等;含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、乙烯基醚单体等。
另外,可以列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体,可以列举例如:3-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧癸基三乙氧基硅烷等。
用于形成本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中,除了前面例示的单官能单体以外,为了调节粘合剂的凝聚力,根据需要还可以含有多官能单体。在此,在本发明中,单官能单体是指具有一个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团的单体,多官能单体如后所述是指具有至少两个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团的单体。
多官能单体是具有至少两个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团的单体,可以列举例如:(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等多元醇与(甲基)丙烯酸的酯化物;(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸、己二醇二(甲基)丙烯酸等。这些当中,可以适合使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能单体可以单独使用一种,也可以两种以上组合使用。
多官能单体的使用量因其分子量、官能团数等而不同,相对于用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体成分,优选以3重量%以下使用,更优选2重量%以下,进一步优选1重量%以下。另外,下限值没有特别限制,优选为0重量%以上,更优选0.001重量%以上。通过多官能单体的使用量在所述范围内,可以提高胶粘力。
这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造,可以适当选择溶液聚合、UV聚合等辐射线聚合、本体聚合、乳液聚合等各种自由基聚合等公知的制造方法。另外,所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的任意一种。
作为自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限制,可以适当选择使用。另外,(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件进行控制,可以根据它们的种类适当调节其使用量。
例如,在溶液聚合等中,作为聚合溶剂,可以使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例,在氮气等惰性气体的气流下,添加聚合引发剂,通常在约50~约70℃、约5~约30小时的反应条件下进行反应。
作为溶液聚合等中使用的热聚合引发剂,可以列举例如:偶氮类引发剂如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、偶氮二异戊腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(VA-057,和光纯药工业株式会社制)等;过硫酸盐如过硫酸钾、过硫酸铵等;过氧化物类引发剂如过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、1,1,3,3-四甲基丁基过氧基-2-乙基己酸酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧基)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等;过氧化物与还原剂组合成的氧化还原类引发剂如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等;等,但是不限于这些。
所述聚合引发剂可以单独使用或者两种以上混合使用,相对于单体成分的总量100重量份优选为约1重量份以下,更优选为约0.005~约1重量份,进一步优选约0.02~约0.5重量份。
另外,为了使用例如2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂制造前述重均分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物,聚合引发剂的使用量相对于单体成分总量100重量份优选为约0.2重量份以下,更优选为约0.06~约0.2重量份。
作为链转移剂,可以列举例如:月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸-2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用也可以两种以上混合使用,作为整体的含量相对于单体成分总量100重量份为约0.1重量份以下。
另外,作为乳液聚合时使用的乳化剂,可以列举例如:阴离子型乳化剂如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等;非离子型乳化剂如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物等;等。这些乳化剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外,作为反应性乳化剂,作为引入了丙烯基、烯丙醚基等可自由基聚合官能团的乳化剂,具体地可以列举例如:アクアロンHS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药株式会社制造)、アデカリアソープSE10N(ADEKA公司制造)等。反应性乳化剂在聚合后进入聚合物链,因此耐水性好,因此优选。乳化剂的使用量相对于单体成分总量100重量份优选为5重量份以下,更优选0.3~5重量份,从聚合稳定性和机械稳定性的观点考虑,进一步优选0.5~1重量份。
