CN108291119A - 纺织品用可伸缩导电性膜 - Google Patents

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Abstract

纺织品用可伸缩导电性膜1包括可伸缩导电层3和形成于可伸缩导电层3的一个表面的热熔性接合剂层4。纺织品用可伸缩导电性膜1还可以包括在可伸缩导电层3的与热熔性接合剂层4侧相反一侧的表面形成的第1剥离膜2和在热熔性接合剂层4的与可伸缩导电层3侧相反一侧的表面形成的第2剥离膜5。

Description

纺织品用可伸缩导电性膜
技术领域
本发明涉及一种能够作为用于计测生物体信息的电极・布线材料使用的纺织品用可伸缩导电性膜。
背景技术
使用纺织品型的穿戴式设备来通过电子手段计测人类的生物体信息的技术益发引人注目。在此，所谓的纺织品型的穿戴式设备指的是能够作为衣服穿着并进行计测、操作的设备。纺织品型的穿戴式设备的素材已经开发出用高导电性树脂涂镀了的纤维。
在先技术文献
专利文献
专利文献1: 特开（日本专利公开）2014－162124号公报。
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的为提供一种能够轻松地贴附于纺织品面料上且具有导电性和伸缩性的纺织品用可伸缩导电性膜。
解决技术问题的技术手段
本发明的纺织品用可伸缩导电性膜包括具有伸缩性的可伸缩导电层和形成于所述可伸缩导电层的一个表面的热熔性接合剂层。所述可伸缩导电层由包括弹性体和填充于所述弹性体中的导电性填料的导电性组成物构成。
通过该结构，例如能够如下将纺织品用可伸缩导电性膜（以下称为“可伸缩导电性膜”。）贴附于纺织品面料上。即，首先将可伸缩导电性膜切断成与使用目的相应的形状。接着，将可伸缩导电性膜载置于纺织品面料上，并使其热熔性接合剂层侧的表面与纺织品面料相对。然后用熨斗等将可伸缩导电性膜热压接于纺织品面料上。由此，由可伸缩导电层和热熔性接合剂层组成的可伸缩导电性膜变为贴附于纺织品面料的状态。
即，通过该结构可获得能够轻松贴附于纺织品面料的纺织品用可伸缩导电性膜。可伸缩导电层由包括弹性体和填充于弹性体中的导电性填料的导电性组成物构成，因此贴附于纺织品面料的纺织品用可伸缩导电性膜具有导电性和伸缩性。
在本发明的一个实施方式中，还包括形成于所述热熔性接合剂层的与所述可伸缩导电层侧相反一侧的表面的剥离膜。
在本发明的一个实施方式中，还包括形成于所述可伸缩导电层的与所述热熔性接合剂层侧相反一侧的表面的第1剥离膜和形成于所述热熔性接合剂层的与所述可伸缩导电层侧相反一侧的表面的第2剥离膜。
在本发明的一个实施方式中，还包括形成于所述可伸缩导电层的与所述热熔性接合剂层侧相反一侧的表面的至少一部分的、具有伸缩性的可伸缩保护层。
在本发明的一个实施方式中，还包括形成于所述可伸缩导电层的与所述热熔性接合剂层侧相反一侧的表面的至少一部分的、具有伸缩性的可伸缩保护层，以及形成于所述热熔性接合剂层的与所述可伸缩导电层侧相反一侧的表面的剥离膜。
在本发明的一个实施方式中，还包括形成于所述可伸缩导电层的与所述热熔性接合剂层侧相反一侧的表面的至少一部分的、具有伸缩性的可伸缩保护层，在所述可伸缩导电层的与所述热熔性接合剂层侧相反一侧的表面一侧形成的、覆盖所述可伸缩保护层的第1剥离膜，以及形成于所述热熔性接合剂层的与所述可伸缩导电层侧相反一侧的表面的第2剥离膜。
在本发明的一个实施方式中，所述导电性填料为树枝状。
在本发明的一个实施方式中，所述导电性填料为树枝状的银粉。
在本发明的一个实施方式中，所述导电性填料是银涂镀于树枝状的铜粉而成的银包铜粉。
在本发明的一个实施方式中，所述导电性填料为线圈状。
通过接下来参照附图所述的实施方式的说明能够明确本发明的上述、或者其他目的、特征和效果。
附图说明
[图1] 图1是本发明第1实施方式所涉及的纺织品用可伸缩导电性膜的结构的示意性的截面图；
[图2] 图2是用于说明可伸缩导电层的样本形状的示意性的斜视图；
[图3A] 图3A主要是表示以1．0Hz的频率对样本a1、b1、c1重复施加100次20％拉伸应变时的各样本a1、b1、c1的电阻值的变化的图表；
[图3B] 图3B是放大表示图3A的折线A1、B1和C1中的 电阻值为0Ω～50Ω范围内的部分的图表；
[图3C] 图3C主要是表示以1．0Hz的频率对样本d1、e1、f1、g1重复施加100次20％拉伸应变时的各样本d1、e1、f1、g1的电阻值的变化的图表；
[图4] 图4主要是表示以1．0Hz的频率对样本a2、b2、c2重复施加100次40％拉伸应变时的各样本a2、b2、c2的电阻值的变化的图表；
