WO2023085296A1 - 含フッ素組成物及びその製造方法 - Google Patents

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WO2023085296A1
WO2023085296A1 PCT/JP2022/041635 JP2022041635W WO2023085296A1 WO 2023085296 A1 WO2023085296 A1 WO 2023085296A1 JP 2022041635 W JP2022041635 W JP 2022041635W WO 2023085296 A1 WO2023085296 A1 WO 2023085296A1
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formula
group
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composition
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悠希 鈴木
誠 松浦
義人 田中
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ダイキン工業株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to a fluorine-containing composition containing two or more fluorine-containing polymers, a method for producing the same, uses thereof, and the like.
  • the fluoropolymer Since the fluoropolymer has a low refractive index, it can be used for antireflection films, retardation films, etc. in liquid crystal displays and the like.
  • Perfluoroamorphous polymers having structural units are expected to be used as various optical materials.
  • a fluorine-containing polymer having the following repeating unit is expected to be applied as a resin for plastic optical fibers by taking advantage of its low refractive index, but there is a demand for a lower refractive index.
  • the present disclosure provides a fluorine-containing polymer composition containing a structural unit having a fluorine-containing alicyclic ring having 1, 2, or 3 etheric oxygen atoms as ring-constituting atoms with a low refractive index, a method for producing the same, and a method for producing the same.
  • a main object of the present invention is to provide a liquid composition or the like containing a fluoropolymer and an aprotic solvent.
  • the present inventors have found that in the method of copolymerizing two different monomers having a fluorine-containing alicyclic ring having two etheric oxygen atoms as ring-constituting atoms, as described in Patent Document 1, conversion The loss of raw material monomers is large due to poor efficiency, and the charging ratio of raw material monomers does not match the composition ratio of the structural units corresponding to the monomers in the obtained fluoropolymer, and the desired composition ratio and desired refractive index are not achieved. It has been found that it is not easy to obtain a fluorine-containing polymer having
  • two kinds of fluoropolymers can be obtained by dissolving each of two kinds of fluoropolymers in a solvent to form a polymer solution, and mixing the polymer solutions to obtain two kinds of fluoropolymers without phase separation.
  • the fluorine-containing composition has a low refractive index; the ratio of the fluoropolymers constituting the fluorine-containing composition can be easily adjusted; It was found that the method for obtaining is easier and lower cost than the copolymer preparation method as described in Patent Document 1.
  • Section 1 A fluorine-containing composition containing two or more fluoropolymers (A) containing structural units having a fluorine-containing alicyclic ring as main components, wherein the fluorine-containing alicyclic ring has 1, 2, or A fluorine-containing composition having 3 etheric oxygen atoms.
  • Section 2. When the refractive index of the composition is equal to the refractive index of each of the fluoropolymers (A) contained in the composition, and the total mass of the fluoropolymer (A) contained in the composition is Item 2.
  • the fluorine-containing composition according to Item 1 which is smaller than the sum of the values calculated by multiplying the mass ratios of the individual fluoropolymers (A).
  • Item 3 The fluorine-containing composition according to Item 1 or 2, wherein the refractive index of the composition is 0.005 or more lower than the maximum refractive index among the individual refractive indices of the fluorine-containing polymer (A) contained in the composition. thing. Section 4. Item 4. The fluorine-containing composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the composition has a haze value of 90 or less. Item 5. Item 5. The fluorine-containing composition according to any one of Items 1 to 4, wherein the composition has a haze value of 70 or less. Item 6.
  • the fluorine-containing polymer (A) contained in the composition is Formula (A1): [wherein n and m are each independently 0 or 1, Y is an oxygen atom or CF 2 , R 1 to R 4 are each independently a fluorine atom, a C1-C5 perfluoroalkyl group, or represents a C1-C5 perfluoroalkoxy group. ]
  • the fluorine-containing polymer (A1) is Formula (A1′): [In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a fluorine atom, a C1-C5 perfluoroalkyl group, or a C1-C5 perfluoroalkoxy group. ]
  • Item 7 which is a fluorine-containing polymer (A1′) containing as a main component a structural unit represented by: Item 8.
  • Item 9. Item 7.
  • Item 10. Item 6, wherein the fluoropolymer (A) contained in the composition is one or more selected from the fluoropolymer (A1) and one or more selected from the fluoropolymer (A2). Or the fluorine-containing composition according to 7.
  • the fluorine-containing polymer (A1) is Formula (A1-1): A fluorine-containing polymer (A1-1) containing as a main component a structural unit represented by the formula (A1-2): Item 11.
  • the fluorine-containing composition according to any one of Items 6 to 8 and 10, which is at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing polymer (A1-2) containing a constitutional unit represented by as a main component.
  • Item 12. Item 6, 7, 9, or 10, wherein in the fluorine-containing polymer (A2), each of R 5 to R 8 independently represents a fluorine atom, a trifluoromethyl group, or a trifluoroalkoxy group.
  • a fluorine-containing composition Item 13.
  • the fluorine-containing polymer (A2) has the formula (A2-1): A fluorine-containing polymer (A2-1) containing as a main component a structural unit represented by the formula (A2-2): Item 13.
  • Item 14 A composition containing two or more fluoropolymers (A) containing structural units having a fluorine-containing alicyclic ring as main components and an aprotic solvent, wherein the fluoropolymer (A) is dissolved in the aprotic solvent.
  • the refractive index of the resin composition obtained by drying the composition is equal to the refractive index of each of the fluoropolymers (A) contained in the composition, and the fluoropolymer (A) contained in the composition.
  • the refractive index of the resin composition obtained by drying the composition is 0.005 or more lower than the maximum refractive index among the individual refractive indices of the fluorine-containing polymer (A) contained in the composition.
  • the aprotic solvent is at least one solvent selected from the group consisting of perfluoroaromatic compounds, perfluorotrialkylamines, perfluoroalkanes, hydrofluorocarbons, perfluorocyclic ethers, and hydrofluoroethers.
  • the composition according to any one of items 14 to 17, wherein said aprotic solvent is a hydrofluoroether.
  • the aprotic solvent is Formula (C-1): F(CF 2 ) p O(CH 2 ) q H (C-1) [In the formula, p represents an integer of 1 to 6, and q represents an integer of 1 to 4. ]
  • the aprotic solvent has the formula (3): R 31 —OR 32 (3) [In the formula, R 31 is linear or branched propyl or butyl in which one or more H is substituted with fluorine, and R 32 is methyl or ethyl. ] Item 19.
  • Item 21. The composition according to any one of items 14 to 20, wherein the aprotic solvent has a global warming potential (GWP) of 400 or less.
  • GWP global warming potential
  • the aprotic solvent is CF3CF2CF2CF2OCH3 , CF3CF2CF ( CF3 ) OCH3 , CF3CF2CF2CF2OC2H5 , CF3CF2CF ( CF3 _ ) OC2H5 , CF3CH2OCF2CHF2 , C2F5CF ( OCH3 ) C3F7 , ( CF3 ) 2CHOCH3 , ( CF3 ) 2CFOCH3 , CHF2CF2OCH 2CF3 , CHF2CF2CH2OCF2CHF2 , CF3CHFCF2OCH3 , and CF3CHFCF2OCF3 .
  • the fluorine-containing polymer (A) contained in the composition is Formula (A1): [wherein n and m are each independently 0 or 1, Y is an oxygen atom or CF 2 , R 1 to R 4 are each independently a fluorine atom, a C1-C5 perfluoroalkyl group, or represents a C1-C5 perfluoroalkoxy group.
  • the fluorine-containing polymer (A1) is Formula (A1′): [In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a fluorine atom, a C1-C5 perfluoroalkyl group, or a C1-C5 perfluoroalkoxy group. ]
  • Item 25 The composition according to item 24, which is a fluorine-containing polymer (A1') containing as a main component a structural unit represented by.
  • the fluorine-containing polymer (A1) is Formula (A1-1): A fluorine-containing polymer (A1-1) containing as a main component a structural unit represented by the formula (A1-2): Item 29.
  • composition according to any one of items 24 to 26 and 28, which is at least one selected from the group consisting of a fluoropolymer (A1-2) containing a structural unit represented by as a main component.
  • Item 30 Item 24, 25, 27, or 28, wherein in the fluorine-containing polymer (A2), each of R 5 to R 8 independently represents a fluorine atom, a trifluoromethyl group, or a trifluoroalkoxy group.
  • Composition Item 31.
  • the fluorine-containing polymer (A2) has the formula (A2-1): A fluorine-containing polymer (A2-1) containing as a main component a structural unit represented by the formula (A2-2): 31.
  • composition according to item 24, 25, 27, 28 or 30, which is at least one selected from the group consisting of a fluorine-containing polymer (A2-2) containing a structural unit represented by as a main component.
  • Item 32 A method for producing a fluorine-containing composition containing two or more fluorine-containing polymers (A) containing structural units having a fluorine-containing alicyclic ring as main components, a step of mixing two or more of the fluoropolymers (A) in an aprotic solvent, wherein the fluoroaliphatic ring has 1, 2, or 3 etheric oxygen atoms as ring-constituting atoms; Production method.
  • Item 33 A method for producing a fluorine-containing composition containing two or more fluorine-containing polymers (A) containing structural units having a fluorine-containing alicyclic ring as main components, a step of mixing two or more of the fluoropolymers (A) in an aprotic solvent, wherein the flu
  • the aprotic solvent is at least one solvent selected from the group consisting of perfluoroaromatic compounds, perfluorotrialkylamines, perfluoroalkanes, hydrofluorocarbons, perfluorocyclic ethers, and hydrofluoroethers.
