CN112840005A - 粘合剂组合物、包含其的光学膜、以及均包含其的有机电子元件和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及粘合剂组合物、包含其的光学膜、包含其的有机电子元件和显示装置，上述粘合剂组合物包含第一(甲基)丙烯酸酯树脂和第二(甲基)丙烯酸酯树脂，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高20℃以上。
Description
技术领域
本申请主张于2018年10月31日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2018-0132596号的优先权，其全部内容包含在本说明书中。
本申请涉及粘合剂组合物、包含其的光学膜、包含其的有机电子元件及显示装置。
背景技术
光学用透明粘接剂(optically clear adhesive，OCA)为了将多种构成要素和电子显示器的层彼此粘接而广泛用于电子显示器。上述电子显示器可以为有机发光元件(OLED)、液晶显示器(LCD)等。
近年来，不仅研究了平板显示器，而且积极研究了可折叠展开的柔性(flexible)显示器，用作柔性显示器的基板材料的塑料基板存在水分及氧气等气体阻隔特性显著低的问题。
为了解决上述问题，以往，在基板上形成适用多种物质和结构的阻隔膜，或者使用在柔性光学元件的制造工序中可以保护薄膜封装(Thin Film Encapsulation，TFE)层的工序用表面保护膜。
为了对柔性显示器粘接其他构成要素，实际情况是利用以下方式：首先，在工序中，对薄膜封装层暂时附着上述工序用表面保护膜后去除，使用光学用透明粘接剂(OCA)将电子显示器和其他构成要素进行粘接。
[现有技术文献]
[专利文献]
公开专利公报第10-2016-0039062号
发明内容
技术课题
本申请提供一种光学膜，其既能够在有机电子元件制造工序中保护有机发光元件的表面，又在工序中粘合力低而能够进行半切等工序，而且工序结束时粘合力高，从而容易实现元件和触摸屏的贴合。
课题的解决方法
本申请的一实施方式提供一种粘合剂组合物，包含第一(甲基)丙烯酸酯树脂和第二(甲基)丙烯酸酯树脂，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高20℃以上。
本申请的另一实施方式提供一种光学膜，包括基材层、以及具备在上述基材层的一面的粘合剂层，上述粘合剂层包含上述的粘合剂组合物或其固化物。
本申请的一实施方式提供一种有机电子元件，包括有机发光元件、以及与上述有机发光元件相接的粘合剂层，上述粘合剂层包含上述的粘合剂组合物或固化物。
本申请的另一实施方式提供显示装置，包括有机发光元件、触控屏、以及将上述有机发光元件和上述触控屏接合的粘合剂层，上述粘合剂层包含上述的粘合剂组合物或其固化物。
发明效果
如果使用根据本申请的若干实施方式的粘合剂组合物，则可以实现固化前的粘合力低至100gf/in以下、固化后的粘合力高至800gf/in以上的粘合剂层。
包括根据本申请的若干实施方式的粘合剂层的光学膜可以在有机电子元件制造工序中保护有机发光元件的表面。
如果使用根据本申请的若干实施方式的粘合剂层，则即使不使用另外的OCA膜，也可以贴合有机发光元件和触控屏，从而提高工序性。
具体实施方式
下面，对本说明书更详细地进行说明。
在本说明书中，当指出某一部分“包含/包括”某一构成要素时，只要没有特别相反的记载，则意味着可以进一步包含其它构成要素，而不是将其它构成要素排除。
为了使本领域技术人员可以容易地实施，参考附图而对本发明的实施例详细地进行说明。但是，本发明可以变形为各种不同的形态，不限定于在此说明的实施例。
在本说明书中，用语“聚合物”是2个以上的单体聚合的形态的化合物的总称，通常被称为低聚物的成分也可以包含在上述单体中。
在本说明书中，只要没有特别不同的规定，“重量份”就是指“重量比率”。
本申请的一实施方式提供一种粘合剂组合物，包含第一(甲基)丙烯酸酯树脂和第二(甲基)丙烯酸酯树脂，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高20℃以上。
如果包含在上述粘合剂组合物中的第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高20℃以上，则可以实现固化前的粘合力虽小但固化后的粘合力高的粘合剂层。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高20℃以上、30℃以上、40℃以上、或者50℃以上。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)与第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)之差没有限定，但在一实施方式中，可以为200℃以下、180℃以下、或者150℃以下。
在一实施方式中，上述粘合剂组合物的固化前粘合力(A)为100gf/in以下。
在一实施方式中，上述粘合剂组合物的固化前粘合力(A)为2gf/in以上、5gf/in以上、或者10gf/in以上。上述粘合剂组合物的固化前粘合力(A)小于2gf/in时，被粘材料表面与粘合剂层粘合力低，从而在工序中光学膜可以容易地从被粘材料表面剥离。
上述粘合剂组合物的固化前粘合力(A)是将上述粘合剂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜，并在110℃干燥2分钟而形成25μm厚度的粘合剂层时，将上述粘合剂层以0.3m/分钟的剥离速度和180°的剥离角度从不锈钢钢板(JIS SUS 304)剥离时的剥离力。
在一实施方式中，在上述粘合力(A)的测定中，将粘合剂层从不锈钢钢板剥离时的剥离力是在25℃和50％的相对湿度条件下测定的值。
在一实施方式中，上述粘合剂组合物的固化后粘合力(B)可以为800gf/in以上、1000gf/in以上、1500gf/in以上、2000gf/in以上、或者2500gf/in以上。上述粘合剂组合物的固化后粘合力(B)最少必须为800gf/in以上，才能容易地粘合元件和面板。
在一实施方式中，在上述粘合力(B)的测定中，将粘合剂层从不锈钢钢板剥离时的剥离力是在25℃和50％的相对湿度条件下测定的值。
在一实施方式中，上述粘合剂组合物的固化后粘合力(B)为4000gf/in以下、或者3500gf/in以下。
上述粘合剂组合物的固化后粘合力(B)是将上述粘合剂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜，并在110℃干燥2分钟而形成25μm厚度的粘合剂层后，将上述粘合剂层在50℃和0.5MPa条件下固化20分钟，在25℃的温度和50％的相对湿度条件下保管30分钟时，将上述粘合剂层以0.3m/分钟的剥离速度和180°的剥离角度从不锈钢钢板(JIS SUS 304)剥离时的剥离力。
在一实施方式中，如果使上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)与第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)之差变大，则可以使上述粘合剂组合物的固化前粘合力(A)与上述粘合剂组合物的固化后粘合力(B)之差变大。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高50℃以上。