[图5A] 图5A是表示以数个不同的伸长率让样本a3、b3、c3、d3、e3、f3和g3伸长时、各样本a3、b3、c3、d3、e3、f3和g3的相对于伸长率的电阻值的图表；
[图5B] 图5B是图5A所示图表中提取出仅针对样本b3、d3和e3的图表而成的图表；
[图5C] 图5C是图5A所示图表中提取出仅针对样本d3、e3、f3和g3的图表而成的图表；
[图6] 图6A～图6C是表示可伸缩导电性膜的制造方法的工序图；
[图7] 图7A～图7C是表示可伸缩导电性膜的其他制造方法的工序图；
[图8] 图8A～图8D是用于说明可伸缩导电性膜的使用方法的示意性的截面图；
[图9] 图9是表示可伸缩导电性膜用作心电计测用电极・布线材料的例子的示意图；
[图10] 图10是表示可伸缩导电性膜用作肌电计测用电极・布线材料的例子的示意图；
[图11] 图11A是图解表示试验用样本的结构的平面图，图11B是图解表示试验用样本的结构的正面图；
[图12] 图12是表示针对试验用样本的评价试验的结果的图表；
[图13] 图13A～图13E分别是第2～第6实施方式所涉及的可伸缩导电性膜的结构的截面图；
[图14] 图14A是第6实施方式所涉及的可伸缩导电性膜的使用状态的截面图，图14B是第6实施方式所涉及的可伸缩导电性膜的使用状态的其他例的截面图。
发明实施方式
图1是本发明第1实施方式所涉及的纺织品用可伸缩导电性膜的结构的示意性的截面图。
纺织品用可伸缩导电性膜（以下简称为“可伸缩导电性膜1”。）包括：第1剥离膜（转移膜）2，形成于第1剥离膜2的一个表面的可伸缩导电层3，形成于可伸缩导电层3的与第1剥离膜2一侧相反一侧的表面的热熔性接合剂层4，以及形成于热熔性接合剂层4的与可伸缩导电层3一侧相反一侧的表面的第2剥离膜（保护膜）5。可伸缩导电性膜1为片状。可伸缩导电性膜1也可以为在一个方向上长的长条状。
第1剥离膜2可以使用剥离纸（离型纸）、氟膜、在单面或双面涂布有聚硅氧烷类或非聚硅氧烷类（三聚氰胺类、丙烯酸类等）的离型剂的聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜等。第2剥离膜5也可以使用与第1剥离膜2相同的材料。
热熔性接合剂层4使用的热熔性接合剂的材料有聚酯类、聚氨酯类、聚酰胺类、烯烃类、乙烯醋酸乙烯酯类等的热塑性树脂，本发明中的热熔性接合剂优选为熔点为130℃以下、硬度计硬度为95A以下、断裂伸长率在300％以上，更优选为熔点为120℃以下、硬度计硬度为85A以下、断裂伸长率为500％以上。更具体而言，热熔性接合剂能够使用Sheedom株式会社制的产品名为“SHM101－PUR”等聚氨酯类热塑性树脂。
可伸缩导电层3由包括弹性体和填充于弹性体中的导电性填料的导电性组成物构成。
弹性体例如是苯乙烯类弹性体、烯烃类弹性体、聚酯类弹性体、聚氨酯类弹性体、聚酰胺类弹性体、聚硅氧烷类弹性体等具有弹性力的树脂。聚氨酯类弹性体由硬段和软段构成，软段有碳酸酯、酯、醚等，物理性质优选为100％模量为2～20MPa、断裂强度为40～90MPa、断裂伸长率为300～500％、永久变形为20％以下、热软化点为150℃以上，更优选为100％模量为3～10MPa、断裂强度为50～75MPa、断裂伸长率为350～450％、永久变形为10％以下、热软化点为170℃以上。
具体而言，能够使用大日精化工业株式会社制的NE－8880、MAU－9022、NE－310、NE－302HV、CU－8448等。聚氨酯类弹性体可以使用DIC株式会社制的PANDEX372E。弹性体可以由单一树脂组成，也可以包括数种树脂。从提高可制造性（可加工性）、柔软性等的观点出发，弹性体也可以包含可塑剂、加工助剂、交联剂、硫化促进剂、硫化助剂、防老剂、软化剂、着色剂等添加剂。
导电性填料的形状也可以是树枝状、线圈状、块状、球状、薄片状、针状、纤维状等。所谓树枝状是指棒状的分枝从棒状的主枝向二维方向或三维方向延伸的形状。树枝状也包括所述分枝在中间弯折了的形状、从所述分枝的中间还有棒状的分枝延伸的形状。
就树枝状的导电性填料进行详细说明。树枝状的导电性填料例如可以是树枝状的铜粉或银粉，也可以是银涂镀于树枝状的铜粉而成的银包铜粉或金涂镀于树枝状的铜粉而成的金包铜粉。导电性填料由树枝状的银包铜粉组成时比较便宜，而且能够得到具有接近银组成的导电性填料的电阻值且具有优异导电性和耐迁移性的导电性填料。导电性填料由树枝状的铜粉组成时比较便宜且能够得到具有较低电阻值的导电性填料。
导电性填料由树枝状的银包铜粉组成时，优选为采用聚氨酯类弹性体作为弹性体。此时，聚氨酯类弹性体的体积电阻率为10E＋11～13Ωcm，比其他弹性体低两个数量级，且对包括银的导电性填料具有高亲和性，因此能够让导电性组成物良好地伸展。
