CN102033446A - 调色剂、制造调色剂的方法、显影剂和成像方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及调色剂、制造调色剂的方法、显影剂和成像方法。所述调色剂包含母体调色剂和存在于该母体调色剂表面上的具有卤素基团的电荷控制剂，所述母体调色剂包含粘合剂树脂和具有卤素基团的杯芳烃。当用TOF-SIMS测定时，调色剂表面上卤素离子与碳离子的比例为0.01～0.5。调色剂可以通过以下方式制备：通过将包含具有卤素基团的杯芳烃、以及粘合剂树脂和/或该粘合剂树脂的前体的调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中来制备第一液体；通过将所述第一液体乳化或分散在水性介质中来制备第二液体；从所述第二液体中除去有机溶剂；通过洗涤除去了有机溶剂的所述第二液体来制备第三液体；以及将具有卤素基团的电荷控制剂加入所述第三液体。

Description

调色剂、制造调色剂的方法、显影剂和成像方法
技术领域
本发明涉及调色剂、制造调色剂的方法、显影剂和成像方法。
背景技术
在电子照相成像技术领域中，对高质量全色图像的需求越来越多。为了满足这种需求，要求构成用于形成图像的调色剂的调色剂颗粒较小以更精确地再现静电潜像。较小的调色剂颗粒在点线再现性上有优势，而且，它们可以使得到的图像较薄。这种较小的调色剂颗粒通常可通过各种聚合方法获得。
日本专利申请公开03-237468公开了一种包含对苯基杯芳烃(p-phenylcalix(n)arene)化合物作为电荷控制剂的调色剂。
但是，问题在于，当这种电荷控制剂用于通过聚合方法制造的调色剂时，其可能分解并且难以分散。
发明内容
鉴于上述情况，提出了本发明的各示例性方面，并且提供了具有良好的带电性、耐久性和环境稳定性的新的调色剂和显影剂，制造该调色剂的新的方法，包含该调色剂的新的显影剂，和使用该调色剂的成像方法。
在一种示例性实施方式中，新的调色剂和显影剂各自包含：母体调色剂以及存在于该母体调色剂表面上的具有卤素基团的电荷控制剂，所述母体调色剂包含粘合剂树脂和具有卤素基团的杯芳烃。调色剂表面上卤素离子与碳离子的比例为0.01～0.5，所述比例由飞行时间二次离子质谱法测得的计数确定。
在另一示例性实施方式中，新的制造调色剂的方法包括：通过将调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中来制备第一液体，所述调色剂组分包含具有卤素基团的杯芳烃、以及粘合剂树脂和该粘合剂树脂的前体之一或两者；通过将所述第一液体乳化或分散在水性介质中来制备第二液体；从所述第二液体中除去有机溶剂；通过洗涤除去了有机溶剂的所述第二液体来制备第三液体；以及将具有卤素基团的电荷控制剂加入所述第三液体。
在又一示例性实施方式中，新的成像方法包括：使感光体带电；将光发射到带电的感光体上以在其上形成静电潜像；用上述调色剂将静电潜像显影成调色剂图像；以及将所述调色剂图像从所述感光体转印到记录材料上。
附图说明
结合附图考虑时通过参考以下详细说明，本发明将变得更好理解，从而将容易地获得对其更完整的领会以及许多其附带优点，在附图中：
图1示意性地展示了用于实施根据本发明的成像方法的串联型成像装置；
图2示意性地展示了包含于图1所示的成像装置中的各成像单元；
图3示意性地展示了图2所示的带电器的一种示例性实施方式，即辊型带电器；
图4示意性地展示了图2所示的带电器的另一种示例性实施方式，即皮毛(fur)刷型带电器；
图5示意性地展示了图2所示的带电器的又一种示例性实施方式，即磁刷型带电器；
图6示意性地展示了图2所示的显影设备的一种示例性实施方式；
图7示意性地展示了图2所示的定影设备的一种示例性实施方式；以及
图8示意性地展示了图7所示的定影带的截面。
具体实施方式
根据本发明的调色剂包含母体调色剂和存在于所述母体调色剂表面上的具有卤素基团的电荷控制剂，所述母体调色剂包含粘合剂树脂和具有卤素基团的杯芳烃。调色剂表面上的卤素离子与碳离子的比例(下文称为“相对离子强度X”)为0.01～0.5，该比例由飞行时间二次离子质谱法(TOF-SIMS)测得的计数确定。这样的调色剂具有优异的带电性、耐久性和环境稳定性，因为具有卤素基团的杯芳烃和具有卤素基团的电荷控制剂都控制调色剂的带电量。即使当调色剂通过聚合方法制造时，具有卤素基团的杯芳烃也不会由于存在于母体调色剂中的其它材料而分解或受到不利影响。
当相对离子强度X小于0.01时，调色剂不能令人满意地带电。当相对离子强度X大于0.5时，调色剂过度带电，由此提高显影辊之间的静电吸引力。结果，调色剂的流动性下降或得到的图像浓度劣化。另外，调色剂的表面形态粗糙化，并且这样的调色剂当用于双组分显影剂时污染载体颗粒。这样的双组分显影剂不能保持适当的带电水平，并具有差的环境稳定性。
具有卤素基团的杯芳烃的具体实例包括，但不限于，具有对三氟甲氧基的杯芳烃和具有对溴苯基的杯芳烃。两种或更多种类型的所述杯芳烃化合物可以组合使用。
具有卤素基团的电荷控制剂可为除具有卤素基团的杯芳烃之外的任何具有卤素基团的化合物。两种或更多种类型的所述电荷控制剂可以组合使用。
调色剂优选地包括总量为0.01～0.5质量％的具有卤素基团的杯芳烃和具有卤素基团的电荷控制剂。当总量太小时，调色剂不能令人满意地带电。当总量太大时，调色剂过度带电，由此提高显影辊之间的静电吸引力。结果，调色剂的流动性下降或得到的图像浓度劣化。另外，调色剂的表面形态粗糙化，并且这样的调色剂当用于双组分显影剂时污染载体颗粒。这样的双组分显影剂不能保持适当的带电水平，并具有差的环境稳定性。
用于粘合剂树脂的特别优选的材料包括，但不限于，聚酯、改性聚酯、有机硅树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、二烯树脂、苯酚树脂、萜烯树脂、香豆素树脂、酰胺-酰亚胺树脂、缩丁醛树脂、聚氨酯树脂和乙烯-乙酸乙烯酯树脂。两种或更多种类型的所述树脂可以组合使用。在这些树脂中，聚酯是最优选的，因为它在定影到记录材料上时快速熔化以使得到的图像表面平滑。
聚酯可以由多元醇和多元羧酸之间的缩聚获得。
多元醇由下式表示：
A(OH)m
其中A表示具有1～20个碳原子和任选的取代基的脂族、芳族、或杂芳族基团，且m表示2～4的整数。
多元羧酸由下式表示：
B(COOH)n
其中B表示具有1～20个碳原子和任选的取代基的脂族、芳族、或杂芳族基团，且n表示2～4的整数。
多元醇的具体实例包括，但不限于，乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊烯二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，3，5-三羟甲基苯、双酚A、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物、氢化双酚A、氢化双酚A的环氧乙烷加成物、和氢化双酚A的环氧丙烷加成物。两种或更多种类型的所述多元醇可以组合使用。
多元羧酸的具体实例包括，但不限于，马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、异辛烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、1，2，4-苯三酸、2，5，7-萘三酸、1，2，4-萘三酸、1，2，4-丁三酸、1，2，5-己三酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1，2，4-环己烷三酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四羧酸、均苯四酸、环己烷二羧酸、环己烯三羧酸、丁烷四羧酸、二苯基砜四羧酸、和乙二醇双(偏苯三酸)。两种或更多种类型的所述多元羧酸可以单独或组合使用。
改性聚酯可以由具有活性氢基团的化合物和具有与所述活性氢基团反应的官能团的聚酯预聚物之间的反应获得。
例如，脲改性聚酯可以由具有氨基的化合物和具有异氰酸酯基的聚酯预聚物之间的扩链反应和/或交联反应获得。
具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物可以由具有羟基的聚酯和多异氰酸酯之间的反应获得。具有羟基的聚酯可以由多元醇和多元羧酸之间的缩聚获得。
多元醇可为二醇、具有3价或更多价的醇、或二醇与具有3价或更多价的醇的混合物。两种或更多种类型的所述多元醇可以组合使用。优选单独的二醇，或二醇与少量具有3价或更多价的醇的混合物。
二醇的具体实例包括，但不限于，亚烷基二醇(例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇)、聚亚烷基二醇(例如，二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇)、脂环族二醇(例如，1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A)、脂环族二醇的环氧烷(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加成物、双酚(例如，双酚A、双酚F、双酚S)、以及双酚的环氧烷(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加成物。在这些二醇中，优选具有2～12个碳原子的亚烷基二醇和双酚的环氧烷加成物；以及单独的双酚的环氧烷加成物，并且更优选双酚的环氧烷加成物与具有2～12碳原子的亚烷基二醇的混合物。
具有3价或更多价的醇的具体实例包括，但不限于，脂族多元醇(例如，甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇)、多酚(例如，来自Honshu Chemical Industry Co.，Ltd.的三酚PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆)、和多酚的环氧烷(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加成物。
当二醇和具有3价或更多价的醇组合使用时，具有3价或更多价的醇与二醇的重量比优选为0.01～10，和更优选0.01～1。
多元羧酸可为二羧酸、具有3价或更多价的羧酸、或二羧酸与具有3价或更多价的羧酸的混合物。两种或更多种类型的所述多元羧酸可以组合使用。优选单独的二羧酸，或二羧酸与少量具有3价或更多价的羧酸的混合物。
二羧酸的具体实例包括，但不限于，亚烷基二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸、癸二酸)、亚烯基二羧酸(例如，马来酸、富马酸)和芳族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸)。在这些二羧酸中，优选具有4～20个碳原子的亚烷基二羧酸和具有8～20个碳原子的芳族二羧酸。
具有3价或更多价的羧酸的具体实例包括，但不限于，芳族多元羧酸(例如，偏苯三酸、均苯四酸)。在这些羧酸中，优选具有9～20个碳原子的芳族多元羧酸。
此外，多元羧酸的酸酐和低级烷基酯(例如，甲酯、乙酯、异丙酯)也可以代替所述多元羧酸使用。
当二羧酸和具有3价或更多价的羧酸组合使用时，具有3价或更多价的羧酸与二羧酸的重量比优选为0.01～10，和更优选0.01～1。
