CN102040929B - 粘合剂组合物、粘合剂及光学膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种粘合剂组合物、粘合剂及光学膜,其不需要将粘合剂组合物制成粘合剂时的时效处理期间,而且即使在长时间暴露于恶劣环境中的情况下也当然不会发生粘合剂自身的性能变化,并且还抑制适用该粘合剂的基材等的伸缩等从而不会发生性能变化。本发明提供如下的粘合剂组合物,可以解决所述的问题,其特征在于,含有下述(A)、(B1)、(C)成分或下述(A)、(B2)、(C)成分或者(A)、(B1)、(B2)、(C)成分:(A)重均分子量为20万~250万的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,(B1)重均分子量为3万~150万的、在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物1~100重量份,(B2)在1分子中具有2个以上乙烯性双键的多烯化合物1~50重量份,(C)在1分子中具有2个以上巯基的聚硫醇化合物0.01~50重量份。
Description
技术领域
本发明涉及一种使用活性能量线进行固化而得到的粘合剂组合物、由该粘合剂组合物形成的粘合剂及具有该粘合剂的层(以下称“粘合剂层”)的光学膜。特别是涉及一种具有与现有粘合剂同等以上的性能、且不需要现有必须的时效处理期间的粘合剂组合物、由该粘合剂组合物形成的粘合剂及具有其粘合剂层的光学膜。
背景技术
粘合剂通常可以通过将以聚合物为主成分的粘合剂组合物涂布在各种被粘物或基材上,使稀释溶剂挥发而形成粘合剂层,从而用于各种用途。
但是,在光学用途或在户外的使用等需要消除恶劣条件的情况下,发现存在只是仅将以聚合物为主成分的粘合剂组合物层叠而制成粘合剂层,难以得到充分的耐久性的问题。
因此,开发了通过添加交联剂、固化剂而使凝聚力提高,能够耐受恶劣条件的粘合剂(例如:专利文献1)。
即,在专利文献1中公开有一种粘合剂,该粘合剂是对包含丙烯酸系共聚物和在侧链具有活性能量线聚合性基团的丙烯酸系共聚物的粘合性材料照射活性能量线而形成的。
但是,专利文献1的粘合剂的情况下,发现由于在侧链具有活性能量线聚合性基团的丙烯酸系共聚物彼此直接键合,例如存在交联部位容易变得过度密集,从而难以稳定地控制交联程度的问题。
因此,专利文献1的粘合剂需要一并使用异氰酸酯系交联剂等,对丙烯酸系共聚物中的交联状态进行微调,故此,需要规定的时效处理期间。
另一方面,公开有含有聚硫醇化合物的各种组合物(例如:专利文献2~5)。
在先技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-309114号公报(权利要求书)
专利文献2:日本特开昭63-280739号公报(权利要求书)
专利文献3:日本特开平6-306172号公报(权利要求书)
专利文献4:日本特开2004-35734号公报(权利要求书)
专利文献5:日本特开2009-1655号公报(权利要求书)
发明内容
但是,在专利文献2~5中,没有将含有聚硫醇化合物的各种组合物应用于粘合剂的实例,不能解决上述专利文献1的问题。
因此,谋求一种不需要将粘合剂组合物制成粘合剂时的时效处理期间,而且即使在长时间暴露于恶劣环境中的情况下也当然不会发生粘合剂自身的性能变化,还抑制应用了该粘合剂的基材等的伸缩等从而不发生性能变化的粘合剂组合物。
更具体地讲,例如谋求一种如下的粘合剂:虽然不需要粘合剂的时效处理期间,但可以将偏振片耐久性良好地粘接在液晶单元等被粘物上,并且,漏光性、雾度值这样的光学特性也优良,而且即使经过规定时间后也容易从被粘物剥离(再利用性)。
因此,本发明的发明人等鉴于以上所述的情况进行潜心研究,结果发现,通过按规定的比例含有(A)具有规定重均分子量的(甲基)丙烯酸酯聚合物、(B1)具有规定重均分子量的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物或(B2)规定的多烯化合物或者(B1)和(B2)、以及(C)规定的聚硫醇化合物,从而获得了即使不进行时效处理也不受环境变化影响的良好的粘合剂特性,从而完成了本发明。
即,本发明的目的在于,提供一种不需要将粘合剂组合物制成粘合剂时的时效处理期间,而且即使在长时间暴露于恶劣环境中的情况下也当然不会发生粘合剂自身的性能变化,并且还抑制应用了该粘合剂的基材等的伸缩等从而不会发生性能变化的粘合剂组合物、粘合剂及光学膜。
根据本发明,提供一种粘合剂组合物,从而可以解决上述问题,其特征在于,含有下述(A)、(B1)、(C)成分或下述(A)、(B2)、(C)成分或者下述(A)、(B1)、(B2)、(C)成分:
(A)重均分子量为20万~250万的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,
(B1)重均分子量为3万~150万的、在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物1~100重量份,
(B2)在1分子中具有2个以上乙烯性双键的多烯化合物1~50重量份,
(C)在1分子中具有2个以上巯基的聚硫醇化合物0.01~50重量份。
即,由于按规定的比例配合(A)具有规定重均分子量的(甲基)丙烯酸酯聚合物、(B1)具有规定重均分子量的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物或(B2)规定的多烯化合物或者(B1)和(B2)、以及(C)规定的聚硫醇化合物,因此可以利用光照射(活性能量线照射),在(B1)成分或(B2)成分(以下,有时将(B1)成分和(B2)成分总称为(B)成分)以及(C)成分之间有效地进行烯-硫醇反应。
其结果是,不必另外进行利用异氰酸酯等的热交联,仅通过(B)成分及(C)成分之间的光交联,就可以得到所需的粘合力及储能弹性模量等粘合剂特性。
另外,作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物具有规定重均分子量,由此可以通过光固化而有效地提高所得到的粘合剂的耐久性。
因此,只要为本发明的粘合剂组合物,就可以不需要进行时效处理,另一方面,即使暴露在环境变化的情况下也能有效抑制漏光的发生。
需要说明的是,所谓的烯-硫醇反应是指通过活性能量线照射,在巯基上产生自由基,通过该自由基使巯基与乙烯性双键加成的反应。
另外,本发明中,由其规定也可明确,对于(A)成分及(C)成分,可以分别单独含有(B1)成分和(B2)成分,也可以含有两者。
即,在本发明的规定中,含有“下述(A)、(B1)、(C)成分”的粘合剂组合物是指不含(B2)成分的粘合剂组合物,含有“下述(A)、(B2)、(C)成分”的粘合剂组合物是指不含(B1)成分的粘合剂组合物。
因而,本发明规定的含有“下述(A)、(B1)、(C)成分”的粘合剂组合物、含有“下述(A)、(B2)、(C)成分”的粘合剂组合物、以及含有“下述(A)、(B1)、(B2)、(C)成分”的粘合剂组合物,各自没有重复部分。
另外,在构成本发明的粘合剂组合物时,优选(A)成分含有烷基的碳原子数为1~20范围内的值的(甲基)丙烯酸酯、和在分子内具有选自羟基、羧基、氨基及酰胺基中的至少一种的单体作为结构单元,同时使它们的共聚比(重量基准)为99.9∶0.1~80∶20范围内的值。
通过如此构成,不仅可以更有效地提高通过光固化得到的粘合剂的耐久性,而且可以在不进行热交联的情况下更有效地得到所需的粘合性及储能弹性模量等粘合剂特性。
并且,在构成本发明的粘合剂组合物时,优选(B1)成分含有烷基的碳原子数为1~20范围内的值的(甲基)丙烯酸酯、和在侧链具有乙烯性双键的单体作为结构单元,同时使它们的共聚比(重量基准)为99∶1~50∶50范围内的值。
通过如此构成,不仅能够更有效地提高通过光固化得到的粘合剂的耐久性,而且可以在不进行热交联的情况下更有效地得到所需的粘合力及储能弹性模量等粘合剂特性。
需要说明的是,所谓在侧链具有乙烯性双键的单体,也包括在共聚后,最终在侧链具有乙烯性双键的单体。
另外,在构成本发明的粘合剂组合物时,(B1)成分的侧链中的乙烯性双键,优选为介由异氰酸酯基被导入的(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基。
通过如此构成,可以更加有效地进行(B1)成分及(C)成分间的烯-硫醇反应。
另外,在构成本发明的粘合剂组合物时,(B2)成分优选为在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基的反应性异氰脲酸酯化合物。
通过如此构成,不仅可以更加有效地提高通过光固化得到的粘合剂的耐久性,还可以更加有效地进行(B2)成分及(C)成分间的烯-硫醇反应。
另外,在构成本发明的粘合剂组合物时,(C)成分优选为选自1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、三(3-巯基丙酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三3-巯基丙酸酯、季戊四醇四3-巯基丙酸酯及二季戊四醇六3-巯基丙酸酯中的至少1种。
