CN102037026A - 一液固化型组合物 - Google Patents

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Abstract

含有(A)1分子中具有1个以上聚合性双键的化合物、(B)氢过氧化物以及(C)有机铑络合物作为必须成分的组合物，其保存稳定性高，在低温且短时间的加热下即可形成固化树脂。

Description

一液固化型组合物
技术领域
本发明涉及通过加热而聚合固化形成固化树脂的一液固化型组合物。
背景技术
作为能供于商业的乙烯基化合物，已知有具有丙烯酰基的化合物、具有甲基丙烯酰基的化合物、具有乙烯醚基的化合物等。使乙烯基化合物聚合形成高分子有两种方法。利用紫外线或可见光等能量线照射引发剂而分解产生自由基种或阳离子种来进行聚合。另外，有时利用通过加热使引发剂分解而产生的自由基种或阳离子种来聚合。
通过加热使乙烯基化合物聚合固化时，已知为了进行JP2000-309674A中记载的自由基聚合，使用易因热而分解的有机过氧化物。有机过氧化物的反应性以半衰期为标准，半衰期是指未分解的化合物变成初期的一半时的时间或温度。通常，将在10小时后到达半衰期的保管温度作为反应性的指标。以后，将该温度表述为10小时半衰期温度。
但是，若使用10小时半衰期温度为80℃以下的有机过氧化物，则有机过氧化物会自然分解而引起凝胶化，粘度改变，因此存在形成保存性低的树脂组合物的倾向。也有添加阻聚剂来捕捉产生的自由基种而保持保存性的方法。但是，若使用捕捉能力非常强的化合物，或添加量增多，则反应性下降，存在固化物的物性变得不稳定的倾向。另一方面，当使用10小时半衰期温度为80℃以上的有机过氧化物时，虽然具有保存稳定性，但作为树脂组合物，必须在120℃以上长时间加热。
为了促进有机过氧化物的分解，已知如JP2001-261750A中记载的那样，添加环烷酸钴、五氧化钒、环烷酸锰等有机金属络合物作为固化促进剂。另外，二甲基苯胺或季铵盐试等含有氮的化合物或其他含有磷或硫的化合物也具有固化促进剂的效果。但是，若添加这些化合物，则有机过氧化物会随时分解而持续产生自由基种，在短时间内凝胶化。
含有有机过氧化物和固化促进剂的乙烯基化合物由于反应性高，还采取了JP55-21076B中记载的二液化的方法。虽然具有无需加热固化、只要二液接触即固化的特点，但由于在操作中要对各部件涂布树脂，因此很费力，还具有在二液不接触的地方出现未固化的缺点。因此，一直研究能低温固化的一液型的乙烯基化合物组合物，但还没有具备充分特性的组合物。
含有乙烯基化合物和有机过氧化物和固化促进剂的目前已知的一液固化型组合物，反应性过高，保存稳定性低，且在不并用固化促进剂时，必须在120℃以上的高温或1小时以上的长时间下进行加热固化。
发明内容
本发明的目的在于解决目前的一液固化型组合物具有的缺点，特别是提供保存稳定性高、在低温下的短时间加热下能聚合固化的一液固化型组合物。
本发明是含有(A)1分子中具有1个以上聚合性双键的化合物、(B)氢过氧化物以及(C)有机铑络合物作为必须成分的一液固化型组合物。
本发明的一液固化型组合物呈液状，通过加热和/或能量线照射而聚合固化形成固体状固化树脂组合物。
本发明的组合物不仅保存稳定性优异，而且通过较低温度的加热即聚合固化，同时还具有不并用光引发剂也能通过能量线的照射而聚合固化的性质。
具体实施方式
以下，对本发明的详细内容进行说明。
本发明中能使用的(A)成分只要是具有1个或1个以上在下述引发剂下聚合的烯属双键的室温下呈液状的化合物即可，没有限制，所述引发剂在紫外线或可见光等能量线或热的作用下分解产生自由基种或阳离子种。其中，优选分子内具有1个以上丙烯酰基的化合物、分子内具有1个以上甲基丙烯酰基的化合物、分子内具有1个以上乙烯醚基的化合物。另外，可以是单体状化合物也可以是以低聚物为典型例子的聚合物状化合物，还可以是它们的混合物。(以后，将具有乙烯基的化合物称为乙烯化合物、将具有丙烯酰基的化合物称为丙烯酰化合物、将具有甲基丙烯酰基的化合物称为甲基丙酰化合物、将具有乙烯醚基的化合物称为乙烯醚化合物。有时还将丙烯酰化合物和甲基丙烯酰化合物总称为(甲基)丙烯酰化合物。另外，将二聚物以上的液状聚合物称为聚合物。)
