CN104496747B - 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 - Google Patents
一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104496747B CN104496747B CN201410844164.2A CN201410844164A CN104496747B CN 104496747 B CN104496747 B CN 104496747B CN 201410844164 A CN201410844164 A CN 201410844164A CN 104496747 B CN104496747 B CN 104496747B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- preparation
- catalyst
- tetrafluoropropenes
- chloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 229910021564 Chromium(III) fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- LDTMPQQAWUMPKS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=CCl LDTMPQQAWUMPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims description 3
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminium flouride Chemical compound F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VJGCZWVJDRIHNC-UHFFFAOYSA-N 1-fluoroprop-1-ene Chemical compound CC=CF VJGCZWVJDRIHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSQZJKGXDGNDFP-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)F PSQZJKGXDGNDFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoropropan-1-ol Chemical class OCC(F)(F)C(F)F NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)=C OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 229940074869 marquis Drugs 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- VBUNOIXRZNJNAD-UHFFFAOYSA-N ponazuril Chemical compound CC1=CC(N2C(N(C)C(=O)NC2=O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)C(F)(F)F)C=C1 VBUNOIXRZNJNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- -1 zinc halide Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种2,3，3,3‑四氟丙烯的制备方法，包括步骤如下：(1)将2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯和催化剂I混合，得混合物料，搅拌条件下向混合物料中通入HF，于0～100℃反应0.5～1min，去除HF，干燥，得中间产物；(2)将步骤(1)得到的中间产物和催化剂II混合，搅拌条件下，于300～500℃反应1.5～2min，去除HF和HCl，干燥，得2,3，3,3‑四氟丙烯。本发明的制备方法工艺简单，危险性小，选择性高，高达85％以上，转化率高，高达93％以上，成本低廉，能耗低，反应温度仅有300～500℃，对设备要求低，易于工业化应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种氢氟烯烃的合成方法，具体为一种C3氢氟烯烃的制备方法，更具体为2,3,3,3‐四氟丙烯(HFO-1234yf)的制备方法，属于有机化工技术领域。
技术背景