通过如此构成,可以进一步有效地进行(B)成分及(C)成分间的烯-硫醇反应。
另外,在构成本发明的粘合剂组合物时,作为(D)成分,优选进一步含有硅烷偶联剂、同时使该(D)成分的含量相对于(A)成分100重量份为0.001~10重量份范围内的值。
通过如此构成,可以有效地提高偏振片和液晶单元的密合性。
另外,在构成本发明的粘合剂组合物时,作为(E)成分,优选进一步含有光聚合引发剂、同时使该(E)成分的含量相对于(A)成分100重量份为小于10重量份的值。
通过如此构成,可以在不过度地阻碍(B)成分及(C)成分间的烯-硫醇反应的情况下提高光固化速度。
另外,本发明的另一方式为一种粘合剂,使粘合剂组合物固化而成,其特征在于,经过下述工序(1)~(3)形成:
(1)准备特征在于含有下述(A)、(B1)、(C)成分或下述(A)、(B2)、(C)成分或者下述(A)、(B1)、(B2)、(C)成分的粘合剂组合物的工序;
(A)重均分子量为20万~250万的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,
(B1)重均分子量为3万~150万的、在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物1~100重量份,
(B2)在1分子中具有2个以上乙烯性双键的多烯化合物1~50重量份,
(C)在1分子中具有2个以上巯基的聚硫醇化合物0.01~50重量份,
(2)将粘合剂组合物涂布于剥离膜的工序;
(3)以50~1000mJ/cm2范围内的照射量照射活性能量线的工序。
即,通过如此构成,可以在剥离膜上稳定地获得不需要进行时效处理、另一方面即使暴露在环境变化的情况下也可以在维持耐久性的同时有效地抑制漏光的发生的粘合剂。
因此,可以有效地对偏振片等的光学膜层叠粘合剂。
需要说明的是,有时将照射量称为光量。
另外,以下中,有时将利用活性能量线的固化简称为其中所包含的概念“光固化”。
另外,在构成本发明的粘合剂组合物时,优选使23℃的储能弹性模量G′为0.01~0.8MPa范围内的值。
通过如此构成,即使在暴露于环境变化的情况下,也可以更加有效地抑制漏光的发生。
本发明的再一方式为一种光学膜,是在膜基材上具备含有上述粘合剂的粘合剂层而成的光学膜,其特征在于,使所述粘合剂层的厚度为1~100μm范围内的值。
即,通过如此构成,可以更加稳定地发挥所需的粘合力及储能弹性模量等粘合剂特性。
另外,在构成本发明的光学膜时,膜基材优选为偏振片。
通过如此构成,可以有效地抑制漏光的发生。
附图说明
图1(a)~(e)是用于说明粘合剂组合物等的使用方式及光学膜的制造方法的概略图。
图2是用于说明漏光的评价方法的图。
图3是用于说明实施例1中的漏光情况的图。
图4是用于说明比较例5中的漏光情况的图。
符号说明
1:粘合剂组合物(层)、2:剥离膜、10:粘合剂(层)、100:光学膜、101:光学膜基材、200:被粘物
具体实施方式
[第1实施方式]
本发明的第1实施方式为一种粘合剂组合物,其特征在于,含有下述(A)、(B1)、(C)成分或下述(A)、(B2)、(C)成分或者下述(A)、(B1)、(B2)、(C)成分。
(A)重均分子量为20万~250万的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,
(B1)重均分子量为3万~150万的、在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物1~100重量份,
(B2)在1分子中具有2个以上乙烯性双键的多烯化合物1~50重量份,
(C)在1分子中具有2个以上巯基的聚硫醇化合物0.01~50重量份。
即为以图1(a)~(e)中例示的方式所使用的粘合剂组合物1。
以下,适当参照附图具体说明本发明第1实施方式。
1.(A)成分
(1)种类
(A)成分为(甲基)丙烯酸酯聚合物,是所谓的丙烯酸聚合物。
另外,作为与后述(B1)成分的不同点,(A)成分具有的特征是,在侧链不具有乙烯性双键,相对于自由基为非反应性。
因此,(A)成分不用于光交联,所以有助于提高粘合特性及耐久性。
需要说明的是,本发明中,所谓的(甲基)丙烯酸酯,意味着丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯这两者。
对于作为该(A)成分的结构单元的(甲基)丙烯酸酯,没有特别限定,可以适当使用现有公知的(甲基)丙烯酸酯。
例如,优选来源于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯等中的至少一种。
另外,作为构成(A)成分的单体,优选使用在分子内具有官能团的单体。
例如,作为官能团,优选含有羟基、羧基、氨基、酰胺基中的至少一种,作为具体例,可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类;(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等乙烯性不饱和羧酸等。
并且,优选(A)成分含有烷基的碳原子数为1~20范围内的值的(甲基)丙烯酸酯(a1)、和在分子内具有选自羟基、羧基、氨基和酰胺基中的至少一种的单体(a2)作为结构单元,同时使它们的共聚比(a1∶a2)(重量基准)为99.9∶0.1~80∶20范围内的值。
其理由是,通过如此构成(A)成分,不仅可以更有效地提高通过光固化得到的粘合剂的耐久性,而且能够在不进行热交联的情况下更有效地获得所需的粘合力和储能弹性模量等粘合剂特性。
即,这是由于,如果(甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳原子数为超过20的值,则储能弹性模量过低,有时耐久性不充分。另一方面,如果该烷基的碳原子数过小,则储能弹性模量过高,有时耐久性反而不充分。
因此,更优选使(甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳原子数为2~18范围内的值,进一步优选为3~12范围内的值。
另外,这是由于,如果共聚比(a1∶a2)为超过99.9∶0.1的值,则与其他成分的相容性降低,与硅烷偶联剂等助剂的相互作用变弱,有时耐久性容易降低。另一方面,如果共聚比(a1∶a2)为小于80∶20的值,与其他成分的相容性反而降低,有时光学物性、耐久性容易降低。
从如上观点考虑,更优选使烷基的碳原子数为1~20范围内的值的(甲基)丙烯酸酯(a1)与在分子内具有选自羟基、羧基、氨基和酰胺基中的至少一种的单体(a2)的共聚比(a1∶a2)(重量基准)为99∶1~90∶10范围内的值,进一步优选为98.5∶1.5~95∶5范围内的值。
需要说明的是,所谓烷基的碳原子数为1~20范围内的值的(甲基)丙烯酸酯,是指例如像(甲基)丙烯酸甲酯那样在分子内不具有羟基、羧基、氨基和酰胺基的(甲基)丙烯酸酯。
另外,上述的共聚比表示由作为各结构单元的单体的投料量计算出的理论值。
另外,对共聚方式没有特别限制,可以是无规、嵌段、接枝共聚物中的任一种。
(2)重均分子量
使(A)成分的重均分子量为20万~250万范围内的值。
该理由是,如果该(A)成分的重均分子量为小于20万的值,则暴露于环境变化的情况下的耐久性变得不充分,有时难以有效抑制漏光的发生。另一方面,如果该(A)成分的重均分子量为超过250万的值,则有时存在粘合剂组合物的粘度过高、有损加工适合性的情况。
因此,优选使(A)成分的重均分子量为50万~220万范围内的值,更优选为100万~200万范围内的值。
需要说明的是,该重均分子量可以通过采用聚苯乙烯换算的凝胶渗透色谱(GPC)法测定。
需要说明的是,(A)成分可以单独使用1种,也可以将单体成分、分子量不同的2种以上合用。
2.(B)成分
(B)成分是作为(B1)成分的规定的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物、或者作为(B2)成分的规定的多烯化合物、或者(B1)成分和(B2)成分的组合。
以下,对(B1)成分和(B2)成分分别进行说明。
(1)(B1)成分
(1)-1种类
(B1)成分为在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物,是所谓的反应性丙烯酸聚合物。
该(B1)成分通过与(C)成分的烯-硫醇反应而参与光交联,使粘合剂的凝聚力提高,有助于其耐久性的提高。
另外,(B1)成分可以如下得到。
即,首先,准备(甲基)丙烯酸酯与在分子内具有羟基、羧基等官能团的单体的共聚物。
接下来,准备在分子内具有乙烯性双键和异氰酸酯基、环氧基等的化合物,使其介由该异氰酸酯基、环氧基对准备好的共聚物的羟基、或羧基等取代基进行加成反应,由此可以得到(B1)成分。
另外,作为进行加成反应的比例,优选为构成共聚物的、在分子内具有羟基、羧基等官能团的单体的50~100摩尔%范围内的值,更优选为60~95摩尔%范围内的值,进一步优选为70~90摩尔%范围内的值。
