JP7014987B2 - 含フッ素ポリマーの製造方法及びその組成物 - Google Patents

含フッ素ポリマーの製造方法及びその組成物 Download PDF

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Description

本開示は、含フッ素ポリマーの製造方法及びその組成物等に関する。
重合性炭素－炭素二重結合及び環構成原子として酸素原子を有する含フッ素モノマーを重合して得られる含フッ素ポリマーは、フォトリソグラフィ技術において、フォトレジスト層上に形成される反射防止膜用のコーティング材料等として利用されている。
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２を重合して得られる含フッ素ポリマーに溶媒としてのＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３を加えて、含フッ素ポリマーの含有量が２０質量％の組成物が得られている（特許文献１の例６）。
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２と他の含フッ素モノマーとを溶媒非存在下で共重合させて含フッ素ポリマーが得られている（特許文献２の例２）。
含フッ素ポリマーを１０質量％含有する溶液組成物が得られている（特許文献３の製造例１－７）。
特開２０１８－１１９０１９号公報 特開２００５－３１４４８２号公報 国際公開第２０１３／０１８７３０号
本開示は、含フッ素ポリマーの製造方法及びその組成物を提供することを主な目的とする。
本開示は、次の態様を包含する。
項１．
含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）を含有する組成物であって、
前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含フッ素脂肪族環は、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わず、
前記組成物質量に対する前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量が２０質量％以上である、組成物。
項２．
前記組成物質量に対する前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量が２０質量％～６５質量％の範囲内である、項１に記載の組成物。
項３．
前記組成物質量に対する前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量が２０質量％超～６５質量％の範囲内である、項１又は２に記載の組成物。
項４．
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、ハイドロフルオロエーテル、及び少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の溶媒である項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
項５．
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）がハイドロフルオロエーテルである項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
項６．
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）の地球温暖化係数（ＧＷＰ）が４００以下である項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
項７．
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）が、
式（Ｂ－１）：
Ｆ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｂ－１）
［式中、ｐは１～６の整数であり、ｑは１～４の整数である。］
で表わされる化合物、
式（Ｂ－２）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＦ２）ｑＦ （Ｂ－２）
［式中、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
で表わされる化合物、
式（Ｂ－３）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｂ－３）
［式中、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
で表わされる化合物、
式（Ｂ－４）：
Ｘ（ＣＦ２）ｐＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）ｑＨ （Ｂ－４）
［式中、Ｘはフッ素原子又は水素原子を表し、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
で表わされる化合物、
（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及びＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種のハイドロフルオロエーテルである項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
項８．
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）が、式（Ｂ－５）：
Ｒ２１－Ｏ－Ｒ２２ （Ｂ－５）
［式中、Ｒ２１は、一つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されている直鎖状又は分岐鎖状のプロピル又はブチルであり、Ｒ２２は、メチル又はエチルである。］
で表される化合物である項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
項９．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含フッ素脂肪族環が４、５、６、又は７員環である項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
項１０．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、下記式（Ａ１）：
Figure 0007014987000001
 ［式中、Ｒ１はフッ素原子又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基を示す。］
で表される構成単位、
下記式（Ａ２）：
Figure 0007014987000002
 ［式中、Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表される構成単位、又は
下記式（Ａ３）：
Figure 0007014987000003
 ［式中、Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表される構成単位
を主成分として含む、項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
項１１．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記式（Ａ３）で表される構成単位を主成分として含む、項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
項１２．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記式（Ａ３）で表される構成単位を主成分として含むポリマー以外の前記含フッ素ポリマー（Ａ）であり、
前記組成物質量に対する前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量が３０質量％以上である、項１、４～８のいずれか一項に記載の組成物。
項１３．
前記組成物質量に対する前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量が３０質量％超である、項１２に記載の組成物。
項１４．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、下記式（Ａ１－１）：
Figure 0007014987000004
 で表される構成単位、
下記式（Ａ２－１）：
Figure 0007014987000005
 で表される構成単位、
下記式（Ａ２－２）：
Figure 0007014987000006
 で表される構成単位、又は
下記式（Ａ３－１）：
Figure 0007014987000007
 で表される構成単位
を主成分として含む、項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
項１５．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記式（Ａ３－１）で表される構成単位を主成分として含む、項１１に記載の組成物。
項１６．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記式（Ａ１－１）で表される構成単位、前記式（Ａ２－１）で表される構成単位、又は前記式（Ａ２－２）で表される構成単位を主成分として含む、項１２又は１３に記載の組成物。
項１７．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）の質量平均分子量が５０００～１００００００の範囲内である項１～１６のいずれか一項に記載の組成物。
項１８．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）の質量平均分子量が４００００～５０００００の範囲内である項１～１７のいずれか一項に記載の組成物。
項１９．
モノマーを重合開始剤の存在下で重合反応させて、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）を製造する方法であって、
前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含フッ素脂肪族環は、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わず、
前記モノマーは含フッ素ポリマー（Ａ）に主成分として含まれる構成単位に対応するモノマー（Ｍ）を含み、
前記重合反応は、非プロトン性溶媒（Ｂ）中で行われ、
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）は、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、パーフルオロ環状エーテル、ハイドロフルオロエーテル、及び少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の溶媒である、
製造方法。
項２０．
前記重合開始剤は、０℃～１６０℃の範囲内の１０時間半減期温度を有し、
前記重合反応は、非プロトン性溶媒（Ｂ）中において、
前記モノマー（Ｍ）及び前記非プロトン性溶媒のいずれか低いほうの沸点より２０℃高い温度以下、且つ、前記重合開始剤の１０時間半減期温度より２０℃高い温度以下で行われる、
項１９に記載の製造方法。
項２１．
前記重合開始剤が非パーフルオロ重合開始剤である項１９又は２０に記載の製造方法。
項２２．
前記重合開始剤は、
式（Ｃ１）：
Figure 0007014987000008
 ［式中、Ｒ３１及びＲ３２は、同一又は異なって、
パーフルオロフェニルで置換されていてもよいＣ３－Ｃ１０のパーフルオロアルキル基における少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基、及び
直鎖状又は分岐状Ｃ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基で置換されてもよいパーフルオロフェニルにおける少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基
である。］
で表される化合物、
式（Ｃ２）：
Figure 0007014987000009
 ［式中、Ｒ３３及びＲ３４は、同一又は異なって、
パーフルオロフェニルで置換されていてもよいＣ３－Ｃ１０のパーフルオロアルキル基における少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基、及び
直鎖状又は分岐状Ｃ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基で置換されてもよいパーフルオロフェニルにおける少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基
である。］
で表される化合物、
式（Ｃ３）：
Figure 0007014987000010
 ［式中、Ｒ３５及びＲ３６は、同一又は異なって、
パーフルオロフェニルで置換されていてもよいＣ１－Ｃ１０のパーフルオロアルキル基における少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基、及び
直鎖状又は分岐状Ｃ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基で置換されてもよいパーフルオロフェニルにおける少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基
である。］
で表される化合物、及び
無機過酸化物
からなる群から選択される少なくとも１種である、項１９～２１のいずれか一項に記載の製造方法。
項２３．
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）がハイドロフルオロエーテルである項１９～２２のいずれか一項に記載の製造方法。
項２４．
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）の地球温暖化係数（ＧＷＰ）が４００以下である項１９～２３のいずれか一項に記載の製造方法。
項２５．
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）が、
式（Ｂ－１）：
Ｆ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｂ－１）
［式中、ｐは１～６の整数であり、ｑは１～４の整数である。］
で表わされる化合物、
式（Ｂ－２）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＦ２）ｑＦ （Ｂ－２）
［式中、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
で表わされる化合物、
式（Ｂ－３）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｂ－３）