导电性填料的粒径的下限为1μm，优选为2μm。下限为1μm以上的话，各导电性填料易于接触，导电性组成物的导电性良好。导电性填料的粒径的上限为20μm，优选为10μm。上限为20μm以下的话，能够使导电性组成物组成的导电层的厚度薄。
导电性填料为线圈状（包括螺旋状、旋涡状）的话，弹性体伸展时，导电性填料像线圈被拉动时那样延伸。因此，即使在弹性体伸展了的情况下也能够抑制导电性组成物的电阻值的增加。由此能够提供一种具有伸缩性且能够抑制伸展时电阻值的增加的导电性组成物。
［可伸缩导电层的实施例］
就可伸缩导电层3的实施例进行说明。
表1表示可伸缩导电层3的实施例1～7。
[表1]
[可伸缩导电层的实施例1]
向聚氨酯类弹性体（DIC株式会社制 PANDEX372E）混合平均粒径5μm的树枝状的银包铜粉（三井金属矿业株式会社制），使得银包铜粉的填充率（导电性组成物中的导电性填料的填充率）为80质量％。接下来，相对于100质量份的聚氨酯类弹性体添加40质量份的异丙醇和甲苯的混合溶剂（异丙醇和甲苯的重量比为5：5），用行星搅拌机进行搅拌。由此获得了包括聚氨酯类弹性体、银包铜粉和有机溶剂的溶液（以下称为“导电性溶液”。）。
接着用涂布机向剥离膜的一个表面涂布导电性溶液，进行加热干燥，并使得干燥后的膜厚为80μm。在该加热干燥工序中，60℃热风下的加热干燥、100℃热风下的加热干燥、以及120℃热风下的加热干燥各进行了2分钟。由此在剥离膜的一个表面形成了薄膜状的导电性组成物（以下称为“导电层”。）。
接着将导电层切断为一定的大小之后，从导电层剥离剥离膜，由此获得了可伸缩导电层3的样本b1、b2和b3。
［可伸缩导电层的实施例2］
除了以下两点之外，与实施例1同样地在剥离膜的一个表面形成导电层，将导电层切断为一定大小之后，从导电层剥离剥离膜，由此获得了可伸缩导电层3的样本c1、c2和c3：向聚氨酯类弹性体混合树枝状的银包铜粉并使得银包铜粉的填充率为90质量％；相对于100质量份的聚氨酯类弹性体，使得混合溶剂为164质量份。
［可伸缩导电层的实施例3］
除了以下两点之外，与实施例1同样地在剥离膜的一个表面形成导电层，将导电层切断为一定的大小之后，从导电层剥离剥离膜，由此获得了可伸缩导电层3的样本a1、a2和a3：向聚氨酯类弹性体混合树枝状的银包铜粉并使得银包铜粉的填充率为60质量％；不使用混合溶剂。
[可伸缩导电层的实施例4]
向聚氨酯类弹性体（大日精化工业株式会社制 NE－310）混合平均粒径5μm的树枝状的银包铜粉（三井金属矿业株式会社制）并使得银包铜粉的填充率（导电性组成物中的导电性填料地填充率）为80质量％。接着相对于100质量份的聚氨酯类弹性体添加40质量份的异丙醇和甲苯的混合溶剂（异丙醇和甲苯的重量比为5：5），用行星搅拌机进行搅拌。由此获得了包括聚氨酯类弹性体、银包铜粉和有机溶剂的溶液（以下称为“导电性溶液”。）。
接着用涂布机在剥离膜的一个表面涂布导电性溶液，进行加热干燥，使得干燥后的膜厚为60μm。在该加热干燥工序中，60℃热风下的加热干燥、100℃热风下的加热干燥、以及120℃热风下的加热干燥各进行了2分钟。由此在剥离膜的一个表面形成了薄膜状的导电性组成物（以下称为“导电层”。）。
接着将导电层切断为一定大小之后，从导电层剥离剥离膜，由此获得了可伸缩导电层3的样本d1、d3。
[可伸缩导电层的实施例5]
除了以下一点外，与实施例4同样地在剥离膜的一个表面形成导电层，将导电层切断为一定大小之后，从导电层剥离剥离膜，由此获得了可伸缩导电层3的样本e1、e3：在剥离膜的一个表面涂布导电性溶液并使得干燥后的膜厚为40μm。
[可伸缩导电层的实施例6]
向聚氨酯类弹性体（大日精化工业株式会社制 NE－310）混合平均粒径5μm的树枝状的银粉（三井金属矿业株式会社制）并使得银粉的填充率（导电性组成物中的导电性填料的填充率）为80质量％。接着相对于100质量份的聚氨酯类弹性体添加40质量份的异丙醇和甲苯的混合溶剂（异丙醇和甲苯的重量比为5：5），用行星搅拌机进行搅拌。由此获得了包括聚氨酯类弹性体、银粉和有机溶剂的溶液（以下称为“导电性溶液”。）。
接着用涂布机在剥离膜的一个表面涂布导电性溶液，进行加热干燥，使得干燥后的膜厚为60μm。在该加热干燥工序中，60℃热风下的加热干燥、100℃热风下的加热干燥、以及120℃热风下的加热干燥各进行了2分钟。由此在剥离膜的一个表面形成了薄膜状的导电性组成物（以下称为“导电层”。）。
接着将导电层切断为一定大小之后，从导电层剥离剥离膜，由此获得了可伸缩导电层3的样本f1、f3。
[可伸缩导电层的实施例7]
除了以下一点外，与实施例6同样地在剥离膜的一个表面形成导电层，将导电层切断为一定大小之后，从导电层剥离剥离膜，由此获得了可伸缩导电层3的样本g1、g3：在剥离膜的一个表面涂布导电性溶液并使得干燥后的膜厚为40μm。