另外,(甲基)丙烯酸类聚合物通过辐射线聚合制造时,可以通过对所述单体成分照射电子射线、UV等辐射线进行聚合来制造。通过电子射线进行所述辐射线聚合时,并不是特别地需要在所述单体成分中含有光聚合引发剂,但是在通过UV聚合进行所述辐射线聚合时,特别地从可以缩短聚合时间的观点等考虑,可以在单体成分中含有光聚合引发剂。光聚合引发剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
作为光聚合引发剂,没有特别限制,只要能够引发光聚合则没有特别限制,可以使用通常使用的光聚合引发剂。可以使用例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂。
具体而言,作为苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:イルガキュア651,BASF公司制造)、茴香偶姻甲醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如:1-羟基环己基苯基酮(商品名:イルガキュア184,BASF公司制造)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(商品名:イルガキュア2959,BASF公司制造)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙烷-1-酮(商品名:イルガキュア1173,BASF公司制造)、甲氧基苯乙酮等。作为α-酮醇类光聚合引发剂,可以列举例如:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,可以列举例如:2-萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如:1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(O-乙氧羰基)肟等。
另外,在苯偶姻类光聚合引发剂中,例如包括苯偶姻等。在联苯酰类光聚合引发剂中,例如包括联苯酰等。在二苯甲酮类光聚合引发剂中,例如包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。在缩酮类光聚合引发剂中,例如包括联苯酰二甲基缩酮等。在噻吨酮类光聚合引发剂中,例如包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为酰基氧化膦类光聚合引发剂,可以列举例如:二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)叔丁基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、二(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2-甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二异丙基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲酰基正丁基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-二[二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。
光聚合引发剂的使用量没有特别限制,相对于所述单体成分100重量份优选为0.01~5重量份,更优选0.05~3重量份,进一步优选0.05~1.5重量份,特别优选0.1~1重量份。
光聚合引发剂的使用量如果在所述范围内,则可以充分地进行聚合反应。另外,光聚合引发剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为40万~250万,更优选60万~220万。通过重均分子量大于40万,可以满足粘合剂层的耐久性或者可以抑制粘合剂层的凝聚力变小而产生胶糊残留。另外,重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定,并通过聚苯乙烯换算而得到的值。另外,难以对通过辐射线聚合得到的(甲基)丙烯酸类聚合物进行分子量测定。
<重均分子量的测定>
所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量,利用GPC(凝胶渗透色谱法)测定。将试样溶解到四氢呋喃中得到0.1重量%的溶液,将其静置过夜后,使用0.45μm的膜滤器进行过滤,将得到的滤液作为样品。
分析装置:HLC-8120GPC(东曹株式会社制造)
柱:东曹株式会社制造
甲基丙烯酸类聚合物:G7000HXL+GMHXL+GMHXL
柱尺寸:各自7.8mmφ×30cm共计90cm
洗脱液:四氢呋喃(浓度0.1重量%)
流量:0.8mL/分钟
入口压力:1.6MPa
检测器:差示折射计(RI)
柱温:40℃
注射量:100μL
标准试样:聚苯乙烯
本发明的粘合剂,可以含有交联剂。作为交联剂,可以列举:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化的三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂、过氧化物等交联剂。交联剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。作为所述交联剂,优选使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。
所述交联剂可以单独使用一种,也可以两种以上混合使用。作为整体的含量,相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份优选含有5重量份以下所述交联剂,更优选含有0.001~5重量份,进一步优选含有0.001~4重量份,特别优选含有0.001~3重量份。
异氰酸酯类交联剂,是指一个分子中具有两个以上异氰酸酯基(包括通过封端剂或低聚物化等将异氰酸酯基暂时保护的异氰酸酯再生型官能团)的化合物。
作为异氰酸酯类交联剂,可以列举:芳香族异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等;脂环族异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯等;脂肪族异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯等;等。
