CN101979364A - 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 - Google Patents
2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101979364A CN101979364A CN 201010298506 CN201010298506A CN101979364A CN 101979364 A CN101979364 A CN 101979364A CN 201010298506 CN201010298506 CN 201010298506 CN 201010298506 A CN201010298506 A CN 201010298506A CN 101979364 A CN101979364 A CN 101979364A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- formula
- preferred
- preparation
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical group FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- -1 amine halide Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 6
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical group FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 13
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 abstract 2
- QJMGASHUZRHZBT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)CCl QJMGASHUZRHZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- LDTMPQQAWUMPKS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=CCl LDTMPQQAWUMPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- SMCNZLDHTZESTK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane Chemical compound CC(F)(Cl)C(F)(F)F SMCNZLDHTZESTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYMJGCQWFJBCCD-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1-fluoropropane Chemical compound CC(Cl)C(F)Cl PYMJGCQWFJBCCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016936 Dendrocalamus strictus Nutrition 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004334 fluoridation Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- SPTAJTRODSJRMF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylheptadecan-1-amine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCC[NH+](C)C SPTAJTRODSJRMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法，其步骤为：第一步以3，3，3-三氟丙烯CF3CH＝CH2(I)为原料，使其与氯气在紫外灯照射下加成反应，制备3，3，3-三氟-1，2-二氯丙烷CF3CHClCH2Cl(II)，采用卤代烷烃作溶剂，反应温度-10℃-100℃；第二步将式(II)的化合物，用碱金属氢氧化物为催化剂，以高分子聚醚或大分子醚类为助催化剂；在0-150℃下脱HCl反应，生成CF3CCl＝CH2(III)；第三步将式(III)与HF加成反应生成CF3CClFCH3(IV)反应以SnCl4、TiCl4氟磺酸为催化剂，阻聚剂为非质子惰性化合物，反应温度与5-100℃，压力为0.2-1.0MPa，第四步将(IV)化合物，在碱金属催化剂存在下，温度为0-100度，压力为0-0.5MPa，以有机胺卤化物为相转移催化剂进行脱HCl反应生成FO-1234yf。
Description
技术领域：
本发明涉及一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法。
背景技术
HFC-134a(CF3CH2F，1，1，1，2-四氟乙烷)作为CFC-12(二氯二氟甲烷，CF2Cl2)较为理想的替代品已被广泛应用于制冷、发泡、气溶胶、灭火和清洗行业。虽然其臭氧消耗潜值(ODP)为零，但它的温室效应潜值(GWP)高和在大气中停留的寿命长，大量使用会引起全球气候变暖。因此欧州指令2006/40关于汽车空调系统(MAC)规定在2011年1月1日后禁止使用GWP高于150的氟气体(F-gases)。欧盟要求从2011年开始，所有新的汽车平台要淘汰HFC-134a；美国从2008年开始逐步淘汰汽车用HFC-134a冷媒。
在寻找HFC-134a的替代物过程中，1，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和自然工质CO2(R744)受到了广泛关注，但由于R744的使用条件较为苛刻，需对现有设备进行较大程度的改进；而HFO-1234ze因为存在顺反异构体，两者沸点相差28℃，不能单独作为制冷工质使用；因此HFO-1234yf作为制冷剂就脱颖而出了。经权威部门评价，虽然HFO-1234yf具有可燃性，但在汽车空调中的使用是安全的，在所有的备选替代品中，HFO-1234yf表现出更优的环境效益。并且在以后使用HFO-1234yf作为制冷剂的汽车中，使用ISO以示区别。HFO-1234yf已成为最有可能替代HFC-134a的制冷剂。