在表1中表示了上述获得的各样本中的导电性填料的填充率以及各样本的长度L、宽度W和厚度T。各样本的形状的示意图如图2所示。如图2所示，在平面视图中，各样本的形状为矩形带状。在图2中，L表示样本的长度，W表示样本的宽度，T表示样本的厚度。
［第1评价实验］
对样本a1、b1、c1、d1、e1、f1、g1进行了第1评价实验。在第1评价实验中，首先将样本安装于自制的疲劳试验机。此处自制的疲劳试验机设置有能够向相对方向往返动作的一对各边为30cm的正方形亚克力板。分别将样本两端牢固接着于该亚克力板的表面，再用鳄鱼夹夹持两端，与电阻测定装置连接。接下来，将样本在自然状态下维持10秒。也会将此期间称为第1期间P1。之后以1．0Hz的频率对样本重复施加100次20％拉伸应变。也会将此期间称为第2期间P2。第2期间P2为100秒。最后再次将样本在自然状态下维持120秒。也会将此期间称为第3期间P3。然后，在上述各期间中测定样本两端之间的电阻。
20％拉伸应变是样本的伸长率r为20％的拉伸应变。样本伸展前的长度为L1，样本伸展后的长度为L2，伸展后的长度L2相对于样本伸展前的长度L1的增加量为ΔL（＝L2－L1）的话，伸长率r由以下公式（1）表示。
r＝（ΔL／L1）×100 …（1）
各样本a1、b1、c1、d1、e1、f1、g1的伸展前的长度L1为15cm，所以施加20％拉伸应变时的各样本a1、b1、c1、d1、e1、f1、g1的伸展后的长度为18cm。
图3A、图3B和图3C是表示第1评价实验结果的图表。图3A的折线A1、B1和C1分别表示样本a1、b1和c1电阻值的变化。图3B放大图3A的折线A1、B1和C1中电阻值0Ω～50Ω的范围内的部分来表示。图3C的折线D1、E1、F1和G1分别表示样本d1、e1、f1和g1的电阻值的变化。图3C的横轴和纵轴的刻度间距分别与图3B的横轴和纵轴的刻度间距相等。在图3A、图3B和图3C的图表中，P1、P2和P3分别表示第1期间P1、第2期间P2和第3期间P3。
由图3A、图3B和图3C的图表可知，在第2期间P2中，施加拉伸应变的次数越多各样本a1、b1、c1、d1、e1、f1、g1的电阻值越大。停止向各样本a1、b1、c1、d1、e1、f1、g1附加周期性的拉伸应变之后，各样本a1、b1、c1、d1、e1、f1、g1的电阻值迅速变小，之后这些的电阻值慢慢减小（参照第3期间P3）。
另外，由图3A、图3B和图3C的图表可知，在第2期间P2中，各样本a1、b1、c1、d1、e1、f1、g1的电阻值的增加率不同。例如，如图3A和图3B所示，关于样本a1，第2期间P2的开始时刻下的电阻值为0．8Ω，第2期间P2内的电阻值的最大值为178．6Ω。关于样本b1，第2期间P2的开始时刻下的电阻值为1．2Ω，在第2期间P2结束之前的电阻值的最大值为17．8Ω。关于样本c1，第2期间P2的开始时刻下的电阻值为2．0Ω，第2期间P2的电阻值的最大值为22．9Ω。
即，以1．0Hz的频率对各样本a1、b1、c1重复施加100次20％拉伸应变时，样本a1的电阻值变为30Ω以上，但是样本b1和样本c1的电阻值为30Ω以下。因此能够预测：树枝状的导电性填料的填充率在导电性组成物中为70质量％以上95质量％以下的话，以1．0Hz的频率重复施加100次20％拉伸应变时的电阻值的增加很小。还能够预测树枝状的导电性填料的填充率在导电性组成物中为75质量％以上90质量％以下的话，以1．0Hz的频率重复施加100次20％拉伸应变时的电阻值的增加更小。
如图3C所示，样本d1在第2期间P2开始时刻下的电阻值为1．4Ω，在第2期间P2的电阻值的最大值为18．0Ω。样本e1在第2期间P2开始时刻下的电阻值为5．8Ω，在第2期间P2的电阻值的最大值为40．6Ω。样本f1在第2期间P2的开始时刻下的电阻值为0．8Ω，在第2期间P2的电阻值的最大值为8．4Ω。样本g1在第2期间P2开始时刻下的电阻值为1．8Ω，在第2期间P2的电阻值的最大值为18．2Ω。由此可知样本厚度相同的话，比起使用了银包铜粉的样本d1、e1，使用了银粉的样本f1、g1在第2期间P2的电阻值的增加率和在第2期间P2的电阻值的最大值都较小。换言之，样本长度和宽度相同的话，为了使得在第2期间P2的电阻值的最大值在一定值以下，比起使用了银包铜粉的样本d1、e1，使用了银粉的样本f1、g1能够使得可伸缩导电层的厚度更薄。
［第2评价实验］
对样本a2、b2、c2进行了第2评价实验。在第2评价实验中，首先将样本在自然状态下维持10秒。也会将此期间称为第1期间P1。之后以1．0Hz的频率对样本重复施加100次40％拉伸应变。也会将此期间称为第2期间P2。第2期间T2为100秒。最后再次将样本在自然状态下维持120秒。也会将此期间称为第3期间P3。然后在该各期间中测定样本两端之间的电阻。