在一实施方式中，如果上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高50℃以上，则上述粘合剂组合物的固化后粘合力(B)可以为2500gf/in以上。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比第一(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)高20℃以上。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)比第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高20℃以上。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)比第一(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)高20℃以上。
在本申请中，熔融温度(Tm)是指引发物质从固态(Solid state)到液态(liquidstate)相变的温度。在加热固态的高分子时，在特定温度下可以观察到在立体结构上产生大的变化而相当于相变的变化，可以将此时的温度定义为熔融温度。
在本申请中，玻璃化转变温度(Tg)是在非晶体性或晶体性高分子的非晶体性部分中嵌段(Segment；分子链的一定部分)短距离移动的微布朗运动(Micro-Brownian motion)开始出现时的温度。
上述熔融温度和玻璃化转变温度可以用差示扫描量热仪(Differential thermalanalysis；DSC)测定。具体而言，在将10mg的试料密封在专用锅(pan)中，并通过一定升温环境加热时，可以测定而得到根据温度的物质的吸热和发热量。
包含在上述粘合剂组合物中的聚合物的成分可以通过GC(气相色谱，Gaschromatography)分析而确认，组成可以通过NMR(核磁共振，Nuclear magneticresonance)分析而确认。
上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量比上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量低。
如果上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量比上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量低，则在将粘合剂组合物涂布在基材上并干燥的过程中，第二(甲基)丙烯酸酯树脂浮于粘合剂层的表面，从而粘合剂层的固化前粘合力可以实现100gf/in以下。
上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的固化后粘合力比上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的固化前粘合力大。
上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的固化后粘合力是指，在将由上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂100重量份和甲苯65重量份构成的粘合剂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜，并在110℃干燥2分钟而形成25μm厚度的粘合剂层后，将上述粘合剂层在50℃和0.5MPa条件下固化20分钟，在25℃的温度和50％的相对湿度条件下保管30分钟时，将上述粘合剂层以0.3m/分钟的剥离速度和180°的剥离角度从不锈钢钢板(JIS SUS 304)剥离时的剥离力。
上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的固化前粘合力是指，在将由上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂100重量份和甲苯65重量份构成的粘合剂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜，并在110℃干燥2分钟而形成25μm厚度的粘合剂层时，将上述粘合剂层以0.3m/分钟的剥离速度和180°的剥离角度从不锈钢钢板(JIS SUS 304)剥离时的剥离力。
在一实施方式中，上述粘合剂层的固化温度比上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高。
如果使固化温度比上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高，则在固化过程中，第二(甲基)丙烯酸酯树脂的流动性(mobility)增加，从而浮于粘合剂层表面的第二(甲基)丙烯酸酯树脂可以渗透到第一(甲基)丙烯酸酯树脂之间。由此，第一(甲基)丙烯酸酯树脂的粘合力在固化后可以实现在粘合剂层的表面。
在一实施方式中，上述粘合剂层的固化温度比上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)高。
如果使固化温度比上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)高，则在固化过程中，可以进一步增加第二(甲基)丙烯酸酯树脂的流动性(mobility)，从而可以进一步扩大粘合剂层的固化前后的粘合力之差。
上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的固化后粘合力比上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的固化前粘合力大时，可以实现粘合剂层的固化前粘合力接近于第二(甲基)丙烯酸酯树脂的固化前粘合力，粘合剂层的固化后粘合力接近于第一(甲基)丙烯酸酯树脂的固化后粘合力。由此，与粘合剂层的固化前粘合力相比，固化后粘合力可以增加。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的粘度比第一(甲基)丙烯酸酯树脂的粘度低。
由本申请的粘合剂组合物形成的粘合剂层可以用于贴合有机发光元件(OLED)和触控屏。上述粘合剂层首先贴合在有机发光元件表面，特别是密封材料层。这时的粘合剂层为未固化的状态。固化前的粘合剂层与上述密封材料层的表面的粘合力低，从而能够实现粘接部的半切(Half-cut)工序。然后，在上述粘合剂层贴合触控屏，通过后续的固化，粘合剂层的粘合力提高。由此，在量产有机发光元件面板时，具有无需使用密封材料层的保护膜，并且无需另外的OCA(光学用透明粘接剂，Optically Clear Adhesive)的优点。
在一实施方式中，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为20℃以下、10℃以下、0℃以下、或者-10℃以下。
在本发明粘合剂组合物中，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)的下限可以适当进行选择。