更具体地,可以列举例如:低级脂肪族多异氰酸酯类如亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等;脂环族异氰酸酯类如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等;芳香族二异氰酸酯类如2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯等;异氰酸酯加成物如三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(商品名“コロネートL”,日本聚氨酯工业株式会社制)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚物加成物(商品名“コロネートHL”,日本聚氨酯工业株式会社制)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(商品名“コロネートHX”,日本聚氨酯工业株式会社制)等,苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名D110N,三井化学公司制造)、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名D160N,三井化学株式会社制造),聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯、以及这些与各种多元醇的加成物,通过异氰脲酸酯键、缩二脲键、脲基甲酸酯键等进行了多官能化的多异氰酸酯等。这些当中,使用脂肪族异氰酸酯的反应速度快,因此优选。
上述异氰酸酯类交联剂可以单独使用一种,或者两种以上混合使用,作为整体的含量相对于前述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选含有5重量份以下前述异氰酸酯类交联剂,更优选含有0.01~5重量份,进一步优选含有0.01~4重量份,特别优选含有0.02~3重量份。可以考虑凝聚力、耐久性试验中的剥离防止等而适当含有。
另外,通过乳液聚合而制作的改性(甲基)丙烯酸类聚合物的水分散液中,不使用异氰酸酯类交联剂也可以,但是,必要的情况下,为了易于与水反应,也可以使用封端化的异氰酸酯类交联剂。
所述环氧类交联剂,是一个分子中具有两个以上环氧基的多官能环氧化合物。作为所述环氧类交联剂,可以列举例如:双酚A、表氯醇型环氧树脂、乙二醇缩水甘油基醚、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二胺、二缩水甘油基苯胺、N,N-二氨基缩水甘油胺、1,3-二(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚、季戊四醇多缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚、失水山梨醇多缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚S二缩水甘油基醚、以及分子内具有两个以上环氧基的环氧树脂等。作为市售品,可以使用例如三菱瓦斯化学株式会社制造的商品名“テトラッドC”、“テトラッドX”等市售品。
上述环氧类交联剂可以单独使用一种,也可以两种以上混合使用,作为整体的含量相对于前述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选含有5重量份以下所述环氧类交联剂,更优选含有0.01~5重量份,进一步优选含有0.01~4重量份,进一步优选含有0.02~3重量份。可以考虑凝聚力、耐久性试验中的剥离防止等而适当含有。
作为过氧化物的交联剂,只要是通过加热产生自由基活性种(活性種)从而进行粘合剂的基础聚合物的交联的物质,则可以适当使用,考虑作业性和稳定性,优选使用一分钟半衰期温度为80℃~160℃的过氧化物,更优选使用90℃~140℃的过氧化物。
作为可以使用的过氧化物,可以列举例如:过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度:90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度:92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度:109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度:117.4℃)、1,1,3,3-四甲基丁基过氧基-2-乙基己酸酯(1分钟半衰期温度:124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度:128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧基)环己烷(1分钟半衰期温度:149.2℃)等。其中,特别是从交联反应效率优良的观点考虑,优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)等。
另外,过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标,是指过氧化物的残留量达到一半的时间。关于用于在任意时间得到半衰期的分解温度以及任意温度下的半衰期时间,在产品手册等中有记载,例如,在日本油脂株式会社的“有機過酸化物カタログ第9版(2003年5月)”等中有记载。
前述过氧化物可以单独使用一种,也可以两种以上混合使用,作为整体的含量相对于前述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选前述过氧化物为2重量份以下,更优选0.02~2重量份,进一步优选0.05~1重量份。为了调节加工性、返工性、交联稳定性、剥离性等,可以在该范围内适当选择。
另外,作为反应处理后残留的过氧化物分解量的测定方法,例如可以通过HPLC(高效液相色谱)进行测定。
更具体地,例如,每次取约0.2g的反应处理后的粘合剂,浸渍到乙酸乙酯10ml中,用振荡器在25℃下以120rpm振荡3小时进行萃取后,在室温静置3天。然后,加入丙烯腈10ml,在25℃下以120rpm振荡30分钟,利用膜滤器(0.45μm)过滤,将所得到的萃取液约10μl注入到HPLC中进行分析,可以确定反应处理后的过氧化物量。
