CN102016148A - 标识用坯布及使用其的标识形成方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供伸缩性的标识用坯布，该标识用坯布具有如下层压结构：第1粘合层11，其由热熔粘合剂形成，并包含具有熔点为125～165℃、在150℃下的熔融粘度为8000～15000Pa·s、100％模量为2～8MPa的物性的热塑性聚氨酯树脂；中间层20，其包含具有伸缩性的不透明热固性聚氨酯树脂；第2粘合层12，其由热熔粘合剂形成，并包含具有上述物性的热塑性聚氨酯树脂；表面层30，包含具有伸缩性的透明热固性聚氨酯树脂；在中间层20的表面或者表面层30的背面形成有标识图像M。根据本发明的标识用坯布，能形成相对被粘物的粘合性及粘合耐久性良好、可紧随被粘物的伸缩而充分伸缩、耐褪色性优异的标识。

Description

标识用坯布及使用其的标识形成方法

技术领域

本发明涉及标识用坯布及使用其的标识形成方法，更详细地，涉及粘合于便服、制服、泳装等各种衣物等的用于在这些衣物等被粘物的表面形成标识的标识用坯布(标识形成用坯布)及使用该标识用坯布在被粘物的表面形成标识的方法。

背景技术

在以制服等为代表的衣物或者手提包、钱包等物袋类，作为流行元素或者用于识别·宣传某个集团，经常使用施加有文字、图形、符号等的标识。这些标识主要通过以下两种方法与衣物等粘合。即，手工或者用缝纫机等缝合毛毡或者麦尔登坯布；或将具有热熔层的针织品、布、尼龙等坯布加工成所希望的形状，以与衣物接触的方式配置该热熔层并加热、加压，由此进行粘合。

对于上述缝合方法，只要基本上是针·线贯通的材料，就可以将被粘物和标识牢固且持久地粘合，但存在缝合部分的手感差或被粘物出现褶皱等问题。

另一方面，专利文献1提供热压粘合型的标识用坯布，其中，作为通过加热、加压而粘合的方法，利用热塑性热熔合成树脂膜进行热压粘合。该文献涉及标识用坯布，其中，对于在构成热压粘合型的标识用坯布标识基材层压的热压粘合层形成材料，在制作该热压粘合层形成材料时、在标识基材上层压时、或者在将标识基材和粘合对象物粘合时的各种加热加压操作中，使不熔融的夹设层存在，在其两面配置热塑性热熔合成树脂膜形成三层结构体，将该热压粘合层形成材料层压于标识基材，从而形成标识用坯布。根据该方案，按照粘合对象物而选择的粘合剂因夹设层的存在而与标识基材分离，因此可以防止双方在必要程度以上渗透。其结果，不管是作为标识材料的坯布还是作为制服材料的坯布，都可以发挥熔融树脂的必要且充分的锚固功能来进行贴合。但遗憾的是，没有具体提及作为这里所述的热塑性热熔合成树脂膜可使用何种材料，以及其结果得到的标识用坯布显示出怎样的特性·物性。

另外，专利文献2涉及在可伸缩的标识基材主体的一面层压包含聚氨酯树脂制的膜形成的热熔粘合剂的标识用坯布。这是在富有伸缩性的标识基材层压熔融后也有伸缩力的热熔粘合剂的标识用坯布，通过在富有伸缩力的坯布上贴合这样构成的标识基材，标识基材留着后仍富有伸缩力，且不会容易地剥离，而且即使对非常激烈的动作仍然具有充分的耐用性。但是，由于标识基材是展现在最外面的结构，因此，难说其充分考虑了在用作例如泳装情况下会因游泳池的消毒用氯而导致色泽变差或者在用作棒球等户外使用的制服情况下会因紫外线而出现褪色的问题。

而且，专利文献3提供具有标识基材用热熔粘合层和坯布用热熔粘合层的标识用坯布。该方案的目的在于，将热熔型粘合层做成层合结构，按照标识的形状剪裁标识用坯布时，用上述热熔粘合层抑制标识基材主体的伸展，从而提高操作性。其可以解决作为使用现有的聚氨酯树脂制的热熔型粘合层的标识用坯布(上述专利文献2)的课题的下述课题：剪裁时热熔粘合层也和标识基材主体一起伸展，难以进行剪裁操作，而且在标识的剪裁面的切口处发生抽线或者热熔粘合层渗出，切面的切口润饰不佳。

如上所述，对于现有的标识用坯布，主要对于粘合性、伸缩性、耐久性、简便性、加工性等进行了研究，没有提及或者研究标识本身的耐褪色性。

现有技术文献

专利文献1：特开2001-324928号公报

专利文献2：特开平1-234238号公报

专利文献3：特开2001-200482号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是为解决以上述现有技术为背景的课题进行研究而得到的结果。

本发明的目的在于，提供标识用坯布，其可形成相对衣物等被粘物的粘合性以及粘合耐久性良好、能紧随被粘物的伸缩而充分伸缩、耐褪色性优异的标识。

本发明的另一目的在于，提供可形成相对被粘物的粘合性以及粘合耐久性、伸缩性、耐褪色性优异的标识的方法。

解决问题的手段

本发明的标识用坯布的特征在于，具有如下层合结构：第1粘合层，其由热熔粘合剂形成，该热熔粘合剂包含具有熔点为125～165℃、在150℃下的熔融粘度为8000～15000Pa·s、100％模量为2～8MPa的物性的热塑性聚氨酯树脂(以下也称为“特定的热塑性聚氨酯树脂”)；中间层，其层合形成在第1粘合层的表面，并包含具有伸缩性的不透明热固性聚氨酯树脂；第2粘合层，其层合形成在该中间层的表面，并由包含具有上述物性(熔点为125～165℃，在150℃时的熔融粘度为8000～15000Pa·s、100％模量为2～8MPa)的特定的热塑性聚氨酯树脂的热熔粘合剂形成；表面层，其层合形成在第2粘合层的表面，并包含具有伸缩性的透明热固性聚氨酯树脂；在上述中间层的表面或者上述表面层的背面形成有标识图像。