另外,在共聚物的取代基为羧基的情况下,优选介由异氰酸酯基、环氧基使在分子内具有乙烯性双键的化合物进行加成反应;在共聚物的取代基为羟基的情况下,优选介由异氰酸酯基使在分子内具有乙烯性双键的化合物进行加成反应;在共聚物的取代基为氨基或取代氨基的情况下,优选介由异氰酸酯基使在分子内具有乙烯性双键的化合物进行加成反应。
另外,作为(甲基)丙烯酸酯和在分子内具有官能团的单体,可以与(A)成分中的相同。
并且,优选(B1)成分含有烷基的碳原子数为1~20范围内的值的(甲基)丙烯酸酯(b1)、和在侧链具有乙烯性双键的单体(b2)作为结构单元,同时使它们的共聚比(b1∶b2)(重量基准)为99∶1~50∶50范围内的值。
该理由是,通过如此构成(B1)成分,不仅可以更有效地提高通过光固化得到的粘合剂的耐久性,并且可以在不进行热交联的情况下更有效地获得所需的粘合性和储能弹性模量等粘合剂特性。
需要说明的是,所谓在侧链具有乙烯性双键的单体,也包括在共聚后最终在侧链具有乙烯性双键的单体。
即,这是由于,如果(甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳原子数为大于20的值,则储能弹性模量过小,有时耐久性不充分。另一方面,如果该烷基的碳原子数过小,则储能弹性模量变得过大,有时耐久性反而不充分。
因此,更优选使(甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳原子数为2~18范围内的值,进一步优选为3~12范围内的值。
另外,这是由于,如果共聚比(b1∶b2)为超过99∶1的值,则(B1)成分和(C)成分间的烯-硫醇键过少,有时难以获得充分的耐久性、所需的粘合剂特性。另一方面,如果共聚比(b1∶b2)为小于50∶50的值,则(B1)成分和(C)成分间的烯-硫醇键过多,有时难以获得所需的粘合剂特性。
因此,更优选使烷基的碳原子数为1~20范围内的值的(甲基)丙烯酸酯(b1)与在侧链具有乙烯性双键的单体(b2)的共聚比(b1∶b2)(重量基准)为95∶5~60∶40范围内的值,进一步优选为90∶10~70∶30范围内的值。
需要说明的是,上述的共聚比表示由投料量计算出的理论值。
更具体地说,在侧链具有乙烯性双键的单体的量表示由使乙烯性双键对具有取代基的单体进行加成反应时的投料量、以及使(甲基)丙烯酸酯与在侧链具有乙烯性双键的单体进行共聚时的投料量计算出的理论值。
另外,(B1)成分的侧链中的乙烯性双键优选为介由异氰酸酯基被导入的(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基。
该理由是,通过如此构成,可以更有效地进行(B1)成分和(C)成分间的烯-硫醇反应。
即,这是由于,只要是(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基,就具有适度的反应性,因此可以有效地进行上述烯-硫醇反应。
更具体地说,优选使丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、丙烯酰氧基丙基异氰酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和甲基丙烯酰氧基丙基异氰酸酯等对预先准备的共聚物的羟基进行加成反应。
需要说明的是,该加成反应优选例如在温度25~60℃下进行6~48小时左右。
另外,根据需要也优选使用二月桂酸二丁基锡等有机锡化合物、取代胺化合物等作为催化剂。
(1)-2重均分子量
使(B1)成分的重均分子量为3万~150万范围内的值。
该理由是,如果该(B1)成分的重均分子量为小于3万的值,则暴露于环境变化的情况下的耐久性变得不充分,有时难以有效抑制漏光的发生。另一方面,如果该(B1)成分的重均分子量为超过150万的值,则有时难以在不进行热交联的情况下获得所需的粘合力和储能弹性模量等粘合剂特性。
因此,优选使(B1)成分的重均分子量为10万~120万范围内的值,更优选为30万~100万范围内的值。
需要说明的是,该重均分子量可以通过采用聚苯乙烯换算的凝胶渗透色谱(GPC)法测定。
(1)-3含量
此外,其特征在于,相对于100重量份(A)成分,使(B1)成分的含量为1~100重量份范围内的值。
该理由是,如果该(B1)成分的含量为小于1重量份的值,则(B1)成分和(C)成分间的烯-硫醇反应不充分,有时容易造成凝聚力降低。另一方面,如果该(B1)成分的含量为超过100重量份的值,则(B1)成分和(C)成分间的烯-硫醇反应过剩,有时容易造成粘合性、耐久性降低。
因此,更优选相对于100重量份(A)成分,使(B1)成分的含量为2~70重量份范围内的值,进一步优选为3~50重量份范围内的值。
另外,(B1)成分既可以单独使用1种,也可以将单体成分、分子量等不同的2种以上合用。
(2)(B2)成分
(2)-1种类
(B2)成分为在1分子中具有2个以上乙烯性双键的多烯化合物,是所谓的多烯化合物。
该(B2)成分通过与(C)成分的烯-硫醇反应而参与光交联,使粘合剂的凝聚力提高,从而有助于耐久性的提高。
另外,所说的(B1)成分也是在1分子中具有2个以上乙烯性双键的化合物,这一点上与(B2)成分一致,但是相对于(B2)成分为单体或低聚物,(B1)成分为聚合物,这一点上不相同。
更具体地讲,(B2)成分为分子量小于3万的多烯化合物。
另外,(B2)成分除上述的内容以外没有特别限定,从与其他成分的相容性和反应性的观点考虑,优选为具有(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基的化合物,更具体地讲,优选为单体或低聚物的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为单体的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,适合使用分子量小于1000的化合物。
作为这种化合物,例如可以举出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯等2官能型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等3官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。
另外,特别优选在骨架结构中具有环状结构。
作为该多官能(甲基)丙烯酸酯系单体,优选例如二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等具有异氰脲酸酯结构的单体、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、环氧乙烷改性六氢邻苯二甲酸二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、金刚烷二丙烯酸酯等。
特别地,只要是具有异氰脲酸酯结构的化合物,就可以将(B2)成分和(C)成分的光交联的交联密度调节到更适宜的范围,还可以更有效地提高通过光固化得到的粘合剂的耐久性,进而,可以进一步提高(B2)成分相对于(A)成分的相容性,从而得到更优异的透明性,所以是优选的。
其中,从对光学特性的影响少、在耐久性、与被粘物的密合性的提高显示出优异的效果方面考虑,更优选3官能型且具有异氰脲酸酯结构的单体。
本发明中,这些多官能(甲基)丙烯酸酯系单体,可以仅单独使用一种,也可以组合2种以上使用。
另外,作为为低聚物的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,可举出重均分子量为20000以下的聚酯丙烯酸酯系、环氧丙烯酸酯系、聚氨酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、有机硅丙烯酸酯系等。
在此,作为聚酯丙烯酸酯系低聚物,例如,可以通过用(甲基)丙烯酸将由多元羧酸和多元醇的缩合而得到的在两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基酯化而得到,或者可以通过用(甲基)丙烯酸将对多元羧酸加成环氧烷而得到的低聚物的末端羟基酯化而得到。
环氧丙烯酸酯系低聚物例如可以通过将(甲基)丙烯酸与分子量较低的双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂的环氧环进行反应、酯化而得到。另外,也可以使用将该环氧丙烯酸酯系低聚物用二元羧酸酐部分改性而得的羧基改性型的环氧丙烯酸酯低聚物。
聚氨酯丙烯酸酯系低聚物例如可以通过用(甲基)丙烯酸将由聚醚多元醇、聚酯多元醇与聚异氰酸酯的反应而得到的聚氨酯低聚物酯化而得到,多元醇丙烯酸酯系低聚物可以通过用(甲基)丙烯酸将聚醚多元醇的羟基酯化而得到。
另外,上述的丙烯酸酯系低聚物的重均分子量以采用GPC法测定的标准聚苯乙烯换算的值计,优选在20000以下、更优选1000~10000、进一步优选在3000~5000的范围中选定。