另外,作为交联剂,也可以将有机类交联剂与多官能金属螯合物组合使用。多官能金属螯合物是多价金属与有机化合物共价结合或配位结合的化合物。作为多价金属原子,可以列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价结合或配位结合的有机化合物中的原子,可以列举氧原子等,作为有机化合物,可以列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
从提高胶粘力的观点考虑,本发明的粘合剂中可以含有(甲基)丙烯酸类低聚物。(甲基)丙烯酸类低聚物,优选使用Tg高于本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物、并且重均分子量小于本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的物质。所述(甲基)丙烯酸类低聚物作为增粘树脂起作用,并且具有在不提高介电常数的情况下增加胶粘力的优点,但是本发明中也可以不使用(甲基)丙烯酸类低聚物。不含有(甲基)丙烯酸类低聚物的粘合剂可以将皮脂溶胀度抑制得低。
所述(甲基)丙烯酸类低聚物的Tg为约0℃以上且约300℃以下,优选约20℃以上且约300℃以下,进一步优选约40℃以上且约300℃以下。通过Tg在所述范围内,可以提高胶粘力。另外,(甲基)丙烯酸类低聚物的Tg与(甲基)丙烯酸类聚合物的Tg同样地是基于Fox式计算的理论值。
对于上述均聚物的Tg,可以采用Polymer Handbook(聚合物手册)(第3版,约翰·威利父子出版公司(Wiley&Sons,Inc),1989年)中记载的数值。另外,对于本文献中记载有多种值的单体,采用最高值。
Polymer Handbook(第3版,约翰·威利父子出版公司,1989年)中也未记载时,采用通过以下的测定方法得到的值(参考日本特开2007-51271号公报)。
具体而言,在具有温度计、搅拌器、氮气引入管和回流冷凝管的反应器中,投入100重量份单体,0.2重量份偶氮二异丁腈以及200重量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯,在通入氮气的同时搅拌1小时。以这样的方式将聚合体系内的氧气除去后,升温到63℃反应10小时。然后,冷却到室温,得到固体成分浓度33重量%的均聚物溶液。然后,将该均聚物溶液流延涂布到剥离衬垫上,干燥,制作厚度约2mm的试样(片状的均聚物)。将该试样冲裁为直径7.9mm的圆盘状,用平行板夹住,使用粘弹性试验机(商品名“ARES”,流变仪(レオメトリックス)公司制造),在施加频率1Hz的剪切应变的同时以5℃/分钟的升温速度在-70℃~150℃的温度范围内通过剪切模式测定粘弹性,将tanδ(损耗角正切)的峰顶温度作为均聚物的Tg。
(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量为1000以上且低于30000,优选1500以上且低于20000,进一步优选2000以上且低于10000。通过重均分子量在所述范围内,可以得到良好的胶粘力和保持特性。本发明中,(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量的测定可以利用GPC法并进行聚苯乙烯换算来求出。具体地,可以在东曹株式会社制造的HPLC8020中,使用TSKgelGMH-H(20)×两根作为柱,使用四氢呋喃溶剂,在流速约0.5ml/分钟的条件下进行测定。
作为构成所述(甲基)丙烯酸类低聚物的单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等;(甲基)丙烯酸与脂环族醇的酯如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯等;(甲基)丙烯酸芳酯如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等;由萜烯化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯;等。这样的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
从进一步提高粘合剂层的胶粘性的观点考虑,作为(甲基)丙烯酸类低聚物,优选含有以(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯这样的烷基具有分支结构的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯这样的(甲基)丙烯酸与脂环醇的酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的(甲基)丙烯酸芳酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯为代表的具有较大体积的结构的丙烯酸类单体作为单体单元。另外,在(甲基)丙烯酸类低聚物的合成时或粘合剂层制作时采用紫外线时,从难以引起阻聚的观点考虑,优选具有饱和键的单体,可以适当使用烷基具有分支结构的(甲基)丙烯酸烷基酯或者与脂环醇形成的酯作为构成(甲基)丙烯酸类低聚物的单体。
从这样的观点考虑,作为优选的(甲基)丙烯酸类低聚物,可以列举例如:甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与丙烯酰吗啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、丙烯酸-1-金刚烷基酯(ADA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯酸-1-金刚烷基酯(ADMA)、丙烯酸-1-金刚烷基酯(ADA)各自的均聚物等。特别地,优选含有MMA作为主要成分的低聚物,更优选甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物。
本发明的粘合剂中,使用前述(甲基)丙烯酸类低聚物时,其含量没有特别限制,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份优选为10重量份以下,更优选5重量份以下,进一步优选3重量份以下。通过(甲基)丙烯酸类低聚物的添加量在所述范围内,可以降低皮脂溶胀度,因此优选。