  • Item 33 A method for producing a fluorine-containing composition according to Item 32.
  • Item 35 A method for producing a fluorine-containing composition according to Item 32.
  • the aprotic solvent is Formula (C-1): F(CF 2 ) p O(CH 2 ) q H (C-1) [In the formula, p represents an integer of 1 to 6, and q represents an integer of 1 to 4. ]
  • the aprotic solvent has the formula (3): R 31 —OR 32 (3) [In the formula, R 31 is linear or branched propyl or butyl in which one or more H is substituted with fluorine, and R 32 is methyl or ethyl. ] Item 36.
  • the method for producing a fluorine-containing composition according to any one of Items 33 to 36, wherein the aprotic solvent has a global warming potential (GWP) of 400 or less.
  • the aprotic solvent is CF3CF2CF2CF2OCH3 , CF3CF2CF ( CF3 ) OCH3 , CF3CF2CF2CF2OC2H5 , CF3CF2CF ( CF3 _ ) OC2H5 , CF3CH2OCF2CHF2 , C2F5CF ( OCH3 ) C3F7 , ( CF3 ) 2CHOCH3 , ( CF3 ) 2CFOCH3 , CHF2CF2OCH Any of items 33 to 35 and 37, which is at least one selected from the group consisting of 2CF 3 , CHF 2 CF 2 CH 2 OCF 2 CHF 2 , CF 3 CHFCF 2 OCH 3 and CF 3 CHFCF 2 OCF 3 A method for producing a fluor
  • Item 39 The amount of the aprotic solvent used in the step of mixing the two or more fluoropolymers (A) in the aprotic solvent is relative to the total mass of 100 parts by mass of the two or more fluoropolymers (A).
  • Item 39. The method for producing a fluorine-containing composition according to any one of Items 33 to 38, wherein the amount is 100 parts by mass to 5000 parts by mass.
  • the amount of the aprotic solvent used in the step of mixing the two or more fluoropolymers (A) in the aprotic solvent is relative to the total mass of 100 parts by mass of the two or more fluoropolymers (A).
  • the method for producing a fluorine-containing composition according to any one of items 33 to 39, wherein the amount is 300 parts by mass to 1000 parts by mass.
  • the fluorine-containing polymer (A) contained in the composition is Formula (A1): [wherein n and m are each independently 0 or 1, Y is an oxygen atom or CF 2 , R 1 to R 4 are each independently a fluorine atom, a C1-C5 perfluoroalkyl group, or represents a C1-C5 perfluoroalkoxy group.
  • the fluorine-containing polymer (A1) is Formula (A1′): [In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a fluorine atom, a C1-C5 perfluoroalkyl group, or a C1-C5 perfluoroalkoxy group. ]
  • Item 42. A method for producing a fluorine-containing composition according to Item 41, which is a fluorine-containing polymer (A1′) containing a structural unit represented by as a main component.
  • Item 43 Item 43.
  • Item 44 Item 42. The method for producing a fluorine-containing composition according to Item 41, wherein the fluorine-containing polymer (A) contained in the composition is two or more selected from the fluorine-containing polymer (A2).
  • Item 45 Item 41, wherein the fluoropolymer (A) contained in the composition is one or more selected from the fluoropolymer (A1) and one or more selected from the fluoropolymer (A2). or the method for producing a fluorine-containing composition according to 42.
  • Item 46 The fluorine-containing polymer (A1) is Formula (A1-1): A fluorine-containing polymer (A1-1) containing as a main component a structural unit represented by the formula (A1-2): 46.
  • the fluorine-containing composition according to any one of Items 41 to 43 and 45, which is at least one selected from the group consisting of a fluoropolymer (A1-2) containing as a main component a structural unit represented by Production method.
  • Item 47. Item 41, 42, 44, or 45, wherein in the fluorine-containing polymer (A2), each of R 5 to R 8 independently represents a fluorine atom, a trifluoromethyl group, or a trifluoroalkoxy group.
  • a method for producing a fluorine-containing composition Item 48.
  • the fluorine-containing polymer (A2) has the formula (A2-1): A fluorine-containing polymer (A2-1) containing as a main component a structural unit represented by the formula (A2-2): Item 41, 42, 44, 45, or 47, which is at least one selected from the group consisting of a fluoropolymer (A2-2) containing as a main component a structural unit represented by Production method.
  • An optical device comprising the fluorine-containing composition according to any one of Items 1 to 13.
  • An antireflection film comprising the fluorine-containing composition according to any one of Items 1 to 13.
  • a lens comprising the fluorine-containing composition according to any one of Items 1 to 13. Item 52.
  • a pellicle film comprising the fluorine-containing composition according to any one of Items 1 to 13.
  • Item 53 A sealant comprising the fluorine-containing composition according to any one of Items 1 to 13.
  • Item 54 A plastic optical fiber comprising the fluorine-containing composition according to any one of Items 1 to 13.
  • a fluoropolymer in which two or more fluoropolymers are mixed can be provided.
  • a fluoropolymer composition having a low refractive index can be provided.
  • the ratio of the fluorine-containing polymer constituting the fluorine-containing composition can be easily adjusted.
  • a fluorine-containing composition in which two or more fluorine-containing polymers are mixed can be easily produced at low cost.
  • liquid compositions can be provided in which two or more fluoropolymers are dissolved in an aprotic solvent, preferably at high concentrations.
  • refractive index is determined as follows.
  • the refractive index of the refractive index sample at 23° C. is measured using a commercially available refractive index measuring instrument (typically, Abbe refractometer (NAR-1T SOLID) manufactured by Atago Co., Ltd.).
  • the wavelength is a D-line approximate wavelength because an LED attached to the apparatus is used. Specifically, it is a value determined by the method described in the specific example of the present disclosure.
  • a "haze value” is determined as follows in this specification. Haze value The haze value of the sample is measured using a commercially available haze value measuring instrument (typically Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Spectral color/haze meter COH7700). The sample has a size of 20 mm ⁇ 20 mm and a thickness of 500 to 600 ⁇ m. Specifically, it is a value determined by the method described in the specific example of the present disclosure.
  • fluorine-containing alicyclic ring having 1, 2, or 3 etheric oxygen atoms as ring-constituting atoms means a plurality of carbon atoms and 1, 2, or 3 is an aliphatic ring having an etheric oxygen atom of as a ring-constituting atom and containing one or more fluorine atoms.
  • Oxygen atoms as ring-constituting atoms in the fluorine-containing alicyclic ring are preferably not adjacent to each other.
  • the number of oxygen atoms contained in the ring-constituting atoms is preferably two.
  • the fluorine-containing aliphatic ring includes a saturated aliphatic monocyclic ring containing a fluorine atom.
  • the fluorine-containing alicyclic ring includes a 4- or more-membered ring (eg, 4-membered ring, 5-membered ring, 6-membered ring, 7-membered ring).
  • Four-membered rings include 1,3-dioxetanes.
  • Five-membered rings include 1,3-dioxolanes.
  • 6-membered ring includes 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, 1,3,5-trioxane, 7-membered ring includes 1,3-dioxepane, 1,4-dioxepane, 1,3,5-trioxepane do.
  • the fluorine-containing aliphatic ring includes a fluorine atom, a perfluoroalkyl group (e.g., C1-C5 linear or branched perfluoroalkyl group) and a perfluoroalkoxy group (e.g., C1-C5 linear or branched perfluoroalkoxy group) as a substituent.
  • the number of substituents can be 1 or more, for example, from 1 to the maximum number of substitutable There can be two, three, or four.
  • Examples of the fluorine-containing alicyclic ring include perfluoro-1,3-dioxetane optionally having one or more substituents, perfluoro-1 optionally having one or more substituents, 3-dioxolane, perfluoro-1,3-dioxane optionally having one or more substituents, perfluoro-1,4-dioxane optionally having one or more substituents, one perfluoro-1,3,5-trioxane optionally having one or more substituents, perfluoro-1,3-dioxepane optionally having one or more substituents, one or more substituents and perfluoro-1,3,5-trioxepane optionally having one or more substituents.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, It can include linear or branched C1-C10 alkyl groups such as isopentyl, neopentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, and decyl groups.
  • a “fluoroalkyl group” is an alkyl group in which at least one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom.
  • a “fluoroalkyl group” can be a linear or branched fluoroalkyl group.
  • the number of carbon atoms in the “fluoroalkyl group” can be, for example, 1-12, 1-6, 1-5, 1-4, 1-3, 6, 5, 4, 3, 2, or 1.
  • the number of fluorine atoms that the "fluoroalkyl group” has is 1 or more (eg, 1 to 3, 1 to 5, 1 to 9, 1 to 11, the maximum number that can be substituted from 1). be able to.
  • a “fluoroalkyl group” includes a perfluoroalkyl group.
  • a “perfluoroalkyl group” is a group in which all hydrogen atoms in an alkyl group have been substituted with fluorine atoms. Examples of perfluoroalkyl groups are trifluoromethyl (CF 3 —), pentafluoroethyl (C 2 F 5 —), heptafluoropropyl (CF 3 CF 2 CF 2 —), and heptafluoroisopropyl ( (CF 3 ) 2 CF-).
  • fluoroalkyl group examples include monofluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group (CF 3 —), 2,2,2-trifluoroethyl group, perfluoroethyl group (C 2 F 5 -), tetrafluoropropyl group (e.g. HCF 2 CF 2 CH 2 -), hexafluoropropyl group (e.g. (CF 3 ) 2 CH-), perfluorobutyl group (e.g. CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 —), octafluoropentyl groups (e.g.