氢氟烯烃2,3,3,3‐四氟丙烯(简称HFO-1234yf)具有零臭氧层破坏潜值(ODP为0)，较低的温室效应潜值(GWP＝4),在众多制冷剂替代品中，2,3,3,3‐四氟丙烯脱颖而出。杜邦公司的Marquis david M于1964年发表Preparation of 2,3,3,3-tetrafluopropene[p]CA690037.1964-07-07，以及美国专利文件US2931840A介绍了2,3,3,3‐四氟丙烯的制备方法，均采用的是一氯甲烷和四氟乙烯(体积比为1:1)或一氯甲烷与二氟一氯甲烷(体积比为1:2)为原料，700-900℃在规格为6mm×60.96cm的铂金属管内反应，然后产物混合物通过碱液洗涤、干燥。但是，上述方法由于在高温条件下进行，大量反应物发生了碳化，并且反应未采用催化剂，所以目标产物产率仅为14％左右。20世纪80年代霍尼韦尔公司以及大金公司也开始对HFO-1234yf的制备进行研究，但是，HFO-1234yf主要用作聚合单体和共聚单体。
21世纪特别是2004年后，HFO-1234yf作为一种有潜力的环保制冷剂，其制备技术进入蓬勃发展时期，杜邦公司、霍尼韦尔公司、大金公司等在HFO-1234yf的制备方面开发了多种合成路线，如杜邦公司以CX3CCl＝CClY(X、Y选至F或Cl)为原料的制备路线和霍尼韦尔公司以CC12＝CC1CH2C1或CF3CF2CH2OH为起始原料的制备路线，霍尼韦尔公司和大金公司都报道过以2,2,3,3-四氟丙醇为原料制备得到目标产物，其中大金公司的专利文件US4900874A介绍了详细的合成方法，基本思路是以RfCF2CH2OH反应原料(其中Rf为全氟烷基或氟代烷基，即甲基中的氢全部或部分被氟取代。还可用通式XCnF2nCH2OH,其中X为一个氢原子或一个氟原子,n为整数,取值优选在3-5之间)在装有经卤化锌活化后的活性炭、硅胶、酸性粘土、氧化铝等填料的哈氏镍铬铁合金容器中与氢气在400-600℃下反应,接触时间为1-10s、反应容器内压力优选0.5-1.5kg/cm2。但是结果表明当X为氟原子时，即Rf为全氟烷基时，其转化率很低，只有20％左右，所以不适合用于制备目标产物HFO-1234yf。
国内对于HFO-1234yf研究相对较少，主要有常熟三爱富中昊化工新材料有限公司、西安近代化工研究所以及中化集团，所做的主要工作只是对国外现有技术做的一些综述，而在开发低成本、潜在危险较小、反应产率较高易实现产业化工艺路线方面未做实践性的研究和探索。所以亟需探索出一条能够实现产业化生产的创新工艺路线。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种高转化率高选择性、低能耗、成本较低的2,3,3,3‐四氟丙烯(HFO-1234yf)的制备方法。本发明从一种新的反应原料2-氯-3,3,3-三氟丙烯为反应物料，提供了一种能够实现工业化生产的可行性方案，具体为以2-氯-3,3,3-三氟丙烯为反应原料经过两步催化反应最终制备得到目标产物2,3,3,3‐四氟丙烯(HFO-1234yf)。本发明所用催化剂为复合催化剂，该催化剂具有较高的催化活性，且具有较长的催化剂寿命，生产周期长，减少催化剂活化次数，提高产能。
本发明的技术方案如下：
一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，包括步骤如下：
(1)将2-氯-3,3,3-三氟丙烯和催化剂I混合，得混合物料，搅拌条件下向混合物料中通入HF，于0～100℃反应0.5～1min，去除HF，干燥，得中间产物；
所述的2-氯-3,3,3-三氟丙烯和催化剂I的质量比为(100～300)：1，所述的2-氯-3,3,3-三氟丙烯和HF的摩尔比为1：(1～10)，所述的催化剂I为SbX5、CrX3、ZnX2、NiX2、FeX3和TiX2中的一种或两种以上混合，X为F或Cl；
(2)将步骤(1)得到的中间产物和催化剂II混合，搅拌条件下，于300～500℃反应1.5～2min，去除HF和HCl，干燥，得2,3,3,3-四氟丙烯；
所述的催化剂II与步骤(1)中2-氯-3,3,3-三氟丙烯的质量比为1：(100～300)；所述的催化剂II为CrF3、AlF3，氟化的氧化铬，氟化的氧化铝中的一种或两种以上混合。催化剂II中，CrF3、AlF3可掺杂活性炭。
根据本发明，优选的，步骤(1)中反应温度为30～70℃，所述的2-氯-3,3,3-三氟丙烯和催化剂I的质量比为(180～230)：1，所述的2-氯-3,3,3-三氟丙烯和HF的质量比为摩尔比为1：(2～5)；
优选的，所述的催化剂I为SbX5、CrX3和ZnX2按质量比为1：(1～3)：(0.5～2)的混合，X优选为Cl。
根据本发明，优选的，步骤(1)中去除HF的方式为将反应后的物料10～20℃冷凝后碱溶液洗涤，更优选的，碱溶液为氢氧化钠水溶液。
根据本发明，优选的，步骤(2)中反应温度为350～450℃，更优选400℃，所述的催化剂II与步骤(1)中2-氯-3,3,3-三氟丙烯的质量比为1：(220～260)；所述的催化剂II为CrF3或AlF3与氟化的氧化铬或氟化的氧化铝按质量比为(3-8)：(2-7)的混合，更优选CrF3与氟化的氧化铬按质量比为(4-7)：(3～6)的混合。
根据本发明，优选的，步骤(2)中去除HF和HCl的方式为用碱溶液洗涤反应后的物料，更优选的，碱溶液为氢氧化钠水溶液。
根据本发明，优选的，步骤(1)和(2)中所述的干燥的温度为100～120℃。
根据本发明，优选的，步骤(1)中所发生的反应为氟化反应，在液相中进行；步骤(2)中所发生的反应为脱氢卤化反应，在气相中发生。