当制备具有羟基的聚酯时，多元醇中的羟基与多元羧酸中的羧基的当量比优选为1～2，更优选1～1.5，并且最优选1.02～1.3。
具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物优选地包括0.5～40重量％、更优选1～30重量％、且最优选2～20重量％的量的来自多元醇的单元。当来自多元醇的单元的量太小时，调色剂的耐热反印性、耐热存储稳定性、和低温定影性可能是差的。当来自多元醇的单元的量太大时，调色剂的低温定影性可能是差的。
多异氰酸酯的具体实例包括，但不限于，脂族多异氰酸酯(例如，四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，6-二异氰酸基甲基己酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、四甲基己烷二异氰酸酯)，脂环族多异氰酸酯(例如，异氟尔酮二异氰酸酯、环己基甲烷二异氰酸酯)，芳族二异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、二亚苯基-4，4’-二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸基-3，3’-二甲基二苯、3-甲基二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、二苯基醚-4，4’-二异氰酸酯)，芳族脂族二异氰酸酯(例如，α，α，α’，α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯)，异氰尿酸酯(例如，三(异氰酸基烷基)异氰尿酸酯、三异氰酸基环烷基异氰尿酸酯)，和以苯酚衍生物、肟或己内酰胺封端的上述材料。两种或更多种所述材料可以组合使用。
当制备具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物时，多异氰酸酯中的异氰酸酯基团与聚酯中的羟基的当量比优选为1～5，更优选1.2～4，并且最优选1.5～3。当该当量比太小时，调色剂的耐热反印性可能是差的。当该当量比太大时，调色剂的低温定影性可能是差的。
具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物优选地包括0.5～40重量％、更优选1～30重量％、且最优选2～20重量％的量的来自多异氰酸酯的单元。当来自多异氰酸酯的单元的量太小时，调色剂的耐热反印性、耐热存储稳定性、和低温定影性可能是差的。当来自多异氰酸酯的单元的量太大时，调色剂的低温定影性可能是差的。
包含于一分子具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的异氰酸酯基团的数量优选地为1或更多，更优选1.2～5，并且最优选1.5～4。当异氰酸酯基团的数量太小时，调色剂可能具有差的耐热反印性。
具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物的重均分子量优选为3×103～4×104，更优选4×103～3×104。当该重均分子量太小时，调色剂的耐热反印性可能是差的。当该重均分子量太大时，调色剂的低温定影性可能是差的。
上述具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)利用四氢呋喃(THF)作为展开溶剂测得的聚苯乙烯换算的分子量。
具有氨基的化合物可为，例如，二胺、具有3价或更多价的胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸、上述化合物的氨基被封端的酮亚胺、和
Figure BSA00000308159500071
唑啉。两种或更多种的所述化合物可以组合使用。在这些化合物中，优选二胺，和二胺与少量具有3价或更多价的胺的混合物。
二胺的具体实例包括，但不限于，芳族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷)、脂环族二胺(例如，4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷、异氟尔酮二胺)、和脂族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺)。具有3价或更多价的胺的具体实例包括，但不限于，二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。氨基醇的具体实例包括，但不限于，乙醇胺和羟基乙基苯胺。氨基硫醇的具体实例包括，但不限于，氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。氨基酸的具体实例包括，但不限于，氨基丙酸和氨基己酸。
为了控制得到的聚合物的分子量，具有氨基的化合物和具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物之间的扩链反应和/或交联反应优选地通过反应终止剂终止。反应终止剂的具体优选的材料包括，但不限于，单胺(例如，二乙基胺、二丁基胺、丁基胺、月桂基胺)、所述单胺的氨基被封端的酮亚胺、和
Figure BSA00000308159500072
唑啉。
当制备脲改性聚酯时，具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物中的异氰酸酯基团与具有氨基的化合物中的氨基的当量比优选为1/3～3，更优选0.5～2，并且最优选2/31.5。当该当量比太小时，调色剂的低温定影性可能是差的。当该当量比太大时，调色剂的耐热反印性可能是差的。
脲改性聚酯除脲键之外还可包含氨基甲酸酯键。在这种情况下，氨基甲酸酯键与脲键的当量比优选为0～9，更优选0.25～4，并且最优选2/3～7/3。当该当量比太大时，调色剂的耐热反印性可能是差的。
下列脲改性聚酯和聚酯的混合物也优选作为粘合剂树脂。
1)脲改性聚酯与聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通过使双酚A的环氧乙烷2mol加成物和间苯二甲酸的缩聚产物与异氟尔酮二异氰酸酯反应、然后进一步与异氟尔酮二胺反应而制备；以及所述聚酯为双酚A的环氧乙烷2mol加成物和间苯二甲酸的缩聚产物。
2)脲改性聚酯与聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通过使双酚A的环氧乙烷2mol加成物和间苯二甲酸的缩聚产物与异氟尔酮二异氰酸酯反应、然后进一步与异氟尔酮二胺反应而制备；以及所述聚酯为双酚A的环氧乙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物。
3)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通过使双酚A的环氧乙烷2mol加成物、双酚A的环氧丙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物与异氟尔酮二异氰酸酯反应，然后进一步与异氟尔酮二胺反应而制备；以及所述聚酯为双酚A的环氧乙烷2mol加成物、双酚A的环氧丙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物。
4)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通过使双酚A的环氧乙烷2mol加成物、双酚A的环氧丙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物与异氟尔酮二异氰酸酯反应，然后进一步与异氟尔酮二胺反应而制备；以及所述聚酯为双酚A的环氧丙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物。
5)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通过使双酚A的环氧乙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物与异氟尔酮二异氰酸酯反应，然后进一步与六亚甲基二胺反应而制备；以及所述聚酯为双酚A的环氧乙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物。
6)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通过使双酚A的环氧乙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物与异氟尔酮二异氰酸酯反应，然后进一步与六亚甲基二胺反应而制备；以及所述聚酯为双酚A的环氧乙烷2mol加成物、双酚A的环氧丙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物。
7)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通过使双酚A的环氧乙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物与异氟尔酮二异氰酸酯反应，然后进一步与乙二胺反应而制备；以及所述聚酯为双酚A的环氧乙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物。
8)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通过使双酚A的环氧乙烷2mol加成物和间苯二甲酸的缩聚产物与二苯基甲烷二异氰酸酯反应，然后进一步与六亚甲基二胺反应而制备；以及所述聚酯为双酚A的环氧乙烷2mol加成物和间苯二甲酸的缩聚产物。
9)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通过使双酚A的环氧乙烷2mol加成物、双酚A的环氧丙烷2mol加成物、对苯二甲酸、和十二烯基琥珀酸酐的缩聚产物与二苯基甲烷二异氰酸酯反应，然后进一步与六亚甲基二胺反应而制备；以及所述聚酯为双酚A的环氧乙烷2mol加成物、双酚A的环氧丙烷2mol加成物和对苯二甲酸的缩聚产物。
10)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通过使双酚A的环氧乙烷2mol加成物和间苯二甲酸的缩聚产物与甲苯二异氰酸酯反应，然后进一步与六亚甲基二胺反应；以及所述聚酯为双酚A的环氧乙烷2mol加成物和间苯二甲酸的缩聚产物。
各聚酯和改性聚酯的重均分子量优选为3×103或更高，更优选5×103～1×106，并且最优选7×103～5×105。当重均分子量太小时，调色剂的耐热反印性可能是差的。
上述重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)利用四氢呋喃(THF)作为展开溶剂测得的聚苯乙烯换算的分子量。
各聚酯和改性聚酯的玻璃化转变温度优选为30～70℃，且更优选为40～65℃。当玻璃化转变温度太低时，调色剂的耐热存储稳定性可能是差的。当玻璃化转变温度太高时，调色剂的低温定影性可能是差的。