  • perfluoropentyl groups e.g. CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 —
  • perfluorohexyl groups eg CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 -
  • alkoxy group means RO-[wherein R is an alkyl group (eg, C1-C10 alkyl group). ] can be a group represented by Examples of “alkoxy group” include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group. linear or branched C1-C10 alkoxy groups such as , hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, nonyloxy, and decyloxy groups.
  • a “fluoroalkoxy group” is an alkoxy group in which at least one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom.
  • a “fluoroalkoxy group” can be a linear or branched fluoroalkyl group.
  • the number of carbon atoms in the “fluoroalkoxy group” can be, for example, 1-12, 1-6, 1-5, 1-4, 1-3, 6, 5, 4, 3, 2, or 1.
  • the number of fluorine atoms in the "fluoroalkoxy group” is 1 or more (e.g., 1 to 3, 1 to 5, 1 to 9, 1 to 11, the maximum number that can be substituted from 1) be able to.
  • a “fluoroalkoxy group” includes a perfluoroalkoxy group.
  • a “perfluoroalkoxy group” is a group in which all hydrogen atoms in an alkoxy group are substituted with fluorine atoms. Examples of “perfluoroalkoxy groups” include trifluoromethoxy, pentafluoroethoxy, heptafluoropropoxy, and heptafluoroisopropoxy groups.
  • fluoroalkoxy group examples include, for example, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, a pentafluoroethoxy group, and a heptafluoropropoxy group (e.g., CF 3 CF 2 CF 2 O—, (CF 3 ) 2 CFO-), nonafluorobutoxy group (eg CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 O-, (CF 3 ) 3 CO-) and the like.
  • fluorine-containing composition of the present disclosure is a fluorine-containing polymer (A ) is a fluorine-containing composition containing two or more of Until now, a fluorine-containing polymer containing a structural unit represented by formula (A1) (hereinafter sometimes referred to as “structural unit (A1)”) as a main component (hereinafter referred to as “containing may be referred to as “fluoropolymer (A1)”) and a structural unit represented by formula (A2) (in this specification, may be referred to as “structural unit (A2)”) as main components Homogeneous mixing of the fluoropolymer (which may be referred to herein as "fluoropolymer (A2)”) has not been reported.
  • A1 structural unit represented by formula (A1)
  • structural unit represented by formula (A2) a structural unit represented by formula (A2)
  • the fluorine-containing composition contains two or more of the fluorine-containing polymers (A).
  • the contained fluorine-containing polymer (A) is mixed.
  • the degree of mixing can be determined by measuring the haze value of the fluorine-containing composition. If the degree of mixing is too small, the mixture may become cloudy.
  • the haze value which is an index of the degree of mixing, can be, for example, 90 or less, 70 or less, preferably 60 or less, and more preferably 55 or less. When the haze value is within these ranges, two or more fluorine-containing polymers are mixed more uniformly, which is advantageous for suppressing white turbidity of the fluorine-containing composition.
  • Fluorine-containing polymer (A) contains structural units having a fluorine-containing alicyclic ring as a main component. "Containing a structural unit as a main component” means that the proportion of the structural unit in all the structural units in the fluoropolymer (A) is 50 mol% or more. The ratio can be 51 mol % or more, 60 mol % or more, etc., preferably 80 mol % or more, more preferably 90 mol % or more, and particularly preferably 100 mol %.
  • the fluorine-containing polymer (A) includes homopolymers of constitutional units having a fluorine-containing alicyclic ring.
  • the type of structural unit having a fluorine-containing alicyclic ring in the fluoropolymer (A) may be one or more, preferably 1 to 3 types, more preferably 1 or 2 types, and particularly preferably 1 type. .
  • the fluorine-containing alicyclic ring has 1, 2, or 3 etheric oxygen atoms as ring-constituting atoms. Preferably, the etheric oxygen atoms are not adjacent to each other.
  • the fluorine-containing alicyclic ring contains 2 or more carbon atoms (e.g., 2, 3, 4) as ring-constituting atoms, and has 1 or more carbon-carbon bonds formed between adjacent carbon atoms ( example: 1, 2, 3, 4, 5, 6).
  • the fluorine-containing alicyclic ring preferably contains two or more carbon atoms and 1, 2, or 3 oxygen atoms as ring-constituting atoms, and does not contain other atoms.
  • the fluorine-containing alicyclic ring preferably contains no hydrogen atoms.
  • the fluorine-containing alicyclic ring is preferably an alicyclic ring in which all hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms.
  • the fluorinated alicyclic ring can be a 4-, 5-, 6-, or 7-membered ring.
  • the fluoroaliphatic ring is preferably a 4-, 5- or 6-membered ring, more preferably a 5- or 6-membered ring. , more preferably a five-membered ring.
  • the fluorine-containing aliphatic four-membered ring can contain two carbon atoms and two oxygen atoms as ring-constituting atoms. Examples of fluorine-containing aliphatic 4-membered rings include perfluoro-1,3-dioxetane rings.
  • the fluorine-containing aliphatic 5-membered ring may contain, as ring-constituting atoms, 4 carbon atoms and 1 oxygen atom, or may contain 3 carbon atoms and 2 oxygen atoms, and 3 It preferably contains carbon atoms and two oxygen atoms.
  • fluorine-containing aliphatic 5-membered rings include perfluoro-1,3-dioxolane ring and perfluorooxolane ring.
  • the fluorine-containing aliphatic 6-membered ring may contain, as ring-constituting atoms, 5 carbon atoms and 1 oxygen atom, 4 carbon atoms and 2 oxygen atoms, or 3 carbon atoms and 3 oxygen atoms, preferably 4 carbon atoms and 2 oxygen atoms.
  • fluorine-containing aliphatic 6-membered rings include perfluoro-1,3-dioxane ring, perfluoro-1,4-dioxane ring, and perfluoro-1,3,5-trioxane ring.
  • the fluorine-containing aliphatic 7-membered ring may contain, as ring-constituting atoms, 6 carbon atoms and 1 oxygen atom, 5 carbon atoms and 2 oxygen atoms, or 4 carbon atoms and 3 oxygen atoms, preferably 5 carbon atoms and 2 oxygen atoms.
  • fluorine-containing aliphatic 7-membered rings include perfluoro-1,3-dioxepane ring, perfluoro-1,4-dioxepane ring, and perfluoro-1,3,5-trioxepane ring.
  • the fluorine-containing alicyclic ring may have one or more substituents. When there are multiple substituents, they may be the same or different.
  • Substituents include fluorine atoms, perfluoroalkyl groups (eg, linear or branched C1-C5 perfluoroalkyl groups) and perfluoroalkoxy groups (eg, linear or branched C1-C5 perfluoroalkoxy group) can be at least one selected from the group consisting of
  • the number of substituents can be 1 or more, for example, 1 to 8, 1 to 7, 1 to 6, 1 to 5, 1 to 4, 1 to 3, 1 to 2, 1 There can be 1, 2, 3, or 4.
  • At least one group selected from the group consisting of a fluorine atom, a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluoroisopropyl group, a trifluoromethoxy group, and a perfluoroethoxy group is preferred, and at least one group selected from the group consisting of a fluorine atom, a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, and a perfluoroisopropyl group is more preferred, a fluorine atom, a trifluoromethyl group, At least one group selected from the group consisting of a perfluoroethyl group and a trifluoromethoxy group is particularly preferred.
  • a structural unit having a fluorine-containing alicyclic ring may have one or two perfluoroalkylene groups in addition to the fluorine-containing alicyclic ring.
  • the perfluoroalkylene group binds to the ring-constituting carbon atoms of the fluorine-containing alicyclic ring to form the main chain of the fluorine-containing polymer (A).
  • An example of a perfluoroalkylene group is -(CF 2 )n-[wherein n represents an integer of 1-4. ] is an alkylene group represented by An example of such a perfluoroalkylene group is the following formula (A2-1):
  • the number of perfluoroalkylene groups outside the fluorine-containing aliphatic ring contained in the structural unit may be two. When two perfluoroalkylene groups are included, they may be the same or different.
  • An exocyclic perfluoroalkylene group contained in a structural unit having a fluorine-containing alicyclic ring may have one or more perfluoroalkoxy groups or perfluoroalkyl groups as substituents. When there are a plurality of said substituents, they may be the same or different.
  • the number of substituents can be 1 or more and the maximum substitutable number or less, and can be, for example, 1 to 4, 1 to 3, 1 to 2, 1, 2, 3, or 4.
  • the substituent is preferably at least one group selected from the group consisting of a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a heptafluoropropyl group, and a heptafluoroisopropyl group, and a trifluoromethyl group and a pentafluoroethyl group. At least one group selected from the group consisting of is more preferred.
  • Structural units having a fluorine-containing alicyclic ring include structural units (A1) and (A2).
  • the structural units (A1) and (A2) may be contained in the fluorine-containing polymer singly or in combination of two or more.
  • n and m are each independently 0 or 1
  • Y is an oxygen atom or CF 2
  • R 1 to R 4 are each independently a fluorine atom, a C1-C5 perfluoroalkyl group, or represents a C1-C5 perfluoroalkoxy group.
  • R 5 to R 8 each independently represent a fluorine atom, a C1-C5 perfluoroalkyl group, or a C1-C5 perfluoroalkoxy group.
  • n is 0 or 1, preferably 0.
  • m is 0 or 1, preferably 0.
  • Y is an oxygen atom or CF2 , preferably an oxygen atom.