需要说明的是,这些低聚物可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。
另外,作为(B2)成分,除为上述的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物以外,还可以举出例如多官能(甲基)烯丙基化合物、多官能乙烯基化合物等。
例如:作为多官能(甲基)烯丙基化合物,可以举出:邻、间或对二(甲基)烯丙基邻苯二甲酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)烯丙基醚、季戊四醇三(甲基)烯丙基醚、三(甲基)烯丙基异氰脲酸酯、二(甲基)烯丙基双酚A及二(甲基)烯丙基双酚等。
另外,作为多官能乙烯基化合物,可以举出三乙二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚和环己二醇二乙烯基醚等乙烯基醚和二乙烯基苯等。
(2)-2含量
另外,其特征在于,相对于100重量份(A)成分,使(B2)成分的含量为1~50重量份范围内的值。
这是由于,如果该(B2)成分的含量为小于1重量份的值,则(B2)成分和(C)成分间的烯-硫醇键过少,有时难以获得在暴露于环境变化的情况下的耐久性,另一方面,如果该(B2)成分含量为大于50重量份的值,则(B2)成分和(C)成分间的烯-硫醇键过剩,有时难以在不进行热交联的情况下得到所需的粘合力、储能弹性模量等粘合剂特性。
从以上观点考虑,更优选相对于100重量份(A)成分,使(B2)成分的含量为2~40重量份范围内的值。进一步优选为3~30重量份范围内的值。
另外,在将(B2)成分与(B1)成分合用时,优选相对于(A)成分100重量份,使(B2)成分的含量为1~50重量份范围内的值。
这是由于,如果将(B2)成分与(B1)成分合用,则(B2)成分的含量为小于1重量份的值,交联反应不能充分进行,有时会造成凝聚力不充分。另一方面,如果该(B2)成分的含量为大于50重量份的值,交联反应过度进行,有时会使粘合物性、耐久性降低。
因此,在将(B2)成分与(B1)成分合用时,更优选相对于(A)成分100重量份,使(B2)成分的含量为2~40重量份范围内的值,进一步优选为3~30重量份范围内的值。
3.(C)成分
(1)种类
(C)成分为在1分子中具有2个以上的巯基的聚硫醇化合物。
该(C)成分通过与(B)成分的烯-硫醇反应而参与光交联,提高粘合剂的凝聚力,从而有助于耐久性的提高。
另外,(C)成分没有特别限定,例如可以举出:二甘醇二硫醇、三甘醇二硫醇、四甘醇二硫醇、硫二甘醇二硫醇、硫三甘醇二硫醇、硫四甘醇二硫醇、三(巯基丙基)异氰脲酸酯、乙二硫醇、丙二硫醇、己二硫醇、癸二硫醇、甲苯-2,4-二硫醇、苯二甲基二硫醇、三羟甲基丙烷三β-巯基丙酸酯、邻、间、对二甲苯二硫醇、乙二醇双硫代乙醇酸酯、丁二醇双硫代乙醇酸酯、己二醇双硫代乙醇酸酯、乙二醇双硫代丙酸酯、丁二醇双硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、三羟基乙基三异氰脲酸三硫代丙酸酯、三[(3-巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)等。
另外,上述中,特别优选为选自1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、三[(3-巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三3-巯基丙酸酯、季戊四醇四3-巯基丙酸酯和二季戊四醇六3-巯基丙酸酯构成的组中至少1种的化合物。
该理由是,只要是这些聚硫醇化合物,就可以更有效地进行(B)成分和(C)成分间的烯-硫醇反应。
即,这是由于具有3个以上包括硫醇基的反应性基团,可以发挥适度反应性。
(2)含量
另外,其特征在于,相对于(A)成分100重量份,使(C)成分的含量为0.01~50重量份范围内的值。
这是由于,如果该(C)成分的含量为小于0.01重量份的值,则(B)成分和(C)成分间的烯-硫醇键过少,难以得到在暴露于环境变化的情况下的耐久性,另一方面,这是由于,如果该(C)成分的含量为超过50重量份的值,则(B)成分和(C)成分间的烯-硫醇键过剩,有时难以在不进行热交联的情况下得到所需的粘合力、储能弹性模量等粘合剂特性。
因此,更优选相对于(A)成分100重量份,使(C)成分的含量为0.05~40重量份范围内的值,进一步优选为0.1~30重量份范围内的值。
4.(D)成分
(1)种类
此外,作为(D)成分,优选含有所谓的硅烷偶联剂。
该(D)成分有助于有效地提高液晶单元等由玻璃形成的对象物与偏振片等光学膜的密合性。
另外,作为该(D)成分,优选为在分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物并且与粘合剂组合物的相容性好且具有透光性的有机硅化合物。
更具体地说,优选使用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。
(2)含量
另外,优选相对于(A)成分100重量份,使(D)成分的含量为0.001~10重量份范围内的值。
该理由是,如果该(D)成分的含量为小于0.001重量份的值,则有时难以充分发挥使偏振片等与液晶单元等的密合性提高的效果。另一方面,这是由于,如果该(D)成分的含量为超过10重量份的值,则有时粘合性和耐久性降低。
从如上观点考虑,更优选相对于(A)成分100重量份,使(D)成分的含量为0.01~5重量份范围内的值,进一步优选为0.1~3重量份范围内的值。
5.光聚合引发剂
(1)种类
进而,作为(E)成分优选含有所谓的光聚合引发剂。
该(E)成分有助于提高光固化速度。
另外,作为该(E)成分,优选使用例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。
(2)含量
另外,优选相对于(A)成分100重量份,使(E)成分的含量为小于10重量份的值。
该理由是,如果该(E)成分的含量为10重量份以上的值,则过度地阻碍(B)成分与(C)成分间的烯-硫醇反应,难以得到暴露于环境变化的情况下的耐久性、规定的粘合剂特性。另一方面,如果该(E)成分的含量过少,难以得到使光固化速度提高的效果。
因此,更优选相对于(A)成分100重量份,使(E)成分的含量为0.1~5重量份范围内的值,进一步优选为0.3~2重量份范围内的值。
另外可以确认,如实施例中所示的那样,即使完全不含(E)成分,也可以充分得到暴露于环境变化的情况下的耐久性、规定的粘合剂特性。
因此,从抑制烯-硫醇反应的阻碍方面考虑,也优选完全不含(E)成分。
6.抗静电剂
另外,本发明的粘合剂组合物还优选含有抗静电剂。
该理由是,通过含有抗静电剂,在将带有粘合剂层的偏振片等贴合于作为被粘物的液晶单元等后,因粘贴失败而需要进行剥离时,可以有效抑制静电的产生。
这是由于,其结果可以稳定地防止如下情况:在偏振片等的表面容易附着灰尘,或者液晶取向容易产生混乱,或者容易产生周边电路元件的静电损伤。
(1)种类
另外,作为抗静电剂的种类,优选使用钾/含氟磺酰亚胺盐和锂/含氟磺酰亚胺盐、或者任意一者。
该理由是,只要是这些化合物,就可以长期有效地发挥优异的抗静电性。
特别是即使是长时间暴露于高温环境下的情况下,也可以抑制在光固化后所得到的粘合剂层中的渗出,同时也可以有效防止粘合力、规定环境下的耐久性的降低。
另外,作为钾/含氟磺酰亚胺盐,优选举出例如双(氟磺酰)亚胺钾、双(三氟甲基磺酰)亚胺钾、双(五氟乙基磺酰)亚胺钾等。
另外,作为锂/含氟磺酰亚胺盐,优选举出例如双(氟磺酰)亚胺锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂、双(五氟乙基磺酰)亚胺锂等。
(2)含量
另外,优选相对于作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,使抗静电剂的含量为0.05~15重量份范围内的值。
该理由是,如果该抗静电剂的含量为小于0.05重量份的值,则对使粘合剂组合物进行光固化而成的粘合剂赋予的抗静电性不充分,有时难以稳定地抑制静电的发生。另一方面,是由于如果该抗静电剂的含量为超过15重量份的值,则使粘合剂组合物进行光固化而成的粘合剂的粘合力、在规定条件下的耐久性有时过度降低。
因此,更优选相对于作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,使抗静电剂的含量为0.5~10重量份范围内的值,进一步优选为2~4重量份范围内的值。
(3)分散助剂
另外,为了提高粘合剂组合物和使其固化而成的粘合剂中的抗静电剂的分散性,优选进一步添加分散助剂。
另外,作为该分散助剂,也可以使用聚氧乙烯二醇-聚氧丙烯二醇嵌段共聚物等,但优选使用烷撑二醇二烷基醚。
该理由是,只要是烷撑二醇二烷基醚,就可以有效地提高钾(或锂)/含氟磺酰亚胺盐等的抗静电性,同时也可以有效抑制所述分散助剂本身从光学用粘合剂中渗出。