以使第1粘合层与被粘物的表面接触的方式将本发明的标识用坯布贴合并进行热压粘合，由此可以将该标识用坯布牢固地粘合在被粘物的表面(形成标识)。

本发明的标识用坯布由于利用构成第1粘合层的热熔粘合剂、即包含具有较高熔点和高熔融粘度的特定的热塑性聚氨酯树脂的热熔粘合剂而粘合在被粘物的表面，因此，可形成相对该被粘物的粘合性和粘合耐久性优异的标识。

另外，构成本发明的标识用坯布的中间层以及表面层均包含具有伸缩性的热固性聚氨酯树脂，而且，对于构成第1粘合层和第2粘合层的热熔粘合剂(特定的热塑性聚氨酯树脂)，利用其物性在与被粘物粘合后而成为具有伸缩性的热熔型粘合层，因此，利用本发明的标识用坯布可形成可充分紧随被粘物的伸缩的标识。

而且，由于本发明的标识用坯布的标识图像形成在中间层的表面或者表面层的背面，可被表面层保护，因此，利用本发明的标识用坯布可以形成耐褪色性优异的标识。

在本发明的标识用坯布中，优选下述方式：

(a)第1粘合层的厚度为50～150μm，上述中间层的厚度为10～50μm，第2粘合层的厚度为10～150μm，上述表面层的厚度为10～50μm。

(b)在上述中间层的表面或者上述表面层的背面，利用含有升华性染料的染料或者颜料印刷形成上述标识图像。

(c)对上述表面层实施选自褶皱加工、凹痕加工以及梨皮面加工中的至少一种加工。

(d)上述热熔粘合剂包含聚酯系热塑性聚氨酯树脂。

(e)上述中间层为着色层、特别是含有钛白的白色着色层。

(f)上述中间层为反射层。

(g)在第2粘合层的内部或者表面，含有或者夹杂有粉末状物质或者纤维状物质。

(h)在第1粘合层和中间层之间设有防升华层。具体地，具有第1粘合层、防升华层、第3粘合层、中间层、第2粘合层和表面层的层压结构。

(i)形成有多个贯通孔。

(j)形成有多个直径500～2500μm的贯通孔。

(k)在上述表面层的表面设有支持膜。

(1)在上述第1粘合层的背面设有离型膜。

另外，本发明的标识用坯布的特征在于，具有如下层压结构：粘合层，其由包含特定的热塑性聚氨酯树脂的热熔粘合剂形成；表面层，其层合形成在该粘合层的表面，并包含具有伸缩性的透明热固性聚氨酯树脂；在上述表面层的背面形成标识图像。

本发明的标识形成方法的特征在于，在压力为500～2000g/cm²、温度为140～180℃下，将本发明的标识用坯布热压粘合于被粘物。

通过这样的简单操作，能在被粘物的表面形成标识。

发明效果

根据本发明的标识用坯布，可以形成相对衣物等被粘物的粘合性以及粘合耐久性良好、能紧随被粘物的伸缩而充分伸缩的耐褪色性优异的标识。

根据本发明的标识形成方法，利用热压粘合这种简单的方法，可以形成相对被粘物的粘合性以及粘合耐久性良好、伸缩性、耐褪色性优异的标识。

附图说明

图1是表示本发明的标识用坯布的层构成的一个示例的示意图。

图2是表示图1(A)中所示的标识用坯布的制造工序的一个示例的示意图。

图3是表示图1(A)中所示的标识用坯布的制造工序的其它示例的示意图。

图4是表示图1(B)中所示的标识用坯布的制造工序的一个示例的示意图。

图5是表示本发明的标识用坯布的层构成的其它示例的示意图。

附图标记

1A  标识用坯布

1B  标识用坯布

10  粘合层

11  第1粘合层

12  第2粘合层

13  第3粘合层

20  着色层(中间层)

25  反射层(中间层)

30  表面层

41  离型膜

42  支持膜

50  防升华层

具体实施方式

以下对本发明进行具体说明。

图1(A)中所示的标识用坯布1A、图1(B)中所示的标识用坯布1B是由将第1粘合层11、着色层(中间层)20、第2粘合层12和表面层30层压而成，其中，所述第1粘合层11由包含特定的热塑性聚氨酯树脂的热熔粘合剂形成；所述着色层(中间层)20包含具有伸缩性的不透明热固性聚氨酯树脂；所述第2粘合层12由包含特定的热塑性聚氨酯树脂的热熔粘合剂形成；所述表面层30包含具有伸缩性的透明热固性聚氨酯树脂。

对于构成本发明的标识用坯布的标识图像M(图像部分)，可以如图1(A)所示形成在着色层20的表面，也可以如图1(B)所示形成在表面层30的背面。

在图1中，41是设置在第1粘合层11背面的离型膜，42是设置在表面层30的表面的支持膜。

<第1粘合层11>

第1粘合层11由包含具有下述物性的特定的热塑性聚氨酯树脂的热熔粘合剂形成：熔点为125～165℃、在150℃下的熔融粘度为8000～15000Pa·s、100％模量为2～8MPa。

构成热熔粘合剂的特定的热塑性聚氨酯树脂的熔点设为125～165℃、优选为135～160℃。该熔点低于125℃的情形中，将得到的标识用坯布贴合而形成的标识不会具有用于紧随被粘物伸缩所必需的伸缩性。另一方面，该熔点超过165℃的情形中，可能会对衣物等被粘物带来不良影响。