本发明的原理：
本发明具体反应方程式如下所示：
CF3CCl＝CH2+HF→CF3CF2CH3+CF3CFClCH3 (a)
CF3CF2CH3→CF3CF＝CH2+HF (b)
CF3CFClCH3→CF3CF＝CH2+HCl (b)
其中第一步反应(a)是2-氯-3,3,3-三氟丙烯在催化剂I存在条件下，通入HF，从而制备得到含有CF3CF2CH3和CF3CFClCH3混合物，然后通过两级去除HF操作，除HF后的产物经干燥，得中间产物；
第二反应(b)主要是将中间产物在催化剂II作用下制备包含有2,3,3,3‐四氟丙烯的最终产物。反应物料经过NaOH碱液洗涤，从而除去所包含的HF和/或HCl等酸性介质，然后经过进一步干燥得到纯化的2,3,3,3‐四氟丙烯。催化剂II可以用载体负载，优选的载体为三氧化二铝。
根据本发明，所述的催化剂I和II为本领域常规催化剂，可市购，也可按现有技术制备得到。本发明所用原料为常规原料，可市购，也可按现有技术制备得到。
本发明的有益效果：
1、本发明的制备方法工艺简单，危险性小，选择性高，高达85％以上，转化率高，高达93％以上，成本低廉。
2、本发明制备方法的能耗低，反应温度仅有300～500℃，对设备要求低，易于工业化应用。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但是本发明不仅限于所列出的实施例。
实施例中所用原料均为常规原料，市购产品，所用设备均为常规设备。
实施例1、
一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，包括步骤如下：
向用作第一反应器的500ml SUS316反应釜中装入1.85g催化剂I(SbCl5、CrCl3和ZnCl2按质量比1：2：1混合)和388.5g反应底物2-氯-3,3,3-三氟丙烯，其中用作第一反应器的反应釜为夹套装置，加热方式为电阻丝加热，热电偶测定反应混合物的温度，将热电偶插入到反应混合物中，通过控温仪控制反应的温度，使第一反应器内控温在40℃；向第一反应器中鼓入HF气体，其流量通过球阀、质量流量计控制，使其进料量为120g，在鼓入HF同时开启机械搅拌，从第一反应器出来的产物混合流经过冷却装置20℃冷凝，先除去大部分的HF气体组分，然后再通过盛有氢氧化钠碱液的除酸装置中，经110℃干燥最后通入到装有1.62g催化剂II(经过氟化处理的三氧化二铬、氟化铬按质量比为4：6混合)的第二反应器中，第二反应器选择为500ml SUS316反应釜，第二反应器内部温度控制为350℃，加热以及温度测量与第一反应器相同，从第二反应器出来的产物经过装有氢氧化钠碱液的除酸装置除去产物中的HF和HCl，然后通过110℃干燥除去产物中的水分，第一反应器、第二反应器出来的产物组分分析均通过气相色谱，所得分析结果列于表1中。
实施例2、
如实施例1所述，不同的是将第一反应器中反应温度改变为50℃，其他均和实施例1相同，第一反应器、第二反应器出来的产物组分分析均通过气相色谱，所得分析结果列于表1中。
实施例3、
如实施例1所述，不同的是将第一反应器中反应温度改变为60℃，其他均和实施例1相同，第一反应器、第二反应器出来的产物组分分析均通过气相色谱，所得分析结果列于表1中。
实施例4、
如实施例1所述，不同的是将第一反应器中反应温度改变为70℃，其他均和实施例1相同，第一反应器、第二反应器出来的产物组分分析均通过气相色谱，所得分析结果列于表1中。
表1
由表1数据可以看出随着第一反应器反应温度不断升高，反应底物2-氯-3,3,3-三氟丙烯转化率不断升高，即反应温度对反应物转化率有较大影响。
实施例5、
如实施例1所述，不同的是第二反应器反应温度为400℃，其他均与实施例1相同，第一反应器、第二反应器出来的产物组分分析均通过气相色谱，所得分析结果列于表2中。
实施例6、
如实施例1所述，不同的是第二反应器反应温度为450℃，其他均与实施例1相同，第一反应器、第二反应器出来的产物组分分析均通过气相色谱，所得分析结果列于表2中。
表2
由表2可以看出，随着第二反应器中温度不断升高，目标产物2,3,3,3-四氟丙烯选择性也不断升高，但是由于从400℃升高到450℃时，目标产物选择性并没有显著升高，而温度升高对设备要求较高，并且不利于设备寿命，所以反应温度优选400℃。
实施例7、
如实施例1所述，不同的是向第一反应器中鼓入HF气体，质量流量计控制，使其进料量为60g，第一反应器、第二反应器出来的产物组分分析均通过气相色谱，所得分析结果列于表3中。
实施例8、
如实施例1所述，不同的是向第一反应器中鼓入HF气体，质量流量计控制，使其进料量为180g，第一反应器、第二反应器出来的产物组分分析均通过气相色谱，所得分析结果列于表3中。
实施例9、
如实施例1所述，不同的是向第一反应器中鼓入HF气体，质量流量计控制，使其进料量为240g，第一反应器、第二反应器出来的产物组分分析均通过气相色谱，所得分析结果列于表3中。
表3
从表3可以看出随着向相同量的反应底物中鼓入HF量的不断增加，反应底物2-氯-3,3,3-三氟丙烯转化率不断升高，但是所通入HF量到一定程度时，反应底物转化率升高并不明显，而且增加了产物混合物中HF的量，从而增大了后处理的难度，所以要适当控制HF的进料量。