另外,作为烷撑二醇二烷基醚的具体例,可以举出:八甘醇丁醚、八甘醇二乙醚、八甘醇二甲醚、六甘醇二丁醚、六甘醇二乙醚、六甘醇二甲醚、四甘醇二丁醚、四甘醇二乙醚、四甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二甲醚等中的任意一种、或者它们的组合。
另外,它们中,特别优选四甘醇二乙醚、四甘醇二甲醚。
需要说明的是,作为添加比例,优选使抗静电剂与烷撑二醇二烷基醚的添加比例(摩尔比)为30∶70~70∶30范围内的比例,更优选为40∶60~60∶40范围内的比例,进一步优选为45∶55~55∶45范围内的比例。
7.添加剂
作为添加剂,还优选含有增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、近红外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂等。
另外,该情况下,虽然也取决于添加剂的种类,但优选相对于(A)成分100重量份,使其含量为0.1~20重量份范围内的值。
另外,本发明的粘合剂组合物由于仅通过光交联就可以发挥充分的性能,所以不需要添加热交联剂。
因此,本发明中,不需要时效处理期间。
[第2实施方式]
本发明的第2实施方式是一种粘合剂,其特征在于,所述粘合剂经过下述工序(1)~(3)而形成:
(1)准备其特征在于含有下述(A)、(B1)、(C)成分或下述(A)、(B2)、(C)成分或者下述(A)、(B1)、(B2)、(C)成分的粘合剂组合物的工序;
(A)重均分子量为20万~250万的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,
(B1)重均分子量为3万~150万的、在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物1~100重量份,
(B2)在1分子中具有2个以上乙烯性双键的多烯化合物1~50重量份,
(C)在1分子中具有2个以上巯基的聚硫醇化合物0.01~50重量份,
(2)对剥离膜涂布粘合剂组合物的工序;
(3)以50~1000mJ/cm2范围内的照射量照射活性能量线的工序。
以下,适当参照附图,具体说明本发明的第2实施方式。
1.工序(1)(粘合剂组合物的准备工序)
工序(1)是准备其特征在于含有下述(A)、(B1)、(C)成分或下述(A)、(B2)、(C)成分或者下述(A)、(B1)、(B2)、(C)成分的粘合剂组合物的工序。
(A)重均分子量为20万~250万的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,
(B1)重均分子量为3万~150万的、在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物1~100重量份,
(B2)在1分子中具有2个以上乙烯性双键的多烯化合物1~50重量份,
(C)在1分子中具有2个以上巯基的聚硫醇化合物0.01~50重量份。
即,这是由于,只要是该组成的粘合剂组合物,就可以得到在进行固化时不需要时效处理,另一方面即使是暴露于环境变化的情况下,也可以有效抑制漏光的发生的粘合剂。
需要说明的是,对于该粘合剂组合物的具体内容,由于已在第1实施方式中进行了说明,所以在此省略。
2.工序(2)(粘合剂组合物的涂布工序)
如图1(a)所示,工序(2)是对剥离膜2涂布粘合剂组合物1的工序。
作为所述剥离膜,例如可举出:对聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃膜涂布有机硅树脂等剥离剂,从而设置了剥离层的剥离膜。
另外,所述剥离膜的厚度通常优选为20~150μm范围内的值。
另外,作为在剥离膜上涂布粘合剂组合物的方法,优选例如使用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等,根据需要,在涂布添加有溶剂的粘合剂组合物而形成涂膜后,使其干燥。
此时,粘合剂组合物的涂膜的厚度优选干燥时为1~100μm范围内的值。
另外,作为干燥条件,通常优选在50~150℃下、10秒~10分钟范围内进行干燥。
另外,作为溶剂,优选例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、乙基异丁基酮、甲醇、乙醇、异丙醇等,添加有溶剂时的粘合剂组合物的浓度优选为5~30重量%范围内的值。
另外,如图1(b)所示,优选在对剥离膜2涂布粘合剂组合物1并进行干燥后,将膜基材101层叠在粘合剂组合物1上。
该理由是,通过在该层叠状态下使粘合剂组合物光固化,可以不受空气中氧的影响地进行光固化,从而稳定地制造带有粘合剂层的膜。
另外,如图1(e)所示,优选对剥离膜2涂布粘合剂组合物1并进行干燥后,进而将剥离力不同的另一剥离膜2层叠在粘合剂组合物1上。
由于粘合剂的制造和该粘合剂的使用是在不同的场所进行的等理由,不仅在必须仅输送粘合剂时等是必要的,而且从能够不受空气中氧的影响地进行光固化这方面考虑,该方式也是优选的。
另外,从通过对两个剥离膜的剥离力设定规定的差,从而可以防止在剥离了低剥离力侧的剥离膜时粘合剂部分地跟随这一点考虑,也是优选的。
3.工序(3)(对粘合剂组合物进行光照射的工序)
如图1(c)所示,工序(3)是用50~1000mJ/cm2范围内的照射量照射活性能量线,使对剥离膜2涂布的粘合剂组合物1光固化,形成粘合剂10的工序。
作为所述活性能量线,例如可举出紫外线、电子束等。
另外,如果是紫外线,则可以利用高压汞灯、无极灯、氙灯等而获得,如果是电子束,则能够利用电子束加速器等获得。
另外,其特征在于,以50~1000mJ/cm2范围内的照射量照射活性能量线,该理由是,如果活性能量线的照射量为小于50mJ/cm2的值,则难以充分进行(B)成分和(C)成分间的乙烯性双键的反应,有时难以获得在暴露于环境变化的情况下的耐久性及所需的粘合剂特性。另一方面,这是由于,如果活性能量线的照射量为超过1000mJ/cm2的值,则有可能破坏粘合剂或基材。
因此,更优选以100~700mJ/cm2范围内的照射量对粘合剂组合物照射活性能量线,进一步优选以120~500mJ/cm2范围内的照射量进行照射。
另外,如图1(c)所示,优选从剥离膜2侧进行活性能量线的照射。
该理由是,能够在不损伤偏振片等光学膜的情况下,高效地进行照射。
4.粘合剂特性
(1)储能弹性模量
另外,优选使粘合剂的23℃时的储能弹性模量G′为0.01~0.8MPa范围内的值。
该理由是,如果使储能模G′在该范围,即使在暴露于环境变化的情况下,也可以更有效地抑制漏光的发生。
即,这是由于,如果所述储能模G′为小于0.01MPa的值,则有时难以充分抑制暴露于环境变化的情况下的漏光的发生。另一方面,这是由于,如果所述储能模G′为超过0.8MPa的值,则有时难以得到所需的粘合力等。
因此,更优选使23℃时的储能弹性模量G′为0.05~0.75MPa范围内的值,进一步优选为0.1~0.7MPa范围内的值。
需要说明的是,储能弹性模量G′的测定方法在实施例中进行记载。
(2)粘合力
另外,优选使粘合剂的粘合力为0.1~50N/25mm范围内的值。
该理由是,如果所述粘合力为小于0.1N/25mm的值,则有时难以充分抑制暴露于环境变化的情况下的漏光的发生。另一方面,这是由于,如果所述粘合力为超过50N/25mm的值,则有时再利用性过度降低。
因此,更优选使粘合剂的粘合力为0.5~40N/25mm范围内的值,进一步优选为1~30N/25mm范围内的值。
需要说明的是,粘合力的测定方法在实施例中进行记载。
(3)时效处理的不必要性
另外,优选制造粘合剂后(指活性能量线照射后)1天后的储能弹性模量G′(23℃),为制造7天后的储能弹性模量G′(23℃)的70%以上的值。
该理由是,如果所述变化率为小于70%以上的值,则经时性粘合剂特性的变化大,所以判断需要用于使粘合剂特性稳定的时效处理期间。
另外,出于同样的理由,优选使制造后1天后的粘合力与制造7天后的粘合力的差为小于5N/25mm的值,更优选为小于3N/25mm的值,进一步优选为小于0~2N/25mm的值。
[第3实施方式]
本发明的第3实施方式是一种光学膜,是在膜基材上具备含有第2实施方式的粘合剂的粘合剂层而成的光学膜,其特征在于,使粘合剂层的厚度为1~100μm范围内的值。
以下,适当参照图1具体说明本发明的第3实施方式。
1.膜基材
作为本发明的光学膜100的膜基材101,只要是用于光学膜的膜基材,就没有特别限定。
例如,可举出偏振片、偏光层保护膜、视角扩大膜、防眩膜、相位差板等用于液晶显示器的光学膜等。
特别是,只要是本发明的光学膜,即使是使膜基材为偏振片的情况,也可以有效抑制漏光的发生。
另外,作为膜基材的材质,例如可举出聚乙烯醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯、三乙酰纤维素、聚碳酸酯、液晶聚合物、环烯烃、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、丙烯酸系树脂、含有脂环式结构的聚合物、芳香族系聚合物等。