在一实施方式中，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度可以为-80℃以上、-70℃以上、或者-60℃以上，但并不限定于此。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)为60℃以下、55℃以下、或者55℃以下。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)为20℃以上、25℃以上、30℃以上、或者35℃以上。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50℃以下、45℃以下、或者40℃以下。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为20℃以上、25℃以上、或者30℃以上。
上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂和上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂在满足上述条件的限度下，可以适当地选择分子量等物性而使用。
在一实施方式中，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量为500000g/mol至900000g/mol。上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的分子量如果小于上述范围，则粘合剂层的固化前粘合力可能高，如果大于上述范围，则粘合剂层的固化后粘合力可能低，因此优选为满足上述范围。
在一实施方式中，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量为500000g/mol以上、550000g/mol以上、或者600000g/mol以上。
在一实施方式中，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量为900000g/mol以下、850000g/mol以下、或者800000g/mol以下。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量为20000g/mol至80000g/mol。上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的分子量如果小于上述范围时，则粘合剂层的固化前粘合力可能高，如果大于上述范围时，则粘合剂层的固化后粘合力可能低，因此优选为满足上述范围。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量为20000g/mol以上、25000g/mol以上、或者30000g/mol以上。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量为80000g/mol以下、75000g/mol以下、或者70000g/mol以下。
在本说明书中，重均分子量是指在分子量不均匀的高分子化合物中，将各自的高分子化合物的分子量以重量分数进行平均而得到的值。
上述重均分子量可以是指使用凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography；GPC)等而测定的相对于标准聚苯乙烯的换算数值。
相对于上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂100重量份，包含1重量份至10重量份的上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂。包含的第二(甲基)丙烯酸酯树脂如果小于上述含量，则粘合剂层的固化前粘合力可能高，如果大于上述含量，则粘合剂层的固化后粘合力可能低。
在一实施方式中，相对于上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂100重量份，包含10重量份以下、8重量份以下、5重量份以下、或者4重量份以下的上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂。
在一实施方式中，相对于上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂100重量份，包含1重量份以上、或者2重量份以上的上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂。
上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂和上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂可以在满足上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高20℃以上的范围内适当地选择任意的(甲基)丙烯酸酯树脂而使用。
在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯全部包括在内。
上述第一和第二(甲基)丙烯酸酯树脂可以为具有单体无规则地彼此混合的形态的无规共聚物(Random Copolymer)、按一定区间排列的嵌段反复而得到的嵌段共聚物(Block Copolymer)、或者具有单体交替反复而聚合的形态的交替共聚物(AlternatingCopolymer)。
上述第一和第二(甲基)丙烯酸酯树脂可以通过该领域通常的聚合方法，例如，溶液聚合(solution polymerization)、光聚合(photopolymerization)、本体聚合(bulkpolymerization)、悬浮聚合(suspension polymerization)或乳液聚合(emulsionpolymerization)等方法进行制造。
在一实施方式中，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂可以为(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物。
在一实施方式中，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂还可以包含含有交联性官能团的单体作为单体单元。
上述含有交联性官能团的单体是指例如可以与上述(甲基)丙烯酸酯单体聚合，聚合后可以向(甲基)丙烯酸酯树脂提供交联性官能团的单体。
上述交联性官能团可以为羟基、羰基、环氧基、酰胺基、胺基、氧杂环丁基、异氰酸酯基或含氮官能团，但并不限定于此。
上述含有交联性官能团的单体可以包含选自含有羟基的单体、含有羧基的单体、含有环氧基的单体、含有酰胺基的单体、含有胺基的单体、含有氧杂环丁基的单体、含有缩水甘油基的单体、含有异氰酸酯基的单体、以及含有氮官能团的单体中的1种或2种以上，但并不限定于此。
在一实施方式中，上述含交联性官能团的单体可以为含有羟基的单体、或者含有羧基的单体。
