CN101974113A - 含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物 - Google Patents
含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101974113A CN101974113A CN2010105069999A CN201010506999A CN101974113A CN 101974113 A CN101974113 A CN 101974113A CN 2010105069999 A CN2010105069999 A CN 2010105069999A CN 201010506999 A CN201010506999 A CN 201010506999A CN 101974113 A CN101974113 A CN 101974113A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluoropolymer
- perfluor
- fluorine
- amorphousness
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 54
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 86
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 29
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 129
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 129
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 27
- GBOMEIMCQWMHGB-UHFFFAOYSA-N 2-butyltetrahydrofuran Chemical compound CCCCC1CCCO1 GBOMEIMCQWMHGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 16
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 13
- -1 butenyl vinyl ether Chemical compound 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- ZXABMDQSAABDMG-UHFFFAOYSA-N 3-ethenoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOC=C ZXABMDQSAABDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKIYQFLILPKULA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-methoxybutane Chemical compound COC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F OKIYQFLILPKULA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNWSHHILERSSLF-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O PNWSHHILERSSLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- GVIVQCNNFDHBAG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1,3-dioxole Chemical compound CC1(C)OC=CO1 GVIVQCNNFDHBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 17
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- FYJQJMIEZVMYSD-UHFFFAOYSA-N perfluoro-2-butyltetrahydrofuran Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)OC(F)(F)C(F)(F)C1(F)F FYJQJMIEZVMYSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 24
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 6
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 6
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 230000010412 perfusion Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 3
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 3
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010018612 Gonorrhoea Diseases 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical class COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWIFAKBLLXGZIC-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)OCC(F)(F)F CWIFAKBLLXGZIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQUGQIYAVYQSAB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethanesulfonyl fluoride Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)S(F)(=O)=O VQUGQIYAVYQSAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJBBXFLOLUTGCW-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 SJBBXFLOLUTGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYSSZDTUULNWLC-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctan-2-ol Chemical compound CC(O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F HYSSZDTUULNWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COAUHYBSXMIJDK-UHFFFAOYSA-N 3,3-dichloro-1,1,1,2,2-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(Cl)Cl COAUHYBSXMIJDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 3h-dioxole Chemical compound C1OOC=C1 XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004428 fluoroalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N perfluorotributylamine Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)N(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F RVZRBWKZFJCCIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
- C08J3/093—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/10—Homopolymers or copolymers of unsaturated ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供可溶于沸点70℃以下的含氟溶剂的非晶质含氟聚合物和含有该聚合物的含氟聚合物的组合物。非晶质含氟聚合物的特征在于，含有将选自全氟(烯丙基乙烯基醚)及全氟(丁烯基乙烯基醚)的1种以上的含氟单体进行环化聚合而形成的单元、主链具有含氟脂肪族环结构的含氟聚合物，所述非晶质含氟聚合物的氟含量为50质量％以上，且在全氟(2-丁基四氢呋喃)中于30℃测定的固有粘度为0.05dL/g。
Description
本申请是国际申请号为PCT/JP2006/325113，国际申请日为2006年12月15日的PCT国际申请进入中国阶段后国家申请号为200680050600.2的标题为“含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及在含氟溶剂中的溶解性得到了改善的含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物。
背景技术
含氟聚合物具有高透明性、低折射率、低表面张力等有用的特性。已知的有使含氟聚合物溶于特定的溶剂而形成的含氟聚合物的组合物，该组合物作为各种用途的涂敷材料被使用。专利文献1揭示了固有粘度在特定范围内的具有含氟脂肪族环结构的聚合物以及将溶解该聚合物的溶剂作为必须构成成分的涂敷用树脂组合物。
但是，可用于溶解专利文献1记载的聚合物这样的含氟聚合物的溶剂限定于全氟化溶剂或具有碳数5以上的全氟烷基的溶剂等特殊的溶剂，在扩大用途方面存在障碍。此外，这些溶剂中的大多数可能会成为温室效应气体或导致臭氧层空洞的生成，因此希望开发出可溶于较多种类的含氟溶剂且适用于涂敷材料的含氟聚合物。
专利文献1：日本专利特开平3-252474号公报
发明的揭示
本发明的目的是为了解决上述现有技术中的问题而提供在含氟溶剂中的溶解性得到了改善的含氟聚合物，更具体而言是提供可溶于沸点在70℃以下的含氟溶剂的非晶质含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物。
即，本发明具有以下的技术内容。
(1)非晶质含氟聚合物，其特征在于，氟含量为50质量％以上，且在全氟(2-丁基四氢呋喃)中于30℃测定的固有粘度为0.03dL/g以上但不足0.05dL/g。
(2)上述(1)记载的非晶质含氟聚合物，主链具有含氟环结构。
(3)上述(2)记载的非晶质含氟聚合物，所述含氟环结构为含氟脂肪族环结构、含氟三嗪环结构或含氟芳香族环结构。
(4)上述(1)～(3)中任一项记载的非晶质含氟聚合物，所述聚合物是含有将选自全氟(烯丙基乙烯基醚)及全氟(丁烯基乙烯基醚)的1种以上的含氟单体进行环化聚合而形成的单元的含氟聚合物。
(5)上述(1)～(3)中任一项记载的非晶质含氟聚合物，所述聚合物是含有基于选自全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(4-甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(2，3-二甲基-1，4-二烯)、全氟(2，3-二氢-1，4-二烯)、全氟(2-亚甲基-4，5-二甲基-1，3-二氧戊环)及全氟(2-亚甲基-1，3-二氧戊环)的1种以上的含氟单体的聚合单元的含氟聚合物。
(6)含氟聚合物的组合物，由上述(1)～(5)中任一项记载的非晶质含氟聚合物及碳原子数3以上、氟原子数5～10的含氟溶剂形成。
(7)上述(6)记载的含氟聚合物的组合物，含有0.01～10质量％的所述非晶质含氟聚合物。
(8)上述(6)或(7)所述的含氟聚合物的组合物，含氟溶剂含有选自CF3CF2CHCl2、CF3CF2CF2CHCl2、CClF2CF2CHClF、CF3CF2CHFCHFCF3、CF3CF2CF2CF2CH2CH3、CF3CF2CF2CF2OCH3、CF3CF2CF2CF2OC2H5及CF3CH2OCF2CF3H的1种以上的溶剂。
本发明的含氟聚合物由于在含氟溶剂中的溶解性得到了改善，所以可溶的溶剂的种类要比以往的含氟聚合物多。因此，作为涂敷材料使用时可选择环境适应性良好的含氟溶剂。
本发明的含氟聚合物还可于因溶解性的问题以往无法作为含氟聚合物的溶剂使用的含氟溶剂。本发明的含氟聚合物和该新的含氟溶剂形成的含氟聚合物的组合物适合作为涂敷材料使用。
本发明的含氟聚合物的组合物作为涂敷材料使用时，在浸渍或灌注(potting)时的速干性良好。此外，浸渍时不会产生涂敷材料的垂挂，所形成的涂层的膜厚均一性良好。
实施发明的最佳方式
本发明的含氟聚合物只要是满足下述2个条件的非晶质含氟聚合物即可，无特别限定。
(1)氟含量为50质量％以上。
(2)在全氟(2-丁基四氢呋喃)中于30℃测定的固有粘度为0.03dL/g以上但不足0.05dL/g。