进而,本发明中的粘合剂对起偏器等也可以耐久性良好地密合,所以将作为偏振片原料的含碘聚乙烯醇树脂进行拉伸而制作的起偏器本身,也可以成为本发明的光学膜100中的膜基材101。
另外,起偏器的单面被三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯等保护膜覆盖的起偏器等也同样。
另外,作为膜基材的厚度没有特别限制,但通常优选为1~1000μm范围内的值。
该理由是,如果所述基材的厚度小于1μm,则有时机械强度、操作性过度降低,或难以形成均匀的厚度。另一方面,这是由于,如果所述基材的厚度超过1000μm,则有时操作性过度降低,或经济上不利。
因此,更优选使膜基材的厚度为5~500μm范围内的值,进一步优选为10~200μm范围内的值。
另外,还优选对膜基材101实施表面处理。
作为该表面处理,例如可举出底涂处理、电晕处理、火焰处理等,特别优选为底涂处理。
该理由是,通过使用形成有该底涂层的基材,能够进一步提高粘合剂层对基材膜的密合性。
另外,作为构成该底涂层的材料,可举出纤维素酯(例如,乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素以及它们的组合)、聚丙烯酸、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙烯基酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、聚乙烯基咔唑、聚乙烯醇缩丁醛以及它们的组合。
另外,对底涂层的厚度也没有特别限定,但通常优选为0.05μm~10μm范围内的值。
2.粘合剂层
另外,本发明的光学膜100中的粘合剂层10的特征在于,为由作为第2实施方式所记载的特定粘合剂形成的粘合剂层。
由于所述粘合剂的具体内容已在第1和第2实施方式中进行了说明,所以在此省略。
另外,其特征在于,使粘合剂层10的厚度为1~100μm范围内的值。
该理由是,通过使粘合剂层的厚度为所述范围,可以更稳定地发挥所需的粘合力和储能弹性模量等粘合剂特性。
即,如果所述厚度为小于1μm的值,则有时难以显示出所需的粘合力,容易产生拱起、剥落等不佳情况。另一方面,这是由于,如果所述厚度为超过100μm的值,则有时容易产生被粘物污染、粘合剂残留等不佳情况。
因此,更优选使粘合剂层的厚度为5~70μm范围内的值,进一步优选为10~50μm范围内的值。
另外,作为对光学膜基材层叠粘合剂层的方法,优选如图1(a)~(c)所示,最初设定成将粘合剂组合物层1层叠在光学膜基材101上的状态,然后在其上进行光固化。
另外,如图1(e)所示,在对粘合剂层10的两面层叠有剥离膜2的情况下,也可以将剥离力小的一方的剥离膜2剥离,将粘合剂层10的露出面贴在光学膜基材101上,由此进行层叠。
另外,作为将得到的光学膜贴合在被粘物上的方法,优选如图1(c)~(d)所示的那样,首先将层叠在粘合剂层10上的剥离膜2剥离,接着,将粘合剂层10的露出面贴在被粘物200上,由此进行贴合。
实施例
下面,举出实施例,更详细地说明本发明。
[实施例1~14和比较例1~5]
1.粘合剂组合物的准备工序
如表1所示,以规定比例混合规定的(A)~(F)成分,制备粘合剂组合物。
下面,示出表1中的(A)~(F)成分的内容。
·(A)成分(I) BA/AA=95/5 Mw=150万
依照常规方法聚合95重量份丙烯酸丁酯(BA)和5重量份丙烯酸(AA),得到重均分子量为150万的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
在制备粘合剂组合物时,使用了18重量%的乙酸乙酯溶液。
另外,只有比较例1使用了Mw=10万的聚合物。
·(A)成分(II) BA/HEA=98.5/1.5 Mw=150万
依照常规方法聚合98.5重量份丙烯酸丁酯(BA)和1.5重量份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA),得到重均分子量150万的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
在制备粘合剂组合物时,使用了18重量%的乙酸乙酯溶液。
·(B1)成分(III) BA/HEA=85/15(在HEA量的80摩尔%中加成甲基丙烯酰基) Mw=80万
依照常规方法聚合85重量份丙烯酸丁酯(BA)和15重量份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA),得到(甲基)丙烯酸酯聚合物。
接着,相对于所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度30重量%)100重量份,加入甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯4.8重量份(相对于100当量丙烯酸2-羟基乙酯单元为80当量)。
进而,作为催化剂添加0.01重量份的二月桂酸二丁基锡,在25℃下进行24小时加成反应,得到重均分子量为80万的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物的溶液。
在制备粘合剂组合物时,使用了18重量%的乙酸乙酯溶液。
·(B1)成分(IV) BA/HEA=80/20(在HEA量的80摩尔%中加成甲基丙烯酰基) Mw=80万
依照常规方法聚合80重量份丙烯酸丁酯(BA)和20重量份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA),得到(甲基)丙烯酸酯聚合物。
接着,相对于所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度30重量%)100重量份,加入甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯6.4重量份(相对于100当量丙烯酸2-羟基乙酯单元为80当量)。
进而,作为催化剂添加0.01重量份二月桂酸二丁基锡,在25℃下进行24小时加成反应,得到重均分子量为80万的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物的溶液。
在制备粘合剂组合物时,使用了18重量%的乙酸乙酯溶液。
·(C)成分(V)
1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(昭和电工株式会社制造、karenz MT NR1)
·(C)成分(VI)
季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)
(昭和电工株式会社制造、karenz MT PE1)
·(D)成分(VII)
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
(信越化学工业株式会社制造、KBM403)
·(D)成分(VIII)
3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷
(信越化学工业株式会社制造、KBM5103)
·(E)成分
二苯甲酮/1-羟基环己基苯基酮=1∶1(重量)混合物
(汽巴精化株式会社制造、Irgacure 500)
·(F)成分(IX)
三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(异氰酸酯交联剂)
(日本聚氨酯株式会社制造、Coronate L)
·(F)成分(X)
三羟甲基丙烷改性苯二甲基二异氰酸酯(异氰酸酯交联剂)
(三井化学聚氨酯株式会社制造、TAKENATE D110N)
另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物以及在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量用凝胶渗透色谱法(以下简称为GPC法)进行测定。
即,首先使用聚苯乙烯制作标准曲线。
接下来,准备(甲基)丙烯酸酯共聚物等测定对象的浓度为1重量%的四氢呋喃(THF)溶液,用东曹株式会社制造的GEL PER MEATIONCHROMATOGRAPH HLC-8020(由TSKGEL GMHXL、TSKGEL GMHXL、TSKGEL G2000HXL串联而成的3联柱),在40℃、THF溶剂、1ml/分钟的条件下测定重均分子量。
另外,作为保护柱,使用东曹株式会社制造的TSK GUARDCOLUMN。
2.粘合剂组合物的涂布工序
接下来,用刮刀涂布机在作为剥离膜的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制剥离膜(琳得科株式会社制造、SP-PET3811)的剥离层上,以干燥后的厚度为25μm的方式进行涂布。