制备HFO-1234yf工艺路线有很多，从三氟丙烯和三氟氯丙烯出发的工艺路线，有如下专利：
2005年4月29日霍尼韦尔公司专利US7189884，WO2005/108334“1，3，3，3- 四氟丙烯和2，3，3，3-四氟丙烯的合成方法”，实施方案中使式(I)X1X2的化合物与式(II)CF3CH＝CH2反应以生产式(III)CF3CHX1CH2X2，其中X1和X2各自独立地选自氢、氯、溴和碘，条件是X1和X2不都为氢，并且式(III)中的X1是氟、X2是氟以外的卤素，再将式(III)的化合物脱卤化氢生成HFO-1234yf。另一种合成HFO-1234yf的方法是，使IF与CF3CH＝CH2反应生成CF3CHFCH2I。再将CF3CHFCH2I脱HI生成HFO-1234yf。
2007年5月17日霍尼韦尔公司，公开号US20070112230，发明名称：含氟有机化合物制备方法中提到用式(III)CXnY3-nCY＝CHmY2-m的化合物和一种卤素添加剂制备式(I)CF3CHXCH2X，其中X独立地选自氯、氟；Y独立地选自氢、氯、氟；n＝1，2或3，m＝1或2。(III)优选3，3，3-三氟-1-丙烯，卤素添加剂选自ClF，Cl2，F2，HF或以上几种组合，将式(I)CF3CHXCH2X转化为式(II)CF3CZ＝CHZ的化合物，其中X独立地选自氯、氟、溴和碘，Z独立地选自氢和氟；优选每个Z为不同的原子；反应温度250-600℃，优选450-500℃，反应压力68.96-827.52kpa；催化剂选自含Ni催化剂，优选活性炭负载Ni催化剂。制备HFO-1234yf时(I)为1，1，1，2，3-五氟丙烷，转化率80％，HFO-1234yf的选择性为90％。
霍尼韦尔公司2007年8月23日公开的US20070197842，提到制备HFO-1234yf最好分3步进行：(a)CCl2＝CClCH2Cl和HF进行气相催化反应生成CF3CCl＝CH2(HCFC-1233xf)，选择性为80-96％，当使用Cr2O3和FeCl3/C为催化剂时，选择性为96％；(b)CF3CCl＝CH2与HF进行加成反应，生成CF3CFClCH3(HCFC-244)催化剂为SbCl5/c；(c)CF3CFClCH3在活性碳催化剂存在下进行气相催化脱HCl反应生成HFO-1234yf。中间产物可经蒸馏分离和提纯，经进一步蒸馏可得纯度95％以上的产品。
霍尼韦尔公司2009年4月16日公开，公开号US20090099396，该发明公开了一种含氟烯烃的合成方法，特别适合合成氟原子在非末端不饱和碳原 子上的四氟烯烃，如HFO-1234yf。该方法包括：(a)使式(I)X1X2的化合物与式(II)CX1X2X3＝CX1X2的化合物反应生产包括式(III)CF3CHX1CH2X2的化合物，适宜的X1X2为HF，其中X1、X2、X3各自独立地选自氢、氯、溴、氟和碘，在(I)中的X1、X2不都为氢；(b)将(III)的化合物在有效条件下转化为CF3CZ＝CH2。Z独立地选自氯、溴、氟和碘，步骤(a)的条件为在反应温度0-250℃，反应压力3448-6896kpa下，在SnCl4作用下进行液相催化反应；步骤(b)为液相/气相反应，当进行液相反应时条件为：以氢氧化钾为溶剂，反应温度25-90℃，反应压力689.6-1379.2kpa，当进行气相反应时条件为：反应温度200-500℃，催化剂为金属基催化剂，优选pd/c，Ni/c催化剂。合成HFO-1234yf时适宜的(III)为CF3CH2CH2F、CF3CH2CH2Cl。
发明内容
为了克服上述缺陷，本发明的目的是提供一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法，其步骤为：
第一步以3，3，3-三氟丙烯CF3CH＝CH2(I)为原料，使其与氯气在紫外灯照射下加成反应，制备3，3，3-三氟-1，2-二氯丙烷CF3CHClCH2Cl(II)，采用卤代烷烃作溶剂，可以釜式反应也可以管道反应，优选CCl4、CH2ClCH2Cl、CHCl2CH3、HCCl3，反应温度-10℃-100℃，(I)的转化率为95％，(II)的选择性90％；其反应式为：
第二步将式(II)的化合物，用碱金属氢氧化物为催化剂，优选KOH、NaOH为催化剂，以高分子聚醚或大分子醚类为助催化剂优选聚乙二醇、聚醚多元醇、一缩二乙二醇、氟醚油，更优选聚乙二醇为助催化剂。在0-150℃下脱HCl反应，生成CF3CCl＝CH2(III)。(II)的转化率为90％，(III)的选择性 90％；其反应式为：
第三步将式(III)与HF加成反应生成CF3CClFCH3(IV)反应以SnCl4、TiCl4氟磺酸为催化剂，阻聚剂为非质子惰性化合物，阻聚剂优选DMF、二甲基亚砜或环丁砜，反应温度与5-100℃，压力为0.2-1.0Mpa，(III)的转化率为95％，(IV)的选择性为90-96％；其反应式为：
第四步将(IV)化合物，在碱金属催化剂存在下，温度为0-100度，压力为0-0.5Mpa，以有机胺卤化物为相转移催化剂进行脱HCl反应生成FO-1234yf。(IV)的转化率为95％，HFO-1234yf的选择性为90-95％，经精馏可得含量98％的产品；其反应式为：
本工艺特点：均为液相反应，设备要求相对简单生产容易控制，催化剂寿命长且易得，副反应较少，产品纯度高。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明：
实施例1、一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法：
(a)5L的玻璃三口烧瓶中加入CCl41kg，在紫外光照射下，以三氟丙烯500ml/min、CL2420ml/min分别通入三口烧瓶CCl4层，反应温度为50℃，反应24h得产品HFC-243db(CF3CHClCH2Cl)5kg。
(b)5L的玻璃三口烧瓶中加入工业液碱3L、一缩二乙二醇2g，反应温度60℃，8小时滴加HFC-243db 3kg，用冰水收集产品2.2kg，经GC分析三氟氯丙烯(HCFC-1234xf)含量92％。
(c)5L的氟化反应釜中，加入二甲基亚砜300ml、TiCl420g、氟磺酸10g、无水氟化氢2kg、三氟氯丙烯(HCFC-1234xf)1.3kg，反应18小时后收集到冰水中，得四氟氯丙烷(HCFC-244bb)1.43kg，以GC分析四氟氯丙烷含量为96％。
(d)5L的玻璃三口烧瓶中加入工业液碱3L，十六烷基三甲基氯化胺1g，四氟氯丙烷2kg，得产品为1.46kg，经GC分析HFO-1234yf含量为99％。
Claims (5)
1.一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于：其步骤为：