Claims (7)
1.一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，包括步骤如下：
（1）将2-氯-3,3,3-三氟丙烯和催化剂I混合，得混合物料，搅拌条件下向混合物料中通入HF，于30~70℃反应0.5~1min，去除HF，干燥，得中间产物；
所述的2-氯-3,3,3-三氟丙烯和催化剂I的质量比为（180~230）：1，所述的2-氯-3,3,3-三氟丙烯和HF的摩尔比为1：（2~5），所述的催化剂I为SbX5、CrX3和ZnX2按质量比为1：（1~3）：（0.5~2）的混合，X为Cl；
（2）将步骤（1）得到的中间产物和催化剂II混合，搅拌条件下，于350~450℃反应1.5~2min，去除HF和HCl，干燥，得2,3,3,3-四氟丙烯；
所述的催化剂II与步骤（1）中2-氯-3,3,3-三氟丙烯的质量比为1：（220~260）；所述的催化剂II为CrF3与氟化的氧化铬按质量比为（4-7）：（3~6）的混合。
2.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤（1）中去除HF的方式为将反应后的物料10~20℃冷凝后碱溶液洗涤。
3.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中反应温度为400℃。
4.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中去除HF和HCl的方式为用碱溶液洗涤反应后的物料。
5.根据权利要求4所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述的碱溶液为氢氧化钠水溶液。
6.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤（1）和（2）中所述的干燥的温度为100~120℃。
7.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所发生的反应为氟化反应，在液相中进行；步骤（2）中所发生的反应为脱氢卤化反应，在气相中发生。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410844164.2A CN104496747B (zh) | 2014-12-30 | 2014-12-30 | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410844164.2A CN104496747B (zh) | 2014-12-30 | 2014-12-30 | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104496747A CN104496747A (zh) | 2015-04-08 |
| CN104496747B true CN104496747B (zh) | 2018-12-28 |
Family
ID=52938224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410844164.2A Active CN104496747B (zh) | 2014-12-30 | 2014-12-30 | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104496747B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101979364A (zh) * | 2010-09-30 | 2011-02-23 | 浙江环新氟材料股份有限公司 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
| CN102001911A (zh) * | 2010-09-20 | 2011-04-06 | 西安近代化学研究所 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
| CN102686543A (zh) * | 2009-12-23 | 2012-09-19 | 阿克马法国公司 | 1230xa到1234yf的催化气相氟化 |
| CN102686542A (zh) * | 2009-12-23 | 2012-09-19 | 阿克马法国公司 | 1233xf到1234yf的催化气相氟化 |
-
2014
- 2014-12-30 CN CN201410844164.2A patent/CN104496747B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102686543A (zh) * | 2009-12-23 | 2012-09-19 | 阿克马法国公司 | 1230xa到1234yf的催化气相氟化 |
| CN102686542A (zh) * | 2009-12-23 | 2012-09-19 | 阿克马法国公司 | 1233xf到1234yf的催化气相氟化 |