接下来,在90℃下实施1分钟干燥处理,形成粘合剂组合物层后,使所得到的粘合剂组合物层中没有剥离膜的一侧的表面,直接对着作为光学膜基材的厚度180μm的聚乙烯醇系偏振片(住友化学株式会社制造)进行密合,由此进行层叠,得到由偏振片/粘合剂组合物层/剥离膜构成的结构体。
3.光照射工序
接下来,从上述结构体的剥离膜侧,以下述条件照射紫外线(UV),将粘合剂组合物层制成粘合剂层,得到带有作为光学膜的粘合剂层的偏振片。
此时,粘合剂层的厚度为25μm。
灯:Fusion(株)制造、无极灯 使用H阀
光量:600mJ/cm2
照度:150mW/cm2
另外,紫外线的光量和照度使用EYE GRAPHICS(株)制造的UVPF-36进行测定。
4.评价
(1)时效处理的不必要性的评价
(1)-1储能弹性模量的评价
对制造后(更具体地说,指活性能量线照射后。以下相同)1天后和7天后的粘合剂层在23℃的储能弹性模量G′进行测定。
即,将在上述的粘合剂组合物的涂布工序中得到的、由粘合剂组合物层/剥离膜基材构成的结构体的粘合剂组合物层侧的露出面不是层叠在偏振片上,而是层叠在另外的剥离膜(琳得科株式会社制造、SP-PET3801)上。
接下来,在与上述的光照射工序同样的条件下照射光,得到夹持在2个剥离膜间的粘合剂层。
接着,基于JIS K7244-6标准,测定所得到的粘合剂层的、制造1天后和7天后在23℃的储能弹性模量G′。
即,分别将光固化之后1天后和7天后的厚度25μm的粘合剂进行多层层叠,制成直径8mm×3mm厚的柱状试验片。
接下来,使用扭剪法在下述条件下对得到的试验片的储能弹性模量G′进行了测定。将所得结果示于表2。
测定装置:Rheometric株式会社制、自动粘弹性测定装置DYNAMICANALYZER RDAII
频率:1Hz
温度:23℃
(1)-2粘合力的评价
测定制造后1天后和7天后的粘合剂层的粘合力。
即,使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽株式会社制造、LumirrorU426)代替偏振片,除此以外,与上述的带有粘合剂层的偏振片同样地操作,制造粘合力测定用的光学膜。
接下来,从制造后1天后和7天后的光学膜上分别切下宽25mm、长100mm的样品后,剥去剥离膜,贴在无碱玻璃(Corning株式会社制造、1737)上,用高压釜(栗原制作所株式会社制造)以0.5MPa、50℃、20分钟的条件加压。
接下来,在23℃、50%RH环境下放置24小时后,使用拉伸试验机(ORIENTEC株式会社制造、TENSILON)以剥离速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件测定粘合力。将所得结果示于表2。
(2)耐久性的评价
(2)-1拱起、剥落等的评价
对所得到的带有粘合剂层的偏振片,评价耐久条件下带有粘合剂层的偏振片的拱起、剥落等。
即,利用剪切装置(荻野精机制作所株式会社制造、SUPER CUTTERPN1-600),将得到的带有粘合剂层的偏振片制作成233mm×309mm大小后,剥去剥离膜并贴在无碱玻璃(Corning株式会社制造、1737)上。
接下来,用高压釜(栗原制作所株式会社制造)以0.5MPa、50℃、20分钟的条件加压。其后,投入60℃/相对湿度90%RH以及80℃/干燥的各耐久条件的环境下,200小时后,使用10倍放大镜进行观察,按以下判定基准评价耐久性。将所得结果示于表2。
应说明的是,对于比较例3~5,使用制造后7天后的带有粘合剂层的偏振片进行评价,除此以外,使用制造后1天后的带有粘合剂层的偏振片进行评价。
◎:四边中,在距外周端部0.3mm以上不存在缺陷的试样。
○:四边中,在距外周端部0.6mm以上不存在缺陷的试样。
×:在四边中的任一边,在距外周端部0.6mm以上存在拱起、剥落、起泡、波筋等0.1mm以上的粘合剂外观异常缺陷的试样。
(2)-2漏光的评价
对得到的带有粘合剂层的偏振片,评价耐久条件下的漏光。
即,利用剪切装置(荻野精机制作所株式会社制造、SUPER CUTTERPN1-600),将所得到的带有粘合剂层的偏振片调节成233mm×309mm大小后,剥去剥离膜,贴在无碱玻璃(Corning株式会社制造、1737)上。
接下来,用高压釜(栗原制作所株式会社制造)以0.5MPa、50℃、20分钟的条件加压。另外,上述的贴合是以在无碱玻璃的表面和背面,以偏振片的偏振光轴成正交尼科耳状态的方式进行的。
接下来,在该状态下,在80℃放置200小时,在23℃、相对湿度50%的环境下放置2小时,用以下所示的方法评价漏光性。
即,使用大冢电子株式会社制造的MCPD-2000,测定图2所示的各区域的亮度,用下式求出亮度差ΔL*,同时按下述基准进行评价,作为漏光性的评价。将所得结果示于表2。
另外,ΔL*的值越小,意味着漏光越少。
ΔL*=[(b+c+d+e)/4]-a
(其中,a、b、c、d和e分别为A区域、B区域、C区域、D区域和E区域的预先确定的测定点(各区域的中央部的一处)的亮度。)
◎:ΔL*的值为小于2的值。
○:ΔL*的值为2~3以下的值。
×:ΔL*的值为超过3的值。
另外,将在80℃放置200小时后又在23℃、相对湿度50%的环境下放置2小时后的实施例1和比较例5中各自的漏光情况的照片示于图3和图4。
(3)雾度值的评价
评价粘合剂层的雾度值。
即,用刮刀涂布机将粘合剂组合物以干燥后的厚度为25μm的方式涂布在第1剥离膜(琳得科株式会社制造、SP-PET3811)的剥离层上。
接下来,在90℃下实施1分钟干燥处理,形成粘合剂组合物层。
接着,在所得到的粘合剂组合物层的露出面侧,贴合与第1剥离膜相比为轻剥离型的第2剥离膜(琳得科株式会社制造、SP-PET3801)。
接着,以与上述光照射工序同样的照射条件照射紫外线,使粘合剂组合物层光固化,制成粘合剂层。
接下来,剥去第2剥离膜,将所得到的粘合剂层贴合在钠钙玻璃上,然后剥去第1剥离膜,制成测定试样。
然后,使用积分球式光线透射率测定装置,依照JIS K 7105基准,对所得到的测定试样测定雾度值。将所得结果示于表2。
(4)再利用性的评价
对所得到的带有粘合剂层的偏振片评价再利用性。
即,从制造后经过1天的状态的带有粘合剂层的偏振片上切下宽25mm、长100mm的样品,然后,剥去剥离膜,贴合在无碱玻璃(Corning株式会社制造、1737)上,用高压釜(栗原制作所株式会社制造)在0.5MPa、50℃、20分钟的条件下进行加热。
接下来,在23℃、50%RH环境下放置7天,然后,使用拉伸试验机(ORIENTEC株式会社制造、TENSILON)在剥离速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件下测定粘合力,按照下述基准评价再利用性。将所得结果示于表2。
○:贴合后7天后的粘合力为小于25N/25mm的值。
×:贴合后7天后的粘合力为25N/25mm以上的值。
[表1]
表1
*BA/AA=95/5 Mw=10万
[表2]
表2
*由于在测定条件下样品发生了拱起、剥落,因此无法测定。
[实施例15~28及比较例6~7]
1.粘合剂组合物的准备
如表3所示,以规定比例混合规定的(A)~(E)成分,制备粘合剂组合物。
以下,表示表1中的(A)~(E)成分的内容。
·(A)成分(I) BA/AA=95/5 Mw=150万
依照常规方法聚合95重量份丙烯酸丁酯(BA)和5重量份丙烯酸(AA),得到重均分子量为150万的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
在制备粘合剂组合物时,使用了18重量%的乙酸乙酯溶液。
另外,只有比较例6使用Mw=10万的聚合物。
·(A)成分(II) BA/HEA=98.5/1.5 Mw=150万
依照常规方法聚合98.5重量份丙烯酸丁酯(BA)和1.5重量份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA),得到重均分子量150万的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
在制备粘合剂组合物时,使用了18重量%的乙酸乙酯溶液。
·(B2)成分(III)
三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯
(东亚合成株式会社制、Aronix M-315)
·(B2)成分(IV)
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
(东亚合成株式会社制、Aronix M-309)
·(C)成分(V)
1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(昭和电工株式会社制造、karenz MT NR1)
·(C)成分(VI)
季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)
(昭和电工株式会社制造、karenz MT PE1)