玻璃化转变温度可以使用仪器TA-60WS和DSC-60(来自ShimadzuCorporation)测量。
母体调色剂可进一步包含着色剂、脱模剂、清洁性改进剂、磁性材料等。
可用的着色剂的具体实例包括，但不限于，炭黑、苯胺黑染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、富尔坎坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、氧化铁红、铅丹、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛青、群青、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二
Figure BSA00000308159500091
烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌白、锌钡白等。两种或更多种的所述着色剂可以组合使用。
母体调色剂中的着色剂含量优选为1～15重量％，更优选3～10重量％。当该含量太小时，调色剂的着色力可能是差的。当该含量太大时，着色剂不能精细地分散在母体调色剂中，使调色剂的着色力和电性质下降。
着色剂可以与树脂组合用作母料。用于母料中的树脂的具体实例包括，但不限于，聚酯、苯乙烯或苯乙烯衍生物聚合物(例如，聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯)、上述苯乙烯聚合物和乙烯基化合物的共聚物(例如，苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡、和石蜡。两种或更多种的所述树脂可以组合使用。
母料可以通过以下方式制备：将一种或多种上述树脂与上述着色剂混合，并在向混合物施加高剪切力时捏合该混合物。在这种情况下，可以加入有机溶剂以提高着色剂和树脂之间的相互作用。此外，可以优选使用冲洗法(其中包含着色剂和水的水性膏料与溶于有机溶剂的树脂混合并捏合以使着色剂转移到树脂侧(即，油相)，然后除去有机溶剂(和水，如需要))，因为得到的湿滤饼可以直接使用而不用干燥。当进行混合和捏合过程时，可以优选使用能够施加高剪切力的分散设备，如三辊磨。
脱模剂的具体优选的材料包括，但不限于，植物蜡(例如，巴西棕榈蜡、棉蜡、漆树蜡、米蜡)、动物蜡(例如，蜂蜡、羊毛脂)、矿物蜡(例如，地蜡、纯地蜡)、天然蜡(例如，石蜡、微晶蜡、石油蜡如矿脂)、合成烃蜡(例如，费托(Fisher-Tropsch)蜡、聚乙烯蜡)、和合成蜡(例如，酯、酮、醚)。两种或更多种的所述脱模剂可以组合使用。此外，脂肪酸酰胺(例如，12-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺、氯化烃)和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物(例如，聚(甲基丙烯酸正硬脂酯)、聚(甲基丙烯酸正月桂酯)、丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物)也优选用于脱模剂。
脱模剂的熔点优选为50～120℃，更优选60～90℃。当该熔点太低时，调色剂的耐热存储稳定性可能是差的。当该熔点太高时，当调色剂在低温下定影时，可能发生冷反印。
脱模剂在比熔点高20℃的温度下的熔体粘度优选为5～1,000cps，更优选10～100cps。当该熔体粘度太低时，调色剂的脱模性可能是差的。当该熔体粘度太高时，调色剂的耐热反印性和低温定影性可能是差的。
母体调色剂中脱模剂的含量优选为0～40重量％，更优选3～30重量％。当该含量太大时，调色剂的流动性可能是差的。
清洁性改进剂的具体优选的材料包括，但不限于，脂肪酸的金属盐(例如，硬脂酸锌、硬脂酸钙)和由无皂乳液聚合制备的树脂颗粒(例如，聚(甲基丙烯酸甲酯)颗粒、聚苯乙烯颗粒)。所述树脂颗粒优选具有窄的粒度分布，并且体均粒径为0.01～1μm。
可用的磁性材料的具体实例包括，但不限于，铁粉、磁铁矿、和铁氧体。
流动性改进剂可从外部与母体调色剂混合以存在于母体调色剂的表面上。流动性改进剂的具体优选的材料包括，但不限于，二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、和氮化硅。两种或更多种所述材料可以组合使用。还优选疏水化二氧化硅和疏水化氧化钛，它们是用硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸盐偶联剂、铝偶联剂、硅油、或改性硅油进行过表面处理的二氧化硅和氧化钛。
流动性改进剂的平均初级粒径优选为5～50nm，更优选10～30nm，并且BET比表面积为20～500m2/g。
调色剂中流动性改进剂的含量优选为0.01～5重量％，更优选为0.01～2重量％。
根据本发明的调色剂的重均粒径优选为1～6μm，更优选2～5μm。当重均粒径太小时，调色剂颗粒在输送时可能飞散。当重均粒径太大时，调色剂可能不能精确地再现点，并且使得到的半色调图像的粒状性(granularity)下降。
重均粒径与数均粒径的比例优选为1.05～1.25。当该比例太小时，调色剂颗粒在用于双组分显影剂时在显影设备中搅拌时可粘附到载体颗粒的表面，并且可使载体颗粒的带电力下降。而且，所述调色剂颗粒的清洁性可能是差的。或者，当用于单组分显影剂时，所述调色剂颗粒可在显影辊上形成膜，或粘附到调色剂调节部件。相反，当该比例太大时，不能产生高分辨率的高质量图像，因为这样的调色剂具有宽的粒度分布以及宽的带电量分布。另外，当用于双组分显影剂时，显影剂中的调色剂平均粒度可在调色剂颗粒的反复消耗和供应中显著变化。
当重均粒径与数均粒径的比例为1.05～1.25时，调色剂的存储稳定性、低温定影性、耐热反印性是良好的。而且，这样的调色剂可以以全色成像装置产生高光泽图像。
调色剂的重均粒径和数均粒径可以由粒度分析仪MULTISIZER III(来自Beckman Coulter)测得。
优选地，根据本发明的调色剂的体积电阻率的常用对数为10.9～11.4Log(Ω·cm)。当该体积电阻率的常用对数太小时，调色剂的导电性可能太大，导致得到的图像中的背景污染或调色剂分散，或导致静电反印。当该体积电阻率的常用对数太大时，得到的图像浓度可能太低，因为调色剂带电量太大。
调色剂的体积电阻率可以通过对预定量的调色剂压片(pelletize)，和测量该片料的体积电阻率而确定。
根据本发明的调色剂的平均圆度优选为0.95～0.99。当该平均圆度太小时，调色剂可能不能将潜像显影成均匀的调色剂图像，或调色剂的转印效率可能是差的。当该平均圆度太大时，调色剂的清洁性可能是差的。
一个调色剂颗粒的圆度由下式确定：
圆度＝Cs/Cp
其中Cp表示调色剂颗粒投影图像的圆周长度，且Cs表示与调色剂颗粒投影图像具有相同面积的圆的圆周长度。由此，调色剂的平均颗粒圆度为上述计算的各调色剂颗粒圆度的平均值。圆度可以通过流式颗粒形状分析仪FPIA-2100(来自Sysmex Corporation)测量。
根据本发明的制造调色剂的方法包括：通过将包含具有卤素基团的杯芳烃、以及粘合剂树脂和该粘合剂树脂的前体之一或两者的调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中来制备第一液体；通过将所述第一液体乳化或分散在水性介质中来制备第二液体；从所述第二液体中除去有机溶剂；通过洗涤除去了有机溶剂的所述第二液体来制备第三液体；以及将具有卤素基团的电荷控制剂加入所述第三液体。具有卤素基团的杯芳烃不会通过上述过程分解，并且保留在得到的母体调色剂中。可以通过改变制备第二液体的条件(例如，搅拌条件)来改变得到的调色剂的粒径。
前体可为，例如，具有与活性氢基团反应的官能团的聚合物和具有活性氢基团的化合物。
具有与活性氢基团反应的官能团的聚合物的具体优选的材料包括，但不限于，多元醇树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂、和环氧树脂。两种或更多种所述材料可以组合使用。从熔融性质和透明性的观点来看，聚酯树脂是最优选的。
与活性氢基团反应的官能团可为，例如，异氰酸酯基、环氧基、羧基、或氯羰基。两种或更多种的所述官能基团可同时包含于聚合物中。当官能团为异氰酸酯基时，有利地，得到的粘合剂树脂将为适合于无油定影的脲改性聚酯。这样的脲改性聚酯易于控制其中的高分子量组分的分子量。
溶解或分散调色剂组分的有机溶剂的沸点优选为低于150℃，因为这样的溶剂易于通过后续工序除去。所述有机溶剂的具体实例包括，但不限于，甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、和它们的混合物。在这些有机溶剂中，优选酯溶剂，并且特别优选乙酸乙酯。
有机溶剂的量以100重量份的调色剂组分计优选为40～300重量份，更优选60～140重量份，并且最优选80～120重量份。
调色剂组分可进一步包含脱模剂、清洁性改进剂、磁性材料等。除粘合剂树脂和前体(例如，具有与活性氢基团反应的官能团的聚合物)之外的调色剂组分可不必在制备第一液体时加入第一液体，并且可加入到水性介质，或者，可在将第一液体乳化或分散在水性介质中时加入到该水性介质中。在将第一液体乳化或分散在水性介质中之后加入具有活性氢基团的化合物的情况下，得到的来自前体(例如，具有与活性氢基团反应的官能团的聚合物)的粘合剂树脂可能存在于得到的母体调色剂的表面区域，由此在母体调色剂中形成粘合剂树脂的浓度梯度。
具有活性氢基团的化合物在水性介质中起到使具有与活性氢基团反应的官能团的聚合物扩链或交联的扩链剂或交联剂的作用。活性氢基团可为，例如，羟基(例如，醇羟基、酚羟基)、氨基、羧基、或巯基。两种或更多种的所述活性氢基团可同时包含于所述化合物中。当活性氢基团为氨基时，所述化合物可以有利地与聚酯预聚物反应以形成高分子量粘合剂树脂。
优选地，第一液体由其中具有卤素基团的杯芳烃分散在有机溶剂中的分散体制备。此外，其中具有卤素基团的杯芳烃的体均粒径优选为10～500nm。当该体均粒径太小时，杯芳烃会积聚在得到的调色剂中而不会起电荷控制剂的作用。当该体均粒径太大时，得到的调色剂的表面形态粗糙化，并且这样的调色剂当用于双组分显影剂时污染载体颗粒，导致双组分显影剂差的带电性和差的环境稳定性。
杯芳烃的体均粒径可以由激光衍射粒度分布分析仪LA-920(来自Horiba，Ltd.)测量。
包含于具有卤素基团的杯芳烃的分散体中的有机溶剂的具体优选实例包括对于溶解或分散调色剂组分的有机溶剂而言优选的上述溶剂。包含于具有卤素基团的杯芳烃的分散体中的有机溶剂和溶解或分散调色剂组分的有机溶剂可相同或不同。
具有卤素基团的杯芳烃的分散体优选地包含5～25重量％的量的粘合剂树脂。当粘合剂树脂的量太小时，杯芳烃不能精细地分散。当粘合剂树脂的量太大时，杯芳烃在加入到第一液体中时可能聚集。
在将第一液体乳化或分散在水性介质中时，优选地，由低速或高速剪切分散机等施加剪切力。
水性介质可为，例如，水、醇(例如，甲醇、异丙醇、乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂、低级酮(例如，丙酮、甲基乙基酮)、或它们的混合物。在这些水性介质中，最优选水。
水性介质的量以100重量份调色剂组分计优选为50～2000重量份，更优选100～1000重量份。当水性介质的量太小时，调色剂组分可能不能精细地分散于其中，并且得到的母体调色剂可能不具有期望的粒度。当水性介质的量太大时，制造成本可能提高。