含氟聚合物的氟含量是指相对于含氟聚合物的总质量的该聚合物所含的氟原子的质量％。
含氟聚合物的氟含量如果为50质量％以上，则该含氟聚合物在作为涂敷材料使用时，可获得所形成的涂层的透明性高、折射率低、表面能低等效果。
含氟聚合物的氟含量更好是60质量％以上，进一步更好为65质量％以上。
本发明中，作为含氟聚合物的分子量的指标，采用含氟聚合物的固有粘度。
本发明的含氟聚合物在全氟(2-丁基四氢呋喃)中于30℃测定的固有粘度为0.03dL/g以上但不足0.05dL/g，更好为0.4dL/g以上但不足0.5dL/g。固有粘度如果未满0.03dL/g，则该含氟聚合物作为涂敷材料使用时，存在所形成的涂层脆化的问题。另一方面，如果固有粘度在0.05dL/g以上，则存在在含氟溶剂中的溶解性低下的问题。
较好的是本发明的含氟聚合物的主链具有含氟环结构。主链具有含氟环结构是指构成环的碳原子的1个以上为构成主链的碳链中的碳原子，且具备构成环的碳原子的至少一部分结合有氟原子或含氟基团的结构。
作为含氟环结构，可例示含氟脂肪族环结构、含氟三嗪环结构或含氟芳香族环结构。其中，优选含氟脂肪族环结构。
以下，对主链具有含氟脂肪族环结构的含氟聚合物进行说明。
主链具有含氟脂肪族环结构是指构成脂肪族环的碳原子的1个以上是构成主链的碳链中的碳原子，且具备构成脂肪族环的碳原子的至少一部分结合有氟原子或含氟基团的结构。
作为主链具有含氟脂肪族环结构的含氟聚合物，优选具有含氟环结构的单体聚合而得的含氟聚合物或具有2个以上的聚合性双键的含氟单体环化聚合而得的含氟聚合物。
作为本发明的含氟聚合物，主链具有含氟脂肪族环结构，也可例示含有1个以上的以下的氟化共聚单体的聚合物。
(a)四氟乙烯、六氟丙烯这样的碳数2～8的全氟烯烃类。
(b)三氟氯乙烯这样的碳数2～8的氯氟烯烃类。
(c)以CF2＝CFORf表示的(全)氟烷基乙烯基醚类。式中，Rf例如为CF3、C2F5、C3F7这样的碳数1～6的(全)氟烷基。
(d)以CF2＝CFOX表示的(全)氟烷氧基乙烯基醚类。式中，X为碳数1～12的烷基或碳数1～12的烷氧基或例如为全氟-2-丙氧基丙基这样的具有1个以上的醚基的碳数1～12的(全)氟烷氧基。
(e)选自CF2＝CFOCF2CF2SO2F、CF2＝CFO(CF2CYFO)nCF2CF2SO2F[式中，Y为C1、F或CF3，n为1～10]、CF2＝CFOCF2CF2CF2SO2F的氟磺酸型单体。
由日本专利特公昭63-18964号等已知有将具有含氟脂肪族环结构的单体聚合而得的主链具有含氟脂肪族环结构的聚合物。
即，通过将全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(4-甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟间二氧杂环戊烯等具有含氟脂肪族环结构的单体均聚，或者将所述单体与四氟乙烯、三氟氯乙烯、全氟(甲基乙烯基醚)等自由基聚合性单体共聚，可获得主链具有含氟脂肪族环结构的聚合物。
此外，由日本专利特开昭63-238111号或特开昭63-238115号等已知有将具有2个以上的聚合性双键的含氟单体环化聚合而得的主链具有含氟脂肪族环结构的聚合物。
即，通过将全氟(烯丙基乙烯基醚)或全氟(丁烯基乙烯基醚)等单体环化聚合，或者将所述单体与四氟乙烯、三氟氯乙烯、全氟(甲基乙烯基醚)等自由基聚合性单体共聚，可获得主链具有含氟脂肪族环结构的聚合物。
此外，通过将全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)等具有含氟脂肪族环结构的单体和全氟(烯丙基乙烯基醚)或全氟(丁烯基乙烯基醚)等具有2个以上的聚合性双键的含氟单体共聚，也可获得主链具有含氟脂肪族环结构的聚合物。
本发明的含氟聚合物从透明性、机械特性等方面考虑，主链具有含氟脂肪族环结构的聚合单元在全部聚合单元中的含有比例以20摩尔％以上为宜，优选40摩尔％以上。更好的是含有60摩尔％以上的所述聚合单元，最好是80摩尔％以上。
作为主链具有含氟脂肪族环结构的聚合物，具体可例示具有选自下述通式(1)～(4)的重复单元的聚合物。为了提高折射率，这些主链具有含氟脂肪族环结构的聚合物中的氟原子的一部分可被氯原子取代。
通式(1)～(4)中，h为0～5的整数，i为0～4的整数，j为0或1，h+i+j为1～6，s为0～5的整数，t为0～4的整数，u为0或1，s+t+u为1～6，p、q、r分别独立地为0～5的整数，p+q+r为1～6，R、R1、R2、X1、X2分别独立地为F、Cl、D(氘)或CF3。
作为主链具有含氟脂肪族环结构的单体，较好的是选自下述通式(5)～(7)表示的化合物的单体。这些单体为全氟(1，3-间二氧杂环戊烯)类、全氟(2，3-二氢-1，4-二
烯)类、全氟(2-亚甲基-1，3-二氧戊环)类。
通式(5)～(7)中，X3～X8、R3～R8分别独立地为F、Cl、D或CF3，R3和R4、R5和R6及R7和R8可连结成环。
作为通式(5)～(7)表示的化合物的具体例，可例举式(11)～(18)表示的化合物等。
本发明的含氟聚合物较好是含有基于选自全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(4-甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(2，3-二甲基-1，4-二
烯)、全氟(2，3-二氢-1，4-二
烯)、全氟(2-亚甲基-4，5-二甲基-1，3-二氧戊环)及全氟(2-亚甲基-1，3-二氧戊环)的1种以上的含氟单体的聚合单元的含氟聚合物。
作为所述具有2个以上的聚合性双键的含氟单体，优选下述通式(8)～(10)表示的化合物。
CY1Y2＝CY3OCY4Y5CY6Y7CY8＝CY9Y10 (8)
CZ1Z2＝CZ3OCZ4Z5CZ6＝CZ7Z8 (9)
CW1W2＝CW3OCW4W5OCW6＝CW7W8 (10)
通式(8)～(10)中，Y1～Y10、Z1～Z8及W1～W8分别独立地选自F、Cl、D及CF3。
作为通式(8)～(10)表示的化合物的具体例，可例举以下的化合物等。
CF2＝CFOCF2CF2CF＝CF2、CF2＝CFOCD2CF2CF＝CF2、CF2＝CFOCCl2CF2CF＝CF2、CF2＝CFOCF2CF2CD＝CF2、CF2＝CFOCF2CF2CCl＝CF2、CF2＝CFOCF2CFDCF＝CF2、CF2＝CFOCF2CFClCF＝CF2、CF2＝CFOCF2CF2CF＝CFCl、CF2＝CFOCF2CF(CF3)CF＝CF2、CF2＝CFOCF2CF(CF3)CD＝CF2、CF2＝CFOCF2CF(CF3)CCl＝CF2、CF2＝CFOCF2CF＝CF2、CF2＝CFOCF(CF3)CF＝CF2、CF2＝CFOCF2OCF＝CF2、CF2＝CDOCF2OCD＝CF2、CF2＝CClOCF2OCCl＝CF2、CF2＝CFOCD2OCF＝CF2、CF2＝CFOCCl2OCF＝CF2、CF2＝CFOC(CF3)2OCF＝CF2。