另外,本发明的粘合剂中,为了提高在粘合剂层应用于玻璃等亲水性被粘物时在界面处的耐水性,可以含有硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的配合量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份优选为1重量份以下,更优选0.01~1重量份,进一步优选0.02~0.6重量份。通过硅烷偶联剂的配合量在所述范围内,可以同时实现良好的剥离性和耐久性,因此优选。
作为可以优选使用的硅烷偶联剂,可以列举:含环氧基硅烷偶联剂如3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等;含氨基硅烷偶联剂如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等;含有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂如3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷等;含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂如3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等;等。
另外,本发明的粘合剂中,可以含有其它公知的添加剂,例如,可以根据使用的用途适当添加着色剂、颜料等的粉末、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。
2.粘合剂层、粘合片
本发明的粘合剂层由所述粘合剂形成。粘合剂层的厚度没有特别限制,为约1~约400μm。另外,所述粘合剂层的厚度可以根据粘合剂中使用的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造方法适当设置优选的范围。例如,通过溶液聚合等制造(甲基)丙烯酸类聚合物时,所述粘合剂层的厚度优选1~100μm,更优选2~50μm,进一步优选2~40μm,特别优选5~35μm。另外,通过辐射线聚合制造(甲基)丙烯酸类聚合物时,所述粘合剂层的厚度优选为50~400μm,更优选75~300μm,进一步优选100~200μm。
另外,本发明的粘合剂层的凝胶分数优选为95重量%以下,更优选20~95重量%,进一步优选50~95重量%。所述粘合剂含有交联剂时,通过调节交联剂整体的添加量并且充分考虑交联处理温度或交联处理时间的影响来控制凝胶分数。具有所述凝胶分数的粘合剂层,可以发挥如下特征:耐皮脂性高,粘贴到被粘物后的胶粘力上升非常小,即使长时间粘贴后也没有胶糊残留,可以容易地再剥离的特征。
另外,本发明的粘合剂层,在粘合剂层厚度为100μm的情况下的雾度值优选为2%以下。如果雾度2%以下,则能够满足将所述粘合剂层应用于光学构件的情况所要求的透明性。所述雾度值优选为0~1.5%,进一步优选0~1%。另外,雾度值如果为2%以下,则可以满足作为光学构件的用途。
粘合剂层的透明性认为由相对于单体成分的全部量的、含羟基单体和环状含氮单体的总量来决定。所述总量多时,透明性优良,但是过多时有可能对其它特性产生不利影响。因此,环状含氮单体的比例少时,例如,通过使用含羟基单体,可以控制透明性。
另外,本发明的粘合剂层的皮脂溶胀度优选为1.4以下,更优选1.3以下,进一步优选小于1.2,特别优选小于1.1。皮脂溶胀度越低越好,理想的是1.0。皮脂溶胀度的测定方法如实施例的记载所述。
所述粘合剂层,例如通过将所述粘合剂涂布到支撑体上,并干燥除去聚合溶剂等可以形成为粘合片形式。粘合剂的涂布时,可以适当地新添加聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
作为粘合剂的涂布方法,可以使用各种方法。具体而言,可以列举辊涂、辊舔式涂布、凹版涂布、反转涂布、辊式刷涂、喷涂、浸渍辊式涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、幕帘式涂布、模唇涂布、利用缝模涂布机等的挤出涂布法等方法。
所述加热干燥温度,优选为40℃~200℃,进一步优选50℃~180℃,更进一步优选70℃~170℃。通过将加热温度设定到上述范围内,可以得到具有优良的粘合特性的粘合剂层。干燥时间可以适当地采用适合的时间。上述干燥时间优选为5秒~20分钟,进一步优选5秒~10分钟,更进一步优选10秒~5分钟。
另外,关于粘合剂层的形成,在通过照射紫外线将单体成分聚合而制造本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物时,可以由所述单体成分制造(甲基)丙烯酸类聚合物并且形成粘合剂层。单体成分中可以适当含有交联剂等能够配合到所述粘合剂中的材料。所述单体成分,在进行紫外线照射时可以使用预先将一部分聚合而形成为浆料的单体成分。紫外线照射中可以使用高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯等。
作为所述支撑体,可以使用例如经剥离处理的片。作为经剥离处理的片,可以优选使用聚硅氧烷剥离衬垫。
在经剥离处理的片上形成有粘合剂层的粘合片,在所述粘合剂层露出的情况下,在供给实际应用之前为止可以用经剥离处理的片(隔片)保护粘合剂层。实际应用时,将所述经剥离处理的片剥离。
作为隔片的构成材料,可以列举例如:聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网状物、发泡片、金属箔以及它们的层压体等适当的薄纸状物等,从表面平滑性优良的观点考虑,优选使用塑料膜。
作为该塑料膜,只要是能够保护所述粘合剂层的膜则没有特别限制,可以列举例如:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述隔片的厚度,通常为约5~约200μm,优选约5~约100μm。所述隔片,根据需要可以利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉末等进行脱模和防污处理,或者进行涂布型、混入型(練り込み型)、蒸镀型等的防静电处理。特别是通过在所述隔片的表面适当进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、含氟处理等剥离处理,可以进一步提高从所述粘合剂层的剥离性。