  • each of R 1 to R 4 is independently a fluorine atom, a C1-C3 linear or branched perfluoroalkyl group, or a C1-C3 linear or branched can be a perfluoroalkoxy group of R 1 to R 4 are each independently preferably a fluorine atom, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, or trifluoromethoxy. More preferably, R 1 to R 4 are each independently a fluorine atom, trifluoromethyl, or trifluoromethoxy.
  • Preferred structural units (A1) are represented by formula (A1), wherein R 1 and R 2 each independently represent a fluorine atom or trifluoromethyl, R 3 and R 4 each independently represent a fluorine atom, trifluoro It is a structural unit representing methyl or trifluoromethoxy.
  • a more preferred structural unit (A1) is represented by formula (A1), wherein R 1 and R 2 each independently represent a fluorine atom or trifluoromethyl, R 3 represents a fluorine atom, R 4 represents a fluorine atom, trifluoromethyl It is a structural unit representing fluoromethyl or trifluoromethoxy.
  • a particularly preferred structural unit (A2) is represented by formula (A2), wherein R 1 and R 2 are the same and represent a fluorine atom or trifluoromethyl, R 3 represents a fluorine atom, and R 4 represents a fluorine atom or trifluoromethoxy It is a structural unit that indicates
  • the structural unit (A1) includes a structural unit represented by the following formula (A1') (in this specification, it may be referred to as "structural unit (A1')").
  • R 1 to R 4 each independently represent a fluorine atom, a C1-C5 perfluoroalkyl group, or a C1-C5 perfluoroalkoxy group.
  • structural unit (A1) and (A1′) are structural units represented by the following formula (A1-1) (herein, sometimes referred to as “structural unit (A1-1)”). and a structural unit represented by the following formula (A1-2) “in this specification, may be referred to as a “structural unit (A1-2)”. ).
  • each of R 5 to R 8 is independently a fluorine atom, a C1-C3 linear or branched perfluoroalkyl group, or a C1-C3 linear or branched can be a perfluoroalkoxy group of R 5 to R 8 are each independently preferably a fluorine atom, a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, or a trifluoromethoxy group.
  • Each of R 5 to R 8 is more preferably independently a fluorine atom, a trifluoromethyl group, or a trifluoromethoxy group.
  • a preferred structural unit (A2) is a structural unit of formula (A2) in which each of R 5 to R 8 independently represents a fluorine atom or a trifluoromethyl group.
  • a more preferred structural unit (A2) in formula (A2) is R 5 to R 8 represent fluorine atoms; R 5 represents a trifluoromethyl group and R 6 to R 8 represent fluorine atoms; or both R 5 and 8 represent a trifluoromethyl group, and both R 6 and R 7 represent a fluorine atom, It is a building block.
  • structural unit (A2) examples include structural units represented by the following formula (A2-1) (herein sometimes referred to as “structural unit (A2-1)”) and the following formula (A2 -2) “In this specification, it may be referred to as “structural unit (A2-2)”. ).
  • the fluorine-containing polymer (A) can contain other structural units in addition to the structural unit having a fluorine-containing alicyclic ring contained as a main component.
  • the proportion of the other structural units in all the structural units in the fluoropolymer (A) can be 50 mol% or less, 49 mol% or less, 40 mol% or less, or the like.
  • the proportion of the structural unit (A1) in all structural units in the fluoropolymer (A) is preferably 60 to 95 mol%, More preferably 60 to 90 mol %, still more preferably 65 to 85 mol %.
  • the proportion of the other structural units in all structural units is preferably 5 to 40 mol%, more preferably 10 to It can be 40 mol %, more preferably 15 to 35 mol %.
  • the proportion of the structural unit (A2) in all structural units in the fluoropolymer (A) is preferably 80 mol% or more, and more It is preferably 90 mol % or more, more preferably 95 mol %, particularly preferably 100 mol %.
  • the proportion of the other structural units in all structural units is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol%. Below, more preferably 5 mol % or less.
  • R 11 represents a fluorine atom, a C1-C6 perfluoroalkyl group, or a C1-C6 perfluoroalkoxy group.
  • structural unit (B) In this specification, it may be referred to as “structural unit (B)”.), but is not limited thereto.
  • the fluoropolymer (A) contains a structural unit (A1-1) as a main component, and further has the following formula (B-1): (In this specification, it may be referred to as “structural unit (B-1)”).
  • R 11 can be a fluorine atom, a linear or branched C1-C6 perfluoroalkyl group, or a linear or branched C1-C6 perfluoroalkoxy group.
  • Preferred R 11 is a fluorine atom, a linear or branched C1-C4 perfluoroalkyl group, or a linear or branched C1-C4 perfluoroalkoxy group.
  • More preferred R 11 is a fluorine atom, a linear or branched C1-C3 perfluoroalkyl group, or a linear or branched C1-C3 perfluoroalkoxy group.
  • Particularly preferred R 11 is a fluorine atom or trifluoroalkyl.
  • the fluorine-containing polymer (A) contained in the fluorine-containing composition of the present disclosure is selected from (1) two or more types selected from the fluorine-containing polymer (A1), and (2) the fluorine-containing polymer (A2). or (3) one or more selected from the fluoropolymer (A1) and one or more selected from the fluoropolymer (A2).
  • the fluoropolymer (A) contained in the fluorinated composition of the present disclosure is one or more selected from the fluoropolymer (A1) and one or more selected from the fluoropolymer (A2). It is preferably one or more selected from the fluoropolymer (A1′) and one or more selected from the fluoropolymer (A2).
  • fluoropolymer (A1) a structural unit (A1-1) obtained by polymerizing tetrafluoroethylene and 2,2-bis(trifluoromethyl)-4,5-difluoro-1,3-dioxole is used.
  • a copolymer (e.g., Teflon (trademark) AF copolymer) as a main component and further containing a structural unit (B-1), tetrafluoroethylene and 2,2,4-trifluoro-5-trifluoromethoxy-1,3-dioxole
  • a copolymer (eg, Hyflon (trademark) AD) containing a structural unit (A1-2) as a main component and further containing a structural unit (B-1), obtained by polymerizing the above.
  • the fluorine-containing polymer (A1) is preferably a copolymer containing the structural unit (A1-1) as a main component and further containing the structural unit (B-1).
  • the fluorine-containing polymer (A2) include a polymer containing the structural unit (A2-1) as a main component, a polymer containing the structural unit (A2-2) as a main component, and the like.
  • a homopolymer consisting of the structural unit (A2-1) and a homopolymer consisting of the structural unit (A2-2) are preferred.
  • the two or more fluorine-containing polymers (A) contained in the fluorine-containing composition of the present disclosure include the structural unit (A1-1) as a main component, and the structural unit (B) (preferably the structural unit (B- 1)) a copolymer containing the structural unit (A1-2) as a main component and further containing the structural unit (B) (preferably the structural unit (B-1)), a homo consisting of the structural unit (A2-1) Two or more selected from the group consisting of polymers and homopolymers consisting of structural units (A2-2) are preferred.
  • the two or more fluorine-containing polymers (A) contained in the fluorine-containing composition of the present disclosure include a copolymer containing the structural unit (A1-1) as a main component and further containing the structural unit (B-1), and a structural A homopolymer consisting of a unit (A1-2) as a main component and at least one selected from the group consisting of copolymers further comprising a structural unit (B-1) and a structural unit (A2-1), and a structural unit ( A2-2) is more preferably used in combination with at least one selected from the group consisting of homopolymers.
  • the mass average molecular weight of the fluoropolymer (A) can be, for example, within the range of 5000 to 1000000, preferably within the range of 10000 to 750000, more preferably within the range of 40000 to 500000, and particularly within the range of 70000 to 350000. preferable.
  • the mass average molecular weight of the fluoropolymer (A) is a value specified by a GPC (gel permeation chromatography) method (preferably the GPC method described in Examples).
  • the content of the fluorine-containing polymer (A) can be 70% by mass or more with respect to the amount of the composition. It is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more.
  • each fluoropolymer (A) with respect to the total content of the fluoropolymer (A) contained in the fluorocomposition of the present disclosure varies depending on the refractive index and the like required for the fluorocomposition. It can be appropriately selected in consideration of the refractive index of the fluorine-containing polymer (A).
  • the content of each fluoropolymer (A) is, for example, 1 to 99 parts by mass, 5 to 95 parts by mass, 10 to 90 parts by mass, 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total content of the fluoropolymer (A). ⁇ 85 parts by mass, 20 to 80 parts by mass, 30 to 70 parts by mass, 40 to 60 parts by mass, and the like.
  • the content of the fluoropolymer (A1) is the total content of the fluoropolymers (A1) and (A2)
  • the content of the fluoropolymer (A1) is the total content of the fluoropolymers (A1) and (A2)
  • 100 parts by mass for example, 1 to 50 parts by mass, 2 to 50 parts by mass, 5 to 50 parts by mass, 5 to 45 parts by mass, 5 to 40 parts by mass, 5 to 30 parts by mass, 10 to 50 parts by mass , 10 to 45 parts by mass, 10 to 40 parts by mass, 10 to 30 parts by mass, preferably 5 to 45 parts by mass, more preferably 5 to 40 parts by mass.
  • the fluoropolymer (A) can be synthesized by a known method. For example, it can be synthesized by polymerizing monomers corresponding to structural units of the fluoropolymer, optionally in the presence of a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator for example, radical polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like can be used.