本发明的含氟聚合物较好是将选自全氟(烯丙基乙烯基醚)及全氟(丁烯基乙烯基醚)的1种以上的含氟单体进行环化聚合而得的含氟聚合物。
本发明中，作为将具有含氟环结构的单体聚合获得本发明的含氟聚合物或者将具有2个以上的聚合性双键的含氟单体进行环化聚合获得本发明的含氟聚合物时的聚合方法，可采用常规的利用自由基聚合的方法。例如可例举利用有机及/或无机自由基引发剂、光、电离性放射线或热进行聚合。作为自由基引发剂，可选自有机偶氮化合物、过氧化二碳酸二异丙酯这样的有机过氧化物、无机过氧化物、氧化还原系引发剂等。
此外，对自由基聚合时的聚合方法无特别限定，可例示在溶解单体的有机溶剂中的溶液聚合，或在水性介质中于适当的有机溶剂的存在下或无有机溶剂存在下实施的悬浮聚合，在水性介质中添加乳化剂后实施的乳液聚合等。对聚合温度或压力无特别限定，最好在考虑单体的沸点、所用加热源、聚合热的除去等诸因素的前提下适当选择。例如可在0℃～200℃之间实施优选温度的设定，如果为室温～100℃，则可在适合实用的条件下实施聚合。此外，作为聚合压力，减压下或加压下均可，实用时可在常压～50个气压左右的条件下进行适当的聚合。
通过减小聚合时的单体浓度、提高引发剂的浓度、加入链转移剂等方法，可使本发明的含氟聚合物的固有粘度达到0.03dL/g以上但不足0.05dL/g。其中，加入链转移剂的方法易于将含氟聚合物的固有粘度调节至所希望的范围，因此更为理想。
作为链转移剂，优选采用相对于甲基丙烯酸甲酯的链转移系数为1×10-6以上不足1×10-3(60℃)的试剂。链转移系数不在所述范围内时，含氟聚合物的固有粘度很难达到0.03dL/g以上但不足0.05dL/g。作为链转移剂的具体例，例如优选甲醇(链转移系数2×10-5)、乙醇(链转移系数4×10-5)等醇类。
采用聚合引发剂或链转移剂而获得的含氟聚合物具有来自聚合引发剂或链转移剂的不稳定末端基团。由于该具有不稳定末端基团的含氟聚合物可采用日本专利特开平11-152310号记载的方法使不稳定末端基团转变为稳定末端基团，所以可将所得含氟聚合物溶于含氟溶剂作为涂敷材料使用，比较理想。但是，并不限定于此，也可以对所得含氟聚合物进行其它处理。作为其它处理的具体例，可例举热处理、使不稳定末端基团与水反应而羧酸化、使不稳定末端基团与醇反应而酯化等。
本发明的含氟聚合物可溶于较多种类的含氟溶剂。例如，本发明的含氟聚合物可溶于作为以往的含氟聚合物的溶剂的公知的含氟溶剂如全氟化的溶剂或具有碳数5以上的全氟烷基的溶剂。作为该含氟溶剂的具体例，可例举下述(1)、(2)的含氟溶剂。
(1)日本专利特开平11-246726号记载的通式R1-O-R2表示的含氟溶剂。所述通式中，R1为可具有醚键的碳数5～12的直链状或支链状的多氟烷基，R2为碳数1～5的直链状或支链状的烷基。作为所述通式表示的含氟溶剂的具体例，可例示以下的溶剂。
F(CF2)5OCH3、F(CF2)6OCH3、F(CF2)7OCH3、F(CF2)8OCH3、F(CF2)9OCH3、F(CF2)10OCH3、H(CF2)6OCH3、(CF3)2CF(OCH3)CFCF2CF3、F(CF2)3OCF(CF3)CF2OCH3、F(CF2)3OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CF2OCH3、F(CF2)8OCH2CH2CH3、(CF3)2CFCF2CF2OCH3、F(CF2)2O(CF2)4OCH2CH3。
(2)日本专利特开平5-140400号记载的通式Rf-Rh表示的含嵌段化合物的含氟溶剂。所述通式中，Rf为碳数6～12的全氟烷基，具体可例示CF3(CF2)n-(n＝5～11)、(CF3)2CF(CF2)m-(m＝3～9)、CF3CF2CF(CF3)(CF2)k-(k＝2～8)、(CF3CF2)2CF(CF2)p-(p＝1～7)等。Rh为碳数1～4的烷基或链烯基，具体可例示-CH3、-CH2CH3、-CH＝CH2、-CH2CH＝CH2、-CH＝CHCH3、-C(CH3)＝CH2、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH＝CH2、-CH2CH＝CHCH3、-CH＝CHCH2CH3、-CH2CH2CH2H3等。
所述(1)的含氟溶剂除了可单独使用以外还可与其它溶剂并用。作为可与所述(1)的溶剂并用的溶剂，可例示F(CF2)4OCH3、F(CF2)4OC2H5等含氟醚类，己烷等烃类，氯仿等氢氯化碳类，二氯五氟丙烷等氢氯氟化碳类，六氟化间二甲苯、三氟甲苯等含氟芳香族烃类，甲醇、乙醇、(全氟己基)乙醇、五氟丙醇等醇类。并用所述其它溶剂时，其用量相对于所述(1)的含氟溶剂，优选0.1～50质量份，更好为1～30质量份。
本发明的含氟聚合物在这些含氟溶剂中的溶解性优于以往的含氟聚合物。因此，在这些含氟溶剂中的溶解量多于以往的含氟聚合物。例如，日本专利特开平11-246726号中将以往的含氟聚合物溶于所述(1)的含氟溶剂而形成的含氟聚合物的组合物中的含氟聚合物的浓度为0.01～50质量％，更好为0.1～20质量％。对应于此，可使本发明的含氟聚合物在所述(1)的含氟溶剂中的含量达到0.01～55质量％。
此外，日本专利特开平5-140400号的实施例中，将以往的含氟聚合物溶于所述(2)的含氟溶剂中形成固形成分浓度为9％或8.3％的组合物，但可使本发明的含氟聚合物在所述(2)的含氟溶剂中的含量达到0.01～20质量％。
另外，本发明的含氟聚合物还可溶于因为溶解性的问题而无法作为以往的含氟聚合物的溶剂使用的含氟溶剂中。作为该含氟溶剂的具体例，可例举沸点在70℃以下的含氟溶剂。本发明的含氟聚合物可溶于包括沸点在70℃以下的含氟溶剂在内的碳原子数3以上氟原子数5～10的含氟溶剂。
碳原子数3以上氟原子数5～10的含氟溶剂中有沸点在70℃以上的溶剂，但沸点在70℃以上的溶剂也不能够作为以往的含氟聚合物的溶剂使用。
作为碳原子数3以上氟原子数5～10的含氟溶剂的具体例，可例举如下溶剂。
CF3CF2CHCl2(HCFC225ca)(沸点53℃)、CClF2CF2CHClF(HCFC225cb)(沸点56℃)、CF3CF2CHFCHFCF3(沸点55℃)、CF3CF2CF2CF2CH2CH3(沸点68℃)、CF3CF2CF2CF2OCH3(沸点61℃)、CF3CF2CF2CF2OC2H5(沸点76℃)、CF3CH2OCF2CF2H(沸点56℃)。
这些含氟溶剂可单独使用也可2种以上并用。此外，所述(1)、(2)的含氟溶剂也可以并用。
含氟溶剂优选含有选自CF3CF2CHCl2、CF3CF2CF2CHCl2、CClF2CF2CHClF、CF3CF2CHFCHFCF3、CF3CF2CF2CF2CH2CH3、CF3CF2CF2CF2OCH3、CF3CF2CF2CF2OC2H5及CF3CH2OCF2CF2H的1种以上。
本发明的含氟聚合物的组合物由本发明的含氟聚合物及碳原子数3以上氟原子数5～10的含氟溶剂形成。
作为碳原子数3以上氟原子数5～10的含氟溶剂，可使用以上例示的溶剂中的任1种。此外，可以仅含有上述例示的含氟溶剂中的1种也可含有2种以上。