| CN102001911A (zh) * | 2010-09-20 | 2011-04-06 | 西安近代化学研究所 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
| CN101979364A (zh) * | 2010-09-30 | 2011-02-23 | 浙江环新氟材料股份有限公司 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104496747A (zh) | 2015-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102001910B (zh) | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| ES2602787T3 (es) | Método para producir compuestos orgánicos fluorados | |
| CN101351427B (zh) | 氟化有机化合物的制备方法 | |
| CN104370690B (zh) | 一种反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法 | |
| CN101215220A (zh) | 1,1,1,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| CN106660907A (zh) | 反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的制造方法 | |
| CN102267869A (zh) | 2,3,3,3-四氟丙烯的合成方法 | |
| CN104529695A (zh) | 一种制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 | |
| CN101351430A (zh) | 氟化有机化合物的制备方法 | |
| CN103041819B (zh) | 一种用于氟化反应的催化剂及其制备方法 | |
| CN106179426B (zh) | 一种合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂及其制备方法和用途 | |
| WO2017028442A1 (zh) | 一种用甲基氯化镁制备2，3，3，3-四氟丙烯的方法 | |
| CN104496746A (zh) | 一种同时制备1,1,1,2,2-五氯丙烷和2,3,3,3-四氯丙烯的方法 | |
| CN104496747B (zh) | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| CN110023272B (zh) | 1-氯-2,3,3-三氟丙烯的制造方法 | |
| CN104707608B (zh) | 用于气相氟化制备2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的催化剂的制备方法 | |
| CN111848331A (zh) | 一种气相氟化合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法 | |
| CN116060010B (zh) | 引发剂、氟化催化剂以及e-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的制备方法 | |
| CN105753640B (zh) | 一种1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
| CN101337187A (zh) | 一种气相氟化生产四氟甲烷的催化剂及其制备方法 | |
| CN102120714B (zh) | 一种制备五氟乙烷的方法 | |
| CN108727154A (zh) | 一种六氟丙烯二聚体的制备方法 | |
| JPS5814819B2 (ja) | 塩化水素と塩素によるフツ化クロム触媒の賦活 | |
| CN116143583B (zh) | 一种2,3,3,3-四氟丙烯和1,3,3,3-四氟丙烯的联产制备方法 | |
| CN101412654B (zh) | 一种1,1-二氟乙烷的制备方法及氟化催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240111 Address after: 1399 Gongye Road, Tangshan Town, Huantai County, Zibo City, Shandong Province, 256400 Patentee after: Shandong Dongyue Green Cold Technology Co.,Ltd. Address before: 256401 Tangshan Town, Huantai County, Zibo, Shandong Patentee before: SHANDONG DONGYUE CHEMICAL Co.,Ltd. |