所谓本发明中的“熔点”，是指用微量熔点测定器测定、因自重而变形的温度。用于以往的标识用坯布的聚氨酯粘合剂的熔点通常为90～110℃。本发明的标识用坯布的特征在于，作为与被粘物粘合时使用的热熔粘合剂，使用熔点比以往的粘合剂高的热塑性聚氨酯树脂。

迄今为止，对于用于标识用坯布的聚氨酯粘合剂，以使其符合用于将标识用坯布压粘合的装置的规格的方式来设计，从生产率方面考虑，优选在短时间内进行粘合，因此选择熔点较低的粘合剂。即，如果考虑生产率，则优选熔点低的聚氨酯粘合剂，但是当使用熔点低的聚氨酯粘合剂时，其向被粘物内部过分渗透，结果会损害聚氨酯树脂本身的伸缩性，从这方面考虑，特意选择熔点高的聚氨酯粘合剂。

构成热熔粘合剂的特定的热塑性聚氨酯树脂在150℃时的熔融粘度设为8000～15000Pa·s、优选为9000～12000Pa·s。通过使特定的热塑性聚氨酯树脂具有上述熔点(125～165℃)，而且在150℃时的熔融粘度为8000～15000Pa·s，将得到的标识用坯布贴合而形成的标识相对被粘物具有充分的粘合性，且具有用于紧随被粘物伸缩的充分的伸缩性。

这里的“熔融粘度”表示加热熔融的热熔粘合剂的流动性。以往的用于标识用坯布的聚氨酯粘合剂在150℃下的熔融粘度最多为3000～4000Pa·s。

由于特定的热塑性聚氨酯树脂的熔点以及在150℃时的熔融粘度比以往用于的标识用坯布的聚氨酯粘合剂高，因此，在将标识用坯布热压粘合时，可对浸透于构成被粘物的衣物的纤维间的树脂的量适当控制，使得在标识用坯布和被粘物的交界面附近残留适量的树脂。而且，在标识用坯布和作为被粘物的衣物的交界面附近粘合剂的浓度较高，随着向衣物内部方向的进入粘合剂的浓度渐变降低的(浓度梯度)，因此，对将标识用坯布粘合之前的衣物的伸缩性没有影响，并能得到良好的粘合性。

构成热熔粘合剂的特定的热塑性聚氨酯树脂的100％模量为2～8MPa、优选为4～6MPa。

100％模量超过8MPa的情形中，粘合层不能显示充分的伸展性，因此，将得到的标识用坯布贴合而形成的标识不具有充分的伸缩性。另一方面，100％模量低于2MPa时，粘合层不能显示充分的弹性。这里的“100％模量”用作表示柔软性·伸缩性的一个标准。用于以往公知的标识用坯布的聚氨酯粘合剂的100％模量为8.5～13MPa，相对于此，可以说特定的热塑性聚氨酯树脂的100％模量小，伸缩性良好。

因此，对于本发明的标识用坯布，即使是构成其的粘合层(第1粘合层)也具有良好的伸缩性。

包含特定的热塑性聚氨酯树脂的热熔粘合剂优选使用成形为膜状的热熔粘合剂。具体可举出日东纺绩株式会社制造的ダンヒユ一ズ(注册商标)等，但本发明并不限定于此。

通过在由PET形成的离型膜41上形成成形为膜状的热熔粘合剂，得到第1粘合层11。为了在离型膜41上形成第1粘合层11，另外还有注射特定的热塑性聚氨酯树脂而形成或者涂布将特定的热塑性聚氨酯树脂溶解在有机溶剂中而成的树脂溶液的方法等。

对于在离型膜41上形成的第1粘合层11，作为热熔粘合剂层，发挥标识用坯布相对于衣物(被粘物)的粘合效果。即，将本发明的标识用坯布和衣物重叠并从标识用坯布一侧加热时，利用这种热上述热熔粘合剂层(第1粘合层11)熔融，特定的热塑性聚氨酯树脂在衣物的构成纤维间渗透。其冷却固化时，利用所谓的锚固效果将两者(标识基材和衣物)牢固地结合。包含特定的热塑性聚氨酯树脂的第1粘合层11形成标识用坯布的热熔粘合剂层，其厚度优选为50～150μm、进一步优选为60～100μm、特别优选为75～100μm。该厚度低于50μm的情形中，可能会得不到必需的粘合强度，当该厚度超过150μm时，标识用坯布的重量感增加，可能会使粘合有它的衣物的穿着舒适度变差。

构成第1粘合层11的热熔粘合剂(特定的热塑性聚氨酯树脂)优选包含聚酯系聚氨酯树脂。

通过使用聚酯系聚氨酯树脂，可形成耐氯性良好的粘合层，因此，即使是游泳池的消毒用氯也不能侵蚀粘合剂，可作为适合于以泳装等为被粘物的情形的标识用坯布。

另外，为了得到满足上述物性值(熔点、熔融粘度、模量)的特定的热塑性聚氨酯树脂，优选使用聚酯多元醇作为多元醇成分。

通过使聚酯多元醇和二异氰酸酯反应，可得到聚酯系聚氨酯树脂。

通过二羧酸和多元醇的缩聚，可得到为得到聚酯系聚氨酯树脂所使用的聚酯多元醇。

作为为了得到聚酯多元醇所使用的二羧酸，可举出：对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，2’-联苯二甲酸、4，4’-二苯醚二甲酸等芳香族二羧酸；己二酸、十二碳二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸；环己二甲酸等脂环式二羧酸等，这些二羧酸可以单独使用或者2种以上组合使用。在本发明中，优选己二酸等脂肪族二羧酸。