  • monomers corresponding to structural units (A1-1), (A1-2), (A2-1), (A2-2), and (B-1) are represented by the following formulas (MA1-1) , (MA1-2), (MA2-1), (MA2-2), and (MB-1) (herein, “monomer (MA1-1)”, “monomer (MA1 -2)”, “monomer (MA2-1)”, “monomer (MA2-2)”, and “monomer (MB-1)”).
  • the refractive index of each of the two or more fluoropolymers (A) contained in the composition, relative to the total mass of the fluoropolymer (A) contained in the composition A refractive index smaller than the sum of the values calculated by multiplying the individual mass ratios of the fluoropolymers (A) contained in the composition (herein sometimes referred to as the “theoretical refractive index”) may have
  • the ability of the fluorine-containing composition of the present disclosure to have a refractive index lower than the theoretical refractive index is an effect that a person skilled in the art cannot predict.
  • the refractive index of the fluorine-containing composition of the present disclosure may be lower than the theoretical refractive index, such as 0.0005 or more, or 0.001 or more.
  • the refractive index of the fluorine-containing composition of the present disclosure is, from the theoretical refractive index, for example 0.0005 to 0.025, 0.0005 to 0.02, 0.0005 to 0.018, 0.001 to 0.025 , 0.001 to 0.02, 0.001 to 0.018, and the like.
  • the refractive index of the fluorine-containing composition is, for example, 0.005 or more, 0.006 or more, etc., higher than the maximum refractive index among the individual refractive indexes of the fluorine-containing polymer (A) contained in the composition. It can be low.
  • the refractive index of the fluorine-containing composition is, for example, 0.0005 to 0.025, 0.0005 to 0.0005, than the maximum refractive index among the individual refractive indices of the fluorine-containing polymer (A) contained in the composition. It may be as low as 0.02, 0.0005-0.018, 0.001-0.025, 0.001-0.02, 0.001-0.018.
  • One embodiment of the present disclosure is a method for producing a fluorine-containing composition containing two or more fluoropolymers (A) containing structural units having a fluorine-containing alicyclic ring as main components. be.
  • the fluorine-containing alicyclic ring has 1, 2, or 3 etheric oxygen atoms as ring-constituting atoms.
  • This production method includes a step of mixing two or more of the fluoropolymers (A) in an aprotic solvent.
  • aprotic solvent examples include fluorine-containing aprotic solvents.
  • examples of the aprotic solvent include perfluoroaromatic compounds, perfluorotrialkylamines, perfluoroalkanes, hydrofluorocarbons, perfluorocyclic ethers, hydrofluoroethers, etc., which can be used singly or in combination of two or more. can be used Although the fluoropolymer (A) is difficult to dissolve in solvents, it can be dissolved in these solvents.
  • a preferred aprotic solvent is at least one solvent selected from the group consisting of perfluoroaromatic compounds, hydrofluorocarbons, and hydrofluoroethers. More preferred aprotic solvents are hydrofluoroethers.
  • the hydrofluoroether has a strong ability to dissolve the fluoropolymer (A), particularly the fluoropolymer (A2), and has a relatively small global warming potential (GWP).
  • GWP global warming potential
  • the global warming potential (GWP) of the aprotic solvent (B) can be 600 or less, preferably 400 or less, more preferably 300 or less.
  • a perfluoroaromatic compound is, for example, a perfluoroaromatic compound that may have one or more perfluoroalkyl groups.
  • the aromatic ring of the perfluoroaromatic compound may be at least one ring selected from the group consisting of benzene ring, naphthalene ring and anthracene ring.
  • the perfluoroaromatic compound may have one or more (eg, 1, 2, 3) aromatic rings.
  • Perfluoroalkyl groups as substituents are, for example, linear or branched C1-C6, C1-C5, or C1-C4 perfluoroalkyl groups, and linear or branched C1-C3 perfluoro Alkyl groups are preferred.
  • the number of substituents is, for example, 1-4, preferably 1-3, more preferably 1-2. When there are multiple substituents, they may be the same or different.
  • perfluoroaromatic compounds include perfluorobenzene, perfluorotoluene, perfluoroxylene, perfluoronaphthalene.
  • Preferred examples of perfluoroaromatic compounds include perfluorobenzene and perfluorotoluene.
  • a perfluorotrialkylamine is, for example, an amine substituted with three linear or branched perfluoroalkyl groups.
  • the perfluoroalkyl group has, for example, 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the perfluoroalkyl groups may be the same or different, and are preferably the same.
  • perfluorotrialkylamines are perfluorotrimethylamine, perfluorotriethylamine, perfluorotripropylamine, perfluorotriisopropylamine, perfluorotributylamine, perfluorotrisec-butylamine, perfluorotritert-butylamine, perfluoro It includes tripentylamine, perfluorotriisopentylamine, perfluorotrineopentylamine.
  • Preferred examples of perfluorotrialkylamine include perfluorotripropylamine and perfluorotributylamine.
  • Perfluoroalkanes are, for example, linear, branched or cyclic C3-C12 (preferably C3-C10, more preferably C3-C6) perfluoroalkanes.
  • perfluoroalkanes are perfluoropentane, perfluoro-2-methylpentane, perfluorohexane, perfluoro-2-methylhexane, perfluoroheptane, perfluorooctane, perfluorononane, perfluorodecane, perfluoro Cyclohexane, perfluoro(methylcyclohexane), perfluoro(dimethylcyclohexane) (eg perfluoro(1,3-dimethylcyclohexane)), perfluorodecalin.
  • Preferred examples of perfluoroalkanes include perfluoropentane, perfluorohexane, perfluoroheptane and perfluoroo
  • Hydrofluorocarbons are, for example, C3-C8 hydrofluorocarbons.
  • hydrofluorocarbons are CF3CH2CF2H , CF3CH2CF2CH3 , CF3CHFCHFC2F5 , 1,1,2,2,3,3,4 - heptafluorocyclopentane , CF 3CF2CF2CF2CH2CH3 , CF3CF2CF2CF2CF2CHF2 , and CF3CF2CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH3 .
  • a perfluoro cyclic ether is, for example, a perfluoro cyclic ether that may have one or more perfluoroalkyl groups.
  • the ring possessed by the perfluoro cyclic ether may be a 3- to 6-membered ring.
  • the ring of the perfluoro cyclic ether may have one or more oxygen atoms as ring-constituting atoms.
  • the ring preferably has 1 or 2, more preferably 1 oxygen atom.
  • Perfluoroalkyl groups as substituents are, for example, linear or branched C1-C6, C1-C5 or C1-C4 perfluoroalkyl groups.
  • Preferred perfluoroalkyl groups are linear or branched C1-C3 perfluoroalkyl groups.
  • the number of substituents is, for example, 1-4, preferably 1-3, more preferably 1-2. When there are multiple substituents, they may be the same or different.
  • Examples of perfluoro cyclic ethers include perfluorotetrahydrofuran, perfluoro-5-methyltetrahydrofuran, perfluoro-5-ethyltetrahydrofuran, perfluoro-5-propyltetrahydrofuran, perfluoro-5-butyltetrahydrofuran, perfluorotetrahydropyran. do.
  • Preferred examples of perfluoro cyclic ethers include perfluoro-5-ethyltetrahydrofuran and perfluoro-5-butyltetrahydrofuran.
  • Hydrofluoroethers include, for example, fluorine-containing ethers represented by the following formulas (C-1) to (C-4), (CF 3 ) 2 CHOCH 3 , (CF 3 ) 2 CFOCH 3 , CHF 2 CF 2 CH 2 It may be at least one selected from the group consisting of OCF2CHF2 , CF3CHFCF2OCH3 , and CF3CHFCF2OCF3 .
  • H(CF 2 ) p O(CF 2 ) q F (C-2) [In the formula, p represents an integer of 1 to 6, and q represents an integer of 1 to 4. ] H(CF 2 ) p O(CH 2 ) q H (C-3) [In the formula, p represents an integer of 1 to 6, and q represents an integer of 1 to 4. ] X(CF 2 ) p CH 2 O(CF 2 ) q H (C-4) [In the formula, X represents a fluorine atom or a hydrogen atom, p represents an integer of 1 to 5, and q represents an integer of 1 to 4. ]
  • Hydrofluoroethers are, for example, the following formula (3): R 31 —OR 32 (3) [In the formula, R 31 is linear or branched propyl or butyl in which one or more H is substituted with fluorine, and R 32 is methyl or ethyl. ] It may be a compound represented by
  • Hydrofluoroethers are, for example , CF3CF2CF2CF2OCH3 , CF3CF2CF ( CF3 ) OCH3 , CF3CF ( CF3 ) CF2OCH3 , CF3CF2CF2CF2 OC2H5 , CF3CH2OCF2CHF2 , C2F5CF ( OCH3 ) C3F7 , ( CF3 ) 2CHOCH3 , ( CF3 ) 2CFOCH3 , CHF2CF2OCH2 CF3 , CHF2CF2CH2OCF2CHF2 , CF3CHFCF2OCH3 , CF3CHFCF2OCF3 , CF3CF2CF ( ) OC2H5 , C2F5CF ( OCH3 _ _ _ ) CF 2 CF 2 CF 3 , trifluoromethyl 1,2,2,2-tetrafluoroethyl ether (HFE
  • hydrofluoroethers are CF3CF2CF2CF2OCH3 , CF3CF2CF ( CF3 ) OCH3 , CF3CF2CF2CF2OC2H5 , CF3CF2CF ( CF3 ) OC2H5 , CF3CH2OCF2CHF2 , C2F5CF ( OCH3 ) C3F7 , ( CF3 ) 2CFOCH3 , CHF2CF2CH2OCF2CHF2 , _ CF3CHFCF2OCF3 , C2F5CF ( OCH3 ) CF2CF2CF3 , 1,1,2,3,3 - hexafluoropropyl methyl ether ( CF3CHFCF2OCH3 ) , 1,1 , 1,2,2-tetrafluoroethyl 2,2,2-trifluoroethyl ether (CHF 2 CF 2 OCH 2 CF 3 ), and 1,1,1,3,3,3,3,
  • hydrofluoroethers are CF3CF2CF2CF2OCH3 , CF3CF2CF ( CF3 ) OCH3 , CF3CF2CF2CF2OC2H5 , CF3CF2CF ( CF3 ) OC2H5 , CF3CH2OCF2CHF2 , C2F5CF ( OCH3 ) C3F7 , ( CF3 ) 2CHOCH3 , ( CF3 ) 2CFOCH3 , CHF2 CF2OCH2CF3 , CHF2CF2CH2OCF2CHF2 , CF3CHFCF2OCH3 , and CF3CHFCF2OCF3 .