为了控制得到的调色剂的粒径和粒径分布，水性介质优选地包含体均粒径为5～50nm、更优选10～25nm的阴离子微粒树脂和阴离子表面活性剂两者。阴离子微粒树脂粘附到分散在第二液体中的第一液体的液滴的表面，并彼此熔合以在其上形成相对硬的表面。同时，粘附到液滴表面的阴离子微粒树脂防止液滴彼此合并。有利地，阴离子微粒树脂还赋予得到的调色剂负电荷。
阴离子微粒树脂的体均粒径可以由激光衍射粒度分布分析仪LA-920(来自Horiba，Ltd.)测量。
阴离子微粒树脂可以在阴离子表面活性剂的存在下分散于水性介质中。水性介质中阴离子表面活性剂和阴离子微粒树脂的含量均优选为0.5～10重量％。
根据本发明的调色剂的BET比表面积优选为0.5～4m2/g，更优选0.5～2m2/g。当BET比表面积太小时，微粒树脂会致密地覆盖调色剂表面。因此，粘合剂树脂不能定影在记录材料上，提高了调色剂的最低可定影温度。微粒树脂还可防止导致反印问题的脱模剂从调色剂渗出。相反，当BET比表面积太大时，微粒树脂可突出或在调色剂表面上形成稀疏的多层。因此，粘合剂树脂不能定影在记录材料上，提高了调色剂的最低可定影温度。微粒树脂还可防止导致反印问题的脱模剂从调色剂渗出。
BET比表面积可以由微粒学自动表面积和孔隙率测定分析仪TriStar3000(来自Shimadzu Corporation)测量。
微粒树脂可由可分散于水性介质中的树脂组成。所述树脂的具体实例包括，但不限于，热塑性和热固性树脂，如乙烯基树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、含硅树脂、苯酚树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂、和聚碳酸酯树脂。两种或更多种的所述树脂可以组合使用。在这些树脂中，优选乙烯基树脂、聚氨酯、环氧树脂和聚酯，因为它们易于形成精细的球形颗粒。乙烯基树脂为乙烯基单体的均聚物或共聚物，如苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
微粒树脂可以通过，例如，以下方法制备。
1)使乙烯基单体进行悬浮聚合、乳液聚合、接种聚合、或分散聚合。
2)将加聚或缩聚树脂(例如，聚酯、聚氨酯、环氧树脂)的前体或其溶液在分散剂的存在下分散在水性介质中，然后使该前体聚合或固化。
3)将乳化剂加入加聚或缩聚树脂(例如，聚酯、聚氨酯、环氧树脂)的前体或其溶液，然后将水性介质加入其中以引起相转化乳化。
4)用机械旋转粉碎机或喷气粉碎机将树脂粉碎成颗粒，按尺寸将颗粒分级，然后在分散剂的存在下将期望尺寸的颗粒分散在水性介质中。
5)喷雾树脂溶液以获得树脂颗粒，将树脂颗粒在分散剂的存在下分散在水性介质中。
6)将不良溶剂加入或溶解在树脂溶液中，冷却该树脂溶液，从该树脂溶液除去溶剂以获得树脂颗粒，然后将树脂颗粒在分散剂的存在下分散在水性介质中。
7)将树脂溶液在分散剂的存在下分散在水性介质中，通过加热或减压将溶剂从其中除去。
8)将乳化剂加入树脂溶液，然后向其中加入水性介质以引起相转化乳化。
为了使得到的微粒树脂是阴离子性的，优选地，使用阴离子表面活性剂作为上述分散剂，或将阴离子基团(例如，羧基、磺酸基)引入树脂。
可用的阴离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、和磷酸酯。两种或更多种的所述表面活性剂可以组合使用。特别地，优选具有氟烷基的阴离子表面活性剂。
具有氟烷基的阴离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，具有2～10个碳原子的氟烷基羧酸及其金属盐、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-[ω-氟烷基(C6～C11)氧基]-1-烷基(C3～C4)磺酸钠、3-[ω-氟烷酰基(C6～C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(C11～C20)羧酸及其金属盐、全氟烷基(C7～C13)羧酸及其金属盐、全氟烷基(C4～C12)磺酸及其金属盐、全氟辛烷磺酸二甲醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6～C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6～C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸盐、和单全氟烷基(C6～C16)乙基磷酸酯。
市售的这种具有氟烷基的阴离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，
Figure BSA00000308159500161
S-111、S-112和S-113(来自AGC Seimi Chemical Co.，Ltd.)；FLUORADTM FC-93、FC-95、FC-98和FC-129(来自Sumitomo 3M)；UNIDYNETM DS-101和DS-102(来自Daikin Industries，Ltd.)；MEGAFACEF-110、F-120、F-113、F-191、F-812和F-833(来自DIC Corporation)；EFTOPEF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201和204(来自Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.，Ltd.)；以及FTERGENTF-100和F-150(来自Neos Company Limited)。
水性介质可进一步包含水溶性差的无机分散剂。所述无机分散剂的具体实例包括，但不限于，磷酸钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅、和羟基磷灰石。可溶于酸和碱的无机分散剂如磷酸钙可以通过用酸(例如，盐酸)溶解然后用水洗涤、或用酶分解而从得到的调色剂除去。
水性介质可进一步包含聚合物保护胶体。
可用的聚合物保护胶体的具体实例包括，但不限于，由以下单体获得的均聚物和共聚物：具有羧基的单体(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、马来酸酐)及其衍生物；具有羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体(例如，丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸γ-羟丙酯、甲基丙烯酸γ-羟丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺)；乙烯基烷基醚单体(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚)；羧酸乙烯酯单体(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯)；酰胺单体(例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺)及其羟甲基化合物；具有氯化羰基的单体(例如，氯丙烯酸、氯甲基丙烯酸)；和/或含有氮或含氮杂环的单体(例如，乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、哌嗪)。此外，基于聚氧乙烯的树脂(例如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、聚氧乙烯壬基苯基酯)；以及纤维素(例如，甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素)也是优选的。
优选地，在制备第二液体之后，通过使具有活性氢基团的化合物与具有与活性氢基团反应的官能团的聚合物反应来制备粘合剂树脂。在这种情况下，得到的调色剂具有更好的机械强度，因此微粒树脂和流动性改进剂不会埋入调色剂中。当具有活性氢基团的化合物是阳离子性的时，调色剂可有利地静电吸引微粒树脂。此外，调色剂的熔融性质也可以调节以拓宽可定影的温度范围。
用于形成粘合剂树脂的具有活性氢基团的化合物和具有与活性氢基团反应的官能团的聚合物之间的反应时间优选为10分钟～40小时，更优选2～24小时。
从第二液体除去有机溶剂。具体来说，可以通过例如逐渐加热第二液体以从第二液体的液滴蒸发有机溶剂来将有机溶剂从第二液体除去。
通过洗涤第二液体来制备第三液体。具体来说，可以通过例如过滤第二液体和将得到的滤饼再分散在水性溶剂中来洗涤第二液体。水性溶剂的具体优选的实例包括上述优选用于水性介质的溶剂。水性溶剂和水性介质可相同或不同。
优选地，具有卤素基团的电荷控制剂在加入第三液体中之前用水性溶剂稀释。因此，优选地，将具有卤素基团的电荷控制剂的稀释液加入第三液体中。水性溶剂的具体优选的实例包括上述优选用于水性介质的溶剂。水性溶剂和水性介质可相同或不同。
然后，将加入了具有卤素基团的电荷控制剂的第三液体进行过滤和干燥以制备调色剂。第三液体可任选地在过滤之前或干燥之后使用旋风分离器、滗析器、或离心分离器进行分级。
为了使得到的调色剂的表面平滑，优选地，加热加入了具有卤素基团的电荷控制剂的第三液体。
优选地，将第三液体加热到低于所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度10℃和高于所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度10℃之间的温度。当温度太低时，得到的调色剂表面可能不令人满意地平滑。当温度太高时，各调色剂颗粒可能彼此聚集。
或者，在向第三液体加入具有卤素基团的电荷控制剂之前加热该第三液体。
根据本发明的显影剂包含上述调色剂，并任选地包含载体。当显影剂包含载体时，调色剂与载体的重量比为1～10％。
载体的具体优选的材料包括，但不限于，铁粉、铁氧体粉末、磁铁矿粉末、和磁性树脂载体。
上述载体可用树脂覆盖。用于覆盖载体的可用树脂的具体实例包括，但不限于，氨基树脂(例如，脲-甲酰胺树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂、脲树脂、聚酰胺、环氧树脂)、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸类树脂、卤化烯烃树脂(例如，聚氯乙烯)、聚乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚六氟丙烯、偏二氟乙烯-丙烯酸类共聚物、偏二氟乙烯-氟乙烯共聚物、含氟三元共聚物(例如，四氟乙烯、偏二氟乙烯、和非氟化单体的三元共聚物)、聚酯树脂(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯、和有机硅树脂。
上述树脂任选地包含导电粉末，如金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。
所述导电粉末的平均粒径优选为1μm或更低。当该平均粒径太大时，难以控制载体的电阻率。