本发明的粘合剂层和粘合片,适合应用于光学构件,特别地,可以优选用于光学用途中对金属薄膜或金属电极进行粘贴的用途。作为金属薄膜,可以列举包含金属、金属氧化物或者它们的混合物的薄膜,没有特别限制,可以列举例如ITO(氧化铟锡)、ZnO、SnO、CTO(氧化镉锡)的薄膜。金属薄膜的厚度没有特别限制,为约10nm~约200nm。通常,ITO等金属薄膜设置到例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(特别是PET膜)等透明塑料膜基材上,作为透明导电膜使用。将上述本发明的粘合片对金属薄膜进行粘贴时,优选以粘合剂层侧的表面为粘贴到金属薄膜的一侧的粘合面的方式使用。
另外,作为所述金属电极,只要是包含金属、金属氧化物或者它们的混合物的电极即可,没有特别限制,可以列举例如:ITO、银、铜、CNT(碳纳米管)的电极。
本发明的粘合片的具体用途的一例,可以列举触控面板的制造用途中使用的、触控面板用粘合片。触控面板用粘合片,例如在静电电容方式的触控面板的制造中,可以用于将设置有ITO等金属薄膜的透明导电膜与聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)板、硬涂膜、玻璃透镜等贴合。所述触控面板没有特别限制,可以用于例如手机、平板电脑、便携式信息末端等。
作为更具体的例子,使用本发明的粘合剂层或粘合片的静电电容方式的触控面板的一例如图1所示。图1中,1为静电电容方式的触控面板,11为装饰面板,12为粘合剂层或粘合片,13为ITO膜,14为硬涂膜。装饰面板11优选为玻璃板或透明丙烯酸类树脂板(PMMA板)。另外,ITO膜13优选为在玻璃板或透明塑料膜(特别是PET膜)上设置有ITO膜的材料。硬涂膜14优选为在PET膜等透明塑料膜上实施硬涂处理而得到的膜。上述静电电容方式触控面板1中使用本发明的粘合剂层或粘合片,因此耐皮脂性高,可以减小厚度,操作的稳定性优良。另外,外观和视觉辨认性也良好。
另外,作为本发明的粘合片的支撑体,可以使用光学构件。关于所述粘合剂层,可以通过直接涂布在光学构件上,并干燥除去聚合溶剂等而在光学构件上形成粘合剂层。另外,可以将在经剥离处理的隔片上形成的粘合剂层适当地转印到光学构件上,而形成粘合型光学构件。
另外,上述粘合型光学构件的制造时使用的、经剥离处理的片可以原样作为粘合型光学构件的隔片使用,从而可以在工艺方面进行简化。
另外,在形成所述粘合型光学构件中的粘合剂层时,可以在光学构件的表面形成锚固层或者实施电晕处理、等离子体处理等各种易胶粘处理后形成粘合剂层。另外,粘合剂层的表面上也可以实施易胶粘处理。
本发明的粘合型光学构件,可以作为使用透明导电膜作为光学构件的、带有粘合剂层的透明导电膜使用。关于透明导电膜,在透明塑料膜基材的一个面上具有上述ITO等作为金属薄膜的透明导电薄膜。在透明塑料膜基材的另一个面上具有本发明的粘合剂层。透明塑料膜基材上可以隔着底涂层设置透明导电薄膜。另外,可以设置多层底涂层。在透明塑料膜基材与粘合剂层之间可以设置低聚物转移防止层。
作为所述透明塑料膜的基材,没有特别限制,可以使用具有透明性的各种塑料膜。该塑料膜可以由一层膜形成。例如,作为其材料,可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、醋酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。这些当中,特别优选聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂和聚醚砜类树脂。所述膜基材的厚度优选为15~200μm。
所述膜基材上,可以在表面上预先实施溅射、电晕放电、火焰、紫外线照射、电子射线照射、化学转化、氧化等腐蚀处理或底涂处理,以提高在其上设置的透明导电薄膜或底涂层对所述膜基材的粘附性。另外,在设置透明导电薄膜或底涂层之前,根据需要可以通过溶剂清洗或超声波清洗等进行除尘、清洁。
所述透明导电薄膜的构成材料、厚度没有特别限制,如上述金属薄膜中例示的所述。底涂层可以由无机物、有机物或无机物与有机物的混合物形成。例如,作为无机物可以列举NaF(1.3)、Na3AlF6(1.35)、LiF(1.36)、MgF2(1.38)、CaF2(1.4)、BaF2(1.3)、SiO2(1.46)、LaF3(1.55)、CeF3(1.63)、Al2O3(1.63)等无机物(上述各材料的()内的数值为光的折射率)。其中,优选使用SiO2、MgF2、Al2O3等。特别地优选SiO2。此外,可以使用相对于氧化铟100重量份含有约10~约40重量份氧化铈、约0~约20重量份氧化锡的复合氧化物。
另外,作为有机物可以列举丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、硅氧烷类聚合物、有机硅烷缩合物等。这些有机物可以使用至少一种。特别地,作为有机物,期望使用包含三聚氰胺树脂、醇酸树脂和有机硅烷缩合物的混合物的热固型树脂。
底涂层的厚度没有特别限制,从光学设计、防止产生来自所述膜基材的低聚物的效果的观点考虑,通常为约1nm~约300nm,优选5nm~300nm。
所述带有粘合剂层的透明导电膜,可以用于触控面板、液晶显示器等各种装置的形成等中。特别地,可以优选作为触控面板用电极板使用。触控面板可以适合用于各种检测方式(例如,电阻膜方式、静电电容方式等)。
静电电容方式的触控面板,通常具备具有规定的图案形状的透明导电薄膜的透明导电膜在显示器显示部的整个面上形成。上述带有粘合剂层的透明导电膜,可以以粘合剂层与图案化的透明导电薄膜面对的方式适当地层叠。
另外,本发明的粘合型光学构件可以作为使用图像显示装置用的光学膜作为光学构件的、带有粘合剂层的光学膜使用。
作为光学膜,可以使用在液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置的形成中使用的光学膜,其种类没有特别限制。例如,作为光学膜,可以列举起偏振板。起偏振板一般使用在偏振器的单面或两面具有透明保护膜的材料。
偏振器没有特别限制,可以使用各种偏振器。作为偏振器,可以列举例如:在聚乙烯醇类膜、部分甲酰化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物体系部分皂化膜等亲水性聚合物膜上吸附碘或二色性染料的二色性物质并进行单轴拉伸后而得到的偏振器、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯类取向膜等。这些当中,优选包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的偏振器。这些偏振器的厚度没有特别限制,一般为约5~约80μm。