作为能用作(甲基)丙烯酰化合物的单官能性单体的具体例子，可以列举(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、环氧氯丙烷(以下简称为ECH)改性(甲基)丙烯酸丁酯、ECH改性(甲基)丙烯酸苯氧酯、环氧乙烷(以下简称EO)改性(甲基)丙烯酸邻苯二甲酸酯、EO改性(甲基)丙烯酸琥珀酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸吗啉酯、EO改性(甲基)丙烯酸磷酸酯等，但不限于这些。
作为能用作(甲基)丙烯酰化合物的2官能性单体的具体例子，可以列举1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(以下简称为PO)改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚S二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、己内酯改性羟基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸双环戊烯酯、EO改性二(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、二(甲基)丙烯酰氧基异氰脲酸酯等，但不限于这些。
作为能用作(甲基)丙烯酰化合物的3官能性单体的具体例子，可以列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ECH改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ECH改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等，但不限于这些。
作为能用作(甲基)丙烯酰化合物的多官能单体的具体例子，可以列举二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，但不限于这些。
作为能用作(甲基)丙烯酸酯化合物的聚合物的具体例子，可以列举双酚A型、酚醛型、多元醇型、多元酸型或聚丁二烯型的环氧(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚酯型或聚醚型的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物等，但不限于这些。
作为乙烯醚化合物的具体例子，可以列举乙二醇二乙烯基醚、1，3-丙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、1，4-丁二醇二乙烯基醚、1，3-丁二醇二乙烯基醚、1，2-丁二醇二乙烯基醚、2，3-丁二醇二乙烯基醚、1-甲基-1，3-丙二醇二乙烯基醚、2-甲基-1，3-丙二醇二乙烯基醚、2-甲基-1，2-丙二醇二乙烯基醚、1，5-戊二醇二乙烯基醚、1，6-己二醇二乙烯基醚、环己烷-1，4-二醇二乙烯基醚、环己烷-1，4-二甲醇二乙烯基醚、p-二甲苯二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、三丙二醇二乙烯基醚、四丙二醇二乙烯基醚、聚丙二醇二乙烯基醚、乙二醇丙二醇共聚物二乙烯基醚等，但不限于这些。
特别优选由与(甲基)丙烯酰化合物(甲基)丙烯酸酯聚合物(低聚物)的组合形成的液状组合物。
本发明使用的(B)成分是氢过氧化物，其典型例子可以如下式(1)所示。
R1-O-O-H    (1)
式中，R1是取代或未取代的烃基，优选碳原子数为1～18的链状脂肪烃、环状脂肪烃、芳香烃基或它们的组合。
作为这些(B)成分的具体例子，可以列举p-甲烷过氧化氢、二异丙基苯过氧化氢、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢、枯烯过氧化氢、叔丁基过氧化氢等。它们的10小时半衰期温度已知约为120～170℃的范围。作为(B)成分的添加量，优选相对于(A)成分100重量份为0.1～5重量份。
本发明使用的(C)成分是有机铑络合物，使用1～3价铑的有机化合物络合物。特别优选下式(2)～(4)所示的铑的有机羧酸络合物。
Figure BPA00001256370400061
式中，R2是氢原子或取代或未取代的烃基，分别可以相同也可以不同，作为烃基，优选碳原子数为1～18的链状脂肪烃基、环状脂肪烃基、具有不饱和键的烃基或它们的组合。R3是具有非共用电子对或不饱和键的烃。另外，含有卤素、硫、磷原子的配体会使氢过氧化物不稳定因而不优选。
作为1价铑的络合物，具体可以列举乙酰丙酮(η4-1，5-环辛二烯)铑(I)、乙酰丙酮二羰基铑(I)等。作为2价铑的络合物(3)，具体可以列举辛酸铑(II)、乙酸铑(II)等。作为3价铑的络合物(4)，具体可以列举三(乙酰丙酮)铑(III)。(C)成分由于在室温下为固体，因此可以在(A)成分中添加后用静态混合机、球磨机、三辊研磨机等混炼后使用。另外，还可以在单体等中溶解后使用。作为(C)成分的添加量，优选相对于(A)成分100重量份为0.01～1重量份。
在本发明中，作为特征可以列举使用过氧化物基的末端具有氢的有机过氧化物即氢过氧化物作为(B)成分。当使用过氧化氢以外的过氧化酯化合物、过氧化缩酮化合物等有机过氧化物时，不显示氢过氧化物那样的反应性。虽然反应机制尚未明确，但据推测在加热时(C)成分活化，通过过氧化氢的氢的脱氢反应而有效地产生自由基种。
本发明的以(A)～(C)成分为必须成分的组合物还具有如下特征：即使不添加在紫外线或可见光的能量线的作用下产生自由基种或阳离子种的光引发剂，也能光固化。此时，与在玻璃板等的基板上滴加组合物在开放状态下使其固化的情况相比，将组合物在夹于玻璃板等基板的密闭状态下固化的情况下固化更有效地进行。虽然反应机制尚不明确，但据推测即使只照射能量线，铑络合物也活化，促进过氧化氢的分解而产生自由基种。由于在密闭状态下固化得以促进，因此认为包含厌氧固化。但是，与添加了光引发剂的情况相比，存在若不增加累积光量则不固化的倾向，因此添加了光引发剂的情况下反应性高。
在上述发明的组合物中，作为添加光引发剂时的光引发剂，可以使用目前已知的在可见光、紫外线、X射线、电子线等能量线的作用下产生自由基种的自由基类光引发剂布仑斯惕酸或路易斯酸等产生阳离子种的阳离子类光引发剂等。作为光引发剂的添加量，优选相对于(A)成分100重量份为0.1～10重量份。
作为自由基类引发剂的具体例子，可以列举二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮类；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻类；二苯甲酮、o-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基-二苯基硫化物、3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰-N，N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基]苯甜菜碱溴化物、(4-苯甲酰苄基)三甲基氯化铵等二苯甲酮类；2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3，4-二甲基-9H-噻吨酮-9-酮中氯化物等噻吨酮类等，但不限于此。
作为阳离子类光引发剂的具体例子，可以列举重氮盐、锍盐、碘鎓盐等，具体可以列举苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐、苯重氮六氟硼酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟硼酸盐、4，4’-双[双(2-羟基乙氧基苯基)锍]苯基硫化物双六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍六氟磷酸盐等，但不限于此。
另外，在本发明的组合物中，为了确保保存稳定性，可以使用阻聚剂，关于阻聚剂，若添加量过多，则保存稳定性变好，但另一方面反应性变慢。其添加量优选为0.001～0.1重量％。作为具体例子，可以列举氢醌、甲氧基氢醌、苯醌、p-叔丁基邻苯二酚等醌类阻聚剂；2，6-二叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，4，6-三叔丁基苯酚等烷基苯酚类阻聚剂；烷基化二苯基胺、N，N’-二苯基-p-苯二胺、吩噻嗪、4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，4-二羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-羟基-4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等胺类阻聚剂；2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧基、4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧基、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧基等N-氧基类阻聚剂等，但不限于此。
在本发明的组合物中，还可以在无损本发明特性的范围内适当配合颜料、染料等着色剂、金属粉、碳酸钙、滑石粉、氧化硅、氧化铝、氢氧化铝等无机填充剂、阻燃剂、有机填充剂、增塑剂、抗氧剂、消泡剂、偶联剂、均化剂、流变性控制剂等添加剂。通过它们的添加，能得到树脂强度·胶粘强度·作业性·保存性等优异的组合物及其固化物。
实施例
以下，列举实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。
<实施例1～11>
准备下述成分来制备固化性树脂组合物。
(A)成分：乙烯基化合物
·低聚物：聚氧乙烯丙烯化双酚A缩水甘油醚缩聚物的丙烯酸加成物(环氧酯3002A共荣社化学株式会社制)
·单体：丙烯酸异冰片酯(光固化丙烯酸酯IB-XA共荣社化学株式会社制)
·阻聚剂：丁基羟基甲苯(BHT东京化成工业株式会社制)
·添加剂：气相氧化硅(Aerosil R972日本Aerosil株式会社制)
·光引发剂：1-羟基环己基苯基酮(IRGACURE-184汽巴精化株式会社制)
(B)成分：氢过氧化物
·1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢：10小时半衰期温度153℃(PEROCTAH日油株式会社制)
·枯烯过氧化氢：10小时半衰期温度158℃(PERCUMYL H80日油株式会社制)
(C)成分：铑的有机金属络合物
·乙酰丙酮二羰基铑(I)(Gelest公司制)
·辛酸铑(II)(田中贵金属株式会社制)
·三(乙酰丙酮)铑(III)(Gelest公司制)
将上述低聚物、上述单体、上述阻聚剂、上述添加剂添加到搅拌机中，保持在60℃下搅拌1小时。
冷却至室温后，添加上述(C)成分搅拌30分钟。添加上述(B)成分和上述光引发剂后搅拌60分钟。(在实施例4～6中不添加光引发剂。)
最后，在三辊研磨机中通过2次，搅拌15分钟，使之没有凝聚物残留。
详细的添加量遵照表1，表1的数值表示重量份。
表1
Figure BPA00001256370400101
Figure BPA00001256370400111
<比较例1～6>
准备下述成分来制备固化性树脂组合物
(A)成分：乙烯基化合物
·低聚物：聚氧乙烯丙烯化双酚A缩水甘油醚缩聚物的丙烯酸加成物(环氧酯3002A共荣社化学株式会社制)
·单体：丙烯酸异冰片酯(光固化丙烯酸酯IB-XA共荣社化学株式会社制)
·阻聚剂：丁基羟基甲苯(BHT东京化成工业株式会社制)
·添加剂：气相氧化硅(Aerosil R972日本Aerosil株式会社制)
(B’)成分：过氧化氢以外的有机过氧化物
·叔丁基过氧化2-乙基己基单羧酸酯：10小时半衰期温度99℃(PERBUTYL E日油株式会社制)
(B”)成分：过氧化氢以外的有机过氧化物
·1，1，3，3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯：10小时半衰期温度65℃(PEROCTA O日油株式会社制)
(C)成分：铑的有机金属络合物
·乙酰丙酮二羰基铑(I)(Gelest公司制)
添加将上述低聚物、上述单体、上述阻聚剂、上述添加剂，保持在60℃下搅拌1小时。
冷却至室温后，添加上述(C)成分搅拌30分钟。(在比较例2、3、5、6中不添加(C)成分。)
添加上述(B’)成分或上述(B”)成分和上述光引发剂，搅拌60分钟。(在比较例1、2、4、5中不添加光引发剂。)
最后，在三辊研磨机中通过2次，搅拌15分钟，使之没有凝聚物残留。
详细的添加量遵照表2，表2的数值表示重量份。
表2
Figure BPA00001256370400121
确认了实施例1～11、比较例1～6的树脂组合物的热固化性、光固化性、保存性。实施例1～11的结果示于表3，比较例1～6的结果示于表4。
[热固化性]