  • the global warming potential (GWP) of the hydrofluoroether may be 600 or less, preferably 400 or less, more preferably 300 or less.
  • Two or more fluoropolymers (A), which are raw materials, are dissolved in an aprotic solvent and mixed.
  • the method of dissolution and mixing is not particularly limited, and known methods may be applied.
  • two or more fluoropolymers (A) may be dissolved in an aprotic solvent, and the resulting solutions may be mixed, or two or more fluoropolymers may be dissolved in an aprotic solvent at once. Or you may throw in one by one, and you may melt
  • stirring may be carried out as necessary.
  • the temperature during dissolution and mixing is not particularly limited as long as dissolution and mixing are possible, but it is, for example, 0°C to 150°C, preferably 40°C to 120°C.
  • the time for dissolution and mixing can be any suitable time.
  • the amount of the aprotic solvent used is not particularly limited as long as it dissolves the fluoropolymer (A). Parts by weight are preferred.
  • a fluorine-containing composition in which two or more fluoropolymers (A) are mixed is obtained.
  • Methods for separating the solvent include drying, concentration, and reprecipitation (for example, a method of drying after precipitation of the fluorine-containing composition).
  • the fluorine-containing composition can be used in applications to which the raw material fluoropolymer (A) is applied.
  • the fluorine-containing composition may have a lower refractive index (theoretical refractive index) than the refractive index (theoretical refractive index) calculated from the raw material fluorine-containing polymer (A). Therefore, it can also be used in applications requiring a lower refractive index than the applications in which the raw material fluorine-containing polymer (A) has been applied.
  • fluorine-containing compositions include optical devices, antireflection films, lenses, pellicle films, sealants, and plastic optical fibers.
  • the fluorine-containing composition of the present disclosure can be used in place of the fluorine-containing polymer used in these applications.
  • the thin film can be produced by removing the solvent from the aprotic solvent in which the raw material fluorine-containing polymer (A) is dissolved by drying, heating, or the like.
  • An optical device of the present disclosure includes a fluorine-containing composition.
  • An electret wetting display device or the like includes an electrostatic dielectric conversion element.
  • An electrostatic dielectric conversion element has an insulating film.
  • a fluorine-containing polymer is used as an insulating film.
  • the fluorine-containing composition of the present disclosure can be used as this fluorine-containing polymer. Examples of such display devices include electronic paper displays, electronic bulletin boards, electronic advertisements, electronic books, and the like.
  • the content of the fluorine-containing composition in the insulating film contained in the optical device of the present disclosure is, for example, 50% by mass to 100% by mass, preferably 60% by mass to 100% by mass, or more, relative to the total mass of the insulating film.
  • the insulating film contained in the optical device of the present disclosure contains at least a fluorine-containing composition, and in addition to this, known components used in insulating films used in electret materials, such as other resins, wetting agents , leveling agents, colorants, light diffusing agents, fillers, plasticizers, viscosity modifiers, flexibility imparting agents, light resistance stabilizers, reaction inhibitors, adhesion promoters, and the like.
  • the antireflective coating of the present disclosure contains a fluorine-containing composition.
  • Antireflection films are used for antireflection in displays such as liquid crystal displays, and antireflection films are used on photoresist layers in the field of photoresists. Since the fluorine-containing composition of the present disclosure has a low refractive index, it can be suitably used as an antireflection film by thinning it.
  • the content of the fluorine-containing composition in the antireflection film of the present disclosure is, for example, 50% by mass to 100% by mass, preferably 60% by mass to 100% by mass, more preferably 80% by mass, relative to the total mass of the antireflection film. % to 100% by mass, particularly preferably 90% to 100% by mass.
  • the antireflection film of the present disclosure contains at least a fluorine-containing composition, and in addition, known components used in the antireflection film, such as other resins, colorants, light diffusing agents, conductivity imparting fillers, etc. various fillers, plasticizers, viscosity modifiers, flexibility imparting agents, light resistance stabilizers, reaction inhibitors, adhesion promoters, and the like.
  • a lens of the present disclosure includes a fluorine-containing composition.
  • Some lenses such as optical lenses and spectacle lenses, are made of fluorine-containing polymers. Since the fluorine-containing composition of the present disclosure has a low refractive index, it can be suitably used as such a fluorine-containing polymer.
  • the content of the fluorine-containing composition in the lens of the present disclosure is, for example, 50% to 100% by mass, preferably 60% to 100% by mass, more preferably 80% to 100% by mass, relative to the total mass of the lens. %, particularly preferably 90% by mass to 100% by mass.
  • the lens of the present disclosure contains at least a fluorine-containing composition, in addition to known components used in lenses, such as other resins, colorants, light diffusing agents, various fillers such as conductivity-imparting fillers, It may contain plasticizers, viscosity modifiers, flexibility imparting agents, light resistance stabilizers, reaction inhibitors, adhesion promoters, and the like.
  • the pellicle membrane of the present disclosure includes a fluorine-containing composition.
  • Pellicle films used in fields such as photomasks are made of fluorine-containing polymers. Since the fluorine-containing composition of the present disclosure has a low refractive index, it can be suitably used as such a fluorine-containing polymer.
  • the content of the fluorine-containing composition in the pellicle membrane of the present disclosure is, for example, 50% by mass to 100% by mass, preferably 60% by mass to 100% by mass, more preferably 80% by mass to 100% by mass, relative to the total mass of the pellicle membrane. 100% by mass, particularly preferably 90% to 100% by mass.
  • the pellicle film of the present disclosure contains at least a fluorine-containing composition, and in addition to this, various known components used in the pellicle film, such as other resins, colorants, light diffusing agents, conductivity imparting fillers, etc. It may contain fillers, plasticizers, viscosity modifiers, flexibility imparting agents, light resistance stabilizers, reaction inhibitors, adhesion promoters, and the like.
  • the sealant of the present disclosure includes a fluorine-containing composition. Since the fluorine-containing composition of the present disclosure has a low refractive index, it can be particularly suitably used as a sealant for light-emitting devices. For example, many light-emitting device packages such as light-emitting diodes (LEDs) include at least a light-emitting device, a dam, and a sealing body, and the fluorine-containing composition can be used as this sealing body.
  • the content of the fluorine-containing composition in the sealant of the present disclosure is, for example, 50% by mass to 100% by mass, preferably 60% by mass to 100% by mass, more preferably 80% by mass, relative to the total mass of the sealant.
  • the sealant of the present disclosure contains at least a fluorine-containing composition, and in addition to this, known components used in sealants such as other resins, colorants, light diffusing agents, fillers, plasticizers, Viscosity modifiers, flexibility imparting agents, light resistance stabilizers, reaction inhibitors, adhesion promoters and the like may be contained.
  • a plastic optical fiber (POF) of the present disclosure contains a fluorine-containing composition.
  • Some clads of plastic optical fibers are made of fluorine-containing polymer. Since the fluorine-containing composition of the present disclosure has a low refractive index, it can be suitably used as a fluorine-containing polymer for clad.
  • the content of the fluorine-containing composition in the clad contained in the plastic optical fiber of the present disclosure is, for example, 50% to 100% by mass, preferably 60% to 100% by mass, more preferably 80% by mass, relative to the total mass of the clad. % to 100% by mass, particularly preferably 90% to 100% by mass.
  • the clad contained in the plastic optical fiber of the present disclosure contains at least a fluorine-containing composition, in addition to known components used in the clad, such as other resins, colorants, light diffusing agents, fillers, and plasticizers. , a viscosity modifier, a flexibility imparting agent, a light resistance stabilizer, a reaction inhibitor, an adhesion promoter, and the like.
  • composition (C) A composition containing two or more fluoropolymers (A) and an aprotic solvent (hereinafter sometimes referred to as "composition (C)")
  • composition (C) fluoropolymer (A) is dissolved in an aprotic solvent.
  • the fluorine-containing composition is obtained. Therefore, unless otherwise specified, the above descriptions of the fluorine-containing composition, the fluorine-containing polymer (A), the aprotic solvent, and the like can be applied to the composition (C).
  • Composition (C) is also useful as a feedstock for fluorine-containing compositions.
  • the total content of the two or more fluoropolymers (A) dissolved in the aprotic solvent is, for example, 5% by mass to 65% by mass, 10% by mass, based on the mass of the composition (C). % to 65% by mass, 20% to 65% by mass, 30% to 65% by mass, more than 30% to 65% by mass, 20% to 40% by mass, and the like. It is preferably more than 20% by mass and 65% by mass or less, more preferably 25% by mass to 60% by mass, and particularly preferably 30% by mass to 50% by mass.