载体的重均粒径优选为15～50μm。当重均粒径太小时，载体颗粒可能沉积在得到的图像上。当重均粒径太大时，当显影剂中的调色剂浓度较大时，在得到的图像中可能发生背景污染，或者，当静电潜像的点尺寸较小时，得到的高光图像的粒状性可能劣化。
载体的重均粒径可以由Microtrac粒度分析仪HRA9320-X100(来自Microtrac)测量。
接着，参考附图描述根据本发明的成像方法。在描述附图所示的示例性实施方式时，为了清楚起见而采用了特定的术语。但是，本专利说明书的公开内容不拟限制为所选择的特定术语，应理解的是，各特定要素包括以类似方式工作并实现类似结果的所有技术等同物。
图1示意性地展示了用于实施根据本发明的成像方法的串联型成像装置100。串联型成像装置100包括主体150、供纸台200、扫描仪300和自动稿件供应器(ADF)400。
中间转印带50设置在主体150的中央。中间转印带50由辊14、15和16拉伸张紧，并可按图1中顺时针旋转。沿着在辊14和15之间拉伸张紧的中间转印带的一部分传送路径依次串联布置成像单元18Bk、18C、18M和18Y。
辐照器21设置在成像单元18Bk、18C、18M和18Y之上。辐照器21提供四条光路，以基于图像信号将光发射到各感光体10Bk、10C、10M和10Y上。辐照器21可为，例如，激光源、光反射器(例如，多面镜)、或由扫描图像光学系统和镜子组成的激光扫描光学系统。
二次转印设备22设置在中间转印带50的与成像单元18Bk、18C、18M和18Y相对的一侧。二次转印设备22包含由两个辊23拉伸张紧的带24。带24压向辊16并且中间转印带50在它们之间，使得全色调色剂图像从中间转印带50转印到纸张(例如，纸)上。
定影设备25设置在二次转印设备22的左侧。其上具有全色图像的纸张传送到定影设备25，并且定影设备25将全色调色剂图像定影在纸张上。定影设备25包括由两个辊支撑的加热带26，并且加压辊27压向加热带26。纸张翻转设备28设置在二次转印设备22和定影设备25之下。当在纸张两面形成图像时，纸张翻转设备28翻转纸张。
为进行复印，首先，将稿件放在自动稿件供应器400的稿件台130上。或者，将自动稿件供应器400抬起时，将稿件放在扫描仪300的接触玻璃32上，然后放下自动稿件供应器400。
将稿件放在接触玻璃32的情况下，按下开关(未示出)时，扫描仪300立即开始启动，使得第一支架33和第二支架34开始移动。在稿件放在稿件台130的情况下，扫描仪300在稿件供入接触玻璃32后开始启动。第一支架33将光束导向稿件，并将来自稿件的反射光束反射到第二支架34。第二支架34上的镜子进一步将该反射光束反射到成像透镜35。然后，通过成像透镜35的光束被读取传感器36接收，并且读取黑色、青色、品红色和黄色的图像信息。图像处理部件(未示出)将图像信息转化为图像信号，并且图像信号传送到辐照器21。
另一方面，按下开关时，辊14、15和16中的至少之一由驱动马达(未示出)驱动旋转，并且其它辊由驱动辊驱动旋转以使中间转印带50旋转传送。同时，各成像单元18Bk、18C、18M和18Y中的感光体10Bk、10C、10M和10Y开始旋转，使得黑色、青色、品红色和黄色的单色调色剂图像形成在各感光体10Bk、10C、10M和10Y上。然后，形成在各感光体10Bk、10C、10M和10Y上的黑色、青色、品红色和黄色调色剂图像依次转印到中间转印带50上并彼此叠加。由此，形成复合全色调色剂图像。
另一方面，按下开关时，供纸辊142之一开始在供纸台200中旋转，使得纸张从纸库143中的供纸盒144之一供应。纸张由分离辊145之一分离并供入纸供应路径146。供应辊147将纸张供应到主体150中的纸供应路径148。纸张由对准辊49停止。或者，纸张通过旋转供应辊52从手动供应盘51供应，由分离辊58分离，供入手动纸供应路径53，并由对准辊49停止。
对准辊49将纸张供应到中间转印带50和二次转印设备22之间，这与复合全色调色剂图像进入中间转印带50和二次转印设备22之间同步。优选地，调色剂图像在0.5～60ms的转印时间内以0.1～1m/s的线速度从中间转印带50转印到纸张上。
其上具有全色调色剂图像的纸张从二次转印设备22传送到定影设备25。定影设备25通过加热加压将全色调色剂图像定影到纸张上。其上定影了全色调色剂图像的纸张由切换爪55切换，从而通过旋转排放辊56排放到排放盘57上。或者，其上定影了全色调色剂图像的纸张通过切换爪55切换，从而供入纸张翻转设备28。翻转的纸张供入纸供应路径148并由对准辊49停止。然后，将其两面都有图像的纸张通过旋转排放辊56排放到排放盘57上。对准辊49通常是接地的，但是，如需除去纸屑，则可向其施加偏压。
图2示意性地展示了成像单元18Bk、18C、18M和18Y。成像单元18Bk、18C、18M和18Y分别包括各感光体10Bk、10C、10M和10Y。感光体可为例如有机感光体。在感光体10Bk、10C、10M和10Y周围，设置各带电器15Bk、15C、15M和15Y，均含有根据本发明的调色剂的各显影设备20Bk、20C、20M和20Y，各一次转印设备40Bk、40C、40M和40Y，以及各清洁设备30Bk、30C、30M和30Y。如需要，还可提供中和设备。在图2中，L表示从辐照器21发射到感光体10Bk、10C、10M和10Y上的光束。导电辊41、42和43进一步设置在一次转印设备40Bk、40C、40M和40Y之间。中间转印带50设置在感光体10Bk、10C、10M和10Y与一次转印设备40Bk、40C、40M和40Y之间，使得黑色、青色、品红色和黄色调色剂图像依次从各感光体10Bk、10C、10M和10Y转印到中间转印带50上并彼此叠加，由此形成全色调色剂图像。
中间转印带50上的全色调色剂图像可含有半色调图像部分或实地图像部分。由此，调色剂的量和带电量可因中间转印带50上全色调色剂图像内的位置而不同。此外，在与各一次转印设备40Bk、40C、40M和40Y相邻的且相对于中间转印带50传送方向下游的间隙中可能发生放电，从而使中间转印带50上全色调色剂图像中的带电量因位置而变化。这样的全色调色剂图像中的带电量的变化使二次转印设备22中的转印效率下降。因此，优选的是，转印前带电器设置在相对于中间转印带50的传送方向的黄色一次转印设备40Y下游和二次转印设备22上游。转印前带电器在全色调色剂图像从中间转印带50转印到纸张之前使全色调色剂图像以相同极性均匀带电，从而消除全色调色剂图像内的带电量变化，并防止二次转印设备22中的转印效率下降。由此，全色调色剂图像可靠地从中间转印带50转印到纸张上。
转印前带电器赋予全色调色剂图像的带电量根据中间转印带50的传送速度变化。随着中间转印带50的传送速度变慢，全色调色剂图像在转印前带电器带电区域中的通过时间变长，并且全色调色剂图像的带电量变大。在全色调色剂图像通过转印前带电器带电区域时中间转印带50的传送速度变化的情况下，优选的是，控制转印前带电器以使全色调色剂图像以恒定带电水平带电，而不管中间转印带50的传送速度的变化。
在二次转印设备22中，中间转印带50上的全色调色剂图像在转印到纸张上前具有负极性。因此，全色调色剂图像可以在向辊23施加正偏压时从中间转印带50转印到纸张上。通常，中间转印带50和辊23之间的辊隙压力对转印效率有影响。全色调色剂图像从中间转印带50转印后残留在中间转印带50上的剩余调色剂颗粒在纸张从中间转印带50分离的瞬间带正极性。另一方面，因卡纸等飞散在无图像区域的调色剂颗粒没有受到二次转印的影响并保持负极性。
残留在中间转印带50上的剩余调色剂颗粒由施加有正电压的导电皮毛刷61和施加有负电压的另一导电皮毛刷62除去。在一部分剩余调色剂颗粒不能被导电皮毛刷62除去的情况下，使所述调色剂颗粒带负极性。这样带负电的调色剂颗粒在接下来的一次转印中被吸引到中间转印带50，由此防止调色剂颗粒迁移到感光体10Bk、10C、10M和10Y上。
显影设备20Bk、20C、20M和20Y与清洁设备30Bk、30C、30M和30Y通过各调色剂输送管35Bk、35C、35M和35Y连接。各调色剂输送管35Bk、35C、35M和35Y结合有用于将各清洁设备30Bk、30C、30M和30Y中收集的调色剂颗粒输送到各显影设备20Bk、20C、20M和20Y的螺杆(未示出)。
由于感光体10Bk、10C、10M和10Y不直接接触纸(即记录材料)，清洁设备30Bk、30C、30M和30Y中收集的调色剂颗粒不含纸屑，并且中间转印带50在二次转印时不会被纸屑污染。由此，得到的图像不会劣化。而且，提供独立的成像单元18Bk、18C、18M和18Y防止了所收集的具有不同颜色的调色剂颗粒的混合。
中间转印带50包含单层树脂层和任选的弹性层和/或表面层。
用于树脂层的具体优选的树脂包括，但不限于，聚碳酸酯；氟代烃树脂(例如，ETFE、PVDF)；基于苯乙烯的树脂，即苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物和共聚物(例如，聚苯乙烯、聚(α-氯代苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(如苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、和苯乙烯-丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-α-氯代丙烯酸甲酯、和苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物；丙烯酸类树脂(例如，甲基丙烯酸甲酯树脂、甲基丙烯酸丁酯树脂、丙烯酸乙酯树脂、丙烯酸丁酯树脂)；改性丙烯酸类树脂(例如，有机硅-改性丙烯酸类树脂、氯乙烯-改性丙烯酸类树脂、丙烯酸类聚氨酯树脂)；以及其它树脂如氯乙烯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、松香-改性马来酸树脂、苯酚树脂、环氧树脂、聚酯、聚酯聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚偏二氯乙烯、离聚物树脂、聚氨酯、有机硅树脂、酮树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、二甲苯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酰胺、和改性聚苯醚。两种或更多种的这些树脂可以组合使用。
用于弹性层的具体优选的材料包括，但不限于，弹性橡胶(例如，丁基橡胶、氟代烃橡胶、丙烯酸类橡胶、EPDM、NBR、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯三元共聚物、氯丁二烯橡胶、氯代磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚氨酯橡胶、间同立构1，2-聚丁二烯、表氯醇橡胶、硅橡胶、聚硫橡胶、聚降冰片烯橡胶、氢化腈橡胶)；以及热塑性弹性体(例如，基于聚苯乙烯的弹性体、基于聚烯烃的弹性体、基于聚氯乙烯的弹性体、基于聚氨酯的弹性体、基于聚酰胺的弹性体、基于聚脲的弹性体、基于聚酯的弹性体、基于氟代烃的弹性体)。两种或更多种的这些材料可以组合使用。
用于表面层的优选材料包括可以通过减少调色剂颗粒与中间转印带50的粘附力来改进二次转印效率的那些材料。所述材料可以通过以下方式制备：将通过降低表面能来改进润滑性的材料分散在树脂中。所述树脂的具体优选的实例包括，但不限于，聚氨酯、聚酯、和环氧树脂。两种或更多种的这些树脂可以组合使用。或者，表面层可为由降低表面能的氟代烃树脂组成的富含氟的表面层。