上述含有羟基的单体可以为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯、亚烷基的碳原子数为2-4的羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚、7-羟基庚基乙烯基醚、8-羟基辛基乙烯基醚、9-羟基壬基乙烯基醚、10-羟基癸基乙烯基醚、2-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等，但并不限定于此。
上述含有羧基的单体可以为(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸、马来酸酐等，但并不限定于此。
上述含有环氧基的单体可以为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4，5-环氧基己酯、(甲基)丙烯酸6，7-环氧基庚酯，但并不限定于此。
上述含有酰胺基的单体可以为丙烯酰胺、十八烷基丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、[(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺等，但并不限定于此。
上述含有胺基的单体可以为芳基胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、N-(3-氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺等、但并不限定于此。
上述含有氧杂环丁基的单体可以为3-(丙烯酰氧基甲基)-3-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-3-丁基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-丁基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-3-己基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-己基氧杂环丁烷等，但并不限定于此。
上述含有异氰酸酯基的单体可以为2-异氰酸酯(甲基)丙烯酸乙酯、2-异氰酸(甲基)丙烯酸丙酯、4-异氰酸酯(甲基)丙烯酸丁酯、4-异氰酸酯(甲基)丙烯酸戊酯等，但并不限定于此。
上述含有含氮官能团的单体可以为(甲基)丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等，但并不限定于此。
在上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂中，上述含有交联性官能团的单体的含量没有特别限定，只要是可以实现第一(甲基)丙烯酸酯树脂目标的熔融温度(Tm)或玻璃化转变温度(Tg)的程度就可以适当进行选择。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂可以为(甲基)丙烯酸酯单体和含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷的共聚物。
上述聚合性官能团是指可与构成树脂的其他单体进行聚合的不饱和官能团。
在一实施方式中，上述含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷中的聚合性官能团可以包含选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、以及甲基丙烯酰氧基中的1种或2种以上。
上述含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷具有1个聚合性官能团。上述含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷中包含2个以上的聚合性官能团的情况下，在聚合反应时交联过度进行，从而可以产生不溶于溶剂的沉淀物，或者难于从反应器中回收树脂。
上述含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷在聚有机硅氧烷的末端包含聚合性官能团。由此，聚有机硅氧烷可以存在于第二(甲基)丙烯酸酯系树脂的侧链(side chain)。
上述含有聚合性官能团的聚有机聚硅氧烷可以为由下述化学式1-1或化学式1-2表示的化合物。
[化学式1-1]
[化学式1-2]
在上述化学式1-1和1-2中，
R1至R7彼此相同或不同，各自独立地为烷基，
R8为氢或甲基，
L为亚烷基。
在一实施方式中，上述R1至R7彼此相同或不同，各自独立地为C1-C10的烷基、C1-C6的烷基、或者C1-C4的烷基。
在一实施方式中，上述R1至R7各自为甲基。
在一实施方式中，上述L为C1-C15的亚烷基、C1-C10的亚烷基、或者C1-C6的亚烷基。
在一实施方式中，上述L为直链的亚烷基。
上述含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷还可以使用市售的化合物，例如，可以使用信越化学工业株式会社的X-24-8201、X-22-174DX、X-22-2426、X-22-2404、X-22-164A、X-22-164C；东丽道康宁株式会社的BY16-152D、BY16-152、BY16-152C；或者Chisso公司的FM-0711、FM-0721和FM-0725等。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯系树脂可以为(甲基)丙烯酸酯单体60重量％至95重量％和含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷5重量％至40重量％的共聚物。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯系树脂可以为(甲基)丙烯酸酯单体70重量％至90重量％和含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷10重量％至30重量％的共聚物。
上述含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷如果以小于上述范围包含在第二(甲基)丙烯酸酯树脂中，则粘合剂层的固化前后的粘合力的增加幅度变小，如果以大于上述范围包含，则粘合力的雾度(haze)增加，从而可以降低粘合剂层的相容性。
在一实施方式中，上述粘合剂层的雾度可以为0.5％至2％，但并不限定于此，例如，可以为1.7％以下、1.5％以下、或者1.3％以下。在本发明中，上述雾度可以是对380nm至780nm波长的光测定而得到的值。
在本说明书中，雾度可以是扩散光的透射率相对于透射测定对象的整体透射光的透射率的百分率。上述雾度可以使用雾度计(Hazemeter，NDH-5000SP)进行评价。
可与上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂和上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂共聚的(甲基)丙烯酸酯单体的种类没有特别限定，可以考虑各个树脂的熔融温度(Tm)或玻璃化转变温度(Tg)而选择适当的(甲基)丙烯酸酯单体。