作为为了得到聚酯多元醇所使用的多元醇，可以举出：乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、二甘醇、三甘醇等脂肪族二醇；1，4-环己烷二甲醇等脂环式二醇；聚氧亚丙基二醇、聚氧亚乙基二醇、聚氧亚丁基二醇、聚氧亚乙基-聚氧亚丙基二醇、聚氧亚乙基-聚氧亚丁基二醇等聚氧亚烷基二醇等，它们可以单独使用或者2种以上组合使用。在本发明中，优选二甘醇、1，4-丁二醇、分子量200～2000的聚氧亚丙基二醇、聚氧亚丁基二醇等。

为了得到特定的热塑性聚氨酯树脂，作为和上述聚酯多元醇反应的二异氰酸酯，也可使用脂肪族、脂环式以及芳香族的任何一种二异氰酸酯。具体地，可以举出：如六亚甲基-1，6-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1，5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基-1，4-二异氰酸酯之类的脂肪族二异氰酸酯或者它们中的2种以上的混合物；如异佛尔酮二异氰酸酯、1，4-环己烷-二异氰酸酯、1-甲基-2，4-环己烷-二异氰酸酯以及1-甲基-2，6-环己烷-二异氰酸酯之类的脂环式二异氰酸酯；如2，4-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯以及2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物、1，5-萘二异氰酸酯之类的芳香族二异氰酸酯。其中，优选六亚甲基-1，6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷-二异氰酸酯，特别优选4，4’-二苯甲烷-二异氰酸酯。

在上述二异氰酸酯中，可以以例如相对于二异氰酸酯总量为3摩尔％、优选1摩尔％以下的浓度范围添加三官能以上的多官能性多异氰酸酯，但必须对该量进行调节以得到热塑性聚氨酯树脂。这是因为过多使用多官能性多异氰酸酯时，得到的聚氨酯树脂会变成热固性，难以发挥作为粘合剂的功能。添加这样的多官能性多异氰酸酯时，同时使用具有活性氢原子的单官能性化合物(分子量调节剂)，还可以抑制聚氨酯的化学交联反应。作为上述多官能性多异氰酸酯的实例，可以举出多苯基多亚甲基多异氰酸酯等。

作为为控制分子量而使用的上述具有活性氢原子的单官能性化合物，适合的有：丁胺、二丁胺、硬脂胺、吡咯烷酮等一元胺；丁醇、辛醇、环己醇等一元醇。

使上述二羧酸和上述多元醇反应制备聚酯多元醇，使得到的聚酯多元醇和上述二异氰酸酯反应，由此可以得到作为热熔粘合剂的聚酯系聚氨酯树脂(特定的热塑性聚氨酯树脂)。

<着色层(中间层)20>

构成图1所示的本发明的标识用坯布1A、1B的着色层20包含具有伸缩性的不透明已着色的热固性聚氨酯树脂。

因为该着色层20不透明且有色，所以能隐蔽被粘物(衣物)具有的底色，可有效突出标识图案(提高识别性)。

着色层20用热固性聚氨酯树脂来形成。

为得到构成着色层20的热固性聚氨酯树脂所使用的多元醇没有特别限定，可以示例聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或者聚己内酯多元醇等。

另外，为得到该热固性聚氨酯树脂所使用的二异氰酸酯也没有特别限定，可以示例甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或者六亚甲基二异氰酸酯等。

作为着色层20的颜色，有白色、红色、黑色等，可以考虑标识的图案等适当选择，通过使其含有各种颜料或者染料，可以形成各种颜色的热固性聚氨酯树脂(着色层20)。

特别是由含有钛白的热固性聚氨酯树脂形成的白色着色层20，对基色的隐蔽效果高，可明确地显现印刷在表面的图案。

对于着色层20的厚度，优选在可满足耐久性的范围内尽可能地薄。具体而言，优选为10～50μm、进一步优选为15～30μm、特别优选为20～30μm。当该厚度低于10μm时，可能会损害标识用坯布的耐久性。另一方面，当该厚度超过50μm时，可能会损害粘合了具有它的标识用坯布的衣物的穿着舒适度。

可通过例如以下的方法得到白色着色层20：将多元醇和二异氰酸酯混合，在其中以3～5％的比例添加钛白，形成具有20～30μm厚度的热固性聚氨酯树脂的片材。

在图1(A)中所示的标识用坯布1A中，在着色层20的表面形成所希望的图案的标识图像M。

标识图像M的形成方法没有特别限定，但可以优选举出利用包含升华性染料的染料或者颜料印刷形成的方法。例如，通过使用激光打印机等在着色层20的表面进行彩色印刷，可容易地形成所希望的图案的标识图像。

<第2粘合层12>

构成图1所示的本发明的标识用坯布1A、1B的第2粘合层12由包含特定的热塑性聚氨酯树脂(具有熔点为125～165℃、在150℃的熔融粘度为8000～15000Pa·s、100％模量为2～8MPa的物性的热塑性聚氨酯树脂。)的热熔粘合剂构成。作为构成第2粘合层12的热熔粘合剂，可使用和第1粘合层11基本相同的材质。

第2粘合层12的厚度优选为10～150μm、进一步优选为25～100μm，优选比第1粘合层11的厚度薄。

第2粘合层12是用于将着色层20和后述的表面层30粘合的粘合层，与在着色层20的表面直接形成表面层30相比，可以使两者的粘合强度更加提高。特别是如图1(A)所示在着色层20的表面形成有标识图像M的情形中，虽然想要在该表面直接形成表面层30，但难以得到可以满足耐久性的粘合强度，因此设置第2粘合层12是有效的。

另外，对于本发明的标识用坯布，要求其紧随被粘物(衣物)的伸缩而充分伸缩，在被粘物的使用中也往往会被过度拉伸，因此，需要以标识用坯布整体的形式来一体形成。因此，在本实施方式中，第2粘合层12为必要的构成。