本发明的含氟聚合物的组合物除了碳原子数3以上氟原子数5～10的含氟溶剂以外，还可含有所述(1)、(2)的含氟溶剂。这种情况下，碳原子数3以上氟原子数5～10的含氟溶剂在含氟溶剂的总量中所占的比例较好为60～100质量％，更好为80～100质量％。
本发明的含氟聚合物的组合物中优选含有0.01～10质量％的本发明的含氟聚合物，更好是含有0.1～5质量％。含有0.1～5质量％的本发明的含氟聚合物时，如果将该含氟聚合物的组合物作为涂敷材料使用，则具备易形成均一的涂层的优点。
为了提高本发明的含氟聚合物的组合物的实用性，可添加防氧化剂、紫外线稳定剂等各种添加剂。
本发明的含氟聚合物的组合物适合用作各种用途的涂敷材料。本发明的含氟聚合物的组合物作为涂敷材料使用时，可采用毛刷涂布，使用了刮刀片、棒涂器的涂布，喷涂、浸涂、灌注、旋涂等形成涂层时使用的所有涂布方法。特别是对平滑性有所要求的膜，最好采用旋涂法获得。象半导体芯片的保护膜那样希望在较小面积形成较厚的膜时，优选通过直接滴下高浓度溶液的灌注实施的涂布。
本发明的含氟聚合物的组合物作为涂敷材料使用时，所形成的涂膜的透明性良好。
此外，本发明的含氟聚合物的组合物由于含有低沸点的含氟溶剂，主要是含有沸点70℃以下的含氟溶剂，所以作为涂敷材料使用的情况下，其浸渍或灌注时的速干性良好。另外，浸渍时不会产生涂敷材料的垂挂，所形成的涂膜的膜厚的均一性良好。
实施例
以下，通过实施例及比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明只要不超出该技术方案即可，并不受以下的实施例的限定。
实施例1
在内容积200mL的耐压玻璃制高压釜内装入35g全氟(丁烯基乙烯基醚)、200g离子交换水、40g作为链转移剂的甲醇及21.3g作为聚合引发剂的过氧化二碳酸二异丙酯((CH3)2CHOCOO)2。用氮气对体系内部置换3次后，于50℃进行20小时的悬浮聚合，获得具有来自聚合引发剂的末端基团的聚合物。于320℃对该聚合物加热60分钟。然后，采用日本专利特开平11-152310号记载的方法将不稳定末端基团转变为稳定的末端基团。具体来讲，将该聚合物装入镍制高压釜中，用氮气对体系内部置换3次后减压。接着，导入氮气稀释的20％氟气直至压力达到0.7MPa·G，于195℃处理10小时，获得33g末端不稳定基团转变为稳定的末端基团的含氟聚合物(氟含量68质量％)。
采用全氟(2-丁基四氢呋喃)作为测定溶剂，于30℃的测定温度下测得所述含氟聚合物的固有粘度为0.05dL/g。
将10g所述含氟聚合物和90g含氟溶剂HCFC225cb装入玻璃制烧瓶中，于30℃加热搅拌24小时进行溶解，获得透明的溶液(含氟聚合物的组合物)。
此外，将0.3g所述含氟聚合物溶于9.7g全氟三丁胺，形成3质量％的溶液(含氟聚合物的组合物)。通过旋涂法将所得溶液涂布于合成石英基板，用分光计器株式会社制KV-201AD型真空紫外分光测定装置测定193nm下的透射率，测得所形成的涂膜的膜厚200nm换算的透射率为90％以上。
实施例2
在内容积200mL的耐压玻璃制高压釜内装入90g全氟(丁烯基乙烯基醚)、90g作为溶剂的HFC52-13p(CF3(CF2)4CF2H)、1g作为链转移剂的甲醇及1.5g作为聚合引发剂的过氧化二碳酸二异丙酯((CH3)2CHOCOO)2。用氮气对体系内部置换3次后，于40℃进行48小时的聚合，获得具有来自聚合引发剂的末端基团的聚合物。将该聚合物溶液注入甲醇中使其沉淀，精制聚合物，将所得粉末真空干燥后再于320℃加热60分钟。然后，采用日本专利特开平11-152310号记载的方法将不稳定末端基团转变为稳定的末端基团。具体来讲，将该聚合物装入镍制高压釜中，用氮气对体系内部置换3次后减压。接着，导入氮气稀释的20％氟气直至压力达到0.7MPa·G，于195℃处理10小时，获得50g末端不稳定基团转变为稳定的末端基团的含氟聚合物(氟含量68质量％)。
采用全氟(2-丁基四氢呋喃)作为测定溶剂，于30℃的测定温度下测得所述含氟聚合物的固有粘度为0.05dL/g。
将10g所述含氟聚合物和90g含氟溶剂HCFC225cb装入玻璃制烧瓶中，于30℃加热搅拌24小时进行溶解，获得透明的溶液(含氟聚合物的组合物)。
此外，与实施例1同样制作所述含氟聚合物的涂膜，测定透射率。膜厚200nm换算的透射率为90％以上。
比较例1
在内容积200mL的耐压玻璃制高压釜内装入90g全氟(丁烯基乙烯基醚)、90g作为溶剂的HFC52-13p(CF3(CF2)4CF2H)、0.3g作为链转移剂的甲醇及1.5g作为聚合引发剂的二异丙基过氧化二碳酸酯((CH3)2CHOCOO)。用氮气对体系内部置换3次后，于40℃进行48小时的聚合，获得具有来自聚合引发剂及链转移剂的末端基团的聚合物。以下，按照与实施例同样的方法操作，获得70g末端不稳定基团转变为稳定的末端基团的含氟聚合物(氟含量68质量％)。
采用全氟(2-丁基四氢呋喃)作为测定溶剂，于30℃的测定温度下测得所述含氟聚合物的固有粘度为0.09dL/g。
将10g所述含氟聚合物和90g含氟溶剂HCFC225cb装入玻璃制烧瓶中，于30℃加热搅拌24小时后发现溶液为底部可见沉淀物的白浊液体。即使对该溶液进行超声波处理，沉淀物也未溶解。
此外，与实施例1同样制作所述含氟聚合物的涂膜，测定透射率。膜厚200nm换算的透射率为90％以上。
比较例2
在内容积200mL的耐压玻璃制高压釜内装入90g全氟(丁烯基乙烯基醚)、90g作为溶剂的HFC52-13p(CF3(CF2)4CF2H)、0.6g作为链转移剂的甲醇及1.5g作为聚合引发剂的过氧化二碳酸二异丙酯((CH3)2CHOCOO)2。用氮气对体系内部置换3次后，于40℃进行48小时的聚合，获得具有来自聚合引发剂及链转移剂的末端基团的聚合物。以下，按照与实施例同样的方法操作，获得65g末端不稳定基团转变为稳定的末端基团的含氟聚合物(氟含量68质量％)。
采用全氟(2-丁基四氢呋喃)作为测定溶剂，于30℃的测定温度下测得所述含氟聚合物的固有粘度为0.065dL/g。
将10g所述含氟聚合物和90g含氟溶剂HCFC225cb装入玻璃制烧瓶中，于30℃加热搅拌24小时后发现溶液为可见若干白浊的液体。将该溶液在常温下保存24小时后，底部可见沉淀物。
此外，与实施例1同样制作所述含氟聚合物的涂膜，测定透射率。膜厚200nm换算的透射率为90％以上。
产业上利用的可能性
本发明提供在沸点70℃以下的含氟溶剂中的溶解性得到了改善的非晶质含氟聚合物，含有该非晶质含氟聚合物的溶剂组合物可作为各种用途的涂敷剂使用。
这里引用2006年1月5日提出申请的日本专利申请2006-000324号的说明书、权利要求书和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。
Claims (7)
1.非晶质含氟聚合物，其特征在于，所述非晶质含氟聚合物是含有将选自全氟(烯丙基乙烯基醚)及全氟(丁烯基乙烯基醚)的1种以上的含氟单体进行环化聚合而形成的单元、主链具有含氟脂肪族环结构的含氟聚合物，
