CN102001995A - 2-羟基吡啶-n-氧化物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种重要中间体：2-羟基吡啶-N-氧化物(2-Hydroxypyridine-N-oxide)，CAS Number：13161-30-3的制备方法，本发明报告了一种新的适合工业化生产的合成路线，利用原位产生的催化剂催化下，30％的双氧水氧化2-氯吡啶生成N-氧化物，接着碱性条件下进行水解，直接生成目标产物，不但大大提高了收率，而且实现了“一锅化”反应，同时大大减少了有机废液的生成，实现了绿色环保。

Description

2-羟基吡啶-N-氧化物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种化合物的合成方法，具体涉及化合物2-羟基吡啶-N-氧化物的制备方法。
背景技术
2-羟基吡啶-N-氧化物是一种重要的化合物，最近的研究发现该化合物在防治木材由于白腐真菌(white-rot fungi)降解中有着特殊的作用；同时它还是一种新型的有效地铁螯合剂；而且该化合物与钒形成的络合物在生物化学中也发挥着重要的作用。
2-羟基吡啶-N-氧化物的合成路线主要以下三条路线。
路线一【M.Ramakrishna Prasad etal，Chem.Commun.2000，17：1577-1578】：
Figure BSA00000329098800011
路线二【Lohkov，R.E.etal，Chem.Heterocycl.Compd.(Engl.Transl.)1980，16：264-271】
Figure BSA00000329098800012
路线三【Saul Wolfe etal.Chemistry-A European Journal.1998，4：886-902】
Figure BSA00000329098800021
其中路线一采用的催化剂制备工艺比较复杂，而且成本较高；第二条路线由于使用氧气氧化，工业上使用安全危险系数较大，而且催化剂价格也比较昂贵；第三条路线使用了金属钠，在工业生产中属高危险物。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一条收率高、成本较低、且适合工业生产的合成路线。
本发明提供了该化合物的制备方法，具体如下：
Figure BSA00000329098800022
2-羟基吡啶-N-氧化物的制备方法，包括以下步骤：
(1).将30％的双氧水溶液慢慢滴加入到
Figure BSA00000329098800023
化合物和催化剂中，55℃搅拌反应完全后，得到
Figure BSA00000329098800024
向反应液加入甲苯萃取，甲苯层可浓缩回收甲苯和未反应完全的
Figure BSA00000329098800031
化合物，所述的化合物
Figure BSA00000329098800032
与双氧水的摩尔比优选为1.0∶4.0-1.0∶4.5；化合物
Figure BSA00000329098800033
与催化剂的质量比优选为21.0∶1.0-19.0∶1.0；
(2)向含有化合物
Figure BSA00000329098800034
水层中加入氢氧化钠，回流反应，反应完全后，用乙酸乙酯萃取，浓缩有机层至一定体积，加入一定的石油醚冷却结晶，可得到
Figure BSA00000329098800035
有益效果：
本发明采用比较低廉的原料2-氯吡啶和双氧水为起始原料，使用原位产生的催化剂催化反应，然后进行碱性条件下水解，可直接得到目标产物，收率较高，成本较低；“一锅”法反应，便于工业生产，而且产生的有机废液极少，绿色环保。
具体实施方式
为了使本发明的技术手段、创作特征、工作流程、使用方法达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体图示，进一步阐述本发明。
Figure BSA00000329098800041
500L反应釜中加入2-氯吡啶30公斤，自来水200公斤，钨酸钠1.5公斤，浓硫酸2公斤，搅拌至溶清；升温至55℃，慢慢滴加30％双氧水100公斤；滴加完毕后在该温度继续反应48小时，HPLC测试原料转化率为84％，降温至室温，加入液碱12.3公斤调至中性，加入甲苯50公斤，萃取未反应完全的原料(该层可浓缩回收甲苯和原料)；水层加入氢氧化钠20公斤，回流反应8小时，HPLC监测，显示原料转化完全，降温至25℃，加入盐酸调节PH＝6，加入乙酸乙酯萃取，每次用量30公斤，萃取三次，合并有机相，用无水硫酸钠15公斤干燥；过滤，浓缩有机相至原体积的1/5，加入85公斤60-90℃石油醚，冷却至-5℃，搅拌结晶；过滤，干燥，得到淡黄色晶体粉末22.9公斤，收率：78.05％(以2-氯吡啶计算，且没有计算回收的2-氯吡啶)。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (2)