第2粘合层12通常为无色透明或者有色透明的树脂层，但也可以使第2粘合层12的内部或者表面含有或者夹杂有金色或者银色等具有光泽性的粉末状物质或者纤维状物质。由此可以提高从正面看到的标识图像的装饰效果。

<表面层30>

构成图1中所示的本发明的标识用坯布1A、1B的表面层30包含具有伸缩性的透明的热固性聚氨酯树脂。

作为构成表面层30的热固性聚氨酯树脂(多元醇·二异氰酸酯)，可举出和构成着色层20的树脂成分相同的成分。

表面层30必须是透明的，即可以透视到位于其背面侧的标识图像M。表面层30可以是无色透明的也可以是有色透明的。表面层30的厚度优选为10～50μm、进一步优选为15～30μm。

在图1(B)中所示的标识用坯布1B中，在表面层30的背面形成有所希望的图案的标识图像M。作为标识图像M的形成方法，没有特别限定，但优选举出利用含有升华性染料的染料或者颜料印刷形成的方法。

不管是在如图1(A)中所示在着色层20的表面形成标识图像M的层构成还是在如图1(B)中所示在表面层30的背面形成标识图像M的层构成的方式，均可利用表面层30保护标识图像M。因此，利用本发明的标识用坯布形成的标识的耐褪色性优异。

可以对表面层30实施选自褶皱加工、凹痕加工以及梨皮面加工中的1种以上的加工。在制作梨皮面的加工中，可利用喷砂加工、放电加工、抛光加工或者激光加工等使表面粗糙生产生微细的不同。利用这样的加工在表面设置凹凸，而拥有使从表面反射的光漫射·散射的功能，使从正面看到的标识图像M突出或者晕染，由此可以更为美观地显现标识图像M。

通过将第1粘合层11、着色层20、第2粘合层12、表面层30层压，可得到图1中所示的标识用坯布1A、1B。

作为层压条件，优选温度为120～180℃、压力为300～800g/cm²、加热加压时间约为30～60秒。在用这样简单的方法制成标识用坯布后，加工成所希望的标识形状。

<离型膜41以及支持膜42>

图1中所示的标识用坯布1A、1B具有第1粘合层11、着色层20、第2粘合层12和表面层30的层压结构(四层结构)，并在由PET膜等形成的硬质离型膜41的表面展开形成层合片状体。

通过在离型膜41的表面展开标识用坯布，利用剪切绘图机等可以容易地对其进行剪切加工。即，对于构成第1粘合层11和第2粘合层12的特定的热塑性聚氨酯树脂以及构成着色层20和表面层30的热固性聚氨酯树脂，因为它们各自在室温下是柔软的，所以难以在将它们在层压后的状态下剪切加工成所希望的形状。因此，通过在离型膜41的表面展开四层结构的标识用坯布来形成，在用适当的粘合力将硬质的离型膜41和柔软的标识用坯布层合的状态下，可利用剪切绘图机等容易地进行加工。

在加工成希望大小的标识用坯布的表面(表面层30的表面)，贴合由PET等膜形成的支持膜42，从该标识用坯布(第1粘合层11的背面)剥下离型膜41，将第1粘合层11贴在所希望的被粘物的位置，然后通过从支持膜42上进行加热·加压将标识用坯布贴合，可形成目的标识。

此外，作为离型膜41以及支持膜42的构成材料，并不限于PET，也可以利用各种树脂材料或者纸等来构成。

对于图1(A)中所示的本发明的标识用坯布1A，作为一个实例，可以通过图2(a)～(g)中所示的工序制作。

(a)首先，准备由PET膜形成的离型膜41；(b)在离型膜41的表面形成包含特定的热塑性聚氨酯树脂的第1粘合层11。第1粘合层11作为热熔粘合剂层参与和被粘物的粘合。作为第1粘合层11的形成方法，可以利用将形成膜状的特定的热塑性聚氨酯树脂(热熔粘合剂)层压的方法或在离型膜41的表面涂布在有机溶剂中溶解有特定的热塑性聚氨酯树脂的树脂溶液的方法、注射成形·压缩成形等来形成。(c)然后，通过层压使着色层20密合，利用喷墨打印机等在该着色层20的表面印刷形成由所希望的图案等形成的标识图像M。通过使用喷墨打印机，不仅单色的标识，而且连各种颜色·图案等也可自由选择。

(d)然后，在形成有标识图像M的着色层20的表面形成第2粘合层12。第2粘合层12是用于提高着色层20和之后待层压的表面层30的粘合强度的粘合层。作为第2粘合层12的形成方法，可以采用和第1粘合层11的形成方法相同的方法。(e)接着，在第2粘合层12的表面形成表面层30。该表面层30是用于保护标识图像M、提高标识的耐褪色性的表面保护层。

(f)然后，将离型膜41、第1粘合层11、着色层20、第2粘合层12和表面层30的层合结构体在例如160℃、500g/cm²的条件下加热加压1分钟，制成标识用坯布，然后利用剪切绘图机等加工成所希望的标识形状。(g)然后，在这个标识用坯布(表面层30)的表面贴附支持膜42。由此可得到图1(A)中所示的层构成的本发明的标识用坯布1A。

在使用由此得到的标识用坯布1A时，剥下离型膜41，使第1粘合层11的背面与被粘物的所希望的位置重叠，从支持膜42上对标识用坯布1A进行加热·加压，然后，剥离支持膜42。由此，将标识用坯布1A贴合(转印)在被粘物上。

对于图1(A)中所示的本发明的标识用坯布1A，作为另外的实例，可以通过图3(a)～(g)中所示的工序制作。

(a)准备由PET膜形成的支持膜42。

(b)在支持膜42的背面层压表面层30。

(c)在表面层30的背面层压第2粘合层12。另一方面，利用喷墨打印机在着色层20的表面印刷形成标识图像M。

(d)使形成有标识图像M的着色层20的表面和层压于表面层30的第2粘合层12的背面抵接层压，由此得到支持膜42、表面层30、第2粘合层12和着色层20的层合结构体。