所述非晶质含氟聚合物的氟含量为50质量％以上，且在全氟(2-丁基四氢呋喃)中于30℃测定的固有粘度为0.05dL/g。
2.如权利要求1所述的非晶质含氟聚合物，其特征在于，所述非晶质含氟聚合物用醇类作为链转移剂聚合而得。
3.如权利要求1所述的非晶质含氟聚合物，其特征在于，所述非晶质含氟聚合物由氟气而转变为具有稳定的末端基团的含氟聚合物。
4.如权利要求1所述的非晶质含氟聚合物，其特征在于，所述聚合物是含有从含氟单体衍生的聚合单元的含氟聚合物，其中该含氟单体选自全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(4-甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(1，3-间二氧杂环戊烯)、全氟(2，3-二甲基-1，4-二
烯)、全氟(2，3-二氢-1，4-二
烯)、全氟(2-亚甲基-4，5-二甲基-1，3-二氧戊环)及全氟(2-亚甲基-1，3-二氧戊环)的1种以上。
5.含氟聚合物的组合物，其特征在于，由权利要求1～4中任一项所述的非晶质含氟聚合物及碳原子数3以上、氟原子数5～10的含氟溶剂形成。
6.如权利要求5所述的含氟聚合物的组合物，其特征在于，含有0.01～10质量％的所述非晶质含氟聚合物。
7.如权利要求5或6所述的含氟聚合物的组合物，其特征在于，含氟溶剂含有选自CF3CF2CHCl2、CF3CF2CF2CHCl2、CClF2CF2CHClF、CF3CF2CHFCHFCF3、CF3CF2CF2CF2CH2CH3、CF3CF2CF2CF2OCH3、CF3CF2CF2CF2OC2H5及CF3CH2OCF2CF2H的1种以上。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006000324 | 2006-01-05 | ||
| JP2006-000324 | 2006-01-05 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2006800506002A Division CN101356230B (zh) | 2006-01-05 | 2006-12-15 | 含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101974113A true CN101974113A (zh) | 2011-02-16 |
Family
ID=38228080
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010105069999A Pending CN101974113A (zh) | 2006-01-05 | 2006-12-15 | 含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物 |
| CN2006800506002A Active CN101356230B (zh) | 2006-01-05 | 2006-12-15 | 含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2006800506002A Active CN101356230B (zh) | 2006-01-05 | 2006-12-15 | 含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8017709B2 (zh) |
| EP (1) | EP1970407B1 (zh) |
| JP (1) | JPWO2007077722A1 (zh) |
| KR (1) | KR101287783B1 (zh) |
| CN (2) | CN101974113A (zh) |
| TW (1) | TWI393739B (zh) |
| WO (1) | WO2007077722A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6135753B2 (ja) * | 2013-03-27 | 2017-05-31 | 旭硝子株式会社 | 末端基変換方法および末端安定化方法 |
| WO2015002008A1 (ja) * | 2013-07-03 | 2015-01-08 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素ポリマーの製造方法 |
| CN108034323B (zh) * | 2018-01-31 | 2020-05-15 | 南通涂冠环保科技有限公司 | 一种环保内墙涂料及其制备方法 |
| CN114945641A (zh) * | 2020-01-08 | 2022-08-26 | 大金工业株式会社 | 含有氟聚合物的涂布用组合物 |
| CN114929477A (zh) * | 2020-01-08 | 2022-08-19 | 大金工业株式会社 | 叠层体 |
| US11485814B1 (en) | 2022-05-10 | 2022-11-01 | Sparkling Tycoon Limited | Perfluoro copolymers |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03252474A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-11 | Asahi Glass Co Ltd | コーティング用樹脂組成物 |
| CN1221755A (zh) * | 1997-11-20 | 1999-07-07 | 旭硝子株式会社 | 制备含氟化脂环族结构的聚合物的方法 |
| CN1139636C (zh) * | 1997-12-18 | 2004-02-25 | 旭硝子株式会社 | 含氟聚合物组合物 |
| US20060189788A1 (en) * | 2003-04-11 | 2006-08-24 | Takayuki Araki | Cyclic ether copolymer, coating resin composition, optical devices, and process for production of the devices |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5838707A (ja) * | 1981-08-20 | 1983-03-07 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | パ−フルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソ−ルの無定形共重合体 |
| JPH0767275B2 (ja) | 1986-07-11 | 1995-07-19 | 松下電器産業株式会社 | スイツチング電源 |