  • Teflon (trademark) AF copolymer is a copolymer mainly composed of structural unit (A1-1) and further containing structural unit (B-1), and Hyflon (trademark) AD is mainly composed of structural unit (A1-2). It is a copolymer containing a structural unit (B-1) as a component.
  • Novec7100 is a mixed solution of methyl nonafluorobutyl ether and methyl nonafluoroisobutyl ether manufactured by 3M Japan Limited.
  • the refractive index of the sheet samples obtained in the following examples was measured at 23° C. using an Abbe refractometer (NAR-1T SOLID) manufactured by Atago Co., Ltd.
  • the wavelength was a D-line approximate wavelength because an LED attached to the apparatus was used.
  • Haze value The haze value of the sheet samples obtained in the following examples was measured using a COH7700 spectral color/haze meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The sample had a size of 20 mm ⁇ 20 mm and a thickness of 500 to 600 ⁇ m.
  • Comparative example 1 After sufficiently powder-mixing 1.5 g of the Teflon (trademark) AF copolymer and 3.5 g of the homopolymer of the structural unit (A2-1) in a plastic bag, the obtained composition was melted at 270°C. and got a sheet. The obtained sheet was cloudy (haze value: 95.7), so the refractive index was not measured.
  • Comparative example 2 After sufficiently powder-mixing 1.5 g of Hyflon (trademark) AD copolymer and 3.5 g of the homopolymer of the structural unit (A2-1) in a plastic bag, the resulting composition was melted at 270°C. and got a sheet. The obtained sheet was cloudy (haze value: 96.9), so the refractive index was not measured.
  • Example 1 After dissolving 0.5 g of the Teflon (trademark) AF copolymer and 4.5 g of the homopolymer of the structural unit (A2-1) in 45 g of Novec7100 in a 100 mL plastic bottle, the solution was placed in saturated steam of Novec7100 at room temperature. and slowly dried overnight to obtain a colorless and transparent fluorine-containing composition (haze value: 17.5) in the form of a sheet. The obtained sheet had a refractive index of 1.328.
  • Example 2 After dissolving 1.5 g of the Teflon (trademark) AF copolymer and 3.5 g of the homopolymer of the structural unit (A2-1) in 45 g of Novec7100 in a 100 mL plastic bottle, the solution was placed in saturated steam of Novec7100 at room temperature. and slowly dried overnight to obtain a colorless and transparent fluorine-containing composition (haze value: 19.2) in the form of a sheet. The obtained sheet had a refractive index of 1.318.
  • Example 3 After dissolving 1.5 g of Hyflon (trademark) AD copolymer and 3.5 g of the homopolymer of the structural unit (A2-1) in 45 g of Novec7100 in a 100 mL plastic bottle, the solution was placed in saturated steam of Novec7100 at room temperature. and slowly dried overnight to obtain a colorless and transparent fluorine-containing composition (haze value: 54.5) in the form of a sheet. The refractive index of the obtained sheet was 1.317.
  • Table 1 shows the composition, refractive index, etc. of the compositions produced in the above Comparative Examples and Examples.
  • Table 1 shows the refractive index of the polymer used as the raw material of the composition for reference.
  • the theoretical refractive index was calculated from the refractive index and content ratio of each polymer constituting the composition.
  • the homopolymer of the structural unit (A2-1) is mixed with Teflon (trademark) AF copolymer or Hyflon (trademark) AD copolymer to lower the refractive index of the homopolymer of the structural unit (A2-1). was made.

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Abstract

本開示は、屈折率の低い、環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環を有する構成単位を含む含フッ素ポリマー組成物、その製造方法等を提供することを主な目的とする。 本開示は、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A)を2種以上含有する含フッ素組成物であって、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する、含フッ素組成物等に関する。

Description

含フッ素組成物及びその製造方法
 本開示は、含フッ素ポリマーを2種以上含有する含フッ素組成物、その製造方法、その用途等に関する。
 フッ素系ポリマーは屈折率が低いことから、液晶ディスプレイ等における反射防止膜、位相差フィルム等に使用することができ、その中でも、環構成原子としてエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環を含む構成単位を有するパーフルオロアモルファスポリマーは、各種の光学材料としての使用が期待されている。例えば、下記の繰り返し単位を有する含フッ素ポリマーは、低屈折率を活かして、プラスチック光ファイバー用樹脂としての応用が期待されているが、より低い屈折率が要望されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 一方、含フッ素ポリマーの屈折率をさらに低くできれば、含フッ素ポリマーの応用範囲がさらに広がることが期待される。特許文献1には、パーハロ-2,2-ジ低級アルキル-1,3-ジオキソールとパーフルオロ-2-メチレン-4-メチル-1,3-ジオキソランをモノマーと共重合し、2種の含フッ素脂肪族環を構成単位に含むコポリマーを得たことが記載されている。
特許第3468524号
 本開示は、屈折率の低い、環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環を有する構成単位を含む含フッ素ポリマー組成物、その製造方法、当該含フッ素ポリマー及び非プロトン性溶媒を含有する液状の組成物等を提供することを主な目的とする。
 本発明者らは、特許文献1に記載されたような、環構成原子として2個のエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環を有する、異なる2種のモノマーを共重合させる方法では、変換効率が悪いため原料モノマーのロスが大きいこと、原料モノマーの仕込み比率と得られる含フッ素ポリマー中のモノマーに対応する構成単位の構成比率とが一致せず、所望の構成比率及び所望の屈折率を有する含フッ素ポリマーを得ることが容易ではないことを知得した。
 本発明者らが、環構成原子としてエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環を有する構成単位を含む、2種類の含フッ素ポリマーを粉体混合した後に溶融してシート化したところ、均一に混合できず、同じポリマーごとの固まりが生じて、部分的に白濁した。
 そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、2種類の含フッ素ポリマーを溶媒に各々溶解してポリマー溶液とし、このポリマー溶液を混合することによって、相分離することなく、2種類の含フッ素ポリマーが混合された含フッ素組成物が得られること、該含フッ素組成物が低屈折率であること、該含フッ素組成物を構成する含フッ素ポリマーの比率を容易に調整できること、この含フッ素組成物を得る方法が特許文献1に記載されたようなコポリマー調製法よりも容易で低コストであること等を見出した。
 本開示は、次の態様を包含する。
項1.
含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A)を2種以上含有する含フッ素組成物であって、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する、含フッ素組成物。
項2.
前記組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率に、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の総質量に対する前記組成物に含有されるフッ素ポリマー(A)の個々の質量比を乗じて算出される値の総和よりも小さい、項1に記載の含フッ素組成物。
項3.
前記組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率の中で最大の屈折率より0.005以上低い、項1又は2に記載の含フッ素組成物。
項4.
前記組成物のヘイズ値が90以下である、項1~3のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
項5.
前記組成物のヘイズ値が70以下である、項1~4のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
項6.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、
式(A1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
[式中、nおよびmはそれぞれ独立して0又は1であり、Yは酸素原子又はCFであり、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1)、及び
式(A2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
[式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2)からなる群より選択される2種以上である、項1~5のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
項7.
前記含フッ素ポリマー(A1)が、
式(A1’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
[式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1’)である、項6に記載の含フッ素組成物。
項8.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される2種以上である、項6又は7に記載の含フッ素組成物。
項9.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される2種以上である、項6に記載の含フッ素組成物。
項10.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される1種以上、及び前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される1種以上である、項6又は7に記載の含フッ素組成物。
項11.
前記含フッ素ポリマー(A1)が、
式(A1-1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-1)、及び
式(A1-2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、項6~8及び10のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
項12.
前記含フッ素ポリマー(A2)において、前記R~Rが、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、項6、7、9、又は10に記載の含フッ素組成物。
項13.
前記含フッ素ポリマー(A2)が、式(A2-1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-1)、及び
式(A2―2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、項6、7、9、10又は12に記載の含フッ素組成物。
項14.
含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A)を2種以上及び非プロトン性溶媒を含有し、前記含フッ素ポリマー(A)が前記非プロトン性溶媒に溶解した組成物であって、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する、組成物。
項15.
前記組成物を乾固させて得られる樹脂組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率に、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の総質量に対する前記組成物に含有されるフッ素ポリマー(A)の個々の質量比を乗じて算出される値の総和よりも小さい、項14に記載の組成物。
項16.
前記組成物を乾固させて得られる樹脂組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率の中で最大の屈折率より0.005以上低い、項14又は15に記載の組成物。
項17.
前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも1種の溶媒である、項14~16のいずれか一項に記載の組成物。
項18.
前記非プロトン性溶媒がハイドロフルオロエーテルである項14~17のいずれか一項に記載の組成物。
項19.
前記非プロトン性溶媒が、
式(C-1):
F(CFO(CHH   (C-1)
[式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
式(C-2):
H(CFO(CFF   (C-2)
[式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
式(C-3):
H(CFO(CHH   (C-3)
[式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
式(C-4):
X(CFCHO(CFH   (C-4)
[式中、Xはフッ素原子又は水素原子を示し、pは1~5の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
(CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFOCHCF、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、及び、CFCHFCFOCFからなる群より選択される少なくとも1種である項14~18のいずれか一項に記載の組成物。
項20.
前記非プロトン性溶媒が、式(3):
31-O-R32   (3)
[式中、R31は、直鎖状又は分岐鎖状の一つ以上のHがフッ素に置換されているプロピルまたはブチルであり、R32は、メチル又はエチルである。]
で表される化合物である項14~19のいずれか一項に記載の組成物。
項21.
前記非プロトン性溶媒の地球温暖化係数(GWP)が400以下である項14~20のいずれか一項に記載の組成物。
項22.
前記非プロトン性溶媒がCFCFCFCFOCH、CFCFCF(CF)OCH、CFCFCFCFOC、CFCFCF(CF)OC、CFCHOCFCHF、CCF(OCH)C、(CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFOCHCF、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、及び、CFCHFCFOCFからなる群より選択される少なくとも1種である項14~19及び21のいずれか一項に記載の組成物。
項23.
前記非プロトン性溶媒に溶解した前記2種以上の含フッ素ポリマー(A)の総含有量が前記組成物質量に対し20質量%~65質量%の範囲内である、項14~22のいずれか一項に記載の組成物。
項24.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、
式(A1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
[式中、nおよびmはそれぞれ独立して0又は1であり、Yは酸素原子又はCFであり、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1)、及び
式(A2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
[式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2)からなる群より選択される2種以上である、項14~23のいずれか一項に記載の組成物。
項25.
前記含フッ素ポリマー(A1)が、
式(A1’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
[式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1’)である、項24に記載の組成物。
項26.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される2種以上である、項24又は25に記載の組成物。
項27.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される2種以上である、項24に記載の組成物。
項28.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される1種以上、及び前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される1種以上である、項24又は25に記載の組成物。
項29.
前記含フッ素ポリマー(A1)が、
式(A1-1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-1)、及び
式(A1-2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、項24~26及び28のいずれか一項に記載の組成物。
項30.
前記含フッ素ポリマー(A2)において、前記R~Rが、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、項24、25、27、又は28に記載の組成物。
項31.
前記含フッ素ポリマー(A2)が、式(A2-1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-1)、及び
式(A2-2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、項24、25、27、28又は30に記載の組成物。項32.
含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A)を2種以上含有する、含フッ素組成物の製造方法であって、
2種以上の前記含フッ素ポリマー(A)を非プロトン性溶媒中で混合する工程を含み、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する、
製造方法。
項33.
前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも1種の溶媒である、項32に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項34.
前記非プロトン性溶媒がハイドロフルオロエーテルである項32又は33に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項35.
前記非プロトン性溶媒が、
式(C-1):
F(CFO(CHH   (C-1)
[式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
式(C-2):
H(CFO(CFF   (C-2)
[式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
式(C-3):
H(CFO(CHH   (C-3)
[式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
式(C-4):
X(CFCHO(CFH   (C-4)
[式中、Xはフッ素原子又は水素原子を示し、pは1~5の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
(CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFOCHCF、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、及び、CFCHFCFOCFからなる群より選択される少なくとも1種である項32~34のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項36.
前記非プロトン性溶媒が、式(3):
31-O-R32   (3)
[式中、R31は、直鎖状又は分岐鎖状の一つ以上のHがフッ素に置換されているプロピルまたはブチルであり、R32は、メチル又はエチルである。]
で表される化合物である項33~35のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項37.
前記非プロトン性溶媒の地球温暖化係数(GWP)が400以下である項33~36のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項38.
前記非プロトン性溶媒がCFCFCFCFOCH、CFCFCF(CF)OCH、CFCFCFCFOC、CFCFCF(CF)OC、CFCHOCFCHF、CCF(OCH)C、(CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFOCHCF、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、及び、CFCHFCFOCFからなる群より選択される少なくとも1種である項33~35及び37のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項39.
前記2種以上の含フッ素ポリマー(A)を非プロトン性溶媒中で混合する工程における非プロトン性溶媒の使用量が、前記2種以上の含フッ素ポリマー(A)の総質量100質量部に対し100質量部~5000質量部である項33~38のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項40.
前記2種以上の含フッ素ポリマー(A)を非プロトン性溶媒中で混合する工程における非プロトン性溶媒の使用量が、前記2種以上の含フッ素ポリマー(A)の総質量100質量部に対し300質量部~1000質量部である項33~39のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項41.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、
式(A1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
[式中、nおよびmはそれぞれ独立して0又は1であり、Yは酸素原子又はCFであり、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1)、及び
式(A2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
[式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2)からなる群より選択される2種以上である、項33~40のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項42.
前記含フッ素ポリマー(A1)が、
式(A1’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
[式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1’)である、項41に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項43.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される2種以上である、項41又は42に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項44.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される2種以上である、項41に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項45.
前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される1種以上、及び前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される1種以上である、項41又は42に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項46.
前記含フッ素ポリマー(A1)が、
式(A1-1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-1)、及び
式(A1-2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、項41~43及び45のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項47.
前記含フッ素ポリマー(A2)において、前記R~Rが、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、項41、42、44、又は45に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項48.
前記含フッ素ポリマー(A2)が、式(A2-1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-1)、及び
式(A2-2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、項41、42、44,45、又は47に記載の含フッ素組成物の製造方法。
項49.
項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む光学用デバイス。
項50.
項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む反射防止膜。
項51.
項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むレンズ。
項52.
項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むペリクル膜。
項53.
項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む封止剤。
項54.
項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むプラスチック光ファイバー。
 本開示によれば、2種以上の含フッ素ポリマーが混合された含フッ素ポリマーを提供できる。
 本開示によれば、屈折率の低い含フッ素ポリマー組成物を提供できる。
 本開示によれば、含フッ素組成物を構成する含フッ素ポリマーの比率を容易に調整できる。
 本開示によれば、2種以上の含フッ素ポリマーが混合された含フッ素組成物を容易に低コストで製造できる。
 本開示によれば、2種以上の含フッ素ポリマーが非プロトン性溶媒に、好適には高濃度で、溶解した液状組成物を提供できる。
 本開示の前記概要は、本開示の各々の開示された実施形態または全ての実装を記述することを意図するものではない。
 本開示の後記説明は、実例の実施形態をより具体的に例示する。
 本開示のいくつかの箇所では、例示を通してガイダンスが提供され、及びこの例示は、様々な組み合わせにおいて使用できる。
 それぞれの場合において、例示の群は、非排他的な、及び代表的な群として機能できる。
 本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられる。
 用語
 本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本開示が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
 本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
 本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、特に断りのない限り、室温で実施され得る。本明細書中、室温は、10~40℃の範囲内の温度を意味することができる。
 本明細書中、表記「Cn-Cm」(ここで、n、及びmは、それぞれ、数である。)は、当業者が通常理解する通り、炭素数がn以上、且つm以下であることを表す。
 本明細書中、化合物の表記は、当業者が特に規定しない限りは全ての立体異性体(エナンチオマー、ジアステレオマー、幾何異性体等)を包含することができる。
 本明細書中、「屈折率」は次のようにして決定される。
屈折率
 サンプルを市販の屈折率測定器(代表的にはアタゴ社製 アッベ屈折率計(NAR-1T SOLID))を用いて23℃における屈折率を測定する。波長は装置付属のLEDを用いるためD線近似波長である。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
 本明細書中、「ヘイズ値」は次のようにして決定される。
ヘイズ値
 サンプルのヘイズ値を市販のヘイズ値測定器(代表的には日本電色工業社製 分光色彩・ヘーズメーターCOH7700)を用いて測定する。サンプルは、大きさ20mm×20mm、厚み500~600μmとする。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
 本明細書中、特に断りのない限り、「環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する含フッ素脂肪族環」は、複数の炭素原子及び1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を環構成原子として有し、並びに1個以上のフッ素原子を含有する脂肪族環である。当該含フッ素脂肪族環における環構成原子としての酸素原子は互いに隣り合わないことが好ましい。環構成原子に含まれる酸素原子の数は2が好ましい。
 前記含フッ素脂肪族環は、フッ素原子を含有する飽和脂肪族の単環を包含する。
 前記含フッ素脂肪族環は、4員以上の環(例:4員環、5員環、6員環、7員環)を包含する。4員環は、1,3-ジオキセタンを包含する。5員環は、1,3-ジオキソランを包含する。6員環は1,3-ジオキサン、1,4-ジオキサン、1,3,5-トリオキサン、7員環は、1,3-ジオキセパン、1,4-ジオキセパン、1,3,5-トリオキセパンを包含する。
 前記含フッ素脂肪族環は、フッ素原子、パーフルオロアルキル基(例:C1-C5の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基)及びパーフルオロアルコキシ基(例:C1-C5の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルコキシ基)からなる群から選択される少なくとも1種を置換基として有していてもよい。置換基の数は、1個以上とでき、例えば、1から置換可能な最大数、1~6個、1~5個、1~4個、1~3個、1~2個、1個、2個、3個、又は4個であることができる。
 前記含フッ素脂肪族環の例は、1個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ-1,3-ジオキセタン、1個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ-1,3-ジオキソラン、1個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ-1,3-ジオキサン、1個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ-1,4-ジオキサン、1個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ-1,3,5-トリオキサン、1個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ-1,3-ジオキセパン、1個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ-1,4-ジオキセパン、及び1個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ-1,3,5-トリオキセパンを含む。
 本明細書中、特に断りのない限り、「アルキル基」の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基等の、直鎖状又は分枝鎖状の、C1-C10アルキル基を包含できる。
 本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルキル基」は、少なくとも1個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
 「フルオロアルキル基」の炭素数は、例えば、1~12、1~6、1~5、1~4、1~3、6、5、4、3、2、又は1であることができる。
 「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、1個以上(例:1~3個、1~5個、1~9個、1~11個、1個から置換可能な最大個数)であることができる。
 「フルオロアルキル基」は、パーフルオロアルキル基を包含する。「パーフルオロアルキル基」は、アルキル基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
 パーフルオロアルキル基の例は、トリフルオロメチル基(CF-)、