各树脂和弹性层可包含用于控制电阻率的导电剂。导电剂的具体优选的材料包括，但不限于，炭黑、石墨、金属粉末(例如，铝、镍)、和导电金属氧化物(例如，氧化锡、氧化钛、氧化锑、氧化铟、钛酸钾、锑锡复合氧化物(ATO)、铟锡复合氧化物(ITO))。两种或更多种的这些材料可以组合使用。导电金属氧化物可以用绝缘颗粒硫酸钡、硅酸镁、和碳酸钙覆盖。
图3示意性地展示了带电器15Bk、15C、15M和15Y(下文总称为“带电器15”)的一种示例性实施方式，辊型带电器15A，其为一种接触型带电器。在该实施方式中，感光体10以预定速度在图3中逆时针驱动旋转。带电辊151通过加压部件(未示出)以预定压力与感光体10接触，并随着感光体10的旋转而旋转。带电辊151由芯金属151a和同心设置在芯金属151a外圆周表面上的导电橡胶层151b组成。芯金属151a的两端都由承载部件(未示出)旋转支撑。电源152电连接到芯金属151a以将预定偏压施加到带电辊151。由此，感光体10的圆周表面以预定极性均匀地带电至预定电位。
图4示意性地展示了带电器15的另一种示例性实施方式，皮毛刷型带电器15B。在该实施方式中，感光体10以预定速度在图4中逆时针驱动旋转。皮毛刷辊153以预定的压力与感光体10接触，并以预定速度沿与感光体10相反的方向驱动旋转。皮毛刷辊153由芯金属153a和同心设置在芯金属153a外圆周表面上的皮毛刷153b组成。芯金属153a的两端都由承载部件(未示出)旋转支撑。电源154电连接到芯金属153a以将预定偏压施加到皮毛刷辊153。由此，感光体10的圆周表面以预定极性均匀地带电至预定电位。
皮毛刷153b可以通过以下方式制备：将用炭黑、硫化铜、金属、或金属氧化物导电处理过的皮毛缠绕或粘附到用金属等导电处理过的芯金属153a。用于皮毛的具体优选的市售材料包括，但不限于，REC-B、REC-C、REC-M1、和REC-M10(全部来自Unitika Ltd.)；SA-7(来自Toray Industries，Inc.)；
Figure BSA00000308159500241
(来自Nihon Sanmo Dyeing Co.，Ltd.)；(来自KBSeiren，Ltd.)；以及CLACARBO(来自Kuraray Co.，Ltd.)。优选地，皮毛的线密度为3～10旦且长度为1～10mm。皮毛刷153b优选地包括10～100丝/束，且密度为80～600丝/mm2。
图5示意性地展示了带电器15的另一种示例性实施方式，磁刷型带电器15C。在该实施方式中，感光体10以预定速度在图5中逆时针驱动旋转。磁刷辊155以预定的压力与感光体10接触，并以预定速度沿与感光体10相反的方向驱动旋转。磁刷辊155由结合有磁辊(未示出)的非磁性导电套筒155a和同心设置在导电套筒155a外圆周表面上的磁刷155b组成。导电套筒155a的两端都由承载部件(未示出)旋转支撑。电源156电连接到导电套筒155a以将预定偏压施加到磁刷辊155。由此，感光体10的圆周表面以预定极性均匀地带电至预定电位。
图6示意性地展示了显影设备20Bk、20C、20M和20Y(下文总称为“显影设备20”)的一种示例性实施方式。在显影设备20中，其中交流电压叠加直流电压的振荡偏压从电源202施加到显影套筒201。由于感光体10上无图像区域和图像区域的电位均在最大和最小振荡偏压之间，因此在显影区域A内产生交流电场。结果，调色剂和载体颗粒在显影区域A中激烈振动，并且从与载体颗粒或显影套筒201的静电结合力脱除的调色剂颗粒飞翔并粘附到感光体10上的静电潜像。
最大和最小振荡偏压之差优选为0.5～5kV并且振荡偏压的频率优选为1～10kHz。振荡偏压的波形可为例如方波、正弦波、或三角波。优选地，在无图像区域和图像区域的电位之间的振荡偏压的直流电压分量与图像区域的电位相比更接近于无图像区域的电位。在该情况下，防止了调色剂颗粒粘附到感光体10上的无图像区域。
在振荡偏压的波形为方波的情况下，占空比优选为50％或更低。占空比为在振荡偏压的一个振荡周期内调色剂颗粒向感光体迁移的时间比。由此，最大占空比和振荡偏压的时间平均值(等于频率的倒数)之差变得更大。因此，调色剂颗粒更积极地移动和更精确地再现静电潜像的电位分布，从而改进图像的粒状性或分辨率。
图7示意性地展示了定影设备25的一种示例性实施方式。图7所示的定影设备25包括感应加热器251、由感应加热器251的电磁感应加热的加热辊252、面对加热辊252设置的定影辊253、在加热辊252和定影辊253上拉伸张紧且由加热辊252加热的定影带254、和压向定影辊253的加压辊255(定影带254在它们之间)。定影带254随着加热辊252或定影辊253的旋转沿图7中箭头A所示的方向传送。加压辊255面对定影带254沿与定影带254相同的传送方向旋转。
加热辊252为由磁性金属构成的圆柱形部件，优选的是外直径为20～40mm且壁厚度为0.3～1.0mm。这样的部件具有小的热容，因此可以改进其加热速率。磁性材料具体优选的实例包括，但不限于，铁、钴、镍、和它们的合金。
定影辊253由芯金属253a和覆盖芯金属253a的弹性层253b组成。芯金属253a可由例如金属如不锈钢组成。弹性层253b可由例如实心或发泡的耐热硅橡胶组成，且厚度为4～6mm。定影辊253的外直径为20～40mm，其大于加热辊252的外直径，以在与加压辊255之间形成具有预定宽度的接触区域。
定影带254在接触区域W1内由加热辊252加热，加热辊252由感应加热器251的电磁感应加热。定影带254内表面的各部分随着加热辊252或定影辊253的旋转而连续加热，从而加热定影带254的整个内表面。
图8示意性地展示了定影带254的截面。定影带254具有以下层结构，该层结构从其最内侧起包含基底254a、发热层254b、弹性层254c、和脱模层254d。基底254a可由例如耐热树脂如氟代烃树脂、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、PEEK、PES、和PPS组成。发热层254b可由例如导电材料如Ni、Ag和SUS组成。弹性层254c可由能可靠地将全色调色剂图像定影在纸张上的任何材料组成。脱模层254d可由例如氟代烃树脂组成。基底254a不是必须提供的。在这样的情况下，发热层254b起基底的作用。
脱模层254d的厚度优选为10～300μm，从而全色调色剂图像当定影在纸张上时被定影带254完全覆盖和热熔。当脱模层254d的厚度太小时，耐磨性可能是差的。当脱模层254d的厚度太大时，定影带的热容提高使得其加热速率可能下降。此外，定影带254的表面温度未必下降，因此调色剂颗粒可能不利地粘附到定影带而不聚集。
加压辊255由芯金属255a和覆盖芯金属255a的弹性层255b组成。芯金属255a可由，例如，高度导电的金属如铜和铝、或SUS组成。弹性层255b可由具有高耐热性和脱模性的弹性材料组成。加压辊255的外直径为20～40mm(与定影辊253的相同)，且壁厚度为0.5～2.0mm(比定影辊253的薄)。
加压辊255压向定影辊253且定影带254在它们之间，由此形成定影辊隙N。优选地，加压辊255的硬度大于定影辊253的硬度。在这样的情况下，加压辊255咬入定影辊253，并且纸张贴合加压辊255的圆周表面轮廓。结果，纸张易于从定影带254的表面分离。
感应加热器251由半圆柱形线圈导向板251a和激励线圈251b组成。线圈导向板251a设置在加热辊252的外圆周表面附近。激励线圈251b通过将一个线型部件围绕线圈导向板251a沿加热辊252的轴向方向交替缠绕而形成。激励线圈251b连接到配备有频率可变的振荡电路的驱动源(未示出)。由支撑部件251d支撑的半圆柱形激励线圈芯251c设置在激励线圈251b附近。激励线圈芯251c可由例如铁磁性物质如铁氧体组成。
已总体描述了本发明，进一步的理解可以通过参考在此提供的某些具体实施例而获得，所述具体实施例仅用于展示的目的并且不拟为限制性的。在以下实施例的说明中，除非另有说明，数字表示重量份比例。
实施例
制备聚酯
向配备有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的反应容器加入67份双酚A的环氧乙烷2mol加成物、84份双酚A的环氧丙烷3mol加成物、274份对苯二甲酸和2份氧化二丁基锡。使混合物在常压下在230℃进行反应8小时，接下来在10～15mmHg的减压下反应5小时。由此，制得聚酯1。聚酯1的数均分子量为2100，重均分子量为5600，且玻璃化转变温度为55℃。
制备母料
首先，使用亨舍尔混合机(来自Mitsui Mining and Smelting Co.，Ltd.)将1000份水、540份DBP吸油值为42ml/100g且pH为9.5的炭黑(PRINTEX 35，来自Degussa)、和1200份聚酯1混合。得到的混合物使用双辊磨在150℃捏合30分钟，然后将捏合的混合物轧制和冷却，然后使用粉碎机(来自Hosokawa Micron Corporation)将轧制的混合物粉碎成颗粒。由此，制得母料。
制备聚酯预聚物
向配备有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的反应容器加入682份双酚A的环氧乙烷2mol加成物、81份双酚A的环氧丙烷2mol加成物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三酸酐和2份氧化二丁基锡。使混合物在常压下在230℃进行反应8小时，接下来在10～15mmHg的减压下反应5小时。由此，制得具有羟基的聚酯。具有羟基的聚酯的数均分子量为2100，重均分子量为9600，玻璃化转变温度为55℃，酸值为0.5mgKOH/g，且羟基值为49mgKOH/g。
接着，向配备有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的另一反应容器加入411份具有羟基的聚酯、89份异氟尔酮二异氰酸酯、和500份乙酸乙酯。使混合物在100℃反应5小时。由此，制得聚酯预聚物。该聚酯预聚物包含1.6重量％的量的游离异氰酸酯。在150℃静置45分钟后测量，该聚酯预聚物含有50重量％的固体组分。
向配备有搅拌器和温度计的反应容器加入683份水、16份甲基丙烯酸的环氧乙烷加成物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30，来自Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.)、83份苯乙烯、83份甲基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯、和1份过硫酸铵。以400rpm将该混合物搅拌14分钟，由此制备带白色的乳液。然后，将该乳液加热到75℃，并进行反应5小时。之后，将30份1％的过硫酸铵水溶液加入到其中，并使得到的混合物在75℃老化5小时。由此，制得微粒树脂分散体。该分散体中的微粒树脂的体均粒径为42nm。
制备水性介质
通过混合和搅拌660份水、1.25份微粒树脂分散体、25份十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.5％水溶液(MON-7，来自Sanyo Chemical Industries，Ltd.)、和60份乙酸乙酯来制备水性介质。得到的水性介质是带白色的。