第一步以3，3，3-三氟丙烯CF3CH＝CH2(I)为原料，使其与氯气在紫外灯照射下加成反应，制备3，3，3-三氟-1，-二氯丙烷CF3CHClCH2Cl(II)，采用卤代烷烃作溶剂，可以釜式反应也可以管道反应，优选CCl4、CH2CICH2Cl、CHCl2CH3、HCCl3，反应温度-10℃-100℃，(I)的转化率为95％，(II)的选择性90％；其反应式为：
第二步将式(II)的化合物，用碱金属氢氧化物为催化剂，优选KOH、NaOH为催化剂，以高分子聚醚或大分子醚类为助催化剂优选聚乙二醇、聚醚多元醇、一缩二乙二醇、氟醚油，更优选聚乙二醇为助催化剂。在0-150℃下脱HCl反应，生成CF3CCI＝CH2(III)。(II)的转化率为90％，(III)的选择性90％；其反应式为：
第三步将式(III)与HF加成反应生成CF3CClFCH3(IV)反应以SnCl4、TiCl4氟磺酸为催化剂，阻聚剂为非质子惰性化合物，阻聚剂优选DMF、二甲基亚砜或环丁砜，反应温度与5-100℃，压力为0.2-1.0Mpa，(III)的转化率为95％，(IV)的选择性为90-96％；其反应式为：
第四步将(IV)化合物，在碱金属催化剂存在下，温度为0-100度，压力为0-0.5Mpa，以有机胺卤化物为相转移催化剂进行脱HCl反应生成FO-1234yf。(IV)的转化率为95％，HFO-1234yf的选择性为90-95％，经精馏可得含量98％的产品；其反应式为：
2.根据权利要求1所述的2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于：优选溶剂为CCl4、CH2ClCH2Cl、CHCl2CH3、HCCl3。
3.根据权利要求1所述的2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于：优选KOH、NaOH为催化剂。
4.根据权利要求1所述的2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于：优选聚乙二醇、聚醚多元醇、一缩二乙二醇、氟醚油为助催化剂。
5.根据权利要求1所述的2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于：阻聚剂优选DMF、二甲基亚砜或环丁砜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010298506 CN101979364B (zh) | 2010-09-30 | 2010-09-30 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010298506 CN101979364B (zh) | 2010-09-30 | 2010-09-30 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101979364A true CN101979364A (zh) | 2011-02-23 |
| CN101979364B CN101979364B (zh) | 2013-01-09 |
Family
ID=43599917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010298506 Active CN101979364B (zh) | 2010-09-30 | 2010-09-30 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101979364B (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675033A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-09-19 | 巨化集团技术中心 | 一种含溴氟代烷烃的合成方法 |
| CN102964207A (zh) * | 2012-12-22 | 2013-03-13 | 威海新元化工有限公司 | 一种2-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备方法 |
| CN103483142A (zh) * | 2013-08-29 | 2014-01-01 | 巨化集团技术中心 | 一种液相连续制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法 |
| CN104496747A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-08 | 山东东岳化工有限公司 | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
| CN105330511A (zh) * | 2014-08-07 | 2016-02-17 | 西安近代化学研究所 | 一种制备2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法 |
| WO2017013407A1 (en) * | 2015-07-17 | 2017-01-26 | Mexichem Fluor S.A. De C.V. | Process for the co-production of of 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| CN106687430A (zh) * | 2014-03-21 | 2017-05-17 | 科慕埃弗西有限公司 | 生产z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯的方法 |
| CN109438170A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-03-08 | 浙江三美化工股份有限公司 | 一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法 |
| CN114292164A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-04-08 | 南通宝凯药业有限公司 | 一种4,4,4-三氟-2-丁烯醇的合成方法 |
| CN115151521A (zh) * | 2020-02-28 | 2022-10-04 | 大金工业株式会社 | 氢氟烯烃或氟烯烃的制造方法 |
| WO2022218204A1 (zh) | 2021-04-15 | 2022-10-20 | 浙江省化工研究院有限公司 | 制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100372607C (zh) * | 2004-12-23 | 2008-03-05 | 西安近代化学研究所 | 氟化催化剂及其制造方法和用途 |