(e)将第1粘合层11层压于构成该层合结构体的着色层20的背面，由此得到支持膜42、表面层30、第2粘合层12、着色层20和第1粘合层11的层合结构体。

(f)利用剪切绘图机等对该层合结构体进行剪切加工。

(g)在构成该层合结构体的第1粘合层11的背面贴附离型膜41。由此可得到图1(A)中所示的层构成的本发明的标识用坯布1A。

对于图1(B)所示的本发明的标识用坯布1B，作为一个实例，可以通过图4(a)～(g)中所示的工序制作。

(a)准备由PET膜形成的支持膜42。

(b)在支持膜42的背面层压表面层30。利用喷墨打印机在该表面层30的背面印刷形成标识图像M。

(c)在形成有标识图像M的表面层30的背面形成第2粘合层12。

(d)在第2粘合层12的背面形成着色层20。

(e)在着色层20的背面形成第1粘合层11，由此得到支持膜42、表面层30、第2粘合层12、着色层20和第1粘合层11的层合结构体。

(f)利用剪切绘图机等对该层合结构体进行剪切加工。

(g)在构成该层合结构体的第1粘合层11的背面贴附离型膜41。由此可得到图1(B)所示的层构成的本发明的标识用坯布1B。

在图1所示的标识用坯布1A、1B中，第1粘合层11作为热熔粘合剂发挥与衣物粘合的功能，且在不损害标识用坯布的伸缩性下进行粘合，因此，形成有标识的衣物的手感和穿着舒适度优异。关于该标识的粘合方法，在压力为500～2000g/cm²、温度为140～180℃、加热加压时间为数秒～数十秒下，通过热压粘合可将其轻易地粘合于衣物。

以往的标识用坯布的粘合方法在上述温度条件为140～150℃、压力条件为200～400g/cm2方面上区别很大。这是因为以往使用的聚氨酯粘合剂的熔点或者熔融粘度与本发明大不相同。

如上述形成的具有伸缩性的本发明的标识用坯布1A、1B与衣物等被粘物的粘合力优异，商品价值非常高。

另外，对于本发明的标识用坯布1A、1B，即使是粘合于运动服等频繁伸缩的衣物也可以随其一起伸缩，因此穿着时会有随身的感觉。而且，由于标识图像形成在具有伸缩性的热固性聚氨酯树脂的一面(着色层的表面或者表面层的背面)，因此标识自身具有伸缩性，不会像以往的标识那样发生标识图像剥离或者裂纹。

对于本发明的标识用坯布，也可根据目的在由第1粘合层、着色层、第2粘合层以及表面层形成的四层结构再增加层。另外，没有着色层以及第2粘合层的后述两层结构的标识用坯布也包含于本发明中。

以下对本发明的标识用坯布的其他实施方式进行说明。其中，在图5中，和图1中所示的标识用坯布相同的构成要素(层)使用相同的标记。

图5(A)中所示的本发明的标识用坯布层压有第1粘合层11、包含具有伸缩性的热固性聚氨酯树脂的反射层(中间层)25、第2粘合层12和表面层30，并且形成作为中间层的反射层25，来代替图1(a)中所示的标识用坯布的着色层20。

通过使具有伸缩性的热固性聚氨酯树脂中含有反射珠等，可以形成构成该标识用坯布的反射层25。

通过形成作为中间层的反射层25，从正面看标识图像时，标识的背景成为反射面，从而提高装饰效果。

图5(B)中所示的本发明的标识用坯布层压有第1粘合层11、防升华层50、第3粘合层13、着色层20、第2粘合层12、表面层30，其特征在于，在第1粘合层11和着色层20之间设有防升华层50。

防升华层50是具有将升华性染料(分散染料)吸收·吸附或者隔断的功能的层，可以举出例如：在热塑性树脂中混合活性炭等吸附剂而形成的层；具有伸缩性且不使升华性染料透过的材料(例如，株式会社松井色素化学工业所制造的マツミン底涂粘合剂UMB)形成的层(阻隔层)。

第3粘合层13是用于使着色层20和防升华层50粘合的粘合层，在直接热压粘合着色层和防升华层的情形中，也可以不设置第3粘合层13。

在已用升华性染料染色的衣物(被粘物)贴合(热压粘合)标识用坯布时，标识图像M或者着色层20往往会受到因加热而升华的染料的污染，但通过夹设防升华层50，可确实地防止这类污染。

图5(C)中所示的本发明的标识用坯布是两层结构的标识用坯布，其具有由包含特定的热塑性聚氨酯树脂的热熔粘合剂形成的粘合层10和包含具有伸缩性的透明热固性聚氨酯树脂的表面层30的层压结构，在表面层30的背面印刷形成有标识图像M。

粘合层10和构成图1中所示的标识用坯布的第1粘合层11具有相同的构成。

该标识用坯布薄且富有伸缩性，粘合有它的衣物的穿着舒适度良好。另外，标识图像M被表面层30所保护，因此，标识的耐褪色性也良好。

可以在本发明的标识用坯布形成多个贯通孔。由此，确保标识的透通气性得到确保，形成有这样的标识的衣物的穿着舒适度变得良好。另外，利用形成有贯通孔的标识用坯布，可以谋求进一步提高标识的伸缩性以及柔软性。

贯通孔的形状没有特别限定，可采用圆形、多边形等各种形状。另外，贯通孔的大小也没有特别限定，可根据用途或者目的等自由确定。

在此，作为优选的贯通孔，可举出直径为500～2500μm的圆形的贯通孔。

在以往的标识用坯布形成同样的贯通孔的情形下，将标识用坯布贴合(热压粘合)于被粘物时，标识用坯布的粘合剂层熔融，向贯通孔流动，由此会存在堵塞贯通孔或者贯通孔的开口面积缩小的问题。