1.2-羟基吡啶-N-氧化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1).将30％的双氧水溶液慢慢滴加入到
Figure FSA00000329098700011
化合物和催化剂中，55℃搅拌反应完全后，得到
Figure FSA00000329098700012
向反应液加入甲苯萃取，甲苯层可浓缩回收甲苯和未反应完全的
Figure FSA00000329098700013
化合物，
(2)向含有化合物
Figure FSA00000329098700014
水层中加入氢氧化钠，回流反应，反应完全后，用乙酸乙酯萃取，浓缩有机层至一定体积，加入一定的石油醚冷却结晶，可得到
2.根据权利要求1所述的2-羟基吡啶-N-氧化物的制备方法，其特征在于，所述的化合物
Figure FSA00000329098700016
与双氧水的摩尔比优选为1.0∶4.0-1.0∶4.5；化合物
Figure FSA00000329098700017
与催化剂的质量比优选为21.0∶1.0-19.0∶1.0。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103145612A (zh) * 2013-03-27 2013-06-12 浙江丽晶化学有限公司 N-氧化-2-氯吡啶制备及催化剂回收套用的方法
CN105175332A (zh) * 2014-05-30 2015-12-23 湖北航天化学技术研究所 一种用于硝酸羟胺的稳定剂
CN115229919A (zh) * 2022-07-26 2022-10-25 贵州省林业科学研究院 基于吡啶杂化杂多酸在竹木材中原位自组装纳米微球的阻燃改性方法
CN115382482A (zh) * 2022-10-28 2022-11-25 天津凯莱英医药科技发展有限公司 连续化制备2-羟基吡啶-n-氧化物的系统和方法
CN116082229A (zh) * 2022-12-16 2023-05-09 黄冈鲁班药业股份有限公司 2-羟基吡啶-n氧化物的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《STN Caplus数据库》 20010422 ACCESSION NUMBER: 1963:409283 CAPLUS DOCUMENT NUMBER: 59:9283 摘要（AB） 1-2 , 2 *
《天津纺织工学院学报》 20000831 陈煦等 N-氧化-2-巯基吡啶的合成和测定 27-29 1-2 第19卷, 第4期 2 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103145612A (zh) * 2013-03-27 2013-06-12 浙江丽晶化学有限公司 N-氧化-2-氯吡啶制备及催化剂回收套用的方法
CN103145612B (zh) * 2013-03-27 2015-06-03 浙江丽晶化学有限公司 N-氧化-2-氯吡啶制备及催化剂回收套用的方法
CN105175332A (zh) * 2014-05-30 2015-12-23 湖北航天化学技术研究所 一种用于硝酸羟胺的稳定剂
CN115229919A (zh) * 2022-07-26 2022-10-25 贵州省林业科学研究院 基于吡啶杂化杂多酸在竹木材中原位自组装纳米微球的阻燃改性方法
CN115229919B (zh) * 2022-07-26 2023-04-11 贵州省林业科学研究院 基于吡啶杂化杂多酸在竹木材中原位自组装纳米微球的阻燃改性方法
CN115382482A (zh) * 2022-10-28 2022-11-25 天津凯莱英医药科技发展有限公司 连续化制备2-羟基吡啶-n-氧化物的系统和方法
CN116082229A (zh) * 2022-12-16 2023-05-09 黄冈鲁班药业股份有限公司 2-羟基吡啶-n氧化物的合成方法

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