| WO2009137658A2 (en) * | 2008-05-07 | 2009-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane, 2-chloro-1,1,1-trifluoropropene, 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane or 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| WO2010029149A1 (en) * | 2008-09-12 | 2010-03-18 | Miniweb Research Ltd | Method and apparatus for providing access to additional contents during playback of video sequences |
-
2010
- 2010-09-30 CN CN 201010298506 patent/CN101979364B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100372607C (zh) * | 2004-12-23 | 2008-03-05 | 西安近代化学研究所 | 氟化催化剂及其制造方法和用途 |
| WO2009137658A2 (en) * | 2008-05-07 | 2009-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane, 2-chloro-1,1,1-trifluoropropene, 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane or 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| WO2010029149A1 (en) * | 2008-09-12 | 2010-03-18 | Miniweb Research Ltd | Method and apparatus for providing access to additional contents during playback of video sequences |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675033A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-09-19 | 巨化集团技术中心 | 一种含溴氟代烷烃的合成方法 |
| CN102964207A (zh) * | 2012-12-22 | 2013-03-13 | 威海新元化工有限公司 | 一种2-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备方法 |
| CN103483142A (zh) * | 2013-08-29 | 2014-01-01 | 巨化集团技术中心 | 一种液相连续制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法 |
| CN106687430B (zh) * | 2014-03-21 | 2021-04-27 | 科慕埃弗西有限公司 | 生产z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法 |
| CN106687430A (zh) * | 2014-03-21 | 2017-05-17 | 科慕埃弗西有限公司 | 生产z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯的方法 |
| CN105330511A (zh) * | 2014-08-07 | 2016-02-17 | 西安近代化学研究所 | 一种制备2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法 |
| CN104496747B (zh) * | 2014-12-30 | 2018-12-28 | 山东东岳化工有限公司 | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
| CN104496747A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-08 | 山东东岳化工有限公司 | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
| WO2017013407A1 (en) * | 2015-07-17 | 2017-01-26 | Mexichem Fluor S.A. De C.V. | Process for the co-production of of 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| CN109438170A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-03-08 | 浙江三美化工股份有限公司 | 一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法 |
| CN109438170B (zh) * | 2018-11-27 | 2022-02-01 | 浙江三美化工股份有限公司 | 一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法 |
| CN115151521A (zh) * | 2020-02-28 | 2022-10-04 | 大金工业株式会社 | 氢氟烯烃或氟烯烃的制造方法 |
| WO2022218204A1 (zh) | 2021-04-15 | 2022-10-20 | 浙江省化工研究院有限公司 | 制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法 |