［式中、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
で表わされる化合物、
式（Ｂ－４）：
Ｘ（ＣＦ２）ｐＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）ｑＨ （Ｂ－４）
［式中、Ｘはフッ素原子又は水素原子を表し、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
で表わされる化合物、
（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及びＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種のハイドロフルオロエーテルである項１９～２４のいずれか一項に記載の製造方法。
項２６．
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）が、式（Ｂ－５）：
Ｒ２１－Ｏ－Ｒ２２ （Ｂ－５）
［式中、Ｒ２１は、一つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されている直鎖状又は分岐鎖状のプロピル又はブチルであり、Ｒ２２は、メチル又はエチルである。］
で表される化合物
である項１９～２５のいずれか一項に記載の製造方法。
項２７．
前記重合反応における前記非プロトン性溶媒（Ｂ）の量が、前記モノマー（Ｍ）の質量に対して２０質量％～３００質量％の範囲内である項１９～２６のいずれか一項に記載の製造方法。
項２８．
前記重合反応における前記非プロトン性溶媒（Ｂ）の量が、前記モノマー（Ｍ）の質量に対して５０質量％～２００質量％の範囲内である項１９～２７のいずれか一項に記載の製造方法。
項２９．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含フッ素脂肪族環が４、５、６、又は７員環である項１９～２８のいずれか一項に記載の製造方法。
項３０．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、下記式（Ａ１）：
Figure 0007014987000011
 ［式中、Ｒ１はフッ素原子又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基を示す。］
で表される構成単位、
下記式（Ａ２）：
Figure 0007014987000012
 ［式中、Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表される構成単位、又は
下記式（Ａ３）：
Figure 0007014987000013
 ［式中、Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表される構成単位を主成分として含む、項１９～２９のいずれか一項に記載の製造方法。
項３１．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記式（Ａ３）で表される構成単位を主成分として含む、項１９～３０のいずれか一項に記載の製造方法。
項３２．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）は、前記式（Ａ３）で表される構成単位を主成分として含むポリマー以外の前記含フッ素ポリマー（Ａ）である、項１９～３０のいずれか一項に記載の製造方法。
項３３．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、下記式（Ａ１－１）：
Figure 0007014987000014
 で表される構成単位、
下記式（Ａ２－１）：
Figure 0007014987000015
 で表される構成単位、
下記式（Ａ２－２）：
Figure 0007014987000016
 で表される構成単位、又は
下記式（Ａ３－１）：
Figure 0007014987000017
 で表される構成単位を主成分として含む、項１９～３０のいずれか一項に記載の製造方法。
項３４．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記式（Ａ３－１）で表される構成単位を主成分として含む、項３１に記載の製造方法。
項３５．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記式（Ａ１－１）で表される構成単位、前記式（Ａ２－１）で表される構成単位、又は前記式（Ａ２－２）で表される構成単位を主成分として含む、項３２に記載の製造方法。
項３６．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）の質量平均分子量が５０００～１００００００の範囲内である項１９～３５のいずれか一項に記載の製造方法。
項３７．
前記含フッ素ポリマー（Ａ）の質量平均分子量が４００００～５０００００の範囲内である項１９～３６のいずれか一項に記載の製造方法。
項３８．
含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）を含有する組成物であって、
前記含フッ素ポリマー（Ａ）が、下記式（Ａ３）：
Figure 0007014987000018
 ［式中、Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表される構成単位を主成分として含み、
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）が、非パーフルオロ溶媒である、
組成物。
項３９．
前記非パーフルオロ溶媒がハイドロフルオロエーテルである項３８に記載の組成物。
項４０．
前記非パーフルオロ溶媒の地球温暖化係数（ＧＷＰ）が４００以下である項３８又は３９に記載の組成物。
項４１．
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）が、
式（Ｂ－１）：
Ｆ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｂ－１）
［式中、ｐは１～６の整数であり、ｑは１～４の整数である。］
で表わされる化合物、
式（Ｂ－２）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＦ２）ｑＦ （Ｂ－２）
［式中、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
で表わされる化合物、
式（Ｂ－３）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｂ－３）
［式中、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
で表わされる化合物、
式（Ｂ－４）：
Ｘ（ＣＦ２）ｐＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）ｑＨ （Ｂ－４）
［式中、Ｘはフッ素原子又は水素原子を表し、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
で表わされる化合物、
（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及びＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種のハイドロフルオロエーテルである項３８～４０のいずれか一項に記載の組成物。
項４２．
前記非パーフルオロ溶媒が、式（Ｂ－５）：
Ｒ２１－Ｏ－Ｒ２２ （Ｂ－５）
［式中、Ｒ２１は、一つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されている直鎖状又は分岐鎖状のプロピル又はブチルであり、Ｒ２２は、メチル又はエチルである。］
で表される化合物である項３８～４１のいずれか一項に記載の組成物。
本開示によれば、非プロトン性溶媒中で高濃度（特に、２０質量％以上）で溶解可能な、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマーの製造方法が提供される。本開示によれば、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマーが非プロトン性溶媒に高濃度（特に、２０質量％以上）で溶解した組成物が提供される。本開示によれば、非パーフルオロ溶媒には溶解しがたいと考えられていた前記式（Ａ３）で表される構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマーと非パーフルオロ溶媒を含む組成物であって当該含フッ素ポリマーが溶解した組成物が提供され得る。
本開示の前記概要は、本開示の各々の開示された実施形態または全ての実装を記述することを意図するものではない。
本開示の後記説明は、実例の実施形態をより具体的に例示する。
本開示のいくつかの箇所では、例示を通してガイダンスが提供され、及びこの例示は、様々な組み合わせにおいて使用できる。
それぞれの場合において、例示の群は、非排他的な、及び代表的な群として機能できる。
本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられる。
用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本開示が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、特に断りのない限り、室温で実施され得る。本明細書中、室温は、１０～４０℃の範囲内の温度を意味することができる。
本明細書中、表記「Ｃｎ－Ｃｍ」（ここで、ｎ、及びｍは、それぞれ、数である。）は、当業者が通常理解する通り、炭素数がｎ以上、且つｍ以下であることを表す。
本明細書中、化合物の表記は、当業者が特に規定しない限りは全ての立体異性体（エナンチオマー、ジアステレオマー、幾何異性体等）を包含することができる。
本明細書中、語句「式（Ｎ）で表される化合物」、語句「式（Ｎ）で表される構成単位」、及び語句「式（Ｎ）で表されるモノマー」は各々、化合物（Ｎ）、構成単位（Ｎ）、及びモノマー（Ｎ）と称され得る。
本明細書中、特に断りのない限り、「含フッ素脂肪族環」は、環構成原子として、複数の炭素原子、及び１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する。「含フッ素脂肪族環」が環構成原子として複数の酸素原子を含むときは、当該酸素原子は互いに隣り合わない。
「含フッ素脂肪族環」は、フッ素原子を含有する飽和脂肪族の単環を包含する。
「含フッ素脂肪族環」は、４員以上の環（例：４員環、５員環、６員環、７員環）を包含する。
「含フッ素脂肪族環」は、パーフルオロアルキル基（例：Ｃ１－Ｃ５の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基）及びパーフルオロアルコキシ基（例：Ｃ１－Ｃ５の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルコキシ基）からなる群から選択される少なくとも１種を置換基として有していてもよい。置換基の数は、１個以上とでき、例えば、１～４個、１～３個、１～２個、１個、２個、３個、又は４個であることができる。
「含フッ素脂肪族環」において、環構成炭素原子はフッ素原子を有していてもよい。
「含フッ素脂肪族環」の例は、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロオキセタン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロテトラヒドロフラン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロジオキソラン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロテトラヒドロピラン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，３－ジオキサン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロオキセパン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，３－ジオキセパン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，４－ジオキセパン、及び１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，３，５－トリオキセパンを含む。
本明細書中、特に断りのない限り、「アルキル基」の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル等の、直鎖状又は分枝鎖状の、Ｃ１－Ｃ１０アルキル基を包含できる。
本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
「フルオロアルキル基」の炭素数は、例えば、炭素数１～１２、炭素数１～６、炭素数１～５、炭素数１～４、炭素数１～３、炭素数６、炭素数５、炭素数４、炭素数３、炭素数２、又は炭素数１であることができる。
「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～５個、１～９個、１～１１個、１個から置換可能な最大個数）であることができる。
「フルオロアルキル基」は、パーフルオロアルキル基を包含する。「パーフルオロアルキル基」は、アルキル基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
パーフルオロアルキル基の例は、トリフルオロメチル基（ＣＦ３－）、ペンタフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５－）、ヘプタフルオロプロピル基（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－）、及びヘプタフルオロイソプロピル基（（ＣＦ３）２ＣＦ－）を包含する。
「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基（ＣＦ３－）、２，２，２－トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５－）、テトラフルオロプロピル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、ヘキサフルオロプロピル基（例：（ＣＦ３）２ＣＨ－）、パーフルオロブチル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－）、オクタフルオロペンチル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、パーフルオロペンチル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－）及びパーフルオロヘキシル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－）等が挙げられる。