在一实施方式中，在上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂和上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂中可以作为单体单元包含的(甲基)丙烯酸酯单体可以为(甲基)丙烯酸烷基酯；含有芳香烃的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；选自(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基苯硫基酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯基丙酯、(甲基)丙烯酸4-苯基丁酯、(甲基)丙烯酸2，2-甲基苯基乙酯、(甲基)丙烯酸2，3-甲基苯基乙酯、(甲基)丙烯酸2，4-甲基苯基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯、以及(甲基)丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯中的1种或2种以上。
包含在上述(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基可以为直链或支链，上述烷基的碳原子数可以为1至20。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以包含选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯中的1种或2种以上，但并不限定于此。
上述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯可以包含选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯和2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上，但并不限定于此。
上述含有芳香烃的(甲基)丙烯酸酯可以包含选自(甲基)丙烯酸邻联苯基酯、(甲基)丙烯酸间联苯基酯、(甲基)丙烯酸对联苯基酯、(甲基)丙烯酸2，6-三联苯基酯、(甲基)丙烯酸邻三联苯基酯、(甲基)丙烯酸间三联苯基酯、(甲基)丙烯酸对三联苯基酯、(甲基)丙烯酸4-(4-甲基苯基)苯基酯、(甲基)丙烯酸4-(2-甲基苯基)苯基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲基苯基)苯基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲基苯基)苯基酯、(甲基)丙烯酸4-(4-乙基苯基)苯基酯、(甲基)丙烯酸4-(2-乙基苯基)苯基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-乙基苯基)苯基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙基苯基)苯基酯中的1种或2种以上，但并不限定于此。
在一实施方式中，相对于构成上述第一(甲基)丙烯酸酯系树脂的总单体100重量％，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯40重量％至80重量％、以及(甲基)丙烯酸羟基烷基酯20重量％至60重量％。
在一实施方式中，相对于构成上述第一(甲基)丙烯酸酯系树脂的总单体100重量％，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯50重量％至80总量％、以及(甲基)丙烯酸羟基烷基酯20重量％至50重量％。
在一实施方式中，相对于构成上述第一(甲基)丙烯酸酯系树脂的总单体100重量％，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯50重量％至70总量％、以及(甲基)丙烯酸羟基烷基酯30重量％至50重量％。
在一实施方式中，相对于构成上述第二(甲基)丙烯酸酯系树脂的总单体100重量％，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯60重量％至95总量％、以及含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷5重量％至40重量％。
在一实施方式中，相对于构成上述第二(甲基)丙烯酸酯系树脂的总单体100重量％，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯60重量％至90总量％、以及含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷10重量％至40重量％。
在一实施方式中，相对于构成上述第二(甲基)丙烯酸酯系树脂的总单体100重量％，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯70重量％至90总量％、以及含有聚合性官能团的聚有机硅氧烷10重量％至30重量％。
在上述第一和第二(甲基)丙烯酸酯树脂具有上述组成和含量的情况下，可以后续在粘合剂层实现目标的粘合力。
在一实施方式中，上述粘合剂组合物还包含溶剂。
作为上述溶剂，只要是可以溶解第一和第二(甲基)丙烯酸酯树脂的溶剂，就可以没有限制地使用通常使用的有机溶剂。
上述溶剂可以为乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃(THF)、丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮、二
烷、环己酮、苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、异丙醇、正丁醇等、但并不限定于此。
在上述粘合剂组合物中，粘合剂组合物的固体成分的浓度为15重量％至50重量％、20重量％至50重量％、或者25总量％至50重量％。上述粘合剂组合物的固体成分的浓度(重量％)是指(粘合剂组合物的固体成分重量)/(粘合剂组合物重量)*100。
在一实施方式中，上述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的固体成分浓度为27wt％的乙酸乙酯溶液的25℃的粘度粘度为14000cps至18000cps。
在一实施方式中，上述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的固体成分浓度为44wt％的乙酸乙酯溶液的25℃的粘度为100cps至500cps。
在本说明书的一实施方式中，化合物的粘度可以使用粘弹性测定仪(博勒飞公司，DV2T粘度计(Viscometer))而测定。在本说明书中，粘度在没有特别标注的情况下是指在25℃测定的粘度。
在本说明书中，粘合剂组合物的“固体成分”是指粘合剂组合物中除了溶剂以外的成分。
在一实施方式中，上述粘合剂组合物还包含热固化引发剂。
上述热固化引发剂用于提高粘接剂组合物的固化度，可以在不影响本发明的效果的范围内不受限制地使用公知的热固化引发剂。例如，可以将三新化学(San-aid)公司的SI-60L、SI-80L、SI-100L、SI-150L等用作上述热固化引发剂。
相对于上述第一和第二(甲基)丙烯酸酯树脂的重量之和100重量份，上述热固化引发剂的含量可以为0.3重量份至1.5重量份，优选为0.5重量份至1重量份，更优选为0.7至1重量份。在考虑粘接性和溶液稳定性时，上述热固化引发剂的含量优选为上述范围。