上述制备的树脂的数均分子量、重均分子量和玻璃化转变温度按如下测量。
数均分子量和重均分子量通过GPC按如下测量。首先，将其中四氢呋喃以1ml/min的流速流动的柱在40℃的加热室内稳定化。接着，将50～200μl含有0.05～0.6重量％树脂样品的四氢呋喃溶液注入该柱中。由折射率检测仪检测的计数，参照由多种聚苯乙烯标准样品编制的校正曲线，计算数均分子量和重均分子量。多种聚苯乙烯标准样品包括分子量各自为6×102、2.1×102、4×102、1.75×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、4.48×106的单分散聚苯乙烯样品(可从Pressure Chemical Company或Tosoh Corporation获得)。
玻璃化转变温度使用仪器TA-60WS和DSC-60(来自ShimadzuCorporation)按如下测量。首先，将5mg树脂样品装入带盖的铝样品盘中，并在50ml/min的氮气流和以下温度条件下进行测量。空的铝样品盘设定为参照物。
起始温度：20℃
加热速率：10℃/min
终点温度：150℃
保留时间：无
冷却速率：10℃/min
终点温度：20℃
保留时间：无
加热速率：10℃/min
终点温度：150℃
测量结果用数据分析软件TA-601.52版(来自Shimadzu Corporation)进行分析。首先，通过指定在DrDSC曲线中观察到最大峰值的最低温度±5℃的温度范围，使用所述软件的峰值分析功能确定峰值温度。DrDSC曲线通过对在二次加热中获得的DSC曲线进行微分而获得。接着，通过指定上述确定的DSC曲线中的峰值温度±5℃的温度范围，使用所述软件的峰值分析功能确定表示玻璃化转变温度的最大吸热温度。
实施例1
制备杯芳烃分散体
向烧杯加入5份具有下式的杯芳烃(A)、15份聚酯1、和30份乙酸乙酯：
其中各n和m表示整数且n和m之和为4～8。
然后将烧杯中的混合物使用砂磨机(ULTRAVISCOMILL(商标)，来自Aimex Co.，Ltd.)进行分散处理。分散条件如下。
液体进料速度：1kg/h
盘的圆周速度：6m/s
分散介质：直径0.5mm的氧化锆珠
珠的填充系数：80体积％
分散操作的重复次数：3次(3回)
由此，制得杯芳烃分散体。该分散体中的杯芳烃(A)的体均粒径为104nm。
制备第一液体
首先，在烧杯中将100份聚酯1与130份乙酸乙酯混合并溶于其中。接着，向该烧杯进一步加入10份分子量为1800、酸值为2.5mgKOH/g、且在40℃的针入度为1.5mm的巴西棕榈蜡，10份母料，和1份杯芳烃分散体。
然后将烧杯中的混合物使用砂磨机(ULTRAVISCOMILL(商标)，来自Aimex Co.，Ltd.)进行分散处理。分散条件如下。
液体进料速度：1kg/h
盘的圆周速度：6m/s
分散介质：直径0.5mm的氧化锆珠
珠的填充系数：80体积％
分散操作的重复次数：3次(3回)
进而，将1份异氟尔酮二胺和40份聚酯预聚物相继加入该烧杯并搅拌得到的混合物。由此，制得第一液体。
制备第二液体
首先，将容器中的150份水性介质用TK HOMOMIXER(来自PRIMIXCorporation)以12,000rpm的转速搅拌。接着，将100份第一液体加入其中，并将混合物搅拌10分钟。由此，制得第二液体。
除去有机溶剂
向配备有排气管、搅拌器、和温度计的烧瓶加入100份第二液体。使烧瓶中的第二液体在以20m/min的圆周速度搅拌的同时在减压下在30℃进行有机溶剂除去12小时。由此，制得浆料。
洗涤
然后在减压下过滤浆料，并将得到的滤饼与300份离子交换水用TKHOMOMIXER(来自PRIMIX Corporation)以12,000rpm的转速混合10分钟。重复该操作直到得到的浆料显示出0.1～1μS/cm的电导率。由此，制得第三液体。
后处理
向配备有搅拌器和温度计的烧瓶加入第三液体。将烧瓶中的第三液体在以20m/min的圆周速度搅拌的同时在55℃进行热处理30分钟。
接着，将基于第三液体中固体组分总重量的0.07重量％的量的具有下式的电荷控制剂(B)的甲醇溶液加入该烧瓶，并将得到的混合物以20m/min的圆周速度在室温搅拌1小时。
Figure BSA00000308159500311
干燥和分级
将得到的浆料减压过滤，并用顺风干燥机将得到的滤饼在45℃干燥48小时。将干燥的滤饼用开口为75μm的筛子过筛。由此，制得母体调色剂。
外部处理
最后，使用亨舍尔混合机将100份母体调色剂与0.6份平均粒径为100nm的疏水化二氧化硅、1.0份平均粒径为20nm的氧化钛、和0.8份平均粒径为15nm的另一种疏水化二氧化硅混合。由此，制得调色剂1。调色剂1的相对离子强度为0.38。
实施例2
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了将杯芳烃(A)的量改变为0.1份。由此，制得调色剂2。调色剂2的相对离子强度为0.35。
实施例3
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了将杯芳烃(A)的量改变为3.0份。由此，制得调色剂3。调色剂3的相对离子强度为0.45。
实施例4
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了将电荷控制剂(B)的量改变为0.04％。由此，制得调色剂4。调色剂4的相对离子强度为0.14。
实施例5
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了将电荷控制剂(B)的量改变为0.1％。由此，制得调色剂5。调色剂5的相对离子强度为0.24。
实施例6
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了在加入基于第三液体中固体组分总重量的0.07重量％的量的电荷控制剂(B)的甲醇溶液之后，将烧瓶中的第三液体以20m/min的圆周速度搅拌的同时在55℃进行热处理30分钟，并将得到的混合物在室温以20m/min的圆周速度搅拌1小时。由此，制得调色剂6。调色剂6的相对离子强度为0.44。
实施例7
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了用具有下式的另一种杯芳烃代替杯芳烃(A)：
Figure BSA00000308159500321
其中n表示4～8的整数。由此，制得调色剂7。调色剂7的相对离子强度为0.35。
比较例1
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了用具有下式的另一种杯芳烃代替杯芳烃(A)：
Figure BSA00000308159500322
其中各n和m表示整数且n和m之和为4～8。由此，制得比较调色剂1。比较调色剂1的相对离子强度为0.34。
比较例2
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了用具有下式的另一种杯芳烃代替杯芳烃(A)：
Figure BSA00000308159500331
其中n表示4～8的整数。由此，制得比较调色剂2。比较调色剂2的相对离子强度为0.35。
比较例3
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了不加入电荷控制剂(B)。由此，制得比较调色剂3。比较调色剂3的相对离子强度为0.11。
比较例4
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了将电荷控制剂(B)的量改变为0.2％。由此，制得比较调色剂4。比较调色剂4的相对离子强度为0.51。
比较例5
重复实施例1中制备调色剂1的工序，除了不加入杯芳烃(A)和电荷控制剂(B)。由此，制得比较调色剂5。比较调色剂5的相对离子强度为0。
制备载体
首先，使用HOMOMIXER将21份含有50重量％固体组分的丙烯酸树脂溶液、6.4份含有70重量％固体组分的胍胺溶液、7.6份平均粒径为0.3μm且体积电阻率为1×1014Ω·cm的氧化铝颗粒、65份含有23重量％固体组分的有机硅树脂溶液SR2410(来自Dow Corning Toray Co.，Ltd.)、1.0份氨基硅烷SH6020(来自Dow Corning Toray Co.，Ltd.)、60份甲苯、和60份丁基溶纤剂混合并分散10分钟。由此，制备涂布液。
接着，使用SPIRA
Figure BSA00000308159500332
涂布机(来自Okada Seiko Co.，Ltd.)将该涂布液涂布在平均粒径为25μm的煅烧铁氧体粉末(MgO)1.8(MnO)49.5(Fe2O3)48.0上，然后干燥。然后，将经涂布的铁氧体粉末在电炉中在150℃煅烧1小时，之后冷却，然后用开口为106μm的筛子过筛。由此，制得载体。该载体的重均粒径为35μm，并且涂层的平均厚度为0.15μm。
涂层的平均厚度通过用透射电子显微镜观察载体的截面而测得。
重均粒径使用Microtrac粒度分析仪HRA9320-X100(来自Microtrac)测量。在测量期间，测量粒径范围设定为8～100μm，通道宽度设定为2μm，通道数量设定为46，且折射率设定为2.42。
制备显影剂
使用混合机将100份所述载体分别与7份上述制备的调色剂混合来制备显影剂。
评价
对显影剂的带电性、耐久性、和环境稳定性进行以下评价。
(1)带电性
各调色剂的饱和带电量使用V-吹扫(blow off)仪器(来自Ricoh SouzouKaihatsu)按如下测量。首先，将6g各显影剂在常温常湿条件(20℃、65％RH)中放置2小时。然后，将显影剂装入金属测量计中并使用搅拌设备以285rpm的转速搅拌600秒，之后，使1g显影剂进行单一模式测量以确定调色剂的电荷分布。在单一模式测量中，测量高度设定为5mm，吸入值设定为100，并且吹扫次数设定为2。使用635目的筛子。
测量结果按如下分级。
好：饱和带电量为少于-30μC/g。
一般：饱和带电量为-30μC/g或更多且少于-20μC/g。
差：饱和带电量为-20μC/g或更多且少于0μC/g。
(2)耐久性
将成像装置DocuColor 8000 Digital Press(来自Fuji Xerox Co.，Ltd.)改造，使得线速度和转印时间可变。将各显影剂装入上述成像装置，并产生100,000张具有0.6mg/cm2调色剂的A4尺寸的实地图像。之后，取出1g显影剂，并进行上述单一模式测量以确定调色剂的电荷分布。
通过将上述评价(1)和本评价(2)中测得的饱和带电量进行比较来评价耐久性，并按如下分级。
好：(1)和(2)之间的饱和带电量之差为0μC/g或更多且少于5μC/g。
一般：(1)和(2)之间的饱和带电量之差为5μC/g或更多且少于10μC/g。
差：(1)和(2)之间的饱和带电量之差为10μC/g或更多。
(3)环境稳定性
重复上述(1)的工序，除了将常温常湿条件(20℃、65％RH)改变为高温高湿条件(40℃、90％RH)或低温低湿条件(10℃、15％RH)。
通过将上述评价(1)和本评价(3)中测得的饱和带电量进行比较来评价环境稳定性，并按如下分级。
好：(1)和(3)之间的饱和带电量之差为0μC/g或更多且少于5μC/g。
一般：(1)和(3)之间的饱和带电量之差为5μC/g或更多且少于10μC/g。
差：(1)和(3)之间的饱和带电量之差为10μC/g或更多。
以上评价的结果示于表1和2。
表1
Figure BSA00000308159500351
NN：常温常湿条件
LL：低温低湿条件
HH：高温高湿条件
表2
Figure BSA00000308159500361
表2显示，实施例的调色剂具有良好的带电性、耐久性、和环境稳定性。
根据上述教导，可对本发明作出其它变形和改变。因此，应理解，在所附权利要求的范围内，本发明可以除本文具体描述的方式以外的方式实施。

Claims (12)

1.调色剂，其包含：
母体调色剂，其包含粘合剂树脂和具有卤素基团的杯芳烃；以及
存在于所述母体调色剂表面上的具有卤素基团的电荷控制剂，
其中所述调色剂表面上的卤素离子与碳离子的比例为0.01～0.5，所述比例由飞行时间二次离子质谱法测得的计数确定。
2.根据权利要求1的调色剂，其中所述粘合剂树脂包含聚酯和改性聚酯之一或两者，所述改性聚酯为具有活性氢基团的化合物与具有与该活性氢基团反应的官能团的聚酯预聚物的反应产物。
3.制造调色剂的方法，包括：
通过将调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中来制备第一液体，所述调色剂组分包含具有卤素基团的杯芳烃、以及粘合剂树脂和该粘合剂树脂的前体之一或两者；
通过将所述第一液体乳化或分散在水性介质中来制备第二液体；
从所述第二液体中除去所述有机溶剂；
通过洗涤除去了所述有机溶剂的所述第二液体来制备第三液体；以及
将具有卤素基团的电荷控制剂加入到所述第三液体中。
4.根据权利要求3的制造调色剂的方法，进一步包括，在将所述具有卤素基团的电荷控制剂加入到所述第三液体中之后加热该第三液体。
5.根据权利要求4的制造调色剂的方法，其中所述第三液体加热到低于所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度10℃和高于所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度10℃之间的温度。
6.根据权利要求3的制造调色剂的方法，进一步包括，在将所述具有卤素基团的电荷控制剂加入到所述第三液体中之前加热该第三液体。
7.根据权利要求6的制造调色剂的方法，其中所述第三液体加热到低于所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度10℃和高于所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度10℃之间的温度。
8.根据权利要求3的制造调色剂的方法，其中所述前体包括具有与活性氢基团反应的官能团的聚酯预聚物。
9.显影剂，其包含根据权利要求1的调色剂。
10.成像方法，包括：
使感光体带电；
将光发射到带电的感光体上以在其上形成静电潜像；
用调色剂使所述静电潜像显影成调色剂图像；以及
将所述调色剂图像从所述感光体转印到记录材料上，
其中所述调色剂包含：
母体调色剂，其包含粘合剂树脂和具有卤素基团的杯芳烃；以及
存在于所述母体调色剂表面上的具有卤素基团的电荷控制剂，
其中所述调色剂表面上的卤素离子与碳离子的比例为0.01～0.5，所述比例由飞行时间二次离子质谱法测得的计数确定。
11.权利要求10的成像方法，其中所述转印进一步包括：
将所述调色剂图像从所述感光体转印到中间转印部件上；以及
将所述调色剂图像从所述中间转印部件转印到所述记录材料上。
12.权利要求11的成像方法，其中所述调色剂以0.1～1m/s的线速度在0.5～60ms的转印时间内从所述中间转印部件转印到所述记录材料上。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5392045B2 (ja) * 2009-12-09 2014-01-22 株式会社リコー トナーの製造方法
JP5458852B2 (ja) * 2009-12-11 2014-04-02 株式会社リコー トナー並びにこれを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ
US20110151372A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Masaki Watanabe Toner, image forming method using the toner, and image forming apparatus using the toner
JP5729035B2 (ja) 2011-03-15 2015-06-03 株式会社リコー トナー及びそのトナーの製造方法
JP5696937B2 (ja) * 2011-04-26 2015-04-08 株式会社リコー アザカリックスアレン誘導体を添加したトナー
JP6060545B2 (ja) * 2011-07-28 2017-01-18 三菱化学株式会社 静電荷像現像用トナー
JP5948807B2 (ja) * 2011-11-17 2016-07-06 株式会社リコー トナー
JP2013156430A (ja) 2012-01-30 2013-08-15 Ricoh Co Ltd トナー、及び画像形成装置
JP5900789B2 (ja) 2012-01-30 2016-04-06 株式会社リコー 画像形成装置
JP6280684B2 (ja) 2012-01-31 2018-02-14 株式会社リコー トナー、現像剤、及び画像形成装置
JP5966464B2 (ja) 2012-03-14 2016-08-10 株式会社リコー トナー、二成分現像剤、及び画像形成装置
JP2013195621A (ja) 2012-03-19 2013-09-30 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナー、二成分現像剤および画像形成装置
JP6036166B2 (ja) 2012-03-22 2016-11-30 株式会社リコー トナー、現像剤及びカラートナーセット
JP6060735B2 (ja) * 2013-03-01 2017-01-18 株式会社リコー トナー製造方法
JP6260090B2 (ja) * 2013-03-15 2018-01-17 株式会社リコー トナー、画像形成装置、及びトナーの製造方法
JP6288541B2 (ja) * 2013-03-15 2018-03-07 株式会社リコー 乾式静電荷像現像用トナー
US10416594B2 (en) * 2016-10-21 2019-09-17 Ricoh Company, Ltd. Image forming method, image forming apparatus, and process cartridge

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5049467A (en) * 1989-01-30 1991-09-17 Orient Chemical Industries, Ltd. Toner for use in the development of electrostatic latent images
CN101017342A (zh) * 2007-03-12 2007-08-15 湖北鼎龙化学有限公司 一种电荷调节剂以及碳粉
CN101520620A (zh) * 2008-02-28 2009-09-02 夏普株式会社 载体、利用它的双组分显影剂和利用该显影剂的图像形成设备

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0334955A (ja) 1989-06-30 1991-02-14 Ricoh Co Ltd カリックスアレーン誘導体
JP2609329B2 (ja) 1989-08-16 1997-05-14 株式会社日立ビルシステムサービス ねじ駆動式エレベータ
JP3120644B2 (ja) * 1993-11-26 2000-12-25 ミノルタ株式会社 静電潜像現像用トナー
JP3248042B2 (ja) * 1994-04-28 2002-01-21 キヤノン株式会社 現像剤
US5952145A (en) * 1994-11-11 1999-09-14 Orient Chemical Industries, Ltd. Calix arene charge control agent and toner for developing electrostatic images
JP3486525B2 (ja) * 1997-07-03 2004-01-13 キヤノン株式会社 磁性トナー及び画像形成方法
JP2003241416A (ja) 2002-02-20 2003-08-27 Ricoh Co Ltd 二成分現像剤
JP3793920B2 (ja) * 2002-07-23 2006-07-05 株式会社リコー 電子写真用トナーの製造方法、このトナーを用いた現像剤、現像方法、転写方法及びプロセスカートリッジ
JP2004109533A (ja) 2002-09-19 2004-04-08 Ricoh Co Ltd 電子写真用トナー
JP4566854B2 (ja) * 2005-07-27 2010-10-20 株式会社リコー 現像剤、並びに画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2007249088A (ja) 2006-03-17 2007-09-27 Ricoh Co Ltd 現像剤、画像形成装置、画像形成方法及び現像剤容器
JP2010008734A (ja) * 2008-06-27 2010-01-14 Ricoh Co Ltd トナー並びにこれを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ
US8178274B2 (en) * 2008-07-21 2012-05-15 Xerox Corporation Toner process
JP5380964B2 (ja) 2008-09-16 2014-01-08 株式会社リコー フルカラー電子写真用トナーとこれを用いたトナーキット、フルカラー画像形成方法、フルカラー画像形成装置およびプロセスカートリッジ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5049467A (en) * 1989-01-30 1991-09-17 Orient Chemical Industries, Ltd. Toner for use in the development of electrostatic latent images
CN101017342A (zh) * 2007-03-12 2007-08-15 湖北鼎龙化学有限公司 一种电荷调节剂以及碳粉
CN101520620A (zh) * 2008-02-28 2009-09-02 夏普株式会社 载体、利用它的双组分显影剂和利用该显影剂的图像形成设备

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