本明細書中、特に断りのない限り、「アルコキシ基」は、ＲＯ－［当該式中、Ｒはアルキル基（例：Ｃ１－１０アルキル基）である。］で表される基であることができる。
「アルコキシ基」の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、及びデシルオキシ等の、直鎖状又は分枝鎖状の、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ基を包含する。
本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルコキシ基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルコキシ基である。「フルオロアルコキシ基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
「フルオロアルコキシ基」の炭素数は、例えば、炭素数１～１２、炭素数１～６、炭素数１～５、炭素数１～４、炭素数１～３、炭素数６、炭素数５、炭素数４、炭素数３、炭素数２、又は炭素数１であることができる。
「フルオロアルコキシ基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～５個、１～９個、１～１１個、１個から置換可能な最大個数）であることができる。
「フルオロアルコキシ基」は、パーフルオロアルコキシ基を包含する。「パーフルオロアルコキシ基」は、アルコキシ基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
「パーフルオロアルコキシ基」の例は、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、及びヘプタフルオロイソプロポキシ基を包含する。
「フルオロアルコキシ基」として、具体的には、例えば、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、（ＣＦ３）２ＣＦＯ－）、及びノナフルオロブトキシ基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、（ＣＦ３）３ＣＯ－）等が挙げられる。
組成物
本開示の一実施態様は、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）を含有する組成物である。当該組成物は液状であり、且つ、含フッ素ポリマー（Ａ）は溶解していることが好ましい。
当該組成物において、前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含フッ素脂肪族環は、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わない。
含フッ素ポリマー（Ａ）
含フッ素ポリマー（Ａ）は、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む。「構成単位を主成分として含む」とは、含フッ素ポリマー（Ａ）中の全ての構成単位における当該構成単位の割合が５０モル％以上であることを意味する。
含フッ素ポリマー（Ａ）中の含フッ素脂肪族環を有する構成単位の割合は、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、１００モル％が特に好ましい。
含フッ素ポリマー（Ａ）中の含フッ素脂肪族環を有する構成単位の種類は１種以上であってよく、好ましくは１～３種類、より好ましくは１又は２種類、特に好ましくは１種類である。
含フッ素脂肪族環を有する構成単位は、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わない。
含フッ素脂肪族環は環構成原子として炭素原子を２個以上（例：２個、３個、４個）含み、且つ、隣接する炭素原子間で形成される炭素－炭素結合を１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、６個）含むことができる。
含フッ素脂肪族環は、環構成原子として、２個以上の炭素原子及び１、２、又は３個の酸素原子を含み、他の原子を含まないことが好ましい。
含フッ素脂肪族環は水素原子を含まないことが好ましい。
含フッ素脂肪族環は全ての水素原子がフッ素原子で置換された脂肪族環であることが好ましい。
含フッ素脂肪族環は、４員環、５員環、６員環、又は７員環であることができる。含フッ素ポリマー（Ａ）の種々の物性の観点から、含フッ素脂肪族環は、好ましくは４員環、５員環、又は６員環であり、より好ましくは５員環である。
含フッ素脂肪族４員環は、環構成原子として、３個の炭素原子及び１個の酸素原子を含むことができる。含フッ素脂肪族４員環の例は、パーフルオロオキセタン環を包含する。 含フッ素脂肪族５員環は、環構成原子として、４個の炭素原子及び１個の酸素原子を含んでもよく、又は３個の炭素原子及び２個の酸素原子を含んでもよい。含フッ素脂肪族５員環の例は、パーフルオロテトラヒドロフラン環及びパーフルオロジオキソラン環を包含する。
含フッ素脂肪族６員環は、環構成原子として、５個の炭素原子及び１個の酸素原子を含んでもよく、又は４個の炭素原子及び２個の酸素原子を含んでもよい。含フッ素脂肪族６員環の例は、パーフルオロテトラヒドロピラン環及びパーフルオロ－１，３－ジオキサン環を包含する。
含フッ素脂肪族７員環は、環構成原子として、６個の炭素原子及び１個の酸素原子を含んでもよく、５個の炭素原子及び２個の酸素原子を含んでもよく、又は４個の炭素原子及び３個の酸素原子を含んでもよい。含フッ素脂肪族７員環の例は、パーフルオロオキセパン環、パーフルオロ－１，３－ジオキセパン環、パーフルオロ－１，４－ジオキセパン環、及びパーフルオロ－１，３，５－トリオキセパン環を包含する。
含フッ素脂肪族環は、１個以上の置換基を有してもよい。置換基が複数あるときは同一でも異なっていてもよい。
置換基は、パーフルオロアルキル基（例：直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基）及びパーフルオロアルコキシ基（例：直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基）からなる群から選択される少なくとも１種であることができる。置換基の数は、１個以上とでき、例えば、１～４個、１～３個、１～２個、１個、２個、３個、又は４個であることができる。
置換基としては、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロイソプロピル、トリフルオロメトキシ、及びパーフルオロエトキシからなる群から選択される少なくとも１種の基が好ましく、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、及びパーフルオロイソプロピルからなる群から選択される少なくとも１種の基がより好ましく、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、及びトリフルオロメトキシからなる群から選択される少なくとも１種の基が特に好ましい。
含フッ素脂肪族環を有する構成単位は含フッ素脂肪族環とは別に、１又は２個のパーフルオロアルキレン基を有してもよい。当該パーフルオロアルキレン基は、含フッ素脂肪族環の環構成炭素原子と結合して、含フッ素ポリマー（Ａ）の主鎖を形成する。
このようなパーフルオロアルキレン基の一例は、下記式（Ａ１－１）：
Figure 0007014987000019
 で表される構成単位中の、環を構成するパーフルオロメチレンを除いた、２個の－ＣＦ２－である。構成単位中のパーフルオロアルキレン基は１個でもよい。パーフルオロアルキレン基が２個含まれる場合、同一又は異なっていてよい。
パーフルオロアルキレン基の例は、－（ＣＦ２）ｎ－［式中、ｎは１～４の整数を示す。］で表されるアルキレン基である。
含フッ素脂肪族環を有する構成単位に含まれるパーフルオロアルキレン基は、１個以上のパーフルオロアルキル基を置換基として有してもよい。当該置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。置換基の数は、１個以上とでき、例えば、１～４個、１～３個、１～２個、１個、２個、３個、又は４個とできる。
置換基としては、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、及びヘプタフルオロイソプロピルからなる群から選択される少なくとも１種の基が好ましく、トリフルオロメチル及びペンタフルオロエチルからなる群から選択される少なくとも１種の基がより好ましい。
含フッ素脂肪族環を有する構成単位は、下記式（Ａ１）～（Ａ３）のいずれかで表される構成単位（本明細書中、各々、「構成単位（Ａ１）」、「構成単位（Ａ２）」、及び「構成単位（Ａ３）」と称することがある。）であってよい。構成単位（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）は、１種単独又は２種以上の組み合わせであってもよい。
Figure 0007014987000020
 ［式中、Ｒ１はフッ素原子又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基を示す。］
Figure 0007014987000021
 ［式中、Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルコキシ基を示す。］
Figure 0007014987000022
 ［式中、Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルコキシ基を示す。］
構成単位（Ａ１）において、Ｒ１は、フッ素原子あるいはＣ１－Ｃ４の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基とできる。Ｒ１は、フッ素原子、トリフルオロメチル、又はパーフルオロエチルが好ましく、フッ素原子又はトリフルオロメチルがより好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
構成単位（Ａ１）の好ましい例は、下記式（Ａ１－１）で表される構成単位（本明細書中、「構成単位（Ａ１－１）」と称することがある。）を包含する。
Figure 0007014987000023
構成単位（Ａ２）において、Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ３の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基、あるいはＣ１－Ｃ３の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルコキシ基とできる。Ｒ２～Ｒ５はそれぞれ独立して、は、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、又はトリフルオロメトキシが好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル、又はトリフルオロメトキシがより好ましい。
好ましい構成単位（Ａ２）は、式（Ａ２）において、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、又はトリフルオロメトキシを示し、Ｒ４及びＲ５がそれぞれ独立して、フッ素原子又はトリフルオロメチルを示す、構成単位である。
より好ましい構成単位（Ａ２）は、式（Ａ２）において、Ｒ２がフッ素原子を示し、Ｒ３がフッ素原子、トリフルオロメチル、又はトリフルオロメトキシを示し、Ｒ４及びＲ５がそれぞれ独立して、フッ素原子又はトリフルオロメチルを示す、構成単位である。
特に好ましい構成単位（Ａ２）は、式（Ａ２）において、Ｒ２がフッ素原子を示し、Ｒ３がフッ素原子又はトリフルオロメトキシを示し、Ｒ４及びＲ５が同一に、フッ素原子又はトリフルオロメチルを示す、構成単位である。
構成単位（Ａ２）の好ましい例は、下記式で表される構成単位（各々、本明細書中、「構成単位（Ａ２－１）」、「構成単位（Ａ２－２）」と称することがある。）を包含する。
Figure 0007014987000024
構成単位（Ａ３）において、Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ３の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基、あるいはＣ１－Ｃ３の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルコキシ基とできる。Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立して、は、フッ素原子、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、又はトリフルオロメトキシが好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル、又はトリフルオロメトキシがより好ましい。
好ましい構成単位（Ａ３）は、式（Ａ３）において、Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立して、フッ素原子又はトリフルオロメチルを示す、構成単位である。
より好ましい構成単位（Ａ３）は、式（Ａ３）において、
Ｒ６～Ｒ９はフッ素原子を示す、
Ｒ６～Ｒ８はフッ素原子を示し、Ｒ９はトリフルオロメチルを示す、
Ｒ６はトリフルオロメチルを示し、Ｒ７～Ｒ９はフッ素原子を示す、あるいは
Ｒ６及び９はトリフルオロメチルを示し、Ｒ７及びＲ８はフッ素原子を示す、
構成単位である。
構成単位（Ａ３）の好ましい例は、下記式で表される構成単位（本明細書中、「構成単位（Ａ３－１）」と称することがある。）を包含する。
Figure 0007014987000025
含フッ素ポリマー（Ａ）は、主成分として含まれる含フッ素脂肪族環を有する構成単位に加えて、他の構成単位を含むことができる。含フッ素ポリマー（Ａ）中の全ての構成単位における当該他の構成単位の割合は５０モル％以下とでき、２０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がより好ましく、０モル％が特に好ましい。
他の構成単位としては、下記式（Ａ１１）：
Figure 0007014987000026
 ［式中、Ｒ１１１は、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ６のパーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ６のパーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表される構成単位（本明細書中、「構成単位（Ａ１１）」と称することがある。）が挙げられるが、これに限定されない。
例えば、含フッ素ポリマー（Ａ）は、構成単位（Ａ２－１）及び下記式（Ａ１１－１）：
Figure 0007014987000027