图4是表示第2评价实验结果的图表。在图4的图表中，折线A2、B2和C2分别表示样本a2、b2和c2的电阻值的变化。在图4的图表中，P1、P2和P3分别表示第1期间P1、第2期间P2和第3期间P3。从图4的图表可知，在第2期间P2中，施加拉伸应变的次数越多，各样本a2、b2、c2的电阻值越大。停止向样本附加周期性的拉伸应变之后，各样本a2、b2、c2的电阻值迅速变小，之后这些的电阻值慢慢减小（参照第3期间P3）。
由图4的图表可知，在第2期间P2，各样本a2、b2、c2的电阻值的增加率不同。具体而言，样本a2在第2期间P2的开始时刻下的电阻值为0．3Ω，在第2期间P2的电阻值的最大值为200Ω以上（测定界限）。样本b2在第2期间P2的开始时刻下的电阻值为0．3Ω，在第2期间P2的电阻值的最大值为31．4Ω。样本c2在第2期间P2的开始时刻下的电阻值为1．4Ω，在第2期间P2的电阻值的最大值为41．9Ω。
即，以1．0Hz的频率对各样本a2、b2、c2重复施加100次40％拉伸应变时，样本a2的电阻值的最大值为50Ω以上，但是样本b2和样本c2的电阻值的最大值为50Ω以下。因此能够预测树枝状的导电性填料的填充率在导电性组成物中为70重量％以上95重量％以下的话，以1．0Hz的频率重复施加100次40％拉伸应变时的电阻值的增加较小。还能够预测树枝状的导电性填料的填充率在导电性组成物中为75质量％以上90质量％以下的话，以1．0Hz的频率重复施加100次40％拉伸应变时的电阻值的增加更小。
［第3评价实验］
对样本a3、b3、c3、d3、e3、f3、g3进行了第3评价实验。第3评价实验如下进行。首先测定伸长前的样本两端部之间的电阻值。之后让样本伸长到预先规定的数个一定长度，测定伸长后的样本两端部之间的电阻值。在伸长率0％至200％的范围内，针对每20％伸长率的不同的数种伸长率进行了上述电阻值的测定。
表2表示对样本a3进行的第3评价实验的结果。表3表示针对样本b3进行的第3评价实验的结果。表4表示针对样本c3进行的第3评价实验的结果。表5表示针对样本d3进行的第3评价实验的结果。表6表示针对样本e3进行的第3评价实验的结果。表7表示针对样本f3进行的第3评价实验的结果。表8表示针对样本g3进行的第3评价实验的结果。
图5A、图5B和图5C是表示第3评价实验结果的图表。在图5A的图表中，折线A3、B3、C3、D3、E3、F3和G3分别表示样本a3、b3、c3、d3、e3、f3和g3的相对于伸长率的电阻值。图5B是仅表示图5A的折线A3～G3中的B3、D3和E3的图表。图5C是仅表示图5A的折线A3～G3中的D3、E3、F3和G3的图表。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
在表2～表8中，长度L1表示样本伸长前的长度。各样本a3、b3、c3、d3、e3、f3和g3伸长前的长度L1为5cm。长度L2表示样本伸长后的长度。伸长率r是基于所述公式（1）演算而得到的值。电阻值R1表示样本伸长前的电阻值。电阻值R2表示样本伸长后的电阻值。
如图5A、图5B和图5C所示，在任意样本a3、b3、c3、d3、e3、f3和g3中，以伸长率为120％伸展时的电阻值R2为50Ω以下。由此可知，实施例1～7是能够伸展且能够抑制伸展时的电阻率的增加的导电性组成物。如图5A所示，关于样本c3，以伸长率为140％伸展时样本c3被切断，变为非导通状态（也一并参照表4）。关于样本a3，以伸长率为160％伸展时样本a3未被切断但变为了非导通状态（也一并参照表2）。与此相对，如图5A、图5B和图5C所示，样本b3、d3、e3、f3和g3在以伸长率为200％伸展时也未变为非导通状态。以伸长率为200％伸展时样本b3、d3、e3、f3和g3的电阻值R2分别为203Ω、481Ω、641Ω、420Ω、520Ω（也一并参照表3～表8）。
由此能够预测导电性组成物中导电性填料的填充率为70质量％以上95质量％以下的话，伸缩性高且能够抑制伸长时电阻值的增加。还能够预测导电性组成物中导电性填料的填充率为75质量％以上90质量％以下的话，伸缩性更高且能够进一步抑制伸长时电阻值的增加。还能够预测导电性组成物中导电性填料的填充率为75质量％以上85质量％以下的话，伸缩性非常高且能够更高效地抑制伸长时电阻值的增加。
由图5B可知样本的厚度越薄，样本以伸长率为200％伸展时的电阻值R2越高。从图5C的折线D3与F3的比较和折线E3与G3的比较可知样本厚度相同时，与使用银包铜粉的情况相比，使用银粉作为导电性填料的话，样本以伸长率为200％伸展时的电阻值R2较低。