在一实施方式中，上述粘合剂组合物还可以包含交联剂。上述交联剂可以包含选自异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶交联剂、以及金属螯合物交联剂中的1种或2种以上，但并不限定于此。
上述异氰酸酯系交联剂可以为甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、2，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双三异氰酸酯等，但并不限定于此。
上述环氧系交联剂可以为乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、二丙三醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚等，但并不限定于此。
上述氮丙啶交联剂可以为N，N′-甲苯-2，4-双(1-氮丙啶羧酰胺)、N，N′-二苯基甲烷-4，4′-双(1-氮丙啶羧酰胺)、双间苯二甲酰-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦等，但并不限定于此。
作为上述金属螯合物交联剂，可以使用铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁和/或钒等多价金属配位在乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯等中的化合物等，但并不限定于此。
在一实施方式中，相对于上述第一和第二(甲基)丙烯酸酯树脂的重量之和100重量份，上述交联剂可以包含为0.5重量份至10重量份、优选包含为0.5重量份至5重量份。
在一实施方式中，如果上述粘合剂组合物还包含交联剂，则可以提高粘合剂的凝聚力而防止粘合剂层发粘。
本说明的一实施方式提供一种光学膜，包括基材层、以及具备在上述基材层的一面的粘合剂层，包含上述的粘合剂组合物或其固化物。
在一实施方式中，上述粘合剂层包含第一(甲基)丙烯酸酯树脂和第二(甲基)丙烯酸酯树脂。
在一实施方式中，从上述光学膜中采集10mg的粘合剂层放入铝锅中，安装在差示扫描量热仪(DSC Q100，TA instrument公司)中后，以20℃/分钟，从-30℃加热至100℃，同时测定根据温度的热流(heat flow)，可以确认2个玻璃化转变温度(Tg)峰值和2个熔融温度(Tm)。
在一实施方式中，上述光学膜还可以包括具备在上述粘合剂层的具有上述基材层的面的相反面的保护层。
本申请的一实施方式提供一种光学膜，包括基材层、保护层、以及具备在上述基材层与上述保护层之间的粘合剂层，上述粘合剂层包含上述的粘合剂组合物或其固化物。
本申请的一实施方式提供一种光学膜制造方法，包括以下步骤：在基材层的一面涂布粘合剂组合物的步骤；干燥上述涂布的粘合剂组合物而形成粘合剂层的步骤。
作为涂布上述粘合剂层的方法，可以使用反向涂布法、凹版涂布法、旋涂法、丝网涂布法、喷注涂布法、浸涂法、喷涂法等公知的涂布法，但并不限定于此。
上述涂布的粘合剂组合物的干燥可以以适当的温度和时间来进行。在一实施方式中，上述涂布的粘合剂组合物的干燥可以利用烘箱在80℃至150℃的温度下进行30秒至5分钟，但并不限定于此。
上述光学膜制造方法还可以在上述粘合剂层形成步骤以后包括在上述粘合剂层的具备基材膜的面的相反面附着保护层的步骤。
在一实施方式中，上述基材层包括基材膜。
在一实施方式中，上述保护层包括保护膜。
上述基材膜和保护膜的种类没有特别限定。上述基材膜可以使用例如，聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚四氟乙烯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚氨酯膜、乙烯-醋酸乙烯酯膜、乙烯-丙烯共聚物膜、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物膜、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物膜或聚酰亚胺膜等，但并不限定于此。在一实施方式中，上述基材膜和保护膜可以为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜。上述基材膜和保护膜可以由单层形成、或者也可以层叠2层以上。
上述基材膜和保护膜的厚度，可以考虑本申请的目的而适当地进行选择。
在一实施方式中，上述基材膜的厚度可以为50μm以上且125μm以下、或者60μm以上且100μm以下。
在一实施方式中，上述保护膜可以为25μm以上且75μm以下。
为了提高与粘合剂层或其它层的密合性、维持性
等，在上述基材膜和保护膜的一面或两面可以实施亚光处理、电晕放电处理、底漆处理和交联结合处理等通常的物理或化学性的表面处理。
在一实施方式中，包含上述的粘合剂组合物或其固化物的粘合剂层的厚度可以为50μm以下、45μm以下、或者40μm以下。包含上述粘合剂组合物或其固化物的粘合剂层的厚度是指固化前粘合剂层的厚度。
在一实施方式中，包含上述粘合剂组合物或其固化物的粘合剂层的厚度可以为15μm以上、20μm以上、或者25μm以上。
上述粘合剂层的厚度小于上述范围时，可能无法克服面板的阶梯部，大于上述范围时，粘合剂层的凝聚力差，从而可能发粘。
在一实施方式中，包含上述粘合剂组合物或其固化物的粘合剂层的粘合力(A)为100gf/in以下。
本申请的一实施方式提供一种有机电子元件，其包括：有机发光元件、以及与上述有机发光元件相接的粘合剂层，上述粘合剂层包含上述的粘合剂组合物或其固化物。
在一实施方式中，上述有机发光元件依次包括背板、塑料基板、薄膜晶体管、有机发光二极管和密封层。
在一实施方式中，上述粘合剂层具备在上述有机发光元件的上述密封层上。
在一实施方式中，上述粘合剂层与上述有机发光元件的上述密封层相接而具备。
本申请的一实施方式提供一种有机电子元件制造方法，其包括：将上述的光学膜的粘合剂层附着在有机发光元件的密封层的步骤。
在一实施方式中，上述有机电子元件制造方法在将上述粘合剂层附着在有机发光元件中的步骤以前，还可以包括从光学膜去除保护层的步骤。
在一实施方式中，上述有机电子元件制造方法在将上述粘合剂层附着在有机发光元件中的步骤以后，还可以包括在上述粘合剂层上附着触控屏的步骤。
在一实施方式中，上述有机电子元件制造方法在将上述粘合剂层附着在有机发光元件中的步骤与在上粘合剂层上附着触控屏的步骤之间，还可以包括从上述光学膜中去除基材层的步骤。
在一实施方式中，上述有机电子元件制造方法在将触控屏附着在上述粘合剂层上的步骤以后，还可以包括固化上述粘合剂层的步骤。
在一实施方式中，固化上述粘合剂组合物的方法没有特别限定，例如，可以采用通过适当的加热、干燥和/或熟化(aging)工序而固化的方式。
在一实施方式中，上述粘合剂层的固化可以利用高压釜(Autoclave)，在40℃至60℃的温度下，以0.3Mpa至0.6Mpa加压10分钟至30分钟而进行。
在一实施方式中，上述粘合剂层在固化步骤以后还可以经过适当的熟化工序。在一实施方式中，上述粘合剂层的熟化工序可以在30℃至50℃熟化4天至6天而进行。在一实施方式中，上述粘合剂层的熟化工序可以在40℃熟化5天而进行。