按以下规格·测定条件，用流变仪测定120℃的固化行为。将树脂组合物在未固化状态下开始加热，确认其开始反应粘度上升的温度(“开始反应温度”)。另外，在开始测定温度到开始反应温度之间，在氛围气温度上升的过程中，观察是否有粘度下降的现象(减粘)或是否有粘度增加的现象(增粘)来确认“减粘有无”。
流变仪的规格
制造商：REOLOGICA公司制造VAR-50
测定条件：
确认项目：粘度(Pa·s)
预剪：在10(l/s)下30秒钟
几何处理：P25
盖：1mm
测定模式：震荡应变控制(oscillation strain control)
应变：0.001
频率：1Hz
温度分布：25～120℃(10℃/分)+120℃×1小时
[光固化性]
若使用高压汞灯或卤素灯，会受到发热产生的影响，因而使用斑点型的LED型照射器。向载玻片上滴下0.2mg的树脂组合物，盖上盖玻片。在以下的规格·照射条件下，进行一次次照射，确认其流动性消失为止的照射次数。6次以后仍没有固化的情况下，视为“未固化”。
LED型照射器的规格
制造商：欧姆龙株式会社ZUV-C10
照射条件：
透镜：ф8mm ZUV-L8
照射时间：1分钟
距离：50nm
照度：260mW/cm2
累积光量：15000mJ/cm2(每次)
[保存性]
用EFD公司制的黑琥珀型3cc注射器采集树脂组合物2g，放置在25℃氛围气下。每过5天，按照以下的规格·测定条件进行粘度测定，直至超过测定上限值为止。
粘度计的规格
制造商：东机产业株式会社TV-33型粘度计(EHD型)
测定条件
圆锥形转子：1°34’×R24
旋转速度：0.5rpm
测定时间：3分钟
测定上限值：102Pa·s
氛围气温度：25℃
表3
Figure BPA00001256370400141
Figure BPA00001256370400151
表4
与比较例2、3、5、6相比，可以证实实施例1～11不仅开始反应温度是低温而且没有减粘倾向。由此可知开始加热后就开始聚合。另外，关于保存性，实施例1～11与比较例1～6相比，可以说具有同等或更好的保存性。在没有添加光引发剂的实施例4～6中，证实还具有尽管照射次数多但仍进行光固化的特征。证实了本发明的树脂组合物，尽管是乙烯基化合物、有机过氧化物、有机金属络合物这样的构成，却是兼具高反应性和能一液化的保存性的树脂组合物。
工业上利用的可能性
(甲基)丙烯酸树脂组合物在液晶·有机EL等的显示元件中用于密封用途，在DVD·CD-ROM·HDD等存储介质中用于胶粘用途。
已知(甲基)丙烯酰化合物虽然光固化性优异，但热固化性慢，因此采取如下方法来实现热固化性的提高：在(甲基)丙烯酰化合物中添加具有环氧基的化合物，或使用将环氧基一部分(甲基)丙烯酰化后得到的化合物等。在这些方法中，由于同时添加与(甲基)丙烯酰基反应的自由基类引发剂和用于使环氧基反应的阴离子类引发剂，因此必然形成固化剂过剩的配合体系，因此问题也很多。在本发明中，通过热固化性的提高和保存性的克服，在显示元件和存储介质领域发现了新的可能性。

Claims (7)

1.一种一液固化型组合物，其特征在于，含有(A)1分子中具有1个以上聚合性双键的化合物、(B)氢过氧化物以及(C)有机铑络合物作为必须成分。
2.根据权利要求1所述的一液固化型组合物，其中，(A)成分的聚合性双键选自由乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基以及乙烯醚基构成的组。
3.根据权利要求1或2所述的一液固化型组合物，其中，(A)成分是选自由丙烯酰化合物、甲基丙烯酰化合物、液状(甲基)丙烯酸酯聚合物以及乙烯醚化合物构成的组中的至少1种。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的一液固化型组合物，其中，(A)成分是液状环氧基(甲基)丙烯酸酯聚合物或液状聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的一液固化型组合物，其中，在每100重量份(A)成分中，存在(B)成分0.1～5重量份、(C)成分0.01～1重量份。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的一液固化型组合物，其中，(B)成分是有机羧酸的铑络合物。
7.一种固化树脂组合物的制造方法，其特征在于，将权利要求1～6中任一项所述的一液固化型组合物涂布于基材上并进行加热和/或照射能量线。
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