然而，在本发明的标识用坯布中，构成粘合层(第1粘合层11、第2粘合层12、粘合层10)的热熔粘合剂包含熔点以及熔融粘度(150℃)高的特定的热塑性聚氨酯树脂，所以贴合(热压粘合)本发明的标识用坯布时不容易流动，因此可以防止形成的贯通孔堵塞，从而可抑制贯通孔的开口面积缩小。

在标识用坯布形成贯通孔的方法没有特别限定，但为了可形成均匀直径的贯通孔，且在贯通孔的周围不发生粘合剂的蓄积，优选不是通过热针方式来形成，而采用通过冲压加工或者激光加工的形成方法。

这里，贯通孔存在于图1所示的四层结构的标识用坯布中，以从第1粘合层11的背面到表面层30的表面的方式形成，也可以在支持膜42上形成贯通孔。

实施例

以下对本发明的实施例进行说明，但本发明并不限定于它们。

<实施例1>

使用下述材料，按照以下方法制造本发明的标识用坯布。

(材料)

·第1粘合层(11)：包含熔点为150℃、在150℃下的熔融粘度为11800Pa·s、100％模量为4.0MPa的聚酯系聚氨酯树脂的膜状热熔粘合剂[ダンヒユ一ズ(注册商标)](日东纺绩株式会社制造，厚度：75μm)。

·第2粘合层(12)：包含熔点为150℃、在150℃下的熔融粘度为11800Pa·s、100％模量为4.0MPa的聚酯系聚氨酯树脂的膜状热熔粘合剂[ダンヒユ一ズ(注册商标)](日东纺绩株式会社制造，厚度：50μm)。

·着色层(20)：在钛白的存在下，使聚碳酸酯系多元醇和二异氰酸酯反应得到的具有伸缩性的白色热固性聚氨酯树脂膜(厚度：25μm)。

·表面层(30)：使聚碳酸酯系多元醇和二异氰酸酯反应得到的具有伸缩性的无色透明热固性聚氨酯树脂膜(厚度：20μm)。

·支持膜(42)：PET膜(厚度：100μm)。

(制造方法)

在支持膜(42)的背面层压表面层(30)，进一步在表面层(30)的背面层压第2粘合层(12)。

另一方面，利用喷墨打印机在着色层(20)的表面印刷形成标识图像，将形成有标识图像的着色层(20)的表面和层压于表面层(30)的第2粘合层(12)的背面抵接、层压并贴合，进而，在着色层(20)的背面层压第1粘合层(11)，由此得到支持膜(42)、表面层(30)、第2粘合层(12)、着色层(20)和第1粘合层(11)的层合结构体。

通过用剪切绘图机对得到的层合结构体进行剪切加工，制造图1(A)中所示的结构(其中，未贴附离型膜41的状态)的本发明的标识用坯布。

<实施例2>

作为用于形成第1粘合层和第2粘合层的热熔粘合剂，替换为包含熔点为150℃、在150℃下的熔融粘度为11800Pa·s、100％模量为4.9MPa的聚酯系聚氨酯树脂的膜状热熔粘合剂[ダンヒユ一ズ(注册商标)](日东纺绩株式会社制造，第1粘合层的厚度为100μm，第2粘合层的厚度为50μm)，除此之外，与实施例1同样地制造本发明的标识用坯布。

<实施例3>

作为用于形成第1粘合层和第2粘合层的热熔粘合剂，替换为包含熔点为150℃、在150℃下的熔融粘度为11800Pa·s、100％模量为5.0MPa的聚酯系聚氨酯树脂的膜状热熔粘合剂[ダンヒユ一ズ(注册商标)](日东纺绩株式会社制造，第1粘合层的厚度为75μm，第2粘合层的厚度为30μm)，除此之外，与实施例1同样地制造本发明的标识用坯布。

<比较例1>

作为用于形成第1粘合层和第2粘合层的热熔粘合剂，替换为包含熔点为105℃、在150℃下的熔融粘度低于100Pa·s、100％模量为11.5MPa的聚氨酯树脂的膜状热熔粘合剂(第1粘合层的厚度为120μm，第2粘合层的厚度为50μm)，除此之外，与实施例1同样地制造比较用的标识用坯布。

该比较例1是未使用特定的热塑性聚氨酯树脂作为第1粘合层和第2粘合层的构成材料的比较例。

<比较例2>

作为用于形成第1粘合层和第2粘合层的热熔粘合剂，替换为包含熔点为110℃、在150℃下的熔融粘度为400Pa·s、100％模量为9.1MPa的聚氨酯树脂的膜状热熔粘合剂(第1粘合层的厚度为100μm，第2粘合层的厚度为70μm)，除此之外，与实施例1同样地制造比较用的标识用坯布。

该比较例2是未使用特定的热塑性聚氨酯树脂作为第1粘合层和第2粘合层的构成材料的比较例。

<比较例3>

使用和实施例1相同的材料，按照以下的方法制造比较的标识用坯布。用喷墨打印机在着色层(20)的表面印刷形成标识图像，将形成有标识图像的着色层(20)的表面和支持膜(42)的背面抵接、层压并贴合，进而，在着色层(20)的背面层压第1粘合层(11)，由此得到支持膜(42)、着色层(20)和第1粘合层(11)的层合结构体。用剪切绘图机对得到的层合结构体进行剪切加工，由此制造没有表面层的标识用坯布。