在上述实施例1～7中，使用了DIC株式会社制的PANDEX372E或大日精化工业株式会社制的NE－310作为弹性体，但也可以使用大日精化工业株式会社制的NE－8880、MAU－9022、NE－302HV、CU－8448等作为弹性体。
［纺织品用可伸缩导电性膜的制造方法］
图6A～图6C是可伸缩导电性膜1的制造方法的工序图。
首先如图6A所示，在第1剥离膜2的一个表面形成可伸缩导电层3，由此制成第1层叠膜21。
接着如图6B所示，在第2剥离膜5的一个表面形成热熔性接合剂层4，由此制成第2层叠膜22。
最后如图6C所示，将第1层叠膜21的可伸缩导电层3一侧表面和第2层叠膜22的热熔性接合剂层4一侧表面层叠接合。由此获得可伸缩导电性膜1。
图7A～图7C是可伸缩导电性膜1的其他制造方法的工序图。
首先如图7A所示，在第1剥离膜2的一个表面形成可伸缩导电层3。
接着如图7B所示，在可伸缩导电层3的与第1剥离膜2侧相反一侧的表面形成热熔性接合剂层4。
最后如图7C所示，在热熔性接合剂层4的与可伸缩导电层3侧相反一侧的表面贴上第2剥离膜5。由此获得可伸缩导电性膜1。
［纺织品用可伸缩导电性膜的使用方法］
参照图8A～图8D就可伸缩导电性膜1的使用方法进行说明。
首先将可伸缩导电性膜1切断为与使用目的相应的形状。
接着如图8A所示，从可伸缩导电性膜1剥下第2剥离膜5。
之后如图8B所示，将剥下第2剥离膜5后的可伸缩导电性膜1（以下有时称为“可伸缩导电性膜11”。）载置于纺织品面料50上，并使其热熔性接合剂层4一侧表面与纺织品面料50相对。然后用熨斗等将可伸缩导电性膜11热压接于纺织品面料50。
之后如图8C所示，从可伸缩导电性膜11剥下第1剥离膜2。由此，如图8D所示，由可伸缩导电层3和热熔性接合剂层4组成的可伸缩导电性膜1（以下有时称为“可伸缩导电性膜12”。）变为贴附于纺织品面料50的状态。
［纺织品用可伸缩导电性膜的使用方式］
可伸缩导电性膜1能够作为心电计测、肌电计测等生物体信息计测用电极・布线材料使用。
图9是可伸缩导电性膜1用作心电计测用电极・布线材料的例子的示意图。
将由可伸缩导电性膜12构成的心电计测用布线图案贴附于用有伸缩性的面料制作的衬衫60的前侧内侧面。心电计测用布线图案包括第1布线61、第2布线62、第3布线63。各布线61、62、63由电极部61a、62a、63a，末端部61b、62b、63b，以及连接电极部、末端部的布线部61c、62c、63c组成。电极部61a、62a、63a是与人体接触的部分，其构成心电计测用电极。第1布线61和第2布线62的电极部61a、62a配置于衬衫60的前侧内侧面的与胸部相对应的位置。第3布线63的电极部63a配置于衬衫60的前侧内侧面的与侧腹部相对应的位置。末端部61b、62b、63b构成用于将布线61、62、63连接到心电计测机的末端。末端部61b、62b、63b配置于衬衫60的前侧内侧面的下端部。
衬衫60的前侧内侧面贴附有覆盖各布线61、62、63的布线部61c、62c、63c的长条状的可伸缩保护膜64。可伸缩保护膜64具有以下作用：对布线部61c、62c、63c的表面（可伸缩导电层3）进行绝缘，以及防止布线部61c、62c、63c的表面（可伸缩导电层3）产生刮痕（伤）。可伸缩保护膜64例如能够使用向在可伸缩导电层3中使用的弹性体填充了碳黑而成的东西，同样地，也可以包括可塑剂、加工助剂、交联剂、硫化促进剂、硫化助剂、防老剂、软化剂、着色剂等添加剂。
图10是可伸缩导电性膜1用作肌电计测用电极・布线材料的例子的示意图。
将由可伸缩导电性膜12构成的肌电计测用布线图案贴附于用于穿在前臂部的袖套70的内侧面（内周面）。袖套70用有伸缩性的面料制成。肌电计测用布线图案包括第1布线71、第2布线72、第3布线73。各布线71、72、73由电极部71a、72a、73a，末端部71b、72b、73b，以及连接电极部、末端部的布线部71c、72c、73c组成。电极部71a、72a、73a是与人体接触的部分，其构成肌电计测用电极。电极部71a、72a、73a配置于袖套70的内侧面的与前臂肌肉部相对应的位置。末端部71b、72b、73b构成用于将布线71、72、73连接于肌电计测机的末端。末端部71b、72b、73b配置于袖套70的一端部。
袖套70的内侧面贴附有覆盖各布线71、72、73的布线部71c、72c、73c的长条状的可伸缩保护膜74。可伸缩保护膜74由与上述可伸缩保护膜64相同的材料组成。
［可伸缩导电性膜的评价试验］
制成数种可伸缩导电性膜1的样本，用以图8A～图8D所说明的方法将这些样本贴附于伸缩性纤维面料，由此制成数种试验用样本h、i、j。向伸缩性纤维面料贴附可伸缩导电性膜1是通过用熨斗在120℃下热压接来进行的。然后对各试验用样本h、i、j进行了评价试验。评价试验的内容和评价结果请见后述。