| JPS63238115A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-04 | Asahi Glass Co Ltd | 環状構造を有する含フツ素共重合体の製造法 |
| JPS63238111A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-04 | Asahi Glass Co Ltd | 環状構造を有する含フツ素重合体の製造方法 |
| US4897457A (en) * | 1987-08-14 | 1990-01-30 | Asahi Glass Company Ltd. | Novel fluorine-containing cyclic polymer |
| JP2853157B2 (ja) * | 1989-05-16 | 1999-02-03 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素低重合体の製造法 |
| IT1246283B (it) * | 1991-01-25 | 1994-11-17 | Ausimont Spa | Emichetali ciclici perfluorurati,corrispondenti perfluorodichetoni e loro processo di preparazione |
| JP3219439B2 (ja) * | 1991-11-15 | 2001-10-15 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素重合体組成物 |
| US5688879A (en) * | 1992-03-27 | 1997-11-18 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Method of making fluoropolymers |
| US5502132A (en) * | 1992-07-27 | 1996-03-26 | Asahi Glass Company Ltd. | Process for producing a perfluoro copolymer |
| JP3264731B2 (ja) * | 1993-05-11 | 2002-03-11 | 旭硝子株式会社 | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 |
| JPH0711087A (ja) * | 1993-06-29 | 1995-01-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | フッ素系エラストマー組成物 |
| JP3345152B2 (ja) * | 1994-02-25 | 2002-11-18 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素重合体溶液組成物 |
| ATE231245T1 (de) * | 1994-04-18 | 2003-02-15 | Yasuhiro Koike | Optisches harz mit brechungsindexverteilung und dessen herstellungsverfahren |
| IT1269517B (it) * | 1994-05-19 | 1997-04-01 | Ausimont Spa | Polimeri e copolimeri fluorurati contenenti strutture cicliche |
| IT1282378B1 (it) * | 1996-04-24 | 1998-03-20 | Ausimont Spa | Perfluoroelastomeri a base di diossoli |
| KR100588281B1 (ko) * | 1997-09-24 | 2006-09-22 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 불소-함유수지조성물 |
| JP3968899B2 (ja) * | 1997-12-18 | 2007-08-29 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素重合体組成物および薄膜を得る方法 |
| US6221987B1 (en) * | 1998-04-17 | 2001-04-24 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for producing a fluorine-containing polymer |
| EP0969295B1 (en) * | 1998-07-03 | 2003-05-07 | Asahi Glass Company Ltd. | Optical waveguide |
| US6221247B1 (en) * | 1999-06-03 | 2001-04-24 | Cms Technology Holdings, Inc. | Dioxole coated membrane module for ultrafiltration or microfiltration of aqueous suspensions |
| ATE366755T1 (de) * | 2001-05-07 | 2007-08-15 | Solvay Solexis Spa | Amorphe perfluorierte polymere |
| TWI315301B (en) * | 2002-03-06 | 2009-10-01 | Asahi Glass Co Ltd | Solvent composition |
| DE60332278D1 (de) * | 2002-12-25 | 2010-06-02 | Daikin Ind Ltd | Fluorpolymer und zusammensetzung |
| ITMI20030774A1 (it) * | 2003-04-15 | 2004-10-16 | Solvay Solexis Spa | Polimeri perfluorurati. |
-
2006
- 2006-12-15 EP EP06834840A patent/EP1970407B1/en not_active Not-in-force
- 2006-12-15 KR KR1020087012267A patent/KR101287783B1/ko active IP Right Grant
- 2006-12-15 CN CN2010105069999A patent/CN101974113A/zh active Pending