 で表される構成単位（本明細書中、「構成単位（Ａ１１－１）」と称することがある。）を含むことができる。
Ｒ１１１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ６パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ６パーフルオロアルコキシ基とできる。
好ましいＲ１１１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４パーフルオロアルコキシ基である。
より好ましいＲ１１１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルコキシ基である。
特に好ましいＲ１１１は、フッ素原子又はトリフルオロアルキルである。
含フッ素ポリマー（Ａ）の質量平均分子量は、例えば、５０００～１００００００の範囲内、１００００～１００００００の範囲内、１００００～５０００００の範囲内、９００００～３５００００の範囲内等とでき、１００００～７５００００の範囲内が好ましく、４００００～５０００００の範囲内がより好ましく、７００００～３５００００の範囲内が特に好ましい。
含フッ素ポリマー（Ａ）の質量平均分子量の下限は、例えば、５０００以上とでき、１００００以上が好ましく、４００００以上がより好ましく、７００００以上が特に好ましい。含フッ素ポリマー（Ａ）の質量平均分子量の上限は、例えば、１００００００以下とでき、７５００００以下が好ましく、５０００００以下がより好ましく、３５００００以下が特に好ましい。前記下限と上限とは適宜組み合わせられてよい。
含フッ素ポリマー（Ａ）の質量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法（特に、実施例に記載のＧＰＣ法）により特定される値である。
本開示の組成物において、前記組成物質量に対する含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量は２０質量％以上とできる。好ましくは２０質量％～６５質量％の範囲内、より好ましくは２０質量％超～６５質量％の範囲内、特に好ましくは２０質量％超～５０質量％の範囲内とできる。
なお、構成単位（Ａ３）を主成分として含むポリマー以外の前記含フッ素ポリマー（Ａ）とは、前記含フッ素ポリマー（Ａ）のうち、構成単位（Ａ３）を主成分として含むポリマーではないポリマーを意味する。換言すると、構成単位（Ａ３）を主成分として含むポリマー以外の前記含フッ素ポリマー（Ａ）とは、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含み、当該含フッ素脂肪族環は、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わない、含フッ素ポリマー（Ａ）に該当し、且つ、構成単位（Ａ３）を主成分として含むポリマーに該当しないポリマーを意味する。
含フッ素ポリマー（Ａ）は、公知の方法により合成できる。例えば、含フッ素ポリマーの構成単位に対応するモノマーを重合することにより合成することができる。重合方法としては、ラジカル重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等を用いることができる。含フッ素ポリマー（Ａ）が高濃度で溶媒に溶解できる点で、本開示の含フッ素ポリマー（Ａ）の製造方法が特に好ましい。
非プロトン性溶媒（Ｂ）
本開示の組成物は、非プロトン性溶媒（Ｂ）を含有する。非プロトン性溶媒としては、パーフルオロ溶媒及び非パーフルオロ溶媒からなる群から選択される少なくとも一種を挙げることができる。
パーフルオロ溶媒は、非プロトン性溶媒のうち、フッ素原子及び炭素原子を含み水素原子を含まない溶媒である。パーフルオロ溶媒としては、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、パーフルオロ環状エーテルなどが挙げられる。パーフルオロ溶媒は、１種単独又は２種以上組み合わせて使用できる。
非パーフルオロ溶媒は、非プロトン性溶媒のうち、フッ素原子、炭素原子及び水素原子を含む溶媒である。非パーフルオロ溶媒としては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、及び少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物などが挙げられる。非パーフルオロ溶媒は、１種単独又は２種以上組み合わせて使用できる。非パーフルオロ溶媒は、地球温暖化係数が概してパーフルオロ溶媒より低いため、環境負荷の点からすれば、好ましい溶媒である。一方で、非パーフルオロ溶媒は、フッ素ポリマーを溶解させる性能が低いと考えられていたが、構成単位（Ａ３）を主成分として含むポリマーを溶解できることを本発明者らは見出した。
パーフルオロ芳香族化合物は、例えば、１個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ芳香族化合物である。パーフルオロ芳香族化合物が有する芳香環はベンゼン環、ナフタレン環、及びアントラセン環からなる群から選択される少なくとも１種の環であってよい。パーフルオロ芳香族化合物は芳香環を１個以上（例：１個、２個、３個）有してもよい。
置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、Ｃ１－Ｃ６、Ｃ１－Ｃ５、又はＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基であり、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基が好ましく、トリフルオロメチル又はペンタフルオロエチルがより好ましい。
置換基の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
パーフルオロ芳香族化合物の例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエン、パーフルオロキシレン、パーフルオロナフタレンを包含する。
パーフルオロ芳香族化合物の好ましい例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエンを包含する。
パーフルオロトリアルキルアミンは、例えば、３つの直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基で置換されたアミンである。当該パーフルオロアルキル基の炭素数は例えば１～１０であり、好ましくは１～５、より好ましくは１～４である。当該パーフルオロアルキル基は同一又は異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
パーフルオロトリアルキルアミンの例は、パーフルオロトリメチルアミン、パーフルオロトリエチルアミン、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリイソプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリｓｅｃ－ブチルアミン、パーフルオロトリｔｅｒｔ－ブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミン、パーフルオロトリイソペンチルアミン、パーフルオロトリネオペンチルアミンを包含する。
パーフルオロトリアルキルアミンの好ましい例は、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミンを包含する。
パーフルオロアルカンは、例えば、直鎖状、分岐状、又は環状のＣ３－Ｃ１２（好ましくはＣ３－Ｃ１０、より好ましくはＣ３－Ｃ６）パーフルオロアルカンである。
パーフルオロアルカンの例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロ－２－メチルペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ－２－メチルヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロデカン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ（メチルシクロヘキサン）、パーフルオロ（ジメチルシクロヘキサン）（例：パーフルオロ（１，３－ジメチルシクロヘキサン））、パーフルオロデカリンを包含する。
パーフルオロアルカンの好ましい例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタンを包含する。
ハイドロフルオロカーボンは、例えば、Ｃ３－Ｃ８ハイドロフルオロカーボンである。 ハイドロフルオロカーボンの例は、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、及びＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３を包含する。
ハイドロフルオロカーボンの好ましい例は、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３を包含する。
パーフルオロ環状エーテルは、例えば、１個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ環状エーテルである。パーフルオロ環状エーテルが有する環は３～６員環であってよい。パーフルオロ環状エーテルが有する環は環構成原子として１個以上の酸素原子を有してよい。当該環は、好ましくは１又は２個、より好ましくは１個の酸素原子を有する。
置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、Ｃ１－Ｃ６、Ｃ１－Ｃ５、又はＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基である。好ましいパーフルオロアルキル基は直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基である。
置換基の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
パーフルオロ環状エーテルの例は、パーフルオロテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－メチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－プロピルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－ブチルテトラヒドロフラン、パーフルオロテトラヒドロピランを包含する。
パーフルオロ環状エーテルの好ましい例は、パーフルオロ－５－エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－ブチルテトラヒドロフランを包含する。
ハイドロフルオロエーテルは、例えば、フッ素含有エーテルである。
ハイドロフルオロエーテルの地球温暖化係数（ＧＷＰ）は６００以下が好ましく、４００以下がより好ましく、３００以下が特に好ましい。ハイドロフルオロエーテルの地球温暖化係数（ＧＷＰ）の下限は１以上であっても５以上であってもよい。
ハイドロフルオロエーテルの例は、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３、トリフルオロメチル１，２，２，２－テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｍｅ）、ジフルオロメチル１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｍｃ）、トリフルオロメチル１，１，２，２－テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｐｃ）、ジフルオロメチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２４５ｍｆ）、２，２－ジフルオロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＨＦＥ－２４５ｐｆ）、１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロピルメチルエーテル（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３）、１，１，１，２，２－テトラフルオロエチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３）、及び１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシプロパン（（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３）を含む。
ハイドロフルオロエーテルの好ましい例は、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロピルメチルエーテル（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３）、１，１，１，２，２－テトラフルオロエチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３）、及び１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシプロパン（（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３）を包含する。
ハイドロフルオロエーテルは、下記式（Ｂ－１）で表わされる化合物、下記式（Ｂ－２）で表される化合物、下記式（Ｂ－３）で表わされる化合物、下記式（Ｂ－４）で表される化合物、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及びＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種であってよい。
式（Ｂ－１）：
Ｆ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｂ－１）
［式中、ｐは１～６の整数であり、ｑは１～４の整数である。］
式（Ｂ－２）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＦ２）ｑＦ （Ｂ－２）
［式中、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
式（Ｂ－３）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｂ－３）
［式中、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
式（Ｂ－４）：
Ｘ（ＣＦ２）ｐＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）ｑＨ （Ｂ－４）
［式中、Ｘはフッ素原子又は水素原子を表し、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
ハイドロフルオロエーテルは、下記式（Ｂ－５）：
Ｒ２１－Ｏ－Ｒ２２ （Ｂ－５）
［式中、Ｒ２１は、一つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されている直鎖状又は分岐鎖状のプロピル又はブチルであり、Ｒ２２は、メチル又はエチルである。］
で表される化合物がより好ましい。式（Ｂ－５）で表わされる化合物は、Ｒ２１がパーフルオロブチルであり、Ｒ２２がメチル又はエチルである、化合物であってよい。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物は、その構造中に少なくとも１つの塩素原子を含むＣ２－Ｃ４（好ましくはＣ２－Ｃ３）オレフィン化合物である。少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物は、二重結合を１又は２個（好ましくは１個）有する、炭素数２～４の炭化水素において、炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一つが塩素原子に置換された化合物である。
塩素原子の数は、１～置換可能な最大の数である。塩素原子の数は、例えば、１個、２個、３個、４個、５個等とできる。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物は、少なくとも１つ（例えば、１個、２個、３個、４個、５個等）のフッ素原子を含んでもよい。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物の例は、ＣＨ２＝ＣＨＣｌ、ＣＨＣｌ＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ２＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ２＝ＣＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＨＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦＨ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２ＨＣｌ＝ＣＦＣｌ、ＣＦＨ２Ｃｌ＝ＣＦＣｌを包含する。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物の好ましい例はＣＨＣｌ＝ＣＨＣｌ、ＣＨＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＦＣｌを包含する。
非プロトン性溶媒（Ｂ）としては、使用時の環境負荷が小さく、ポリマーからの留去が容易なことから、ハイドロフルオロエーテルが好ましい。
非プロトン性溶媒（Ｂ）の地球温暖化係数（ＧＷＰ）は６００以下、４００以下等とでき、３７５以下が好ましく、３５０以下がより好ましく、０が特に好ましい。非プロトン性溶媒（Ｂ）の地球温暖化係数（ＧＷＰ）の下限は１以上であっても５以上であってもよい。
本開示の組成物において、前記組成物質量に対する非プロトン性溶媒（Ｂ）の含有量は８０質量％以下とできる。好ましくは３５質量％～８０質量％の範囲内、より好ましくは３５質量％～８０質量％未満の範囲内、特に好ましくは５０質量％～８０質量％未満の範囲内とできる。
その他の成分
本開示の組成物は、含フッ素ポリマー（Ａ）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）に加えて、原料モノマー、原料モノマーから形成されたオリゴマー、重合開始剤、原料に由来する不純物などを含有してもよい。組成物に含有される前記の各種成分の量は、例えば含フッ素ポリマー（Ａ）の製造条件（例：温度、時間、原料モノマー種及び量、溶媒種及び量、重合開始剤種及び量）を設定することにより調整し得る。また、当該各種成分の量は、含フッ素ポリマー（Ａ）の製造後の精製により調整し得る。
含フッ素ポリマー（Ａ３）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）を含有する組成物（Ａ３）
「含フッ素ポリマー（Ａ３）」は、含フッ素ポリマー（Ａ）の一形態であって、構成単位（Ａ３）を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）を意味する。
「組成物（Ａ３）」は、これまで説明した本開示の組成物の一形態であって、構成単位（Ａ３）を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）を含有する組成物である。
含フッ素ポリマー（Ａ３）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）を含有する組成物（Ａ３）は、本開示の組成物の一実施態様である。したがって、組成物（Ａ３）については、これまでに説明した事項が適用できるだけでなく、これに代えて又は加えて、本項において説明する事項を適用してもよい。
組成物（Ａ３）において、含フッ素ポリマー（Ａ３）の含有量は、例えば２０質量％以上、３０質量％以上、３０質量％超、３１質量％以上とでき、好ましくは２０質量％～６５質量％の範囲内、２０質量％超～６５質量％の範囲内、２０質量％～５０質量％の範囲内であり、より好ましくは３０質量％～６５質量％の範囲内、３０質量％超～６５質量％の範囲内、３１質量％～６５質量％の範囲内であり、特に好ましくは３０質量％～５０質量％の範囲内、３０質量％超～５０質量％の範囲内、３１質量％～５０質量％の範囲内である。
組成物（Ａ３）において、非プロトン性溶媒の含有量は、例えば８０質量％以下、７０質量％以下、７０質量％未満、６９質量％以下とでき、好ましくは３５質量％～８０質量％の範囲内、３５質量％～８０質量％未満の範囲内、５０質量％～８０質量％の範囲内であり、より好ましくは３５質量％～７０質量％の範囲内、３５質量％～７０質量％未満の範囲内、３５質量％～６９質量％の範囲内であり、特に好ましくは５０質量％～７０質量％の範囲内、５０質量％～７０質量％未満の範囲内、５０質量％～６９質量％の範囲内である。
含フッ素ポリマー（Ａ３）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）としての非パーフルオロ溶媒を含有する組成物（Ａ３－２）
本開示の組成物の他の側面は、含フッ素ポリマー（Ａ３）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）としての非パーフルオロ溶媒を含有する組成物（Ａ３－２）である。組成物（Ａ３－２）において含フッ素ポリマー（Ａ３）は、溶媒が非パーフルオロ溶媒であるにもかかわらず溶解していてもよい。
組成物（Ａ３－２）については、本項以外で説明した事項が適用できるが、含フッ素ポリマー（Ａ３）の濃度は２０質量％未満であってもよい。
含フッ素ポリマー（Ａ）の製造方法
含フッ素ポリマー（Ａ）はモノマーを重合開始剤の存在下で重合反応させて製造される。
前記モノマーは、含フッ素ポリマー（Ａ）に主成分として含まれる構成単位に対応するモノマー（Ｍ）を含む。
前記重合反応は、非プロトン性溶媒（Ｂ）中で行われる。
前記非プロトン性溶媒（Ｂ）は、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、パーフルオロ環状エーテル、ハイドロフルオロエーテル、及び少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の溶媒である。
本開示の含フッ素ポリマー（Ａ）の製造方法では、含フッ素ポリマー（Ａ）含量又は溶解量の高い非プロトン性溶媒（Ｂ）が得られる。このため、本開示の製造方法を、本開示の組成物を製造する方法として好適である。
モノマー
「モノマー（Ｍ）」は、含フッ素ポリマー（Ａ）に主成分として含まれる構成単位に対応するモノマーである。モノマーとしては、モノマー（Ｍ）に加え、これとは別のモノマーを使用することができる。本明細書において、含フッ素ポリマー（Ａ）に含まれる構成単位であって、主成分として含まれる構成単位以外の構成単位に対応するモノマーを、「その他のモノマー」と称することがある。
当業者は、特定のモノマーを重合反応させることにより、このモノマーに対応した構成単位を有する含フッ素ポリマー（Ａ）が得られることを理解できる。したがって、当業者は、所望の含フッ素ポリマー（Ａ）を製造するために、適切なモノマーを選択できる。
例えば、構成単位（Ａ１－１）、構成単位（Ａ２－１）、構成単位（Ａ２－２）、構成単位（Ａ３－１）、及び構成単位（Ａ１１－１）に対応するモノマーは、各々、以下に示す、式（Ｍ１－１）、式（Ｍ２－１）、式（Ｍ２－２）、式（Ｍ３－１）、及び式（Ｍ１１－１）で表されるモノマー（本明細書中、各々、「モノマー（Ｍ１－１）」、「モノマー（Ｍ２－１）」、「モノマー（Ｍ２－２）」、「モノマー（Ｍ３－１）」、及び「モノマー（Ｍ１１－１）」と称することがある。）とできる。
Figure 0007014987000028
モノマー（Ｍ）は１種単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。また、モノマー（Ｍ）とその他のモノマーとを組み合わせて使用できる。例えば、モノマー（Ａ２－１）及びモノマー（Ａ１１－１）を組み合わせて、構成単位（Ａ２－１）及び構成単位（Ａ１１－１）を含む含フッ素ポリマー（Ａ）を製造できる。
非プロトン性溶媒（Ｂ）
本開示の製造方法では、非プロトン性溶媒（Ｂ）中でモノマーを重合する。非プロトン性溶媒（Ｂ）の詳細については、特に断りのない限り、本開示の組成物における非プロトン性溶媒（Ｂ）に関する記載が参照される。
重合開始剤
本開示の製造方法では、重合開始剤の存在下でモノマーを重合反応させる。重合開始剤は、モノマー（Ｍ）を重合できるものであればいずれも使用でき、例えば、ラジカル重合開始剤である。重合開始剤は、０℃～１６０℃の範囲内の１０時間半減期温度を有することが好ましい。
重合開始剤は、含フッ素ポリマー（Ａ）含量の高い液状組成物を得られることから、好ましくは、フッ素原子を含む。重合開始剤は、非パーフルオロ重合開始剤がより好ましい。非パーフルオロ重合開始剤は、水素原子及びフッ素原子を含む重合開始剤である。したがって、非パーフルオロ重合開始剤は、パーフルオロ化合物を包含しない。
重合開始剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
重合開始剤としては、下記式（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）で表される化合物（本明細書中、各々、「化合物（Ｃ１）」、「化合物（Ｃ２）」、及び「化合物（Ｃ３）」と称することがある。）、並びに無機過酸化物が挙げられる。化合物（Ｃ１）～化合物（Ｃ３）、及び無機過酸化物は、１種単独又は組み合わせて使用できる。
Figure 0007014987000029
 ［式中、Ｒ３１及びＲ３２は、同一又は異なって、
パーフルオロフェニルで置換されていてもよいＣ３－Ｃ１０のパーフルオロアルキル基における少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基、及び
直鎖状又は分岐状Ｃ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基で置換されてもよいパーフルオロフェニルにおける少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基
である。］、
Figure 0007014987000030
 ［式中、Ｒ３３及びＲ３４は、同一又は異なって、パーフルオロフェニルで置換されていてもよいＣ３－Ｃ１０のパーフルオロアルキル基における少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基、及び直鎖状又は分岐状Ｃ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基で置換されてもよいパーフルオロフェニルにおける少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基である。］、及び
式（Ｃ３）：
Figure 0007014987000031
 ［式中、Ｒ３５及びＲ３６は、同一又は異なって、パーフルオロフェニルで置換されていてもよいＣ１－Ｃ１０のパーフルオロアルキル基における少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基、及び直鎖状又は分岐状Ｃ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基で置換されてもよいパーフルオロフェニルにおける少なくとも１個のフッ素原子が水素原子に置換された基である。］。
Ｒ３１及びＲ３２は、好ましくは、同一又は異なって、少なくとも１個以上のフッ素原子が水素原子に置換された、パーフルオロプロピル、パーフルオロイソプロピル、パーフルオロ２－フェニル－２－プロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロｓｅｃ-ブチル、パーフルオロｔｅｒｔ-ブチル、パーフルオロペンチル、パーフルオロイソペンチル、パーフルオロネオペンチル、パーフルオロ２－メチル－２－ペンチル、パーフルオロ２，４，４－トリメチル－２－ペンチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロ２－メチルヘキシル、パーフルオロ２－エチルヘキシル、パーフルオロシクロヘキシル、パーフルオロ４－メチルシクロヘキシル、パーフルオロ４－エチルシクロヘキシル、パーフルオロ４－ｔｅｒｔブチルシクロヘキシル、パーフルオロヘプチル、パーフルオロ２－ヘプチル、パーフルオロ３－ヘプチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロ２－メチル－２－オクチル、パーフルオロノニル、パーフルオロデシル、パーフルオロフェニル、パーフルオロ２－メチルフェニル、パーフルオロ３－メチルフェニル、及びパーフルオロ４－メチルフェニルである。
Ｒ３１及びＲ３２において、水素原子に置換されるフッ素原子の数は、１個～置換可能な最大個数であり、好ましくは置換可能な最大個数より３少ない個数～置換可能な最大個数であり、より好ましくは、置換可能な最大個数より２少ない個数～置換可能な最大個数であり、さらに好ましくは置換可能な最大個数より１少ない個数～置換可能な最大個数であり、特に好ましくは置換可能な最大個数である。
Ｒ３１及びＲ３２は、より好ましくは、同一又は異なって、プロピル、イソプロピル、ｓｅｃ－ブチル、２－エチルヘキシル、及び４－ｔｅｒｔブチルシクロヘキシルである。
Ｒ３１及びＲ３２は、特に好ましくは、同一又は異なって、プロピル及びイソプロピルである。
化合物（Ｃ１）の好ましい例は、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ビス（４－ｔｅｒｔブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネートを包含する。
特に好ましい化合物（Ｃ１）は、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートである。
Ｒ３３及びＲ３４は、好ましくは、同一又は異なって、少なくとも１個以上のフッ素原子が水素原子に置換された、パーフルオロプロピル、パーフルオロイソプロピル、パーフルオロ２－フェニル－２－プロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロｓｅｃ-ブチル、パーフルオロｔｅｒｔ-ブチル、パーフルオロペンチル、パーフルオロイソペンチル、パーフルオロネオペンチル、パーフルオロ２－メチル－２－ペンチル、パーフルオロ２，４，４－トリメチル－２－ペンチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロ２－メチルヘキシル、パーフルオロ２－エチルヘキシル、パーフルオロシクロヘキシル、パーフルオロ４－メチルシクロヘキシル、パーフルオロ４－エチルシクロヘキシル、パーフルオロ４－ｔｅｒｔブチルシクロヘキシル、パーフルオロヘプチル、パーフルオロ２－ヘプチル、パーフルオロ３－ヘプチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロ２－メチル－２－オクチル、パーフルオロノニル、パーフルオロデシル、パーフルオロフェニル、パーフルオロ２－メチルフェニル、パーフルオロ３－メチルフェニル、及びパーフルオロ４－メチルフェニルである。
Ｒ３３及びＲ３４において、水素原子に置換されるフッ素原子の数は、１個～置換可能な最大個数であり、好ましくは置換可能な最大個数より３少ない個数～置換可能な最大個数であり、より好ましくは、置換可能な最大個数より２少ない個数～置換可能な最大個数であり、さらに好ましくは置換可能な最大個数より１少ない個数～置換可能な最大個数である。
Ｒ３３及びＲ３４は、より好ましくは、同一又は異なって、イソプロピル、２，４，４－トリメチルペンチル、ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘキシル、ω－ハイドロ－ヘキサデカフルオロオクチル、フェニル、及び３－メチルフェニルである。
化合物（Ｃ２）の好ましい例は、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル－ω－ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル－パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルｍ－メチルベンゾイルパーオキサイド、及びｍ－トルオイルパーオキサイドを包含する。
特に好ましい化合物（Ｃ２）は、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル－ω－ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル－パーオキサイド、及びベンゾイルパーオキサイドである。
Ｒ３５及びＲ３６は、好ましくは、同一又は異なって、少なくとも１個以上のフッ素原子が水素原子に置換された、パーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロイソプロピル、パーフルオロ２－フェニル－２－プロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロｓｅｃ-ブチル、パーフルオロｔｅｒｔ-ブチル、パーフルオロペンチル、パーフルオロイソペンチル、パーフルオロネオペンチル、パーフルオロ２－メチル－２－ペンチル、パーフルオロ２，４，４－トリメチル－２－ペンチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロ２－メチルヘキシル、パーフルオロ２－エチルヘキシル、パーフルオロシクロヘキシル、パーフルオロ４－メチルシクロヘキシル、パーフルオロ４－エチルシクロヘキシル、パーフルオロ４－ｔｅｒｔブチルシクロヘキシル、パーフルオロヘプチル、パーフルオロ２－ヘプチル、パーフルオロ３－ヘプチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロ２－メチル－２－オクチル、パーフルオロノニル、パーフルオロデシル、パーフルオロフェニル、パーフルオロ２－メチルフェニル、パーフルオロ３－メチルフェニル、及びパーフルオロ４－メチルフェニルである。
Ｒ３５及びＲ３６において、水素原子に置換されるフッ素原子の数は、１個～置換可能な最大個数であり、好ましくは置換可能な最大個数より３少ない個数～置換可能な最大個数であり、より好ましくは、置換可能な最大個数より２少ない個数～置換可能な最大個数であり、さらに好ましくは置換可能な最大個数より１少ない個数～置換可能な最大個数であり、特に好ましくは置換可能な最大個数である。
Ｒ３５及びＲ３６は、より好ましくは、同一又は異なって、イソプロピル、２－フェニル－２－プロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、２－メチル－２－ペンチル、２，４，４－トリメチル－２－ペンチル、２－ヘプチル、２－メチル－２－オクチル、フェニル、及び３－メチルフェニルである。
化合物（Ｃ３）の好ましい例は、パーオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ヘキシル、パーオキシ炭酸ＯＯ－ｔｅｒｔ－ブチルＯ－イソプロピル、及びパーオキシ酢酸ｔｅｒｔ－ブチルを包含する。
特に好ましい化合物（Ｃ３）は、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ヘキシルである。
無機過酸化物の好ましい例は、過硫酸、過ホウ酸、過塩素酸、過リン酸、過炭酸、過マンガン酸の、アンモニウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩を包含する。
特に好ましい無機過酸化物は、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及び過硫酸カリウムである。
無機過酸化物は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、無機化酸化物は、サルファイト系還元剤（例：亜ジチオン酸ナトリウム）、亜硫酸塩還元剤（例：亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、及び亜硫酸水素ナトリウム）のような還元剤と組み合わせて用いてもよい。
重合開始剤の好ましい例は、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル－ω－ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル－パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ヘキシル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムを包含する。
特に好ましい重合開始剤は、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ヘキシル、過硫酸アンモニウムである。
重合反応に用いるモノマー（Ｍ）の量は、所望の含フッ素ポリマー（Ａ）における、モノマー（Ｍ）に対応する構成単位の割合等に応じて適宜決定できる。例えば、全ての原料モノマーの総モル数に対し、５０モル％以上であり、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、１００モル％が特に好ましい。
モノマー（Ｍ）に加えその他のモノマーを使用する場合、その他のモノマーの量は、所望の含フッ素ポリマー（Ａ）における、その他のモノマーに対応する構成単位の割合等に応じて適宜決定できる。例えば、全ての原料モノマーの総モル数に対し、５０モル％以下であり、２０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がより好ましく、０モル％が特に好ましい。
重合反応に用いる非プロトン性溶媒（Ｂ）の量は、モノマー（Ｍ）の量を１００質量％とした場合、２０質量％～３００質量％の範囲内とでき、好ましくは３５質量％～２５０質量％の範囲内とでき、より好ましくは５０質量％～３００質量％の範囲内とできる。 重合反応に用いる重合開始剤の量は、例えば、反応に供される全てのモノマー（つまり、モノマー（Ｍ）とその他のモノマーの合計量）の１ｇに対して、０．０００１ｇ～０．０５ｇの範囲内とでき、好ましくは０．０００１ｇ～０．０１ｇの範囲内であり、より好ましくは０．０００５ｇ～０．００８ｇの範囲内であってよい。
重合反応の温度は、例えば、－１０℃～１６０℃の範囲内とでき、好ましくは０℃～１６０℃の範囲内であり、より好ましくは０℃～１００℃の範囲内であってよい。
重合反応は、含フッ素ポリマー（Ａ）の主成分となる構成単位に対応するモノマー（Ｍ）及び前記非プロトン性溶媒のいずれか低いほうの沸点より２０℃高い温度以下、且つ、前記重合開始剤の１０時間半減期温度より２０℃高い温度以下で行われてもよい。この場合、温度の下限は、例えば－１０℃とでき、好ましくは０℃とできる。
重合反応の反応時間は、好ましくは、０．５時間～７２時間の範囲内、より好ましくは、１時間～４８時間の範囲内、さらに好ましくは３時間～３０時間の範囲内であってよい。
重合反応は、不活性ガス（例：窒素ガス）の存在下又は不存在下で実施され得、好適には存在下で実施され得る。
重合反応は、減圧下、大気圧下、又は加圧条件下にて実施され得る。
重合反応は、重合開始剤を含む非プロトン性溶媒（Ｂ）にモノマーを添加することで実施され得る。また、モノマーを含む非プロトン性溶媒（Ｂ）に重合開始剤を添加することで実施され得る。
重合反応で生成した含フッ素ポリマー（Ａ）は、所望により、抽出、溶解、濃縮、フィルターろ過、析出、脱水、吸着、クロマトグラフィー等の慣用の方法、又はこれらの組み合わせにより単離、又は精製できる。
含フッ素ポリマー（Ａ）は、通常、非プロトン性溶媒（Ｂ）に対する溶解性が低い。このため、含フッ素ポリマー（Ａ）を高濃度で含むコーティング膜等の形成が難しかった。しかし、本開示の製造方法では、非プロトン性溶媒（Ｂ）中に高濃度で含フッ素ポリマー（Ａ）が溶解した液を製造できる。例えば、含フッ素ポリマー（Ａ）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）の合計質量に対し、含フッ素ポリマー（Ａ）の溶解量が２０質量％以上、好ましくは２０質量％～６５質量％の範囲内、より好ましくは２０質量％超～６５質量％の範囲内、特に好ましくは２０質量％超～５０質量％の範囲内である液を製造できる。
当該液から、含フッ素ポリマー（Ａ）を精製して単離してもよい。別の実施態様において、当該液をそのまま、含フッ素ポリマー（Ａ）を要する用途に使用してもよい。
含フッ素ポリマー（Ａ）が含フッ素ポリマー（Ａ３）であるときは、含フッ素ポリマー（Ａ３）及び非プロトン性溶媒（Ｂ）の合計質量に対し、含フッ素ポリマー（Ａ３）の溶解量は、例えば２０質量％以上、３０質量％以上、３０質量％超、３１質量％以上とでき、好ましくは２０質量％～６５質量％の範囲内、２０質量％超～６５質量％の範囲内、２０質量％～５０質量％の範囲内であり、より好ましくは３０質量％～６５質量％の範囲内、３０質量％超～６５質量％の範囲内、３１質量％～６５質量％の範囲内であり、特に好ましくは３０質量％～５０質量％の範囲内、３０質量％超～５０質量％の範囲内、３１質量％～５０質量％の範囲内である。
含フッ素ポリマー（Ａ）が含フッ素ポリマー（Ａ３）であり、非プロトン性溶媒が非パーフルオロ溶媒であるときは、含フッ素ポリマー（Ａ３）の溶解量は、上記の範囲に加え、２０質量％未満であってもよく、例えば１質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、３０質量％超、３１質量％以上とでき、好ましくは２０質量％～６５質量％の範囲内、２０質量％超～６５質量％の範囲内、２０質量％～５０質量％の範囲内であり、より好ましくは３０質量％～６５質量％の範囲内、３０質量％超～６５質量％の範囲内、３１質量％～６５質量％の範囲内であり、特に好ましくは３０質量％～５０質量％の範囲内、３０質量％超～５０質量％の範囲内、３１質量％～５０質量％の範囲内である。
本開示の製造方法で製造された含フッ素ポリマー（Ａ）は、従来知られている含フッ素ポリマー（Ａ）の用途で使用することができる。このような用途としては、リソグラフィ工程において使用されるフォトマスク上に形成されるペリクル膜などが挙げられる。
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能であることが理解されるであろう。
以下、実施例によって本開示の一実施態様を更に詳細に説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。
実施例中の記号及び略称は、以下の意味で用いられる。
ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート
開始剤溶液（１）：ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート（１０時間半減期温度：４０℃）を５０質量％含有するメタノール溶液
開始剤溶液（２）：ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド（１０時間半減期温度：１５℃）を７質量％含有するパーフルオロヘキサン溶液
含フッ素ポリマー（Ａ３－１）：構成単位（Ａ３－１）で構成されたポリマー
GPC分析方法
＜サンプル調整法＞
ポリマーをパーフルオロベンゼンに溶解させて2wt%ポリマー溶液を作製し、メンブレンフィルター(0.22μm)を通しサンプル溶液とする。
＜測定法＞
分子量の標準サンプル：PMMA
検出方法：ＲＩ（示差屈折計）
ポリマー溶解度の判断基準
組成物中のポリマーの溶解有無の判断は以下のように行った。
調製した組成物を目視で確認し、未溶解のポリマーが確認されず、かつ室温中で組成物全体が均一に流動する場合を溶解していると判断した。
実施例 １：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのメチルノナフルオロブチルエーテルの１５ｇ、開始剤溶液（１）の０．０１７ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．５ｇ（Ｍｗ：２７３２６８）を３６ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物（ここで、不純物とはＨＦ、４，４，５－トリフルオロ－２，５－ビス（トリフルオロメチル）－１，３－ジオキソラン、２－（ジフルオロメチル）－２，４，４，５－テトラフルオロ－５－（トリフルオロメチル）－１，３－ジオキソラン、４，４，５－トリフルオロ－２，５－ビス（トリフルオロメチル）－１，３－ジオキソラン－２－カルボン酸等を意味し、他の実施例においても同様である。）を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのメチルノナフルオロブチルエーテルの２０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０３０ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．８ｇ（Ｍｗ：１４３５１４）を３１ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ３：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのメチルノナフルオロブチルエーテルの２０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０４１ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．１ｇ（Ｍｗ：１０７４０３）を３１ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ４：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのメチルノナフルオロブチルエーテルの３０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０１７ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．０ｇ（Ｍｗ：１４７３９９）を２３ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ５：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのメチルノナフルオロブチルエーテルの６０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０１３ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）７．４ｇ（Ｍｗ：９９２７３）を１１ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ６：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのメチルノナフルオロブチルエーテルの８０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０１３ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）６．１ｇ（Ｍｗ：８２９９１）を７ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ７：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのエチルノナフルオロブチルエーテル（沸点：７６℃）の５ｇ、開始剤溶液（１）の０．０２０ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．７ｇ（Ｍｗ：１１４７９１）を６４ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ８：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのエチルノナフルオロブチルエーテルの１２ｇ、開始剤溶液（１）の０．０１５ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．３ｇ（Ｍｗ：１５０６０９）を４４ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ９：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのエチルノナフルオロブチルエーテルの１２ｇ、開始剤溶液（１）の０．０３５ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．７ｇ（Ｍｗ：１２７９０１）を４５ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 １０：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのエチルノナフルオロブチルエーテルの１２ｇ、開始剤溶液（１）の０．０５４ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．７ｇ（Ｍｗ：１１３３６６）を４５ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 １１：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのエチルノナフルオロブチルエーテルの２０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０４１ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．０ｇ（Ｍｗ：９７５３３）を３１ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 １２：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのエチルノナフルオロブチルエーテルの３０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０４１ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．６ｇ（Ｍｗ：６３２９１）を２２ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 １３：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのエチルノナフルオロブチルエーテルの６０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０２０ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）７．０ｇ（Ｍｗ：７３１５４）を１０ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 １４：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのエチルノナフルオロブチルエーテルの８０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０２０ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）５．５ｇ（Ｍｗ：５２８３８）を６ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 １５：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としての３－メトキシトリデカフルオロヘキサン（沸点：９８℃）の２０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０３４ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．９ｇ（Ｍｗ：１３１２０２）を３１ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 １６：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのパーフルオロトリプロピルアミン（沸点：１２８℃）の１５ｇ、開始剤溶液（１）の０．０５２ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．９ｇ（Ｍｗ：１５８４２７）を３７ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 １７：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
２０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのパーフルオロトリプロピルアミンの１０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０５２ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．５ｇ（Ｍｗ：２１３４７５）を４９ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 １８：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
２０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのパーフルオロ－５－ブチルテトラヒドロフラン（沸点：１０２℃）の１５ｇ、開始剤溶液（１）の０．０２５ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．０ｇ（Ｍｗ：１５８９９２）を３８ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 １９：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
２０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのパーフルオロヘキサン（沸点：５６℃）の１０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０２５ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．２ｇ（Ｍｗ：１２８１２２）を４５ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２０：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
２０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのパーフルオロベンゼン（沸点：８０℃）の１０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０３１ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）４．７ｇ（Ｍｗ：４５３２３）を３２ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２１：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
２０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのメチルノナフルオロブチルエーテルの２０ｇ、開始剤溶液（２）の０．０１０ｇを仕込んだ後、内温が１５℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．３ｇ（Ｍｗ：２１７５３３）を３２ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２２：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
２０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのメチルノナフルオロブチルエーテルの２０ｇ、開始剤溶液（２）の０．０２２ｇを仕込んだ後、内温が１５℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．６ｇ（Ｍｗ：１０９２１５）を３２ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２３：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
２０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒としてのパーフルオロトリプロピルアミンの１５ｇ、開始剤溶液（２）の０．０１７ｇを仕込んだ後、内温が１５℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．６ｇ（Ｍｗ：１６３９００）を３６ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２４：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒として１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロピルメチルエーテルの１５ｇ、開始剤溶液（１）の０．０４１ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．３ｇ（Ｍｗ：９９２６４）を３７ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２５：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒として１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロピルメチルエーテルの２０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０３７ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．９ｇ（Ｍｗ：８０１９２）を３０ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２６：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒として１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロピルメチルエーテルの２０ｇ、開始剤溶液（２）の０．０２５ｇを仕込んだ後、内温が１５℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．４ｇ（Ｍｗ：１０２９３１）を３１ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２７：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒として１，１，２，２－テトラフルオロエチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテルの１５ｇ、開始剤溶液（１）の０．０４０ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．９ｇ（Ｍｗ：１１０４８１）を３６ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２８：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒として１，１，２，２－テトラフルオロエチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテルの２０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０３４ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．６ｇ（Ｍｗ：９７４２３）を２９ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ２９：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒として１，１，２，２－テトラフルオロエチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテルの２０ｇ、開始剤溶液（２）の０．０２３ｇを仕込んだ後、内温が１５℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）９．２ｇ（Ｍｗ：１２６３４５）を３１ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ３０：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒として１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシプロパンの１５ｇ、開始剤溶液（１）の０．０４０ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．４ｇ（Ｍｗ：７８０１６）を３４ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ３１：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒として１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシプロパンの２０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０３６ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）７．９ｇ（Ｍｗ：７０１２７）を２６ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例 ３２：構成単位（Ａ３－１）を主成分として含む組成物の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、モノマー（Ｍ３－１）の１０ｇと、溶媒として１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシプロパンの２０ｇ、開始剤溶液（２）の０．０２２ｇを仕込んだ後、内温が１５℃になるように温調しながら２０時間重合反応を行い、含フッ素ポリマー（Ａ３－１）８．９ｇ（Ｍｗ：８４８２９）を３０ｗｔ％含む組成物を製造した。ポリマーの溶解度については目視で判断し、完全に均一な溶液であることを確認した。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例にて得られた結果を表１及び２に示した。
Figure 0007014987000032
Figure 0007014987000033

Claims (9)

  1. 下記式（Ａ３）：
    Figure 0007014987000034
     ［式中、Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５のパーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５のパーフルオロアルコキシ基を示す。］
    で表される構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）、及び非プロトン性溶媒（Ｂ）を含有する組成物であって、
    前記含フッ素ポリマー（Ａ）は前記非プロトン性溶媒（Ｂ）に溶解し、
    前記非プロトン性溶媒（Ｂ）に溶解した前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量が前記組成物質量に対し２０質量％～６５質量％である、組成物。
  2. 前記非プロトン性溶媒（Ｂ）に溶解した前記含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量が前記組成物質量に対し２０質量％超～６５質量％の範囲内である、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記非プロトン性溶媒（Ｂ）が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、ハイドロフルオロエーテル、及び少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の溶媒である請求項１又は２のいずれか一項に記載の組成物。
  4. 前記非プロトン性溶媒（Ｂ）がハイドロフルオロエーテルである請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記非プロトン性溶媒（Ｂ）の地球温暖化係数（ＧＷＰ）が４００以下である請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記非プロトン性溶媒（Ｂ）が、
    式（Ｂ－１）：
    Ｆ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｂ－１）
    ［式中、ｐは１～６の整数であり、ｑは１～４の整数である。］
    で表わされる化合物、
    式（Ｂ－２）：
    Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＦ２）ｑＦ （Ｂ－２）
    ［式中、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
    で表わされる化合物、
    式（Ｂ－３）：
    Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｂ－３）
    ［式中、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
    で表わされる化合物、
    式（Ｂ－４）：
    Ｘ（ＣＦ２）ｐＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）ｑＨ （Ｂ－４）
    ［式中、Ｘはフッ素原子又は水素原子を表し、ｐ及びｑは前記と同意義である。］
    で表わされる化合物、
    （ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及びＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種のハイドロフルオロエーテルである請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記非プロトン性溶媒（Ｂ）が、式（Ｂ－５）：
    Ｒ２１－Ｏ－Ｒ２２ （Ｂ－５）
    ［式中、Ｒ２１は、一つ以上の水素原子がフッ素原子に置換されている直鎖状又は分岐鎖状のプロピル又はブチルであり、Ｒ２２は、メチル又はエチルである。］
    で表される化合物
    である請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記式（Ａ３）で表される構成単位が、下記式（Ａ３－１）：
    Figure 0007014987000035
     で表される構成単位である、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記含フッ素ポリマー（Ａ）中の全ての構成単位における前記式（Ａ３）で表される構成単位の割合が８０モル％以上である、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021141060A1 (ja) * 2020-01-08 2021-07-15 ダイキン工業株式会社 フッ素ポリマーを含有するコーティング用組成物
EP4089122A4 (en) * 2020-01-08 2024-02-28 Daikin Ind Ltd INSULATING FILM OR DIELECTRIC FILM
JP2023072235A (ja) * 2021-11-12 2023-05-24 ダイキン工業株式会社 含フッ素組成物及びその製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004092235A1 (ja) 2003-04-11 2004-10-28 Daikin Industries, Ltd. 環状エーテル共重合体、コーティング用樹脂組成物、光デバイス、光デバイス製造方法
WO2009034952A1 (ja) 2007-09-10 2009-03-19 Inter-University Research Institute Corporation High Energy Accelerator Research Organization 非晶質パーフルオロ樹脂の成形方法及び光学素子
WO2013157395A1 (ja) 2012-04-16 2013-10-24 旭硝子株式会社 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0780977B2 (ja) * 1986-07-25 1995-08-30 旭硝子株式会社 クロロトリフルオロエチレン系共重合体
US5408020A (en) * 1994-05-09 1995-04-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolymers of perhalo-2,2-di-loweralkyl-1,3-dioxole, and perfluoro-2-methylene-4-methyl-1,3-dioxolane
JP2005314482A (ja) 2004-04-27 2005-11-10 Asahi Glass Co Ltd 新規な含フッ素の５員環化合物、およびその重合体
CN101946295B (zh) * 2008-02-22 2012-11-28 旭硝子株式会社 驻极体及静电感应型转换元件
JP5660879B2 (ja) * 2010-12-20 2015-01-28 トヨタ自動車株式会社 カソード側触媒層、膜電極接合体、固体高分子型燃料電池及びその製造方法
CN103718105B (zh) * 2011-07-29 2016-08-17 旭硝子株式会社 光刻用薄膜、带薄膜的光掩模及曝光处理方法
JP2018119019A (ja) 2015-05-28 2018-08-02 旭硝子株式会社 コーティング用組成物およびフォトレジスト積層体の製造方法
WO2020067421A1 (ja) * 2018-09-28 2020-04-02 東ソ－株式会社 フッ素樹脂、フッ素樹脂粒子およびそれらの製造方法
WO2020075724A1 (ja) * 2018-10-09 2020-04-16 東ソ－株式会社 フッ素樹脂及びその製造方法並びにフッ素樹脂粒子の製造方法
JP7408528B2 (ja) * 2019-11-05 2024-01-05 ダイキン工業株式会社 膜及びこれで表面が被覆された基材
WO2021090812A1 (ja) * 2019-11-05 2021-05-14 ダイキン工業株式会社 アンテナカバー用基材
CN114945607B (zh) * 2020-01-08 2023-09-26 大金工业株式会社 驻极体材料和静电介电型转换元件
KR20220123679A (ko) * 2020-01-08 2022-09-08 다이킨 고교 가부시키가이샤 적층체
EP4089122A4 (en) * 2020-01-08 2024-02-28 Daikin Ind Ltd INSULATING FILM OR DIELECTRIC FILM
WO2021141060A1 (ja) * 2020-01-08 2021-07-15 ダイキン工業株式会社 フッ素ポリマーを含有するコーティング用組成物
US20230118752A1 (en) * 2020-03-26 2023-04-20 Tosoh Corporation Fluororesin and method for producing same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004092235A1 (ja) 2003-04-11 2004-10-28 Daikin Industries, Ltd. 環状エーテル共重合体、コーティング用樹脂組成物、光デバイス、光デバイス製造方法
WO2009034952A1 (ja) 2007-09-10 2009-03-19 Inter-University Research Institute Corporation High Energy Accelerator Research Organization 非晶質パーフルオロ樹脂の成形方法及び光学素子
WO2013157395A1 (ja) 2012-04-16 2013-10-24 旭硝子株式会社 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Fang, Minfeng; Chiang, Hao-Chun; Okamoto, Yoshiyuki，Mechanical and optical properties of the copolymers of perfluoro(2-methylene-4-methyl-1,3-dioxolane) and chlorotrifluoroethylene，Journal of Fluorine Chemistry，2018年，214，63-67
French, Roger H.; Wheland, Robert C.; Qiu, Weiming; Lemon, M. F.; Zhang, Edward; Gordon, Joseph; Petrov, Viacheslav A.; Cherstkov, Victor F.; Delaygina, Nina I.，Novel hydrofluorocarbon polymers for use as pellicles in 157 nm semiconductor photolithography: fundamentals of transparency，Journal of Fluorine Chemistry，2003年，122(1)，63-80

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