图11A是图解表示试验用样本的结构的平面图。图11B是图解表示试验用样本的结构的正面图。
各试验用样本h、i、j由在平面视图中为长方形形状的伸缩性纤维面料80和贴附于伸缩性纤维面料80的表面中央部的、在平面视图中为长方形形状的可伸缩导电性膜12（1）组成。贴附于伸缩性纤维面料80的可伸缩导电性膜12由伸缩性纤维面料80一侧的热熔性接合剂层4和在热熔性接合剂层4上形成的可伸缩导电层3组成。
在各试验用样本h、i、j中，伸缩性纤维面料80的形状、大小、材料等相同。伸缩性纤维面料80的长度L1和宽度W1分别为L1＝100mm、W1＝30mm。伸缩性纤维面料80的厚度为0．37mm。
在各试验用样本h、i、j中，可伸缩导电性膜12的平面形状和大小相同。可伸缩导电性膜12的长度L2和宽度W2分别为L2＝50mm、W2＝10mm。在平面视图中，伸缩性纤维面料80的各长边和与该长边相对应的可伸缩导电性膜12的长边的间隔D1为10mm。伸缩性纤维面料80的各短边和与该短边相对应的可伸缩导电性膜12的短边的间隔D2为25mm。
在各试验用样本h、i、j中，可伸缩导电层3的导电性组成物的材质和厚度相同。具体而言，导电性填料是平均粒径5μm的树枝状的银包铜粉（三井金属矿业株式会社制）。银包铜粉的填充率（导电性组成物中的导电性填料的填充率）为80质量％。弹性体是聚氨酯类弹性体（大日精化工业株式会社制 NE－310）。可伸缩导电层3的厚度为60μm。
在各试验用样本h、i、j中，热熔性接合剂层4的材质相同，其厚度不同。热熔性接合剂层4为热塑性聚氨酯（Sheedom株式会社制 SHM101－PUR 熔点：115℃，硬度计硬度：75A，断裂伸长率 ：800％）。但是，试验用样本h的厚度为30μm，试验用样本i的厚度为70μm，试验用样本j的厚度为100μm。
各试验用样本h、i、j各制成3个。然后对各试验用样本进行了评价试验。在评价试验中，固定试验用样本的一端，以规定速度（在该例中为200mm／sec）拉动另一侧，每过规定时间测定试验用样本的伸长率［％］和可伸缩导电性膜12的两端之间的电阻值［Ω］。然后将3个试验用样本h的每单位时间的电阻值的中值作为试验用样本h的每单位时间的电阻值。将3个试验用样本i的每单位时间的电阻值的中值作为试验用样本i的每单位时间的电阻值。将3个试验用样本j的每单位时间的电阻值的中值作为试验用样本j的每单位时间的电阻值。
图12是表示对试验用样本进行的评价试验的结果的图表。图12的曲线H、I和J分别表示试验用样本h、i和j的电阻值的变化。
从该图表可知热熔性接合剂层4的厚度越大，可伸缩导电性膜12的最大伸长率越小，相对于可伸缩导电性膜12的伸长率的电阻值越小。
上文就本发明的实施方式进行了说明，但本发明还能以其他方式实施。在上述实施方式中，可伸缩导电性膜1由第1剥离膜2、可伸缩导电层3、热熔性接合剂层4、第2剥离膜5构成。但是可伸缩导电性膜只要包括可伸缩导电层和在可伸缩导电层的一个表面形成的热熔性接合剂层即可，也可以具有与上述实施方式不同的构造。
下面参照图13A～图13E，就本发明的第2～第6实施方式所涉及的可伸缩导电性膜的结构进行说明。
图13A是本发明的第2实施方式所涉及的可伸缩导电性膜的结构的截面图。该可伸缩导电性膜1A由可伸缩导电层3、在可伸缩导电层3的一个表面形成的热熔性接合剂层4、以及在热熔性接合剂层4的与可伸缩导电层3侧相反一侧的表面形成的剥离膜5构成。
图13B是本发明第3实施方式所涉及的可伸缩导电性膜的结构的截面图。该可伸缩导电性膜1B由可伸缩导电层3、在可伸缩导电层3的一个表面形成的热熔性接合剂层4、以及在可伸缩导电层3的与热熔性接合剂层4侧相反一侧的表面形成的剥离膜2构成。
图13C是本发明第4实施方式所涉及的可伸缩导电性膜的结构的截面图。该可伸缩导电性膜1C由可伸缩导电层3、在可伸缩导电层3的一个表面形成的热熔性接合剂层4、在可伸缩导电层3的与热熔性接合剂层4侧相反一侧的表面的至少一部分形成的可伸缩保护层6、以及在热熔性接合剂层4的与可伸缩导电层3侧相反一侧的表面形成的剥离膜8构成。可伸缩保护膜64具有如下作用：对可伸缩导电层3的与热熔性接合剂层4侧相反一侧的表面的一部分或全部进行绝缘，防止可伸缩导电层3的与热熔性接合剂层4侧相反一侧的表面的一部分或全部产生刮痕（伤）。可伸缩保护层6例如能够使用向在可伸缩导电层3使用的弹性体填充了碳黑而成的材料，同样地，也可以包含可塑剂、加工助剂、交联剂、硫化促进剂、硫化助剂、防老剂、软化剂、着色剂等添加剂。
图13D是本发明第5实施方式所涉及的可伸缩导电性膜的结构的截面图。该可伸缩导电性膜1D由可伸缩导电层3、在可伸缩导电层3的一个表面形成的热熔性接合剂层4、在可伸缩导电层3的与热熔性接合剂层4侧相反一侧的表面的至少一部分形成的可伸缩保护层6、以及在可伸缩导电层3的与热熔性接合剂层4侧相反一侧的表面一侧形成的、覆盖可伸缩保护层6的剥离膜7构成。
图13E是本发明第6实施方式所涉及的可伸缩导电性膜的结构的截面图。该可伸缩导电性膜1E由可伸缩导电层3、在可伸缩导电层3的一个表面形成的热熔性接合剂层4、在可伸缩导电层3的与热熔性接合剂层4侧相反一侧的表面的至少一部分形成的可伸缩保护层6、在可伸缩导电层3的与热熔性接合剂层4侧相反一侧的表面一侧形成的、覆盖可伸缩保护层6的第1剥离膜7、以及在热熔性接合剂层4的与可伸缩导电层3侧相反一侧的表面形成的第2剥离膜8构成。
图14A是表示可伸缩导电性膜1E的使用状态的截面图。
使用可伸缩导电性膜1E时，首先将可伸缩导电性膜1E切断为与使用目的相应的形状。接着从可伸缩导电性膜1E剥下第2剥离膜8。之后将剥下第2剥离膜8后的可伸缩导电性膜1E载置于纺织品面料50上且使得其热熔性接合剂层4一侧表面与纺织品面料50相对。然后用熨斗等将可伸缩导电性膜1E热压接于纺织品面料50。之后从可伸缩导电性膜1E剥下第1剥离膜7。由此，如图14A所示，由可伸缩保护层6、可伸缩导电层3和热熔性接合剂层4组成的可伸缩导电性膜1E（在图14A中用符号12Ea表示）变为贴附于纺织品面料50的状态。
图14B是表示可伸缩保护层6仅形成于可伸缩导电层3表面的一部分的可伸缩导电性膜1E的使用状态的截面图。如图14B所示，可伸缩保护层6仅形成于可伸缩导电层3表面的一部分时，由可伸缩导电层3、仅形成于可伸缩导电层3的一个表面的一部分的可伸缩保护层6、形成于可伸缩导电层3的另一个表面的热熔性接合剂层4组成的可伸缩导电性膜1E（在图14B用符号12Eb表示）变为贴附于纺织品面料50的状态。
可伸缩保护层6仅形成于可伸缩导电层3表面的一部分时，露出的可伸缩导电层能够作为电极或布线使用。可伸缩保护层6仅形成于可伸缩导电层3表面的一部分的结构能够通过切出预先在可伸缩导电层3上图案化的可伸缩保护层6来制作。
通过向介由热熔性接合剂层贴附于纺织品面料的可伸缩导电层上的一部分贴附可伸缩保护膜也能够获得可伸缩保护膜仅形成于可伸缩导电层3表面的一部分的结构。
就本发明实施方式进行了详细说明，但是上述说明不过是为了明确本发明技术内容而使用的具体例，不应该将本发明限定于上述具体例进行解释，本发明的范围仅由所附权利要求书限定。
本申请与2015年11月30日提交给日本专利厅的日本专利申请2015－233710号相对应，通过引用将上述申请公开的所有内容纳入本申请。
符号说明
1、1A～1E 纺织品用可伸缩导电性膜
2、5、7、8 剥离膜
3 可伸缩导电层
4 热熔性接合剂层
6 可伸缩保护层

Claims (10)

1.一种纺织品用可伸缩导电性膜，包括：
具有伸缩性的可伸缩导电层，
在所述可伸缩导电层的一个表面形成的热熔性接合剂层，其中，
所述可伸缩导电层由包括弹性体和填充于所述弹性体中的导电性填料的导电性组成物构成。
2.根据权利要求1所述的纺织品用可伸缩导电性膜，还包括：
在所述热熔性接合剂层的与所述可伸缩导电层侧相反一侧的表面形成的剥离膜。
3.根据权利要求1所述的纺织品用可伸缩导电性膜，还包括：
在所述可伸缩导电层的与所述热熔性接合剂层侧相反一侧的表面形成的第1剥离膜，以及
在所述热熔性接合剂层的与所述可伸缩导电层侧相反一侧的表面形成的第2剥离膜。
4.根据权利要求1所述的纺织品用可伸缩导电性膜，还包括：
在所述可伸缩导电层的与所述热熔性接合剂层侧相反一侧的表面的至少一部分形成的、具有伸缩性的可伸缩保护层。
5.根据权利要求4所述的纺织品用可伸缩导电性膜，还包括：
在所述热熔性接合剂层的与所述可伸缩导电层侧相反一侧的表面形成的剥离膜。
6.根据权利要求4所述的纺织品用可伸缩导电性膜，还包括：
在所述可伸缩导电层的与所述热熔性接合剂层侧相反一侧的表面一侧形成的、覆盖所述可伸缩保护层的第1剥离膜，以及
在所述热熔性接合剂层的与所述可伸缩导电层侧相反一侧的表面形成的第2剥离膜。
7.根据权利要求1～6其中任意一项所述的纺织品用可伸缩导电性膜，其特征在于：
所述导电性填料为树枝状。
8.根据权利要求7所述的导电性组成物，其特征在于：
所述导电性填料为树枝状的银粉。
9.根据权利要求7所述的导电性组成物，其特征在于：
所述导电性填料为银涂镀于树枝状的铜粉而成的银包铜粉。
10.根据权利要求1～6其中任意一项所述的纺织品用可伸缩导电性膜，其特征在于：
所述导电性填料为线圈状。
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