- 2006-12-15 CN CN2006800506002A patent/CN101356230B/zh active Active
- 2006-12-15 WO PCT/JP2006/325113 patent/WO2007077722A1/ja active Application Filing
- 2006-12-15 JP JP2007552896A patent/JPWO2007077722A1/ja active Pending
- 2006-12-27 TW TW095149250A patent/TWI393739B/zh not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-07-07 US US12/168,197 patent/US8017709B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03252474A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-11 | Asahi Glass Co Ltd | コーティング用樹脂組成物 |
| CN1221755A (zh) * | 1997-11-20 | 1999-07-07 | 旭硝子株式会社 | 制备含氟化脂环族结构的聚合物的方法 |
| CN1139636C (zh) * | 1997-12-18 | 2004-02-25 | 旭硝子株式会社 | 含氟聚合物组合物 |
| US20060189788A1 (en) * | 2003-04-11 | 2006-08-24 | Takayuki Araki | Cyclic ether copolymer, coating resin composition, optical devices, and process for production of the devices |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101287783B1 (ko) | 2013-07-18 |
| US20080293863A1 (en) | 2008-11-27 |
| TW200740912A (en) | 2007-11-01 |
| US8017709B2 (en) | 2011-09-13 |
| EP1970407A1 (en) | 2008-09-17 |
| CN101356230A (zh) | 2009-01-28 |
| EP1970407B1 (en) | 2013-03-27 |
| EP1970407A4 (en) | 2010-08-04 |
| JPWO2007077722A1 (ja) | 2009-06-11 |
| KR20080081902A (ko) | 2008-09-10 |
| WO2007077722A1 (ja) | 2007-07-12 |
| CN101356230B (zh) | 2013-03-13 |
| TWI393739B (zh) | 2013-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101356230B (zh) | 含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物 | |
| KR930007505B1 (ko) | 신규 함불소 환상 중합체 | |
| CN104220541A (zh) | 耐久型防水-防湿性涂敷组合物 | |
| JP5789545B2 (ja) | 含フッ素化合物、撥液性処理剤、及び硬化膜 | |
| Yogesh et al. | Innovative trifluoromethyl radical from persistent radical as efficient initiator for the radical copolymerization of vinylidene fluoride with tert-butyl α-trifluoromethacrylate | |
| TW201422690A (zh) | 非晶質含氟樹脂組成物及薄膜製造方法 | |
| JP7014987B2 (ja) | 含フッ素ポリマーの製造方法及びその組成物 | |
| Cho et al. | Novel highly fluorinated perfluorocyclobutane-based phosphazene polymers for photonic applications | |
| JP7326358B2 (ja) | ディスプレイ保護膜 | |
| Tai et al. | Copolymerization of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene in supercritical carbon dioxide | |
| JPH01131215A (ja) | 新規含フッ素環状重合体 | |
| CN108517025A (zh) | 一种无定形含氟聚合物及其制备方法 | |
| KR20090007757A (ko) | 신규한 (메타)크릴산 에스테르 공중합체, 조성물, 광학 부재 및 전기 부재 | |
| WO2011065154A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP4696914B2 (ja) | 新規な含フッ素ジオキソラン化合物、および新規な含フッ素重合体 | |
| JPWO2005095471A1 (ja) | 新規な含フッ素重合体、およびその製造方法 | |
| JP2006290779A (ja) | 新規な、含フッ素化合物および含フッ素重合体 | |
| WO2004088422A1 (ja) | 含フッ素化合物および含フッ素重合体 | |
| WO2023085296A1 (ja) | 含フッ素組成物及びその製造方法 | |
| JP2007314586A (ja) | 新規な含フッ素重合体、その重合体の製造法および１，６―ジエン型エーテルの製造法 | |
| JPWO2011065155A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| WO2021235319A1 (ja) | 含フッ素エーテル化合物、含フッ素エーテル組成物、コーティング液、高酸素溶解度液体、及び物品 | |
| JP2003268039A (ja) | 含フッ素重合体の製造方法 | |
| JPH06228231A (ja) | ハロゲン含有アクリル系モノマーの重合方法 | |
| JP2011168600A (ja) | フッ素化化合物及びフッ素化ポリマーの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110216 |