| CN114292164A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-04-08 | 南通宝凯药业有限公司 | 一种4,4,4-三氟-2-丁烯醇的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101979364B (zh) | 2013-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101979364B (zh) | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| KR101349634B1 (ko) | 플루오르화된 유기 화합물의 제조 방법 | |
| JP6379391B2 (ja) | トリフルオロエチレンを含む組成物 | |
| KR101495717B1 (ko) | 2,3,3,3-트리플루오로프로펜의 제조 방법 | |
| US7687670B2 (en) | Coproduction of hydrofluoroolefins | |
| EP2203402B2 (en) | Processes for synthesis of fluorinated olefins | |
| KR101595196B1 (ko) | 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법 | |
| CN101801894B (zh) | 通过金属氟化物催化剂制备含卤素和氢的烯烃 | |
| US7674939B2 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| US8232435B2 (en) | 1,2,3,3,3-pentafluoropropene production processes | |
| KR101620588B1 (ko) | 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조 방법 | |
| RU2010145334A (ru) | Способ получения 1,1,1-трифтор-2,3-дихлорпропана | |
| CN103508840B (zh) | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| CN102199071B (zh) | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的合成方法 | |
| KR20140071457A (ko) | 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법 | |
| JP2021138705A (ja) | ハロゲン化アルケン化合物及びフッ化アルキン化合物の製造方法 | |
| CN102282113A (zh) | 制备氟烯烃化合物的方法 | |
| CN101671230A (zh) | 含氟烯烃化合物的制备方法 | |
| US20120083632A1 (en) | Process for preparing fluoroolefin compounds | |
| CN112811973B (zh) | E-1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| CN114127036A (zh) | 用于合成2，3-二氯-1，1，1，2-四氟丙烷和2，3，3，3-四氟丙烯的组合物和方法 | |
| CN106380370B (zh) | 一种氯氟烃资源化利用的简便方法 | |
| JP7209995B2 (ja) | フッ素化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Ying Yongan Inventor after: Yang Xinhua Inventor after: Fang Haitao Inventor after: Xie Fuqin Inventor after: Wu Zhikuang Inventor after: Wang Zhiqiang Inventor after: Chen Wei Inventor after: Jin Jianyong Inventor before: Ying Yongan Inventor before: Yang Xinhua Inventor before: Fang Haitao Inventor before: Xie Fuqin Inventor before: Wu Zhikuang Inventor before: Wang Zhiqiang Inventor before: Chen Wei |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: YING YONGAN YANG XINHUA FANG HAITAO XIE FUQIN WU ZHIKUANG WANG ZHIQIANG CHEN WEI TO: YING YONGAN YANG XINHUA FANG HAITAO XIE FUQIN WU ZHIKUANG WANG ZHIQIANG CHEN WEI JIN JIANYONG |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201019 Address after: No.31, Nianhua Road, green industry cluster district, Quzhou, Zhejiang Province Patentee after: QUZHOU HUANXIN FLUORINE MATERIAL Co.,Ltd. Address before: Street Town Yongkang city Zhejiang province 321302 Patentee before: ZHEJIANG HUANXIN FLUORO MATERIAL Co.,Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method of 2,3,3,3-tetrafluoropropylene Effective date of registration: 20231201 Granted publication date: 20130109 Pledgee: Zhejiang Tailong commercial bank Quzhou branch of Limited by Share Ltd. Pledgor: QUZHOU HUANXIN FLUORINE MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2023980068691 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |