JP2023072235A - 含フッ素組成物及びその製造方法 - Google Patents

含フッ素組成物及びその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2023072235A
JP2023072235A JP2021184641A JP2021184641A JP2023072235A JP 2023072235 A JP2023072235 A JP 2023072235A JP 2021184641 A JP2021184641 A JP 2021184641A JP 2021184641 A JP2021184641 A JP 2021184641A JP 2023072235 A JP2023072235 A JP 2023072235A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluorine
formula
group
composition according
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2021184641A
Other languages
English (en)
Inventor
悠希 鈴木
Yuki Suzuki
誠 松浦
Makoto Matsuura
義人 田中
Yoshito Tanaka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority to JP2021184641A priority Critical patent/JP2023072235A/ja
Priority to CN202280075242.XA priority patent/CN118234798A/zh
Priority to PCT/JP2022/041635 priority patent/WO2023085296A1/ja
Priority to TW111142749A priority patent/TW202328332A/zh
Publication of JP2023072235A publication Critical patent/JP2023072235A/ja
Priority to JP2023111985A priority patent/JP2023118952A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F224/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a heterocyclic ring containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F234/00—Copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a heterocyclic ring
    • C08F234/02—Copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a heterocyclic ring in a ring containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F24/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a heterocyclic ring containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F34/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a heterocyclic ring
    • C08F34/02—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a heterocyclic ring in a ring containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L37/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a heterocyclic ring containing oxygen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

【課題】本開示は、屈折率の低い、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環を有する構成単位を含む含フッ素ポリマー組成物、その製造方法等を提供することを主な目的とする。【解決手段】本開示は、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）を２種以上含有する含フッ素組成物であって、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する、含フッ素組成物等に関する。【選択図】なし

Description

本開示は、含フッ素ポリマーを２種以上含有する含フッ素組成物、その製造方法、その用途等に関する。
フッ素系ポリマーは屈折率が低いことから、液晶ディスプレイ等における反射防止膜、位相差フィルム等に使用することができ、その中でも、環構成原子としてエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環を含む構成単位を有するパーフルオロアモルファスポリマーは、各種の光学材料としての使用が期待されている。例えば、下記の繰り返し単位を有する含フッ素ポリマーは、低屈折率を活かして、プラスチック光ファイバー用樹脂としての応用が期待されているが、より低い屈折率が要望されている。
Figure 2023072235000001
一方、含フッ素ポリマーの屈折率をさらに低くできれば、含フッ素ポリマーの応用範囲がさらに広がることが期待されるところ、特許文献１には、パーハロ－２，２－ジ低級アルキル－１，３－ジオキソールとパーフルオロ－２－メチレン－４－メチル－１，３－ジオキソランをモノマーと共重合し、２種の含フッ素脂肪族環を構成単位に含むコポリマーを得たことが記載されている。
特許第３４６８５２４号
本開示は、屈折率の低い、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環を有する構成単位を含む含フッ素ポリマー組成物、その製造方法、当該含フッ素ポリマー及び非プロトン性溶媒を含有する液状の組成物等を提供することを主な目的とする。
本発明者らは、特許文献１に記載されたような、環構成原子として２個のエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環を有する、異なる２種のモノマーを共重合させる方法では、変換効率が悪いため原料モノマーのロスが大きいこと、原料モノマーの仕込み比率と得られる含フッ素ポリマー中のモノマーに対応する構成単位の構成比率とが一致せず、所望の構成比率及び所望の屈折率を有する含フッ素ポリマーを得ることが容易ではないことを知得した。
一方、本発明者らが、環構成原子としてエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環を有する構成単位を含む、２種類の含フッ素ポリマーを粉体混合した後に溶融してシート化したところ、均一に混合できず、同じポリマーごとの固まりが生じて、部分的に白濁した。
そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、２種類の含フッ素ポリマーを溶媒に各々溶解してポリマー溶液とし、このポリマー溶液を混合することによって、相分離することなく、２種類の含フッ素ポリマーが混合された含フッ素組成物が得られること、該含フッ素組成物が低屈折率であること、該含フッ素組成物を構成する含フッ素ポリマーの比率を容易に調整できること、この含フッ素組成物を得る方法が特許文献１に記載されたようなコポリマー調製法よりも容易で低コストであること等を見出した。
本開示は、次の態様を包含する。
項１．
含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）を２種以上含有する含フッ素組成物であって、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する、含フッ素組成物。
項２．
前記組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率に、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の総質量に対する前記組成物に含有されるフッ素ポリマー（Ａ）の個々の質量比を乗じて算出される値の総和よりも小さい、項１に記載の含フッ素組成物。
項３．
前記組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率の中で最大の屈折率より０．００５以上低い、項１又は２に記載の含フッ素組成物。
項４．
前記組成物のヘイズ値が９０以下である、項１～３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
項５．
前記組成物のヘイズ値が７０以下である、項１～４のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
項６．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、
式（Ａ１）：
Figure 2023072235000002
 ［式中、ｎおよびｍはそれぞれ独立して０又は１であり、Ｙは酸素原子又はＣＦ２であり、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１）、及び
式（Ａ２）：
Figure 2023072235000003
 ［式中、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２）からなる群より選択される２種以上である、項１～５のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
項７．
前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
式（Ａ１’）：
Figure 2023072235000004
 ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１’）である、項６に記載の含フッ素組成物。
項８．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される２種以上である、項６又は７に記載の含フッ素組成物。
項９．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される２種以上である、項６に記載の含フッ素組成物。
項１０．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される１種以上、及び前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される１種以上である、項６又は７に記載の含フッ素組成物。
項１１．
前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
式（Ａ１－１）：
Figure 2023072235000005
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－１）、及び
式（Ａ１－２）：
Figure 2023072235000006
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、項６～８及び１０のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
項１２．
前記含フッ素ポリマー（Ａ２）において、前記Ｒ５～Ｒ８が、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、項６、７、９、又は１０に記載の含フッ素組成物。
項１３．
前記含フッ素ポリマー（Ａ２）が、式（Ａ２－１）：
Figure 2023072235000007
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－１）、及び
式（Ａ２―２）：
Figure 2023072235000008
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、項６、７、９、１０又は１２に記載の含フッ素組成物。
項１４．
含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）を２種以上及び非プロトン性溶媒を含有し、前記含フッ素ポリマー（Ａ）が前記非プロトン性溶媒に溶解した組成物であって、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する、組成物。
項１５．
前記組成物を乾固させて得られる樹脂組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率に、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の総質量に対する前記組成物に含有されるフッ素ポリマー（Ａ）の個々の質量比を乗じて算出される値の総和よりも小さい、項１４に記載の組成物。
項１６．
前記組成物を乾固させて得られる樹脂組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率の中で最大の屈折率より０．００５以上低い、項１４又は１５に記載の組成物。
項１７．
前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒である、項１４～１６のいずれか一項に記載の組成物。
項１８．
前記非プロトン性溶媒がハイドロフルオロエーテルである項１４～１７のいずれか一項に記載の組成物。
項１９．
前記非プロトン性溶媒が、
式（Ｃ－１）：
Ｆ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｃ－１）
［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
式（Ｃ－２）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＦ２）ｑＦ （Ｃ－２）
［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
式（Ｃ－３）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｃ－３）
［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
式（Ｃ－４）：
Ｘ（ＣＦ２）ｐＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）ｑＨ （Ｃ－４）
［式中、Ｘはフッ素原子又は水素原子を示し、ｐは１～５の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及び、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種である項１４～１８のいずれか一項に記載の組成物。
項２０．
前記非プロトン性溶媒が、式（３）：
Ｒ３１－Ｏ－Ｒ３２ （３）
［式中、Ｒ３１は、直鎖状又は分岐鎖状の一つ以上のＨがフッ素に置換されているプロピルまたはブチルであり、Ｒ３２は、メチル又はエチルである。］
で表される化合物である項１４～１９のいずれか一項に記載の組成物。
項２１．
前記非プロトン性溶媒の地球温暖化係数（ＧＷＰ）が４００以下である項１４～２０のいずれか一項に記載の組成物。
項２２．
前記非プロトン性溶媒がＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及び、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種である項１４～１９及び２１のいずれか一項に記載の組成物。
項２３．
前記非プロトン性溶媒に溶解した前記２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）の総含有量が前記組成物質量に対し２０質量％～６５質量％の範囲内である、項１４～２２のいずれか一項に記載の組成物。
項２４．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、
式（Ａ１）：
Figure 2023072235000009
 ［式中、ｎおよびｍはそれぞれ独立して０又は１であり、Ｙは酸素原子又はＣＦ２であり、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１）、及び
式（Ａ２）：
Figure 2023072235000010
 ［式中、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２）からなる群より選択される２種以上である、項１４～２３のいずれか一項に記載の組成物。
項２５．
前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
式（Ａ１’）：
Figure 2023072235000011
 ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１’）である、項２４に記載の組成物。
項２６．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される２種以上である、項２４又は２５に記載の組成物。
項２７．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される２種以上である、項２４に記載の組成物。
項２８．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される１種以上、及び前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される１種以上である、項２４又は２５に記載の組成物。
項２９．
前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
式（Ａ１－１）：
Figure 2023072235000012
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－１）、及び
式（Ａ１－２）：
Figure 2023072235000013
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、項２４～２６及び２８のいずれか一項に記載の組成物。
項３０．
前記含フッ素ポリマー（Ａ２）において、前記Ｒ５～Ｒ８が、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、項２４、２５、２７、又は２８に記載の組成物。
項３１．
前記含フッ素ポリマー（Ａ２）が、式（Ａ２－１）：
Figure 2023072235000014
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－１）、及び
式（Ａ２－２）：
Figure 2023072235000015
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、項２４、２５、２７、２８又は３０に記載の組成物。
項３２．
含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）を２種以上含有する、含フッ素組成物の製造方法であって、
２種以上の前記含フッ素ポリマー（Ａ）を非プロトン性溶媒中で混合する工程を含み、
前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する、
製造方法。
項３３．
前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒である、項３２に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項３４．
前記非プロトン性溶媒がハイドロフルオロエーテルである項３２又は３３に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項３５．
前記非プロトン性溶媒が、
式（Ｃ－１）：
Ｆ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｃ－１）
［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
式（Ｃ－２）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＦ２）ｑＦ （Ｃ－２）
［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
式（Ｃ－３）：
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｃ－３）
［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
式（Ｃ－４）：
Ｘ（ＣＦ２）ｐＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）ｑＨ （Ｃ－４）
［式中、Ｘはフッ素原子又は水素原子を示し、ｐは１～５の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及び、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種である項３２～３４のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項３６．
前記非プロトン性溶媒が、式（３）：
Ｒ３１－Ｏ－Ｒ３２ （３）
［式中、Ｒ３１は、直鎖状又は分岐鎖状の一つ以上のＨがフッ素に置換されているプロピルまたはブチルであり、Ｒ３２は、メチル又はエチルである。］
で表される化合物である項３３～３５のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項３７．
前記非プロトン性溶媒の地球温暖化係数（ＧＷＰ）が４００以下である項３３～３６のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項３８．
前記非プロトン性溶媒がＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及び、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種である項３３～３５及び３７のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項３９．
前記２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）を非プロトン性溶媒中で混合する工程における非プロトン性溶媒の使用量が、前記２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）の総質量１００質量部に対し１００質量部～５０００質量部である項３３～３８のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項４０．
前記２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）を非プロトン性溶媒中で混合する工程における非プロトン性溶媒の使用量が、前記２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）の総質量１００質量部に対し３００質量部～１０００質量部である項３３～３９のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項４１．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、
式（Ａ１）：
Figure 2023072235000016
 ［式中、ｎおよびｍはそれぞれ独立して０又は１であり、Ｙは酸素原子又はＣＦ２であり、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１）、及び
式（Ａ２）：
Figure 2023072235000017
 ［式中、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２）からなる群より選択される２種以上である、項３３～４０のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項４２．
前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
式（Ａ１’）：
Figure 2023072235000018
 ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１’）である、項４１に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項４３．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される２種以上である、項４１又は４２に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項４４．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される２種以上である、項４１に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項４５．
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される１種以上、及び前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される１種以上である、項４１又は４２に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項４６．
前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
式（Ａ１－１）：
Figure 2023072235000019
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－１）、及び
式（Ａ１－２）：
Figure 2023072235000020
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、項４１～４３及び４５のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項４７．
前記含フッ素ポリマー（Ａ２）において、前記Ｒ５～Ｒ８が、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、項４１、４２、４４、又は４５に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項４８．
前記含フッ素ポリマー（Ａ２）が、式（Ａ２－１）：
Figure 2023072235000021
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－１）、及び
式（Ａ２－２）：
Figure 2023072235000022
 で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、項４１、４２、４４，４５、又は４７に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項４９．
項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む光学用デバイス。
項５０．
項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む反射防止膜。
項５１．
項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むレンズ。
項５２．
項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むペリクル膜。
項５３．
項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む封止剤。
項５４．
項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むプラスチック光ファイバー。
本開示によれば、２種以上の含フッ素ポリマーが混合された含フッ素ポリマーを提供できる。
本開示によれば、屈折率の低い含フッ素ポリマー組成物を提供できる。
本開示によれば、含フッ素組成物を構成する含フッ素ポリマーの比率を容易に調整できる。
本開示によれば、２種以上の含フッ素ポリマーが混合された含フッ素組成物を容易に低コストで製造できる。
本開示によれば、２種以上の含フッ素ポリマーが非プロトン性溶媒に、好適には高濃度で、溶解した液状組成物を提供できる。
本開示の前記概要は、本開示の各々の開示された実施形態または全ての実装を記述することを意図するものではない。
本開示の後記説明は、実例の実施形態をより具体的に例示する。
本開示のいくつかの箇所では、例示を通してガイダンスが提供され、及びこの例示は、様々な組み合わせにおいて使用できる。
それぞれの場合において、例示の群は、非排他的な、及び代表的な群として機能できる。
本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられる。
用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本開示が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、特に断りのない限り、室温で実施され得る。本明細書中、室温は、１０～４０℃の範囲内の温度を意味することができる。
本明細書中、表記「Ｃｎ－Ｃｍ」（ここで、ｎ、及びｍは、それぞれ、数である。）は、当業者が通常理解する通り、炭素数がｎ以上、且つｍ以下であることを表す。
本明細書中、化合物の表記は、当業者が特に規定しない限りは全ての立体異性体（エナンチオマー、ジアステレオマー、幾何異性体等）を包含することができる。
本明細書中、語句「式（Ｎ）で表される化合物」、語句「式（Ｎ）で表される構成単位」、及び語句「式（Ｎ）で表されるモノマー」は各々、化合物（Ｎ）、構成単位（Ｎ）、及びモノマー（Ｎ）と称され得る。
本明細書中、「屈折率」は次のようにして決定される。
屈折率
サンプルを市販の屈折率測定器（代表的にはアタゴ社製 アッベ屈折率計（NAR-1T SOLID））を用いて23℃における屈折率を測定する。波長は装置付属のＬＥＤを用いるためＤ線近似波長である。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、「ヘイズ値」は次のようにして決定される。
ヘイズ値
サンプルのヘイズ値を市販のヘイズ値測定器（代表的には日本電色工業社製 分光色彩・ヘーズメーターＣＯＨ７７００）を用いて測定する。サンプルは、大きさ２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚み５００～６００μｍとする。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、特に断りのない限り、「環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環」は、複数の炭素原子及び１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を環構成原子として有し、並びに１個以上のフッ素原子を含有する脂肪族環である。当該含フッ素脂肪族環における環構成原子としての酸素原子は互いに隣り合わないことが好ましい。環構成原子に含まれる酸素原子の数は２が好ましい。
前記含フッ素脂肪族環は、フッ素原子を含有する飽和脂肪族の単環を包含する。
前記含フッ素脂肪族環は、４員以上の環（例：４員環、５員環、６員環、７員環）を包含する。４員環は、１，３－ジオキセタンを包含する。５員環は、１，３－ジオキソランを包含する。６員環は１，３－ジオキサン、１，４－ジオキサン、１，３，５－トリオキサン、７員環は、１，３－ジオキセパン、１，４－ジオキセパン、１，３，５－トリオキセパンを包含する。
前記含フッ素脂肪族環は、フッ素原子、パーフルオロアルキル基（例：Ｃ１－Ｃ５の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基）及びパーフルオロアルコキシ基（例：Ｃ１－Ｃ５の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルコキシ基）からなる群から選択される少なくとも１種を置換基として有していてもよい。置換基の数は、１個以上とでき、例えば、１から置換可能な最大数、１～６個、１～５個、１～４個、１～３個、１～２個、１個、２個、３個、又は４個であることができる。
前記含フッ素脂肪族環の例は、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，３－ジオキセタン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，３－ジオキソラン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，３－ジオキサン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，４－ジオキサン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，３，５－トリオキサン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，３－ジオキセパン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，４－ジオキセパン、及び１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ－１，３，５－トリオキセパンを含む。
本明細書中、特に断りのない限り、「アルキル基」の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ-ブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基等の、直鎖状又は分枝鎖状の、Ｃ１－Ｃ１０アルキル基を包含できる。
本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
「フルオロアルキル基」の炭素数は、例えば、１～１２、１～６、１～５、１～４、１～３、６、５、４、３、２、又は１であることができる。
「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～５個、１～９個、１～１１個、１個から置換可能な最大個数）であることができる。
「フルオロアルキル基」は、パーフルオロアルキル基を包含する。「パーフルオロアルキル基」は、アルキル基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
パーフルオロアルキル基の例は、トリフルオロメチル基（ＣＦ３－）、ペンタフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５－）、ヘプタフルオロプロピル基（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－）、及びヘプタフルオロイソプロピル基（（ＣＦ３）２ＣＦ－）を包含する。
「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基（ＣＦ３－）、２，２，２－トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５－）、テトラフルオロプロピル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、ヘキサフルオロプロピル基（例：（ＣＦ３）２ＣＨ－）、パーフルオロブチル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－）、オクタフルオロペンチル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、パーフルオロペンチル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－）及びパーフルオロヘキシル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－）等が挙げられる。
本明細書中、特に断りのない限り、「アルコキシ基」は、ＲＯ－［当該式中、Ｒはアルキル基（例：Ｃ１－Ｃ１０アルキル基）である。］で表される基であることができる。
「アルコキシ基」の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、及びデシルオキシ基等の、直鎖状又は分枝鎖状の、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ基を包含する。
本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルコキシ基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルコキシ基である。「フルオロアルコキシ基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
「フルオロアルコキシ基」の炭素数は、例えば、１～１２、１～６、１～５、１～４、１～３、６、５、４、３、２、又は１であることができる。
「フルオロアルコキシ基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～５個、１～９個、１～１１個、１個から置換可能な最大個数）であることができる。
「フルオロアルコキシ基」は、パーフルオロアルコキシ基を包含する。「パーフルオロアルコキシ基」は、アルコキシ基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
「パーフルオロアルコキシ基」の例は、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、及びヘプタフルオロイソプロポキシ基を包含する。
「フルオロアルコキシ基」として、具体的には、例えば、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、（ＣＦ３）２ＣＦＯ－）、及びノナフルオロブトキシ基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、（ＣＦ３）３ＣＯ－）等が挙げられる。
含フッ素組成物
本開示の一実施態様は、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を含む含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含有する含フッ素ポリマー（Ａ）を２種以上含有する、含フッ素組成物である。
これまで、式（Ａ１）で表される構成単位（本明細書中、「構成単位（Ａ１）」と称することがある。）を主成分として含有する含フッ素ポリマー（本明細書中、「含フッ素ポリマー（Ａ１）」と称することがある。）及び式（Ａ２）で表される構成単位（本明細書中、「構成単位（Ａ２）」と称することがある。）を主成分として含有する含フッ素ポリマー（本明細書中、「含フッ素ポリマー（Ａ２）」と称することがある。）を均質に混合したことは報告されていなかった。また、構成単位（Ａ１）及び構成単位（Ａ２）を含むコポリマーは構成単位の構成比率の調整が容易ではなく、このため、所望の屈折率を有するコポリマーを製造することは難しく且つ高コストであった。
含フッ素組成物は前記含フッ素ポリマー（Ａ）を２種以上含有する。含有される含フッ素ポリマー（Ａ）は混合されている。混合の程度（混合状態）は、含フッ素組成物のヘイズ値を測定することで判断できる。混合の程度が小さいと白濁することがあるため、白濁しない程度まで混合されていることが好ましい。
混合の程度の指標となるヘイズ値は、例えば９０以下、７０以下等とでき、６０以下が好ましく、５５以下がより好ましい。ヘイズ値がこれらの範囲内であると２種以上の含フッ素ポリマーがより均一に混合され、含フッ素組成物の白濁の抑制に有利である。
含フッ素ポリマー（Ａ）
含フッ素ポリマー（Ａ）は、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む。「構成単位を主成分として含む」とは、含フッ素ポリマー（Ａ）中の全ての構成単位における当該構成単位の割合が５０モル％以上であることを意味する。その割合は、５１モル％以上、６０モル％以上等とでき、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、１００モル％が特に好ましい。含フッ素ポリマー（Ａ）は、含フッ素脂肪族環を有する構成単位のホモポリマーを包含する。
含フッ素ポリマー（Ａ）中の含フッ素脂肪族環を有する構成単位の種類は１種以上であってよく、好ましくは１～３種類、より好ましくは１又は２種類、特に好ましくは１種類である。
含フッ素脂肪族環は、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する。当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わないことが好ましい。
含フッ素脂肪族環は環構成原子として炭素原子を２個以上（例：２個、３個、４個）含み、且つ、隣接する炭素原子間で形成される炭素－炭素結合を１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、６個）含むことができる。
含フッ素脂肪族環は、環構成原子として、２個以上の炭素原子及び１、２、又は３個の酸素原子を含み、他の原子を含まないことが好ましい。
含フッ素脂肪族環は水素原子を含まないことが好ましい。
含フッ素脂肪族環は全ての水素原子がフッ素原子で置換された脂肪族環であることが好ましい。
含フッ素脂肪族環は、４員環、５員環、６員環、又は７員環であることができる。含フッ素ポリマー（Ａ）の種々の物性の観点から、含フッ素脂肪族環は、好ましくは４員環、５員環、又は６員環であり、より好ましくは５員環又は６員環であり、さらに好ましくは５員環である。
含フッ素脂肪族４員環は、環構成原子として、２個の炭素原子及び２個の酸素原子を含むことができる。含フッ素脂肪族４員環の例は、パーフルオロ－１，３－ジオキセタン環を包含する。
含フッ素脂肪族５員環は、環構成原子として、４個の炭素原子及び１個の酸素原子を含んでもよいし、３個の炭素原子及び２個の酸素原子を含んでもよく、３個の炭素原子及び２個の酸素原子を含むことが好ましい。含フッ素脂肪族５員環の例は、パーフルオロ－１，３－ジオキソラン環、パーフルオロオキソラン環を包含する。
含フッ素脂肪族６員環は、環構成原子として、５個の炭素原子及び１個の酸素原子を含んでもよいし、４個の炭素原子及び２個の酸素原子を含んでもよいし、３個の炭素原子及び３個の酸素原子を含んでもよく、４個の炭素原子及び２個の酸素原子を含むことが好ましい。含フッ素脂肪族６員環の例は、パーフルオロ－１，３－ジオキサン環、パーフルオロ－１，４－ジオキサン環、及びパーフルオロ－１，３，５－トリオキサン環を包含する。
含フッ素脂肪族７員環は、環構成原子として、６個の炭素原子及び１個の酸素原子を含んでもよいし、５個の炭素原子及び２個の酸素原子を含んでもよいし、４個の炭素原子及び３個の酸素原子を含んでもよく、５個の炭素原子及び２個の酸素原子を含むことが好ましい。含フッ素脂肪族７員環の例は、パーフルオロ－１，３－ジオキセパン環、パーフルオロ－１，４－ジオキセパン環、及びパーフルオロ－１，３，５－トリオキセパン環を包含する。
含フッ素脂肪族環は、１個以上の置換基を有してもよい。置換基が複数あるときは同一でも異なっていてもよい。
置換基は、フッ素原子、パーフルオロアルキル基（例：直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基）及びパーフルオロアルコキシ基（例：直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基）からなる群から選択される少なくとも１種であることができる。置換基の数は、１個以上とでき、例えば、１～８個、１～７個、１～６個、１～５個、１～４個、１～３個、１～２個、１個、２個、３個、又は４個であることができる。
置換基としては、フッ素原子、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロイソプロピル基、トリフルオロメトキシ基、及びパーフルオロエトキシ基からなる群から選択される少なくとも１種の基が好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、及びパーフルオロイソプロピル基からなる群から選択される少なくとも１種の基がより好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、及びトリフルオロメトキシ基からなる群から選択される少なくとも１種の基が特に好ましい。
含フッ素脂肪族環を有する構成単位は含フッ素脂肪族環とは別に、１又は２個のパーフルオロアルキレン基を有してもよい。当該パーフルオロアルキレン基は、含フッ素脂肪族環の環構成炭素原子と結合して、含フッ素ポリマー（Ａ）の主鎖を形成する。
パーフルオロアルキレン基の例は、－（ＣＦ２）ｎ－［式中、ｎは１～４の整数を示す。］で表されるアルキレン基である。
このようなパーフルオロアルキレン基の一例は、下記式（Ａ２－１）：
Figure 2023072235000023
 で表される構成単位中の、ジオキソラン環を構成するパーフルオロメチレン基を除いた、つまり、当該環を構成しない１個の－ＣＦ２－である。構成単位に含まれる含フッ素脂肪族環外のパーフルオロアルキレン基は２個でもよい。パーフルオロアルキレン基が２個含まれる場合、同一又は異なっていてよい。
含フッ素脂肪族環を有する構成単位に含まれる環外のパーフルオロアルキレン基は、１個以上のパーフルオロアルコキシ基、又はパーフルオロアルキル基を置換基として有してもよい。当該置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。置換基の数は、１個以上置換可能な最大個数以下とでき、例えば、１～４個、１～３個、１～２個、１個、２個、３個、又は４個とできる。
置換基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、及びヘプタフルオロイソプロピル基からなる群から選択される少なくとも１種の基が好ましく、トリフルオロメチル基及びペンタフルオロエチル基からなる群から選択される少なくとも１種の基がより好ましい。
含フッ素脂肪族環を有する構成単位は、構成単位（Ａ１）及び（Ａ２）を包含する。構成単位（Ａ１）及び（Ａ２）は、１種単独又は２種以上の組み合わせで含フッ素ポリマーに含まれてよい。
Figure 2023072235000024
 ［式中、ｎおよびｍはそれぞれ独立して０又は１であり、Ｙは酸素原子又はＣＦ２であり、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
Figure 2023072235000025
 ［式中、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
構成単位（Ａ１）において、ｎは０又は１であり、好ましくは０である。
構成単位（Ａ１）において、ｍは０又は１であり、好ましくは０である。
構成単位（Ａ１）において、Ｙは酸素原子又はＣＦ２であり、好ましくは酸素原子である。
構成単位（Ａ１）において、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ３の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基、或いはＣ１－Ｃ３の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルコキシ基とできる。Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、又はトリフルオロメトキシが好ましい。Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、又はトリフルオロメトキシがより好ましい。
好ましい構成単位（Ａ１）は、式（Ａ１）において、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して、フッ素原子又はトリフルオロメチルを示し、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、又はトリフルオロメトキシを示す、構成単位である。
より好ましい構成単位（Ａ１）は、式（Ａ１）において、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して、フッ素原子又はトリフルオロメチルを示し、Ｒ３がフッ素原子を示し、Ｒ４がフッ素原子、トリフルオロメチル、又はトリフルオロメトキシを示す、構成単位である。
特に好ましい構成単位（Ａ２）は、式（Ａ２）において、Ｒ１及びＲ２が同一に、フッ素原子又はトリフルオロメチルを示し、Ｒ３がフッ素原子を示し、Ｒ４がフッ素原子又はトリフルオロメトキシを示す、構成単位である。
構成単位（Ａ１）は、下記式（Ａ１’）で表される構成単位（本明細書中、「構成単位（Ａ１’）」と称することがある。）を包含する。
Figure 2023072235000026
 ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
構成単位（Ａ１）及び（Ａ１’）の好ましい例は、下記式（Ａ１－１）で表される構成単位（本明細書中、「構成単位（Ａ１－１）」と称することがある。）及び下記式（Ａ１－２）で表される構成単位「本明細書中、「構成単位（Ａ１－２）」と称することがある。）を包含する。
Figure 2023072235000027
Figure 2023072235000028
構成単位（Ａ２）において、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ３の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基、あるいはＣ１－Ｃ３の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルコキシ基とできる。Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、又はトリフルオロメトキシ基が好ましい。Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基がより好ましい。
好ましい構成単位（Ａ２）は、式（Ａ２）において、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子又はトリフルオロメチル基を示す、構成単位である。
より好ましい構成単位（Ａ２）は、式（Ａ２）において、
Ｒ５～Ｒ８はフッ素原子を示す、
Ｒ５はトリフルオロメチル基を示し、Ｒ６～Ｒ８はフッ素原子を示す、
又は
Ｒ５及び８はともにトリフルオロメチル基を示し、Ｒ６及びＲ７はともにフッ素原子を示す、
構成単位である。
構成単位（Ａ２）の好ましい例は、下記式（Ａ２－１）で表される構成単位（本明細書中、「構成単位（Ａ２－１）」と称することがある。）及び下記式（Ａ２－２）で表される構成単位「本明細書中、「構成単位（Ａ２－２）」と称することがある。）を包含する。
Figure 2023072235000029
Figure 2023072235000030
含フッ素ポリマー（Ａ）は、主成分として含まれる含フッ素脂肪族環を有する構成単位に加えて、他の構成単位を含むことができる。含フッ素ポリマー（Ａ）中の全ての構成単位における当該他の構成単位の割合は５０モル％以下、４９モル％以下、４０モル％以下等とできる。
含フッ素ポリマー（Ａ）が構成単位（Ａ１）を主成分として含む場合、含フッ素ポリマー（Ａ）中の全ての構成単位における、構成単位（Ａ１）の割合は、好ましくは６０～９５モル％、より好ましくは６０～９０モル％、さらに好ましくは６５～８５モル％とできる。含フッ素ポリマー（Ａ）が構成単位（Ａ１）に加えて他の構成単位を含む場合は、全ての構成単位における他の構成単位の割合は、好ましくは５～４０モル％、より好ましくは１０～４０モル％、さらに好ましくは１５～３５モル％とできる。
含フッ素ポリマー（Ａ）が構成単位（Ａ２）を主成分として含む場合、含フッ素ポリマー（Ａ）中の全ての構成単位における、構成単位（Ａ２）の割合は、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％、特に好ましくは１００％とできる。含フッ素ポリマー（Ａ）が構成単位（Ａ２）に加えて他の構成単位を含む場合は、全ての構成単位における他の構成単位の割合は、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下とできる。
他の構成単位としては、下記式（Ｂ）：
Figure 2023072235000031
 ［式中、Ｒ１１は、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ６のパーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ６のパーフルオロアルコキシ基を示す。］
で表される構成単位（本明細書中、「構成単位（Ｂ）」と称することがある。）が挙げられるが、これに限定されない。
例えば、含フッ素ポリマー（Ａ）は、構成単位（Ａ１－１）を主成分として含み、さらに下記式（Ｂ－１）：
Figure 2023072235000032
 で表わされる構成単位（本明細書中、「構成単位（Ｂ－１）」と称することがある。）を含むものであってよい。
Ｒ１１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ６パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ６パーフルオロアルコキシ基とできる。
好ましいＲ１１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４パーフルオロアルコキシ基である。
より好ましいＲ１１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルコキシ基である。
特に好ましいＲ１１は、フッ素原子又はトリフルオロアルキルである。
本開示の含フッ素組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）は、（１）前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される２種以上、（２）前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される２種以上、又は（３）前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される１種以上及び前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される１種以上であってよい。
本開示の含フッ素組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）は、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される１種以上及び前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される１種以上であることが好ましく、含フッ素ポリマー（Ａ１’）から選択される１種以上及び前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される１種以上であることが好ましい。
含フッ素ポリマー（Ａ１）としては、テトラフルオロエチレンと２，２－ビス（トリフルオロメチル）－４，５－ジフルオロ－１，３－ジオキソールを重合して得られる、構成単位（Ａ１－１）を主成分とし、さらに構成単位（Ｂ－１）を含むコポリマー（例：テフロン（商標）ＡＦコポリマー）、テトラフルオロエチレンと２，２，４－トリフルオロ－５－トリフルオロメトキシ－１，３－ジオキソールを重合して得られる、構成単位（Ａ１－２）を主成分とし、さらに構成単位（Ｂ－１）を含むコポリマー（例：ハイフロン（商標）ＡＤ）等が挙げられる。含フッ素ポリマー（Ａ１）としては、構成単位（Ａ１－１）を主成分とし、さらに構成単位（Ｂ－１）を含むコポリマーが好ましい。
含フッ素ポリマー（Ａ２）の具体例としては、例えば、構成単位（Ａ２－１）を主成分として含むポリマー、構成単位（Ａ２－２）を主成分として含むポリマー等が挙げられる。含フッ素ポリマー（Ａ２）としては、構成単位（Ａ２－１）からなるホモポリマー、構成単位（Ａ２－２）からなるホモポリマーが好ましい。
本開示の含フッ素組成物に含有される２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）としては、構成単位（Ａ１－１）を主成分とし、さらに構成単位（Ｂ）（好ましくは構成単位（Ｂ－１））を含むコポリマー、構成単位（Ａ１－２）を主成分とし、さらに構成単位（Ｂ）（好ましくは構成単位（Ｂ－１））を含むコポリマー、構成単位（Ａ２－１）からなるホモポリマー、及び構成単位（Ａ２－２）からなるホモポリマーからなる群から選択される２種以上が好ましい。
本開示の含フッ素組成物に含有される２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）としては、構成単位（Ａ１－１）を主成分とし、さらに構成単位（Ｂ－１）を含むコポリマー、及び構成単位（Ａ１－２）を主成分とし、さらに構成単位（Ｂ－１）を含むコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種と、構成単位（Ａ２－１）からなるホモポリマー、及び構成単位（Ａ２－２）からなるホモポリマーからなる群から選択される少なくとも１種との併用がより好ましい。
含フッ素ポリマー（Ａ）の質量平均分子量は、例えば、５０００～１００００００の範囲内とでき、１００００～７５００００の範囲内が好ましく、４００００～５０００００の範囲内がより好ましく、７００００～３５００００の範囲内が特に好ましい。
含フッ素ポリマー（Ａ）の質量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法（好適には、実施例に記載のＧＰＣ法）により特定される値である。
本開示の含フッ素組成物において、前記組成物質量に対する含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量は７０質量％以上とできる。好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上とできる。
本開示の含フッ素組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の合計含有量に対する個々の含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量は、含フッ素組成物に求められる屈折率等に応じて、個々の含フッ素ポリマー（Ａ）の屈折率等を考慮して適宜選択できる。個々の含フッ素ポリマー（Ａ）の含有量は、含フッ素ポリマー（Ａ）の総含有量１００質量部に対して、例えば１～９９質量部、５～９５質量部、１０～９０質量部、１５～８５質量部、２０～８０質量部、３０～７０質量部、４０～６０質量部などとできる。
本開示の含フッ素組成物が含フッ素ポリマー（Ａ１）及び含フッ素ポリマー（Ａ２）を含有する場合、含フッ素ポリマー（Ａ１）の含有量は、含フッ素ポリマー（Ａ１）及び（Ａ２）の総含有量１００質量部に対して、例えば１～５０質量部、２～５０質量部、５～５０質量部、５～４５質量部、５～４０質量部、５～３０質量部、１０～５０質量部、１０～４５質量部、１０～４０質量部、１０～３０質量部などとでき、好ましくは５～４５質量部、より好ましくは５～４０質量部とできる。
含フッ素ポリマー（Ａ）は、公知の方法により合成できる。例えば、含フッ素ポリマーの構成単位に対応するモノマーを、必要に応じて重合開始剤の存在下で、重合することにより合成することができる。重合方法としては、ラジカル重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等を用いることができる。
構成単位に対応するモノマーは、構成単位の構造に応じて当業者が適宜選択できる。例えば、構成単位（Ａ１－１）、（Ａ１－２）、（Ａ２－１）、（Ａ２－２）、及び（Ｂ－１）に対応するモノマーとしては、各々、下記式（ＭＡ１－１）、（ＭＡ１－２）、（ＭＡ２－１）、（ＭＡ２－２）、及び（ＭＢ－１）で表わされる化合物（本明細書中、各々、「モノマー（ＭＡ１－１）」、「モノマー（ＭＡ１－２）」、「モノマー（ＭＡ２－１）」、「モノマー（ＭＡ２－２）」、及び「モノマー（ＭＢ－１）」と称することがある。）が挙げられる。
Figure 2023072235000033
本開示の含フッ素組成物は、前記組成物に含有される２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率に、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の総質量に対する前記組成物に含有されるフッ素ポリマー（Ａ）の個々の質量比を乗じて、算出される値の総和（本明細書中、「理論屈折率」と称することがある。）よりも小さい屈折率を有してよい。これは、例えば、屈折率１．２を有する含フッ素ポリマー（Ａ）を４０質量％と屈折率１．３を有する含フッ素ポリマー（Ａ）を６０質量％含有する含フッ素組成物の場合、この含フッ素組成物の屈折率が、次の式で算出される値（１．２６；理論屈折率）よりも低くてよいことを意味する。
（１．２×４０／１００）＋（１．３×６０／１００）＝１．２６
本開示の含フッ素組成物が理論屈折率よりも低い屈折率を有し得ることは、当業者が予測できない効果である。本開示の含フッ素組成物の有する屈折率は、理論屈折率より低くてもよく、例えば０．０００５以上、０．００１以上等低くてもよい。本開示の含フッ素組成物の有する屈折率は、理論屈折率より、例えば０．０００５～０．０２５、０．０００５～０．０２、０．０００５～０．０１８、０．００１～０．０２５、０．００１～０．０２、０．００１～０．０１８等低くてもよい。
また、含フッ素組成物の屈折率は、当該組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率の中で最大の屈折率よりも、例えば０．００５以上、０．００６以上等低くてもよい。含フッ素組成物の屈折率は、当該組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率の中で最大の屈折率よりも、例えば０．０００５～０．０２５、０．０００５～０．０２、０．０００５～０．０１８、０．００１～０．０２５、０．００１～０．０２、０．００１～０．０１８等低くてもよい。
含フッ素組成物の製造方法
本開示の一実施態様は、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）を２種以上含有する、含フッ素組成物の製造方法である。前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する。この製造方法は、２種以上の前記含フッ素ポリマー（Ａ）を非プロトン性溶媒中で混合する工程を含む。
非プロトン性溶媒
非プロトン性溶媒としては、含フッ素非プロトン性溶媒が例示される。非プロトン性溶媒としては、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、ハイドロフルオロエーテル等をあげることができ、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。含フッ素ポリマー（Ａ）は溶媒に溶解し難いが、これらの溶媒は溶解できる。好ましい非プロトン性溶媒は、パーフルオロ芳香族化合物、ハイドロフルオロカーボン、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒である。より好ましい非プロトン性溶媒はハイドロフルオロエーテルである。ハイドロフルオロエーテルは、含フッ素ポリマー（Ａ）、特に含フッ素ポリマー（Ａ２）を溶解する力が強く、地球温暖化係数（ＧＷＰ）も比較的小さい。
非プロトン性溶媒（Ｂ）の地球温暖化係数（ＧＷＰ）は６００以下とでき、４００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。
パーフルオロ芳香族化合物は、例えば、１個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ芳香族化合物である。パーフルオロ芳香族化合物が有する芳香環はベンゼン環、ナフタレン環、及びアントラセン環からなる群から選択される少なくとも１種の環であってよい。パーフルオロ芳香族化合物は芳香環を１個以上（例：１個、２個、３個）有してもよい。
置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、Ｃ１－Ｃ６、Ｃ１－Ｃ５、又はＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基であり、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基が好ましい。
置換基の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
パーフルオロ芳香族化合物の例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエン、パーフルオロキシレン、パーフルオロナフタレンを包含する。
パーフルオロ芳香族化合物の好ましい例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエンを包含する。
パーフルオロトリアルキルアミンは、例えば、３つの直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基で置換されたアミンである。当該パーフルオロアルキル基の炭素数は例えば１～１０であり、好ましくは１～５、より好ましくは１～４である。当該パーフルオロアルキル基は同一又は異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
パーフルオロトリアルキルアミンの例は、パーフルオロトリメチルアミン、パーフルオロトリエチルアミン、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリイソプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリｓｅｃ－ブチルアミン、パーフルオロトリｔｅｒｔ－ブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミン、パーフルオロトリイソペンチルアミン、パーフルオロトリネオペンチルアミンを包含する。
パーフルオロトリアルキルアミンの好ましい例は、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミンを包含する。
パーフルオロアルカンは、例えば、直鎖状、分岐状、又は環状のＣ３－Ｃ１２（好ましくはＣ３－Ｃ１０、より好ましくはＣ３－Ｃ６）パーフルオロアルカンである。
パーフルオロアルカンの例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロ－２－メチルペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ－２－メチルヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロデカン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ（メチルシクロヘキサン）、パーフルオロ（ジメチルシクロヘキサン）（例：パーフルオロ（１，３－ジメチルシクロヘキサン））、パーフルオロデカリンを包含する。
パーフルオロアルカンの好ましい例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタンを包含する。
ハイドロフルオロカーボンは、例えば、Ｃ３－Ｃ８ハイドロフルオロカーボンである。
ハイドロフルオロカーボンの例は、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、及びＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３を包含する。
ハイドロフルオロカーボンの好ましい例は、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３を包含する。
パーフルオロ環状エーテルは、例えば、１個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ環状エーテルである。パーフルオロ環状エーテルが有する環は３～６員環であってよい。パーフルオロ環状エーテルが有する環は環構成原子として１個以上の酸素原子を有してよい。当該環は、好ましくは１又は２個、より好ましくは１個の酸素原子を有する。
置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、Ｃ１－Ｃ６、Ｃ１－Ｃ５、又はＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基である。好ましいパーフルオロアルキル基は直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基である。
置換基の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
パーフルオロ環状エーテルの例は、パーフルオロテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－メチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－プロピルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－ブチルテトラヒドロフラン、パーフルオロテトラヒドロピランを包含する。
パーフルオロ環状エーテルの好ましい例は、パーフルオロ－５－エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－ブチルテトラヒドロフランを包含する。
ハイドロフルオロエーテルは、例えば、下記式（Ｃ－１）～（Ｃ－４）で表される含フッ素エーテル、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及び、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種であってよい。
Ｆ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｃ－１）
［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＦ２）ｑＦ （Ｃ－２）
［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］
Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｃ－３）
［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］
Ｘ（ＣＦ２）ｐＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）ｑＨ （Ｃ－４）
［式中、Ｘはフッ素原子又は水素原子を示し、ｐは１～５の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］
ハイドロフルオロエーテルは、例えば、下記式（３）：
Ｒ３１－Ｏ－Ｒ３２ （３）
［式中、Ｒ３１は、直鎖状又は分岐鎖状の一つ以上のＨがフッ素に置換されているプロピルまたはブチルであり、Ｒ３２は、メチル又はエチルである。］
で表わされる化合物であってよい。
ハイドロフルオロエーテルは、例えば、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｈ５、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、トリフルオロメチル１，２，２，２－テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｍｅ）、ジフルオロメチル１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｍｃ）、トリフルオロメチル１，１，２，２－テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｐｃ）、ジフルオロメチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２４５ｍｆ）、及び２，２－ジフルオロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＨＦＥ－２４５ｐｆ）からなる群より選択される少なくとも１種であってよい。
ハイドロフルオロエーテルの好ましい例は、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロピルメチルエーテル（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３）、１，１，１，２，２－テトラフルオロエチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３）、及び１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシプロパン（（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３）を包含する。
ハイドロフルオロエーテルのより好ましい例は、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及びＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３を包含する。
ハイドロフルオロエーテルの地球温暖化係数（ＧＷＰ）は６００以下であってよく、４００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。
原料である含フッ素ポリマー（Ａ）の２種以上は非プロトン性溶媒に溶解されて混合される。溶解及び混合の方法は特に限定されず公知の方法を適用すればよい。例えば、２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）を各々非プロトン性溶媒に溶解し、得られた溶解液を混合してもよいし、２種以上の含フッ素ポリマーを非プロトン性溶媒に一度に又は順次投入して溶解及び混合してもよい。溶解時及び混合時には必要に応じて攪拌してもよい。溶解及び混合時の温度は、溶解及び混合ができる限り特に限定されないが、例えば０℃～１５０℃、好ましくは４０℃～１２０℃である。溶解及び混合の時間は適宜の時間とできる。
非プロトン性溶媒の使用量は含フッ素ポリマー（Ａ）が溶解される限り特に限定されないが、含フッ素ポリマー（Ａ）総質量１００質量部に対し、例えば１００～５０００質量部とでき、３００～１０００質量部が好ましい。
例えばこのようにして得られた２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）を含有する溶解液から溶媒を分離することによって、２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）が混合された含フッ素組成物が得られる。
溶媒を分離する方法は、乾燥、濃縮、再沈殿（例えば、含フッ素組成物が析出した後に乾燥する方法）等が挙げられる。
含フッ素組成物の用途
含フッ素組成物は原料である含フッ素ポリマー（Ａ）が適用される用途で使用することができる。含フッ素組成物は、原料である含フッ素ポリマー（Ａ）から算出される屈折率（理論屈折率）よりも低い屈折率を有し得る。このため、原料の含フッ素ポリマー（Ａ）が適用されていた用途よりも低屈折率が要求される用途でも使用することができる。
含フッ素組成物の用途としては、光学用デバイス、反射防止膜、レンズ、ペリクル膜、封止剤、プラスチック光ファイバー等が挙げられる。これらの用途において使用されていた含フッ素ポリマーに替えて本発明の含フッ素組成物を使用できる。含フッ素組成物を薄膜として利用する場合は、原料の含フッ素ポリマー（Ａ）が溶解した非プロトン性溶媒から乾燥、加熱等により溶媒を除去することによって薄膜を製造できる。
本開示の光学用デバイスは、含フッ素組成物を含む。エレクトレットウェッティング方式の表示装置等は、静電誘電型変換素子を備える。静電誘電型変換素子は絶縁膜を備えている。絶縁膜として含フッ素ポリマーが利用されている。本開示の含フッ素組成物はこの含フッ素ポリマーとして利用できる。このような表示装置としては、電子ペーパーディスプレイ、電子掲示板、電子広告、電子ブック等が挙げられる。
本開示の光学用デバイスに含まれる絶縁膜における含フッ素組成物の含有量は、絶縁膜の全質量に対して、例えば５０質量％～１００質量％、好ましくは６０質量％～１００質量％、より好ましくは８０質量％～１００質量％、特に好ましくは９０質量％～１００質量％とできる。
本開示の光学用デバイスに含まれる絶縁膜は、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えてエレクトレット材料に使用される絶縁膜に使用される公知の成分、例えば他の樹脂、湿潤剤、レベリング剤、着色剤、光拡散剤、フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
本開示の反射防止膜は、含フッ素組成物を含む。液晶ディスプレイ等のディスプレイには反射防止のために反射防止膜が使用されており、また、フォトレジストの分野ではフォトレジスト層上に反射防止膜が使用されている。本開示の含フッ素組成物は屈折率が低いため、これを薄膜化することでこれらの反射防止膜として好適に利用できる。
本開示の反射防止膜における含フッ素組成物の含有量は、反射防止膜の全質量に対して、例えば５０質量％～１００質量％、好ましくは６０質量％～１００質量％、より好ましくは８０質量％～１００質量％、特に好ましくは９０質量％～１００質量％とできる。
本開示の反射防止膜は、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えて反射防止膜に使用される公知の成分、例えば他の樹脂、着色剤、光拡散剤、導電性付与フィラー等の各種フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
本開示のレンズは、含フッ素組成物を含む。光学レンズ、眼鏡レンズ等のレンズの中には含フッ素ポリマー製のものがある。本開示の含フッ素組成物は屈折率が低いため、そのような含フッ素ポリマーとして好適に利用できる。
本開示のレンズにおける含フッ素組成物の含有量は、レンズの全質量に対して、例えば５０質量％～１００質量％、好ましくは６０質量％～１００質量％、より好ましくは８０質量％～１００質量％、特に好ましくは９０質量％～１００質量％とできる。
本開示のレンズは、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えてレンズに使用される公知の成分、例えば他の樹脂、着色剤、光拡散剤、導電性付与フィラー等の各種フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
本開示のペリクル膜は、含フッ素組成物を含む。フォトマスク等の分野において使用されるペリクル膜には含フッ素ポリマー製のものがある。本開示の含フッ素組成物は屈折率が低いため、そのような含フッ素ポリマーとして好適に利用できる。
本開示のペリクル膜における含フッ素組成物の含有量は、ペリクル膜の全質量に対して、例えば５０質量％～１００質量％、好ましくは６０質量％～１００質量％、より好ましくは８０質量％～１００質量％、特に好ましくは９０質量％～１００質量％とできる。
本開示のペリクル膜は、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えてペリクル膜に使用される公知の成分、例えば他の樹脂、着色剤、光拡散剤、導電性付与フィラー等の各種フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
本開示の封止剤は、含フッ素組成物を含む。本開示の含フッ素組成物は屈折率が低いため、特に発光素子用の封止剤として好適に使用できる。例えば、発光ダイオード（LED）などの発光素子パッケージは、発光素子、ダム及び封止体を少なくとも備えるものが多く、含フッ素組成物はこの封止体として使用できる。
本開示の封止剤における含フッ素組成物の含有量は、封止剤の全質量に対して、例えば５０質量％～１００質量％、好ましくは６０質量％～１００質量％、より好ましくは８０質量％～１００質量％、特に好ましくは９０質量％～１００質量％とできる。
本開示の封止剤は、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えて封止剤に使用される公知の成分、例えば他の樹脂、着色剤、光拡散剤、フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
本開示のプラスチック光ファイバー（ＰＯＦ）は、含フッ素組成物を含有する。プラスチック光ファイバーのクラッドには含フッ素ポリマー製のものがある。本開示の含フッ素組成物は屈折率が低いため、クラッドに使用される含フッ素ポリマーとして好適に利用できる。
本開示のプラスチック光ファイバーに含まれるクラッドにおける含フッ素組成物の含有量は、クラッドの全質量に対して、例えば５０質量％～１００質量％、好ましくは６０質量％～１００質量％、より好ましくは８０質量％～１００質量％、特に好ましくは９０質量％～１００質量％とできる。
本開示のプラスチック光ファイバーに含まれるクラッドは、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えてクラッドに使用される公知の成分、例えば他の樹脂、着色剤、光拡散剤、フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）及び非プロトン性溶媒を含有する組成物（本明細書中、「組成物（Ｃ）」と称することがある。）
組成物（Ｃ）において、含フッ素ポリマー（Ａ）は非プロトン性溶媒に溶解している。組成物（Ｃ）を乾燥することで、前記含フッ素組成物が得られる。このため、組成物（Ｃ）には、特に断りがない限り、前記含フッ素組成物、含フッ素ポリマー（Ａ）、非プロトン性溶媒等の前記説明を適用できる。また、組成物（Ｃ）は、含フッ素組成物の供給原料として有用である。
組成物（Ｃ）において、非プロトン性溶媒に溶解した２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）の総含有量は、組成物（Ｃ）質量に対し、例えば５質量％～６５質量％、１０質量％～６５質量％、２０質量％～６５質量％、３０質量％～６５質量％、３０質量％超且つ６５質量％以下、２０質量％～４０質量％などとできる。好ましくは２０質量％超且つ６５質量％以下、より好ましくは２５質量％～６０質量％、特に好ましくは３０質量％～５０質量％である。
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能であることが理解されるであろう。
以下、実施例によって本開示の一実施態様を更に詳細に説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。
テフロン（商標）ＡＦコポリマーは、構成単位（Ａ１－１）を主成分とし、さらに構成単位（Ｂ－１）を含むコポリマーであり、ハイフロン（商標）ＡＤは、構成単位（Ａ１－２）を主成分とし、さらに構成単位（Ｂ－１）を含むコポリマーである。
Novec7100は、スリーエムジャパン（株）製のメチルノナフルオロブチルエーテルとメチルノナフルオロイソブチルエーテルの混合溶液である。
屈折率
下記の各例で得られたシート状サンプルの屈折率は、アタゴ社製 アッベ屈折率計（NAR-1T SOLID）を用いて23℃条件で測定した。波長は、装置付属のＬＥＤを用いたため、Ｄ線近似波長であった。
ヘイズ値
下記の各例で得られたシート状サンプルのヘイズ値は、日本電色工業社製 分光色彩・ヘーズメーターＣＯＨ７７００を用いて測定した。サンプルの大きさは２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚みは５００～６００μｍとした。
透明性
０．５ｍｍ厚のサンプルを基材と重ね、目視してサンプル越しに基材を視認できたものを透明と評価した。
比較例１
ポリ袋中でテフロン（商標）ＡＦコポリマーの１．５ｇと構成単位（Ａ２－１）のホモポリマーの３．５ｇとを十分に粉体混合した後、得られた組成物を２７０℃で溶融させてシートを得た。得られたシートが白濁（ヘイズ値：９５．７）していたため屈折率は測定しなかった。
比較例２
ポリ袋中でハイフロン（商標）ＡＤコポリマーの１．５ｇと構成単位（Ａ２－１）のホモポリマーの３．５ｇとを十分に粉体混合した後、得られた組成物を２７０℃で溶融させてシートを得た。得られたシートが白濁（ヘイズ値：９６．９）していたため屈折率は測定しなかった。
実施例１
１００ｍＬポリ瓶中で、テフロン（商標）ＡＦコポリマーの０．５ｇと構成単位（Ａ２－１）のホモポリマーの４．５ｇとをNovec7100の４５ｇに溶解させた後、Novec7100の飽和蒸気中、室温下で一晩かけてゆっくりと乾燥して無色透明（ヘイズ値：１７．５）でシート状の含フッ素組成物を得た。得られたシートの屈折率は１．３２８であった。
実施例２
１００ｍＬポリ瓶中で、テフロン（商標）ＡＦコポリマーの１．５ｇと構成単位（Ａ２－１）のホモポリマーの３．５ｇとをNovec7100の４５ｇに溶解させた後、Novec7100の飽和蒸気中、室温下で一晩かけてゆっくりと乾燥して無色透明（ヘイズ値：１９．２）でシート状の含フッ素組成物を得た。得られたシートの屈折率は１．３１８であった。
実施例３
１００ｍＬポリ瓶中で、ハイフロン（商標）ＡＤコポリマーの１．５ｇと構成単位（Ａ２－１）のホモポリマーの３．５ｇとをNovec7100の４５ｇに溶解させた後、Novec7100の飽和蒸気中、室温下で一晩かけてゆっくりと乾燥して無色透明（ヘイズ値：５４．５）でシート状の含フッ素組成物を得た。得られたシートの屈折率は１．３１７であった。
上記比較例及び実施例で製造された組成物の組成、屈折率等を表１に示す。また、組成物の原料として使用されたポリマーの屈折率を参考として表１に示す。理論屈折率は、組成物を構成する各ポリマーの屈折率と含有割合とから算出した。構成単位（Ａ２－１）のホモポリマーにテフロン（商標）ＡＦコポリマー又はハイフロン（商標）ＡＤコポリマーが混合されることで屈折率を構成単位（Ａ２－１）のホモポリマーの屈折率を低下させることができた。
Figure 2023072235000034

Claims (54)

  1. 含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）を２種以上含有する含フッ素組成物であって、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する、含フッ素組成物。
  2. 前記組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率に、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の総質量に対する前記組成物に含有されるフッ素ポリマー（Ａ）の個々の質量比を乗じて算出される値の総和よりも小さい、請求項１に記載の含フッ素組成物。
  3. 前記組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率の中で最大の屈折率より０．００５以上低い、請求項１又は２に記載の含フッ素組成物。
  4. 前記組成物のヘイズ値が９０以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
  5. 前記組成物のヘイズ値が７０以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
  6. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、
    式（Ａ１）：
    Figure 2023072235000035
     ［式中、ｎおよびｍはそれぞれ独立して０又は１であり、Ｙは酸素原子又はＣＦ２であり、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１）、及び
    式（Ａ２）：
    Figure 2023072235000036
     ［式中、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２）からなる群より選択される２種以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
  7. 前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
    式（Ａ１’）：
    Figure 2023072235000037
     ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１’）である、請求項６に記載の含フッ素組成物。
  8. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される２種以上である、請求項６又は７に記載の含フッ素組成物。
  9. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される２種以上である、請求項６に記載の含フッ素組成物。
  10. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される１種以上、及び前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される１種以上である、請求項６又は７に記載の含フッ素組成物。
  11. 前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
    式（Ａ１－１）：
    Figure 2023072235000038
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－１）、及び
    式（Ａ１－２）：
    Figure 2023072235000039
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項６～８及び１０のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
  12. 前記含フッ素ポリマー（Ａ２）において、前記Ｒ５～Ｒ８が、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、請求項６、７、９、又は１０に記載の含フッ素組成物。
  13. 前記含フッ素ポリマー（Ａ２）が、式（Ａ２－１）：
    Figure 2023072235000040
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－１）、及び
    式（Ａ２―２）：
    Figure 2023072235000041
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項６、７、９、１０又は１２に記載の含フッ素組成物。
  14. 含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）を２種以上及び非プロトン性溶媒を含有し、前記含フッ素ポリマー（Ａ）が前記非プロトン性溶媒に溶解した組成物であって、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する、組成物。
  15. 前記組成物を乾固させて得られる樹脂組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率に、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の総質量に対する前記組成物に含有されるフッ素ポリマー（Ａ）の個々の質量比を乗じて算出される値の総和よりも小さい、請求項１４に記載の組成物。
  16. 前記組成物を乾固させて得られる樹脂組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）の個々の屈折率の中で最大の屈折率より０．００５以上低い、請求項１４又は１５に記載の組成物。
  17. 前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒である、請求項１４～１６のいずれか一項に記載の組成物。
  18. 前記非プロトン性溶媒がハイドロフルオロエーテルである請求項１４～１７のいずれか一項に記載の組成物。
  19. 前記非プロトン性溶媒が、
    式（Ｃ－１）：
    Ｆ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｃ－１）
    ［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
    式（Ｃ－２）：
    Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＦ２）ｑＦ （Ｃ－２）
    ［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
    式（Ｃ－３）：
    Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｃ－３）
    ［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
    式（Ｃ－４）：
    Ｘ（ＣＦ２）ｐＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）ｑＨ （Ｃ－４）
    ［式中、Ｘはフッ素原子又は水素原子を示し、ｐは１～５の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
    （ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及び、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１４～１８のいずれか一項に記載の組成物。
  20. 前記非プロトン性溶媒が、式（３）：
    Ｒ３１－Ｏ－Ｒ３２ （３）
    ［式中、Ｒ３１は、直鎖状又は分岐鎖状の一つ以上のＨがフッ素に置換されているプロピルまたはブチルであり、Ｒ３２は、メチル又はエチルである。］
    で表される化合物である請求項１４～１９のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 前記非プロトン性溶媒の地球温暖化係数（ＧＷＰ）が４００以下である請求項１４～２０のいずれか一項に記載の組成物。
  22. 前記非プロトン性溶媒がＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及び、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１４～１９及び２１のいずれか一項に記載の組成物。
  23. 前記非プロトン性溶媒に溶解した前記２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）の総含有量が前記組成物質量に対し２０質量％～６５質量％の範囲内である、請求項１４～２２のいずれか一項に記載の組成物。
  24. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、
    式（Ａ１）：
    Figure 2023072235000042
     ［式中、ｎおよびｍはそれぞれ独立して０又は１であり、Ｙは酸素原子又はＣＦ２であり、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１）、及び
    式（Ａ２）：
    Figure 2023072235000043
     ［式中、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２）からなる群より選択される２種以上である、請求項１４～２３のいずれか一項に記載の組成物。
  25. 前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
    式（Ａ１’）：
    Figure 2023072235000044
     ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１’）である、請求項２４に記載の組成物。
  26. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される２種以上である、請求項２４又は２５に記載の組成物。
  27. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される２種以上である、請求項２４に記載の組成物。
  28. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される１種以上、及び前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される１種以上である、請求項２４又は２５に記載の組成物。
  29. 前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
    式（Ａ１－１）：
    Figure 2023072235000045
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－１）、及び
    式（Ａ１－２）：
    Figure 2023072235000046
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項２４～２６及び２８のいずれか一項に記載の組成物。
  30. 前記含フッ素ポリマー（Ａ２）において、前記Ｒ５～Ｒ８が、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、請求項２４、２５、２７、又は２８に記載の組成物。
  31. 前記含フッ素ポリマー（Ａ２）が、式（Ａ２－１）：
    Figure 2023072235000047
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－１）、及び
    式（Ａ２－２）：
    Figure 2023072235000048
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項２４、２５、２７、２８又は３０に記載の組成物。
  32. 含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ）を２種以上含有する、含フッ素組成物の製造方法であって、
    ２種以上の前記含フッ素ポリマー（Ａ）を非プロトン性溶媒中で混合する工程を含み、
    前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する、
    製造方法。
  33. 前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒である、請求項３２に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  34. 前記非プロトン性溶媒がハイドロフルオロエーテルである請求項３２又は３３に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  35. 前記非プロトン性溶媒が、
    式（Ｃ－１）：
    Ｆ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｃ－１）
    ［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
    式（Ｃ－２）：
    Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＦ２）ｑＦ （Ｃ－２）
    ［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
    式（Ｃ－３）：
    Ｈ（ＣＦ２）ｐＯ（ＣＨ２）ｑＨ （Ｃ－３）
    ［式中、ｐは１～６の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
    式（Ｃ－４）：
    Ｘ（ＣＦ２）ｐＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）ｑＨ （Ｃ－４）
    ［式中、Ｘはフッ素原子又は水素原子を示し、ｐは１～５の整数を示し、ｑは１～４の整数を示す。］で表される含フッ素エーテル、
    （ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及び、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種である請求項３２～３４のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  36. 前記非プロトン性溶媒が、式（３）：
    Ｒ３１－Ｏ－Ｒ３２ （３）
    ［式中、Ｒ３１は、直鎖状又は分岐鎖状の一つ以上のＨがフッ素に置換されているプロピルまたはブチルであり、Ｒ３２は、メチル又はエチルである。］
    で表される化合物である請求項３３～３５のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  37. 前記非プロトン性溶媒の地球温暖化係数（ＧＷＰ）が４００以下である請求項３３～３６のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  38. 前記非プロトン性溶媒がＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、及び、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種である請求項３３～３５及び３７のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  39. 前記２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）を非プロトン性溶媒中で混合する工程における非プロトン性溶媒の使用量が、前記２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）の総質量１００質量部に対し１００質量部～５０００質量部である請求項３３～３８のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  40. 前記２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）を非プロトン性溶媒中で混合する工程における非プロトン性溶媒の使用量が、前記２種以上の含フッ素ポリマー（Ａ）の総質量１００質量部に対し３００質量部～１０００質量部である請求項３３～３９のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  41. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、
    式（Ａ１）：
    Figure 2023072235000049
     ［式中、ｎおよびｍはそれぞれ独立して０又は１であり、Ｙは酸素原子又はＣＦ２であり、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１）、及び
    式（Ａ２）：
    Figure 2023072235000050
     ［式中、Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２）からなる群より選択される２種以上である、請求項３３～４０のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  42. 前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
    式（Ａ１’）：
    Figure 2023072235000051
     ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基を示す。］
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１’）である、請求項４１に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  43. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される２種以上である、請求項４１又は４２に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  44. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される２種以上である、請求項４１に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  45. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー（Ａ）が、前記含フッ素ポリマー（Ａ１）から選択される１種以上、及び前記含フッ素ポリマー（Ａ２）から選択される１種以上である、請求項４１又は４２に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  46. 前記含フッ素ポリマー（Ａ１）が、
    式（Ａ１－１）：
    Figure 2023072235000052
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－１）、及び
    式（Ａ１－２）：
    Figure 2023072235000053
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ１－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４１～４３及び４５のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  47. 前記含フッ素ポリマー（Ａ２）において、前記Ｒ５～Ｒ８が、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、請求項４１、４２、４４、又は４５に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  48. 前記含フッ素ポリマー（Ａ２）が、式（Ａ２－１）：
    Figure 2023072235000054
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－１）、及び
    式（Ａ２－２）：
    Figure 2023072235000055
     で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー（Ａ２－２）からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４１、４２、４４，４５、又は４７に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  49. 請求項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む光学用デバイス。
  50. 請求項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む反射防止膜。
  51. 請求項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むレンズ。
  52. 請求項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むペリクル膜。
  53. 請求項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む封止剤。
  54. 請求項１～１３のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むプラスチック光ファイバー。
JP2021184641A 2021-11-12 2021-11-12 含フッ素組成物及びその製造方法 Pending JP2023072235A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021184641A JP2023072235A (ja) 2021-11-12 2021-11-12 含フッ素組成物及びその製造方法
CN202280075242.XA CN118234798A (zh) 2021-11-12 2022-11-09 含氟组合物及其制造方法
PCT/JP2022/041635 WO2023085296A1 (ja) 2021-11-12 2022-11-09 含フッ素組成物及びその製造方法
TW111142749A TW202328332A (zh) 2021-11-12 2022-11-09 含氟組成物及其製造方法
JP2023111985A JP2023118952A (ja) 2021-11-12 2023-07-07 含フッ素組成物及びその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021184641A JP2023072235A (ja) 2021-11-12 2021-11-12 含フッ素組成物及びその製造方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023111985A Division JP2023118952A (ja) 2021-11-12 2023-07-07 含フッ素組成物及びその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023072235A true JP2023072235A (ja) 2023-05-24

Family

ID=86336111

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021184641A Pending JP2023072235A (ja) 2021-11-12 2021-11-12 含フッ素組成物及びその製造方法
JP2023111985A Pending JP2023118952A (ja) 2021-11-12 2023-07-07 含フッ素組成物及びその製造方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023111985A Pending JP2023118952A (ja) 2021-11-12 2023-07-07 含フッ素組成物及びその製造方法

Country Status (4)

Country Link
JP (2) JP2023072235A (ja)
CN (1) CN118234798A (ja)
TW (1) TW202328332A (ja)
WO (1) WO2023085296A1 (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6330509A (ja) * 1986-07-25 1988-02-09 Asahi Glass Co Ltd クロロトリフルオロエチレン系共重合体
JP2000081719A (ja) * 1998-09-04 2000-03-21 Fuji Xerox Co Ltd 画像記録体及びそれを用いた画像記録体の再生方法
WO2021085349A1 (ja) * 2019-11-01 2021-05-06 ダイキン工業株式会社 含フッ素ポリマーの製造方法及びその組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6330509A (ja) * 1986-07-25 1988-02-09 Asahi Glass Co Ltd クロロトリフルオロエチレン系共重合体
JP2000081719A (ja) * 1998-09-04 2000-03-21 Fuji Xerox Co Ltd 画像記録体及びそれを用いた画像記録体の再生方法
WO2021085349A1 (ja) * 2019-11-01 2021-05-06 ダイキン工業株式会社 含フッ素ポリマーの製造方法及びその組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023118952A (ja) 2023-08-25
WO2023085296A1 (ja) 2023-05-19
CN118234798A (zh) 2024-06-21
TW202328332A (zh) 2023-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI828958B (zh) 含有氟聚合物之塗覆用組成物
JP7014987B2 (ja) 含フッ素ポリマーの製造方法及びその組成物
WO2021220811A1 (ja) 熱可塑性樹脂および光学部材
US20220332860A1 (en) Display protective film
JPH02129254A (ja) コーティング用含フッ素重合体組成物
CN101356230B (zh) 含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物
WO2023085296A1 (ja) 含フッ素組成物及びその製造方法
JP2019026678A (ja) 樹脂組成物およびそれを用いた光学補償フィルム
JP5459221B2 (ja) 含フッ素アルコールおよび含フッ素単量体
JP2024092058A (ja) 含フッ素ポリマーの製造方法及びその組成物
JP2012066589A (ja) 透明性フィルムの製造方法
JP2019026677A (ja) 樹脂組成物及びそれを用いた光学補償フィルム
KR20030097532A (ko) 불소화된 카보네이트기-함유 아크릴레이트 유도체 및 이를포함하는 중합성 조성물
JP2007045085A (ja) 透明性フィルムの製造方法
JP5396763B2 (ja) ノルボルネン系樹脂フィルム
WO2010026962A1 (ja) 含フッ素アダマンタン誘導体、その製造方法及びその用途
JP2009007392A (ja) 透明性樹脂組成物及びそれよりなる成形体

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20221109

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221213

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20230125

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230406

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20230418

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230707

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20230714

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20230728