该比较例3是作为标识用坯布的层构成没有表面层和第2粘合层的比较例。

<比较例4>

利用喷墨打印机在[プリントシ一ト LIJ](バンド一エラストマ一(株)制造)印刷形成标识图像，然后用剪切绘图机对其进行剪切加工，由此制造比较用的标识用坯布。

<比较例5>

利用喷墨打印机在[インクジエツトシ一トSP-J III](三登商事株式会社制造)印刷形成标识图像，然后用剪切绘图机对其进行剪切加工，由此制造比较用的标识用坯布。

<标识用坯布的粘合(标识的形成)>

将实施例1～3以及比较例1～5中得到的标识用坯布各自放置在聚酯纤维形成的制服的背面侧中央位置，从支持膜上开始，在压力500g/cm²、温度160℃下热压粘合15秒，然后剥离支持膜，在相同条件下再次热压粘合15秒，由此，将标识用坯布粘合，从而形成标识，然后对下述项目进行评价。结果示于下表1。

(1)粘合性：

对于形成于制服的标识，用加速器型试验机对标识形成面以2000rpm转速连续进行5分钟的摩擦处理后，目测观察标识用坯布相对于制服(被粘物)的粘合状态，并依据下述标准进行评价。

(评价标准)

◎：未发现标识用坯布的剥离，粘合牢固。

△：在标识用坯布的一部分发现轻微的剥离。

×：明显地发现标识用坯布的剥离。

(2)粘合耐久性：

对形成有标识的制服各自根据JISL1096·F-2法进行耐洗涤试验，依据下述标准进行评价。

(评价标准)

◎：按JIS评定标准为5级水平。

○：按JIS评定标准为4级水平。

△：按JIS评定标准为3级水平。

×：按JIS评定标准为2～1级水平。

(3)伸缩性：

以使制服上形成的标识100％伸长(变为原来2倍的长度)的方式赋予其拉伸力后，反复进行100次解除该拉伸力的拉伸操作，经过1分钟后测定伸长恢复率，依据下述标准进行评价。

(评价标准)

◎：90％以上。

○：85％以上且低于90％。

△：80％以上且低于85％。

×：低于80％。

(4)耐褪色性(耐磨损性)：

通过目测观察在上述(1)中用加速器型试验机进行摩擦处理后的标识的外观状态，依据下述标准进行评价。

(评价标准)

◎：维持进行试验之前的外观状态。

△：在标识的一部分发现轻微的刮痕。

×：明显地发现标识的刮痕。

(5)耐褪色性(耐氯性)

对在制服上形成的标识各自按照JIS L0884·B法进行处理，依据JISL0801的9的评定标准评价耐氯性。

(评价标准)

◎：按JIS评定标准为5级水平。

○：按JIS评定标准为4级水平。

△：按JIS评定标准为3级水平。

×：按JIS评定标准为2～1级水平。

(6)耐褪色性(耐光性)：

对在制服上形成的标识各自按照JIS L0842进行处理，依据JISL0801的10的染色牢固度的评定标准评价耐光性。

(评价标准)

◎：按JIS评定标准为5级水平。

○：按JIS评定标准为4级水平。

△：按JIS评定标准为3级水平。

×：按JIS评定标准为2～1级水平。

[表1]

Claims (12)

1.伸缩性标识用坯布，其特征在于，具有以下层压结构：

第1粘合层，其由热熔粘合剂形成，该热熔粘合剂包含具有熔点为125～165℃、在150℃下的熔融粘度为8000～15000Pa·s、100％模量为2～8MPa的物性的热塑性聚氨酯树脂；

中间层，其层合形成在第1粘合层的表面，并包含具有伸缩性的不透明热固性聚氨酯树脂；

第2粘合层，其层合形成在该中间层的表面，并由包含具有所述物性的热塑性聚氨酯树脂的热熔粘合剂形成；

表面层，其层合形成在第2粘合层的表面，并包含具有伸缩性的透明热固性聚氨酯树脂；

在所述中间层的表面或者所述表面层的背面形成有标识图像。

2.权利要求1所述的标识用坯布，其特征在于，第1粘合层的厚度为50～150μm，所述中间层的厚度为10～50μm，第2粘合层的厚度为10～150μm，所述表面层的厚度为10～50μm。

3.权利要求1或者2所述的标识用坯布，其特征在于，所述标识图像由含有升华性染料的染料或者颜料印刷形成。

4.权利要求1～3任一项所述的标识用坯布，其特征在于，对所述表面层实施选自褶皱加工、凹痕加工以及梨皮面加工中的至少一种加工。

5.权利要求1～4任一项所述的标识用坯布，其特征在于，所述热熔粘合剂包含聚酯系热塑性聚氨酯树脂。

6.权利要求1～5任一项所述的标识用坯布，其特征在于，所述中间层是着色层。

7.权利要求1～5任一项所述的标识用坯布，其特征在于，所述中间层是反射层。

8.权利要求1～7任一项所述的标识用坯布，其特征在于，第2粘合层的内部或者表面含有或者夹杂有粉末状物质或者纤维状物质。

9.权利要求1～8任一项所述的标识用坯布，其特征在于，在第1粘合层和中间层之间设有防升华层。

10.权利要求1～9任一项所述的标识用坯布，其特征在于，其形成有多个贯通孔。

11.伸缩性标识用坯布，其特征在于，具有以下层压结构：

粘合层，其由热熔粘合剂形成，所述热熔粘合剂包含具有熔点为125～165℃、在150℃下的熔融粘度为8000～15000Pa·s、100％模量为2～8MPa的物性的热塑性聚氨酯树脂；

表面层，其层压形成在所述粘合层的表面，并包含具有伸缩性的透明热固性聚氨酯树脂；

在所述表面层的背面形成有标识图像。

12.标识形成方法，其特征在于，将权利要求1～11任一项所述的标识用坯布在压力500～2000g/cm²、温度140～180℃下热压粘合于被粘物。

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