·(B1)成分(VII) BA/HEA=85/15(在HEA量的80摩尔%中加成甲基丙烯酰基) Mw=80万
依照常规方法聚合85重量份丙烯酸丁酯(BA)和15重量份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA),得到(甲基)丙烯酸酯聚合物。
接着,对于得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度30重量%)100重量份,加入甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯4.8重量份(相对于100当量丙烯酸2-羟基乙酯单元为80当量)。
进而,作为催化剂添加0.01重量份的二月桂酸二丁基锡,在25℃下进行24小时加成反应,得到重均分子量为80万的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物的溶液。
在制备粘合剂组合物时,使用了18重量%的乙酸乙酯溶液。
·(E)成分(VIII)
二苯甲酮/1-羟基环己基苯基酮=1∶1(重量)混合物
(汽巴精化株式会社制造、Irgacure 500)
·(D)成分(IX)
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
(信越化学工业株式会社制造、KBM403)
·(D)成分(X)
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
(信越化学工业株式会社制造、KBM5103)
另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物以及在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量用凝胶渗透色谱法(以下简称为GPC法)进行测定。
即,首先使用聚苯乙烯制作标准曲线。之后,用聚苯乙烯换算值表示重均分子量(Mw)。
接下来,准备(甲基)丙烯酸酯共聚物等测定对象的浓度为1重量%的四氢呋喃(THF)溶液,用东曹株式会社制造的GEL PER MEATIONCHROMATOGRAPH HLC-8020(由TSKGEL GMHXL、TSKGEL GMHXL、TSKGEL G2000HXL组成的三联柱)在40℃、THF溶剂、1ml/分钟的条件下测定重均分子量。
另外,作为保护柱,使用东曹株式会社制造的TSK GUARDCOLUMN。
2.粘合剂组合物的涂布工序及光照射工序
其次,和实施例1同样地进行粘合剂组合物的涂布工序及光照射工序,得到带有作为光学膜的粘合剂层的偏振片。
此时,粘合剂层的厚度为25μm。
3.评价
和实施例1同样地进行时效处理的不必要性的评价(储能弹性模量的评价和粘合力的评价)、耐久性的评价(拱起、剥落等的评价和漏光的评价)、雾度值和再利用性的评价。将所得结果示于表4。
另外,实施例15~28及比较例6~7中,以如下所示的内容作为评价再利用性的评价基准。
(再利用性的评价基准)
○:贴合后7天后的粘合力为小于35N/25mm的值。
×:贴合后7天后的粘合力为35N/25mm以上的值。
[表3]
表3
*BA/AA=95/5 Mw=10万
[表4]
表4
*由于在测定条件下样品发生了拱起、剥落,因此无法测定。
产业上的可利用性
如上详述,根据本发明,通过以规定比例配合(A)具有规定重均分子量的(甲基)丙烯酸酯聚合物、(B1)具有规定重均分子量的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物或(B2)规定的多烯化合物或者(B1)和(B2)、以及(C)规定的聚硫醇,可以得到即使不进行时效处理也不受环境变化影响的良好的粘合剂特性。
其结果,可以得到不需要将粘合剂组合物制成粘合剂时的时效处理,而且即使在长时间暴露于恶劣环境下的情况下也当然不发生粘合剂本身的性能变化,并且还抑制使用了该粘合剂的基材等的伸缩等从而不会发生性能变化的粘合剂组合物等。
因此,可期待本发明的粘合剂组合物等对液晶显示装置、等离子体显示装置、有机电致发光装置、无机电致发光装置等的光学膜的高品质化和低成本化有显著作用。
Claims (12)
1.一种粘合剂组合物,其特征在于,含有下述(A)、(B1)、(C)成分或下述(A)、(B2)、(C)成分或者下述(A)、(B1)、(B2)、(C)成分,且不含有热交联剂:
(A)重均分子量为50万~250万的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,所述(A)成分含有烷基的碳原子数为1~20且碳原子数不为8以上的范围内的值的(甲基)丙烯酸酯作为结构单元,
(B1)重均分子量为3万~150万的、在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物1~100重量份,
(B2)在1分子中具有2个以上乙烯性双键的多烯化合物1~50重量份,
(C)在1分子中具有2个以上巯基的聚硫醇化合物0.01~50重量份。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述(A)成分含有所述(甲基)丙烯酸酯、和在分子内具有选自羟基、羧基、氨基及酰胺基中的至少1种的单体作为结构单元,同时使它们的共聚比以重量基准计为99.9∶0.1~80∶20范围内的值。
3.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述(B1)成分含有烷基的碳原子数为1~20范围内的值的(甲基)丙烯酸酯、和在侧链具有乙烯性双键的单体作为结构单元,同时使它们的共聚比以重量基准计为99∶1~50∶50范围内的值。
4.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述(B1)成分的侧链中的乙烯性双键为介由异氰酸酯基而被导入的(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基。
5.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述(B2)成分为在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基的反应性异氰脲酸酯化合物。
6.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,所述(C)成分为选自1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、三(3-巯基丙酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三3-巯基丙酸酯、季戊四醇四3-巯基丙酸酯及二季戊四醇六3-巯基丙酸酯中的至少1种。
7.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,进一步含有硅烷偶联剂作为(D)成分,同时,使该(D)成分的含量相对于所述(A)成分100重量份为0.001~10重量份范围内的值。
8.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,进一步含有光聚合引发剂作为(E)成分,同时,使该(E)成分的含量相对于所述(A)成分100重量份为小于10重量份的值。
9.一种粘合剂,是使粘合剂组合物固化而成的粘合剂,其特征在于,经过下述工序(1)~(3)形成:
(1)准备其特征在于含有下述(A)、(B1)、(C)成分或下述(A)、(B2)、(C)成分或者下述(A)、(B1)、(B2)、(C)成分且不含有热交联剂的粘合剂组合物的工序;
(A)重均分子量为50万~250万的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份,所述(A)成分含有烷基的碳原子数为1~20且碳原子数不为8以上的范围内的值的(甲基)丙烯酸酯作为结构单元,
(B1)重均分子量为3万~150万的、在侧链具有乙烯性双键的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物1~100重量份,
(B2)在1分子中具有2个以上乙烯性双键的多烯化合物1~50重量份,
(C)在1分子中具有2个以上巯基的聚硫醇化合物0.01~50重量份,
(2)对剥离膜涂布粘合剂组合物的工序;
(3)以50~1000mJ/cm2范围内的照射量照射活性能量线的工序。
10.如权利要求9所述的粘合剂,其特征在于,使23℃时的储能弹性模量G′为0.01~0.8MPa范围内的值。
11.一种光学膜,是在膜基材上具备含有权利要求9所述的粘合剂的粘合剂层而成的光学膜,其特征在于,使所述粘合剂层的厚度为1~100μm范围内的值。
12.如权利要求11所述的光学膜,其特征在于,所述膜基材为偏振片。
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