本申请的一实施方式提供一种显示装置，其包括：有机发光元件、触控屏、以及接合上述有机发光元件和上述触控屏的粘合剂层，上述粘合剂层包含上述的粘合剂组合物或其固化物。
在本说明书中，粘合剂组合物的固化物是指利用高压釜(Autoclave)将第一(甲基)丙烯酸酯和第二(甲基)丙烯酸酯树脂的混合物在40℃至60℃的温度中的任一温度下，以0.3Mpa至0.6Mpa中的任一压力加压10分钟至30分钟中的任一时间而得到的物质。
在一实施方式中，粘合剂组合物的固化物可以是指利用高压釜(Autoclave)将第一(甲基)丙烯酸酯和第二(甲基)丙烯酸酯树脂的混合物在50℃温度下以0.5Mpa加压20分钟的物质。
在一实施方式中，上述触控屏依次包括触控感应器膜、起偏器、以及覆盖窗(coverwindow)。
在一实施方式中，上述粘合剂层具备在上述触控屏的上述触控感应器膜上。
在一实施方式中，上述粘合剂层与上述触控屏的上述触控感应器膜相接而具备。
在本说明书一实施方式中，包含上述的粘合剂组合物的固化物的粘合剂层的可视光线区域的光透射率为50％以上、60％以上、70％以上、80％以上或者90％以上。
在本说明书中，可视光线区域是指380nm至780nm的波长范围。
在一实施方式中，上述光透射率可以利用分光光度计(n&k光谱仪，n&kTechnology公司制造)而测定。
在本说明书一实施方式中，相对于固化前厚度，粘合剂组合物的固化后的厚度为±0.1％以下。
在一实施方式中，包含上述粘合剂组合物的固化物的粘合剂层的粘合力(B)为800gf/in以上、1000gf/in以上、1500gf/in以上、2000gf/in以上、或者2500gf/in以上。
以上，对粘合剂组合物在有机发光元件中的使用形态进行了说明。但是，本发明的粘合剂组合物的用途并不限定于上述用途，可以用作其它有机光电元件、有机晶体管、有机太阳能电池等的制造过程中的被粘材料的表面保护用途、或者与其它构件的接合用途。
实施发明的方式
下面，为了使本领域技术人员可以容易地实施本发明而对本发明的实施例详细地进行说明。但是，本发明可以实现为各种不同的形态，不限定于在此说明的实施例。
<制造例>
<制造例1-1>(甲基)丙烯酸酯系树脂1-1的聚合
在能够进行氮气回流且以容易调节温度的方式设置有冷却装置的1L反应器中，投入由8重量份的甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate；MMA)和22重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-Ethyl hexyl acrylate，2-EHA)构成的单体混合物后，投入乙酸乙酯(EthylAcetate，EAc)以使固体成分浓度成为27重量％。然后，将氮气吹扫(purging)约1小时后，将反应器的温度维持至80℃。将混合物混合均匀后，相对于上述单体混合物100重量份，投入3重量份的作为反应引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN：Azobisisobutronitrile)，使混合物进行反应。反应后，将乙酸乙酯稀释，从而制造了重均分子量为700000g/mol的树脂1-1。
<制造例1-2>(甲基)丙烯酸酯系树脂1-2的聚合
将上述甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸2-乙基己酯(2-Ethyl hexyl acrylate；2-EHA)分别使用9重量份和26重量份，除此以外，通过与制造例1-1相同的方法制造了分子量700000g/mol的树脂1-2。
<制造例1-3>(甲基)丙烯酸酯系树脂1-3的聚合
将上述甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸2-乙基己酯(2-Ethyl hexyl acrylate；2-EHA)分别使用5重量份和25重量份，除此以外，通过与制造例1-1相同的方法制造了分子量700000g/mol的树脂1-3。
<制造例1-4>(甲基)丙烯酸酯系树脂1-4的聚合
将上述甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸2-乙基己酯(2-Ethyl hexyl acrylate；2-EHA)分别使用20重量份和10重量份，除此以外，通过与制造例1-1相同的方法制造了分子量700000g/mol的树脂1-4。
<制造例2-1>(甲基)丙烯酸酯系树脂2-1的聚合
在能够进行氮气回流且以容易调节温度的方式设置有冷却装置的1L反应器中，投入由20重量份的聚有机硅氧烷(FM-0721，chisso公司)、20重量份的甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate；MMA)和60重量份的甲基丙烯酸2-乙基己酯(2-Ethyl hexylmethacrylate)构成的单体混合物后，投入乙酸乙酯(Ethyl Acetate，EAc)以使固体成分浓度成为44重量％。然后，将氮气吹扫(purging)约1小时后，将反应器的温度维持至100℃。将混合物混合均匀后，相对于上述单体混合物100重量份，投入5重量份的偶氮二异丁腈(AIBN：Azobisisobutronitrile)，使混合物进行反应。反应后，将乙酸乙酯稀释，从而制造了重均分子量为50000g/mol的树脂2-1。
<制造例2-2>(甲基)丙烯酸酯系树脂2-2的聚合
使用20重量份的聚有机硅氧烷(FM-0721，chisso公司)和80重量份的甲基丙烯酸十八烷基酯(stearyl methacrylate；STMA)代替聚有机硅氧烷、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸2-乙基己酯，除此以外，通过与制造例2-1相同的方法制造了分子量为50000g/mol的树脂2-2。
通过如下所述的方法测定树脂1-1至1-4的玻璃化转变温度(Tg)和树脂2-1和2-2的熔融温度(Tm)，将其结果记载于表1。
玻璃化转变温度(Tg)的测定
利用差示扫描量热仪(DSC Q100，TA instrument公司)，将装有10mg的树脂的铝锅案装在仪器中。以20℃/分钟的加热速度，从-30℃加热至100℃，同时测定根据温度的热流(heat flow)，将热流(heat flow)开始变化的温度和变化结束时的温度的中间值作为玻璃化转变温度(Tg)。
熔融温度(Tm)的测定
利用差示扫描量热仪(DSC Q100，TA instrument公司)，将装有10mg的树脂的铝锅安装在仪器中。以20℃/分钟的加热速度，从-30℃加热至100℃，同时测定根据温度的热流(heat flow)，在出现玻璃化转变温度(Tg)后发生吸热的温度区间中，将热流(heat flow)达到最高时的温度作为熔融温度(Tm)。
[表1]
| Tm | Tg | |
| 树脂1-1 | - | -18℃ |
| 树脂1-2 | - | -14℃ |
| 树脂1-3 | - | -17℃ |
| 树脂1-4 | - | 28℃ |
| 树脂2-1 | 45℃ | - |
| 树脂2-2 | 37℃ | - |
<实施例1>
混合30重量份的树脂1-1、1重量份的树脂2-1和20重量份的甲苯，从而制造了粘合剂组合物。
<实施例2至3和比较例1>
使用下述表2中记载的树脂，除此以外，通过与实施例1相同的方法制造了粘合剂组合物。