用碘将聚乙烯醇类膜染色并单轴拉伸而得到的偏振器,例如可以通过将聚乙烯醇浸渍到碘的水溶液中进行染色,并拉伸到原长度的3~7倍来制作。也可以浸渍到根据需要可以含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。另外,根据需要可以在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍到水中进行水洗。通过将聚乙烯醇类膜水洗,可以清洗聚乙烯醇类膜表面的污渍或防粘连剂,此外通过使聚乙烯醇类膜溶胀还具有防止染色斑等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后进行,也可以在染色的同时进行拉伸,并且也可以在拉伸后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
作为构成透明保护膜的材料,例如,可以使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优良的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例,可以列举:三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂以及它们的混合物。另外,在偏振器的单侧通过胶粘剂层粘贴透明保护膜,在另一单侧可以使用(甲基)丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固性树脂或紫外线固化性树脂作为透明保护膜。透明保护膜中可以含有一种以上任意适当的添加剂。作为添加剂,可以列举例如:紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中上述热塑性树脂的含量优选为50~100重量%,更优选50~99重量%,进一步优选60~98重量%,特别优选70~97重量%。透明保护膜中上述热塑性树脂的含量为50重量%以下时,有可能不能充分地表现出热塑性树脂本来具有的高透明性等。
另外,作为光学膜,可以列举例如:反射板、反射透射板、相位差板(包括1/2或1/4等波长板)、光学补偿膜、视觉补偿膜、增亮膜等作为在液晶显示装置的形成中使用的光学层的膜。这些可以单独作为光学膜使用,此外也可以在实际应用时层叠到前述起偏振板上而使用一层或两层以上。
将所述光学层层叠在起偏振板上得到的光学膜可以通过在液晶显示装置等的制造过程中依次单独层叠的方式形成,预先层叠成光学膜具有品质的稳定性和组装作业性等优良,从而可以提高液晶显示装置等的制造工艺的优点。层叠中可以使用粘合层等适当的胶粘手段。所述起偏振板与其它光学层的胶粘时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而设定为适当的配置角度。
本发明的带有粘合剂层的光学膜可以优选在液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等时使用。液晶显示装置的形成可以根据以往方式进行。即,液晶显示装置一般通过将液晶单元与带有粘合剂层的光学膜、以及根据需要的照明系统等构成部件适当地组装后设置驱动电路等来形成,本发明中,除了使用所述带有粘合剂层的光学膜以外,没有特别限制,可以根据以往方式进行。对于液晶单元,可以使用例如TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意的类型。
可以形成在液晶单元的单侧或两侧配置有带有粘合剂层的光学膜的液晶显示装置、使用了背光或者反射板作为照明系统的装置等适当的液晶显示装置。此时,本发明的光学膜可以设置在液晶单元的单侧或两侧。两侧设置有光学膜时,这些光学膜可以相同也可以不同。另外,在形成液晶显示装置时,可以在适当的位置配置一层或两层以上的扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列、光扩散板、背光等适当的部件。
本发明的粘合剂层或粘合片适于光学用途。例如,本发明的粘合剂层或粘合片可以适合用于液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示面板)、电子纸等图像显示装置的制造用途、光学方式、超声波方式、静电电容方式、电阻膜方式等的触控面板的输入装置的制造用途。特别适合用于静电电容方式的触控面板。
另外,本发明的粘合片作为使用光学构件作为支撑体的粘合型光学构件有用。例如,使用透明导电膜作为光学构件时,粘合型光学构件以带有粘合剂层的透明导电膜的形式使用。该带有粘合剂层的透明导电膜,在经过适当的加工处理后,用于前述图像显示装置或触控面板等中的透明电极。特别地,带有粘合剂层的透明导电膜,通过将透明导电薄膜图案化,适合用于静电电容方式的触控面板的输入装置的电极基板。另外,带有粘合剂层的透明导电膜,用于透明物品的防静电或电磁波阻断、液晶调光玻璃、透明加热器。
另外,使用光学膜作为光学构件时,粘合型光学构件可以作为带有粘合剂层的光学膜使用。该带有粘合剂层的光学膜,用于液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置。作为所述光学膜,可以使用起偏振板、相位差板、光学补偿膜、增亮膜、以及将它们层叠而得到的光学膜。
实施例
以下,通过实施例具体地说明本发明,但是,本发明不限于这些实施例。另外,各例中的份和%均为重量基准。
实施例1
(用于UV聚合的单体成分的制备)
将丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)61重量份、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)14重量份、两种光聚合引发剂(商品名:イルガキュア651,BASF公司制造)0.05重量份和光聚合引发剂(商品名:イルガキュア184,BASF公司制造)0.05重量份投入到四口烧瓶中,制备单体混合物。然后,将所述单体混合物在氮气气氛下暴露于紫外线进行部分光聚合,由此得到聚合率约10重量%的部分聚合物(丙烯酸类聚合物浆料)。
在所得到的丙烯酸类聚合物浆料总量(75.1重量份)中添加丙烯酸2-羟基己酯(2HEA)3重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)22重量份、二季戊四醇五丙烯酸酯(商品名“KAYARAD DPHA”,日本化药株式会社制造)0.06重量份,然后将它们均匀地混合,制备单体成分。
<通过UV聚合制备粘合剂层>