将测定上述实施例1至3和比较例1的粘合剂组合物的固化前粘合力(粘合力A)和固化后粘合力(粘合力B)的结果记载于下述表2。
光学膜的制造
作为基材膜，准备了75μm厚度的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(AF34V，SKCHMT公司)。接着，将上述粘合剂组合物涂布在上述基材膜后，在110℃的烘箱中干燥2分钟，从而制造了25μm厚度的粘合剂层。
然后，将50μm厚度的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(RF12ASW，SKCHMT公司)(保护层)贴合在上述粘合剂层的一面，从而制造了光学膜。
粘合力(A)的测定方法
将上述光学膜以宽为25mm、长为210mm的方式进行裁切而制造了试片。将保护层以180°的剥离角度和1.8m/分钟的剥离速度从所制造的光学膜中剥离，用2kg的辊将上述试片附着于不锈钢钢板(JIS SUS 304)。在25℃的温度和50％的相对湿度条件下保管30分钟后，使用拉伸试验机(质构仪(Texture Analyzer)，英国stable micro systems公司制造)，测定了将上述粘合剂层以180°的剥离角度和0.3m/分钟的剥离速度从上述不锈钢钢板剥离时的剥离力(粘合力(A))。
粘合力(B)的测定方法
将上述光学膜以宽为25mm、长为210mm的方式进行裁切而制造了试片。将保护层以180°的剥离角度和1.8m/分钟的剥离速度从所制造的光学膜中剥离，用2kg的辊将上述试片的粘合剂层附着于不锈钢钢板(JIS规格SUS 304)。接着，利用高压釜(autoclave)在50℃的温度和0.5Mpa的压力条件下处理20分钟。在25℃的温度和50％的相对湿度条件下保管30分钟后，使用拉伸试验机(质构仪(Texture Analyzer)，英国stable micro systems公司制造)，测定了将上述粘合剂层以180°的剥离角度和0.3m/分钟的剥离速度从上述不锈钢钢板剥离时的剥离力(粘合力(B))。
[表2]
上述表2的粘合力(A)和粘合力(B)分别测定2次，分别示于上述表2。(1次测定值/2次测定值)
在上述表2中，可以确认第一树脂的玻璃化转变温度和第二树脂的熔融温度之差为20℃以上时，粘合剂层的粘合力在固化前为100gf/in以下，固化后为800gf/in以上。
Claims (13)
1.一种粘合剂组合物，包含第一(甲基)丙烯酸酯树脂和第二(甲基)丙烯酸酯树脂，
所述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比所述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高20℃以上。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物的固化前粘合力(A)为100gf/in以下，
所述粘合剂组合物的固化前粘合力(A)是将所述粘合剂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜，并在110℃干燥2分钟而形成25μm厚度的粘合剂层时，将所述粘合剂层以0.3m/分钟的剥离速度和180°的剥离角度从不锈钢钢板(JIS SUS 304)剥离时的剥离力。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物的固化后粘合力(B)为800gf/in以上，
所述粘合剂组合物的固化后粘合力(B)是将所述粘合剂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜，并在110℃干燥2分钟而形成25μm厚度的粘合剂层后，将所述粘合剂层在50℃和0.5MPa条件下固化20分钟，在25℃的温度和50％的相对湿度条件下保管30分钟时，将所述粘合剂层以0.3m/分钟的剥离速度和180°的剥离角度从不锈钢钢板(JIS SUS304)剥离时的剥离力。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物的固化前粘合力(A)为100gf/in以下，所述粘合剂组合物的固化后粘合力(B)为800gf/in以上，
所述粘合剂组合物的固化前粘合力(A)是将所述粘合剂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜，并在110℃干燥2分钟而形成25μm厚度的粘合剂层时，将所述粘合剂层以0.3m/分钟的剥离速度和180°的剥离角度从不锈钢钢板(JIS SUS 304)剥离时的剥离力，
所述粘合剂组合物的固化后粘合力(B)是将所述粘合剂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜，并在110℃干燥2分钟而形成25μm厚度的粘合剂层后，将所述粘合剂层在50℃和0.5MPa条件下固化20分钟，在25℃的温度和50％的相对湿度条件下保管30分钟时，将所述粘合剂层以0.3m/分钟的剥离速度和180°的剥离角度从不锈钢钢板(JIS SUS304)剥离时的剥离力。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量比所述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量低。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的熔融温度(Tm)比第一(甲基)丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)高50℃以上。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述第一(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量为500000g/mol至900000g/mol。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述第二(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量为20000g/mol至80000g/mol。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，相对于所述第一(甲基)丙烯酸酯树脂100重量份，所述粘合剂组合物包含1重量份至10重量份的所述第二(甲基)丙烯酸酯树脂。
10.一种光学膜，包括基材层、以及具备在所述基材层的一面的粘合剂层，
所述粘合剂层包含权利要求1至9中任一项所述的粘合剂组合物或其固化物。
11.根据权利要求10所述的光学膜，其中，还包括具备在所述粘合剂层的具备所述基材层的面的相反面的保护层。
12.一种有机电子元件，包括有机发光元件、以及与所述有机发光元件相接的粘合剂层，
所述粘合剂层包含权利要求1至9中任一项所述的粘合剂组合物或其固化物。
13.一种显示装置，包括有机发光元件、触控屏、以及将所述有机发光元件与所述触控屏接合的粘合剂层，
所述粘合剂层包含权利要求1至9中任一项所述的粘合剂组合物或其固化物。
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