然后,将上述制备的单体成分涂布到单面经聚硅氧烷剥离处理后的厚度38μm的聚酯膜(商品名:ダイアホイルMRF,三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上使得最终的厚度为100μm,形成涂层。然后,在涂布的单体成分的表面上,将单面经聚硅氧烷剥离处理后的厚度38μm的聚酯膜(商品名:ダイアホイルMRE,三菱树脂株式会社制造)以该膜的剥离处理面为涂布面侧的方式进行覆盖。由此,将单体成分的涂层阻断氧。使用ケミカルライトランプ(东芝株式会社制造)对这样所得到的具有涂层的片照射360秒照度为5mW/cm2(用在约350nm具有最大灵敏度的拓普康(トプコン)UVR-T1测定)的紫外线,使涂层固化而形成粘合剂层,制作粘合片。在粘合剂层的两面覆盖的聚酯膜作为剥离衬垫起作用。
实施例2~14、比较例1~2
将所使用的单体的种类及其配合量如表1~3所示进行改变,除此以外,进行与实施例1同样的操作,制作粘合片。
实施例15、比较例3
将所使用的单体的种类及其配合量如表1~3所示进行改变并且在丙烯酸类聚合物浆料中添加通过以下的程序制造的丙烯酸类低聚物,除此以外,进行与实施例1同样的操作,制作粘合片。
(丙烯酸类低聚物的制备)
将作为单体成分的甲基丙烯酸甲酯(MMA,三菱瓦斯化学株式会社制造)60重量份和甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA,日立化成工业株式会社制造)40重量份、作为链转移剂的α-硫代甘油(东京化成工业株式会社制造)30重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN,岸田(キシダ)化学株式会社制造)0.2重量份以及作为聚合溶剂的乙酸乙酯60重量份投入到可拆式烧瓶中,引入氮气的同时搅拌1小时。
由此将聚合体系内的氧气除去,然后升温到70℃反应2小时,再在80℃反应8小时,得到固体成分浓度60重量%的低聚物溶液。将该低聚物溶液在真空度7.5kPa、85℃下加热干燥1小时,得到固体成分浓度100重量%的低聚物粉末。
对上述实施例和比较例得到的粘合片进行以下的评价。评价结果如表1~3所示。
<凝胶分数的测定>
从粘合片的粘合剂层上取出规定量(初始重量W1),浸渍到乙酸乙酯溶液中,在室温放置1周后,取出不溶成分,并测定干燥后的重量(W2),如下求出。
凝胶分数(重量%)=(W2/W1)×100
<雾度的测定>
将实施例和比较例制作的100μm的粘合剂层粘贴到雾度0.1%的无碱玻璃的单面,使用雾度计(MR-100,村上色彩技术研究所制)测定雾度。在利用雾度计测定时,粘合片配置到光源一侧。作为雾度值,由于无碱玻璃的雾度值为0.1%,因此将从测定值中减去0.1%而得到的值作为粘合片的雾度值。
<皮脂溶胀度>
(皮脂液的制备)
将甘油三酸酯(商品名:Lexol GT-865,INOLEX制造)41重量份、异硬脂酸(和光纯药工业株式会社制造)16.4重量份、角鲨烯(和光纯药工业株式会社制造)12重量份均匀混合,制备皮脂液。
(皮脂溶胀度的测定)
将实施例和比较例中得到的粘合片切割为3cm×3cm,将其粘贴到PET的单面,将另一个粘合面粘贴到含碱玻璃的单面,将所得到的试验片在前面制备的皮脂液中在50℃、95%RH的条件下浸渍120小时,测定溶胀后的面积(cm2)。皮脂溶胀度通过以下的方法求出。
皮脂溶胀度=溶胀后的面积(cm2)/原面积(9cm2)
表1
表2
表3
表1~3中的缩略语如下所述。
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯(东亚合成株式会社制造)
BA:丙烯酸丁酯(东亚合成株式会社制造)
LA:丙烯酸月桂酯(共荣社化学株式会社制造)
NVP:N-乙烯基-2-吡咯烷酮(株式会社日本触媒制造)
CHA:丙烯酸环己酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
IBXA:丙烯酸异冰片酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯(东亚合成株式会社制造)
HBA:丙烯酸4-羟基丁酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
HDDA:1,6-己二醇二丙烯酸酯
DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯
Claims (11)
1.一种粘合剂层,其由粘合剂得到,其特征在于,
所述粘合剂含有通过将包含40~70重量%在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、18~35重量%含羟基单体和0.5~42重量%含有脂环结构的单体的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物,
所述含有脂环结构的单体为选自由(甲基)丙烯酸环己酯、下述的化学式1表示的HPMPA、下述的化学式2表示的TMA-2和下述的化学式3表示的HCPA构成的组中的至少一种单体,
所述粘合剂层的凝胶分数为86重量%以上且95重量%以下,
。
2.如权利要求1所述的粘合剂层,其特征在于,
含羟基单体为具有碳原子数2~6的羟烷基的(甲基)丙烯酸羟烷酯。
3.如权利要求2所述的粘合剂层,其特征在于,
含羟基单体为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和/或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
4.如权利要求1所述的粘合剂层,其特征在于,
在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或者(甲基)丙烯酸丁酯。
5.如权利要求1所述的粘合剂层,其特征在于,
单体成分还含有环状含氮单体。
6.如权利要求1至5中任一项所述的粘合剂层,其特征在于,
单体成分还含有3重量%以下多官能单体。
7.如权利要求1所述的粘合剂层,其特征在于,
粘合剂层的厚度为100μm时的雾度为2%以下。
8.如权利要求1所述的粘合剂层,其特征在于,
皮脂溶胀度小于1.2。
9.如权利要求1所述的粘合剂层,其特征在于,
用于光学构件。
10.一种粘合片,其特征在于,
在支撑体的至少单侧形成有权利要求1至9中任一项所述的粘合剂层。
11.如权利要求10所述的粘合片,其特征在于,
支撑体为光学构件,粘合片为在光学构件的至少单侧具有粘合剂层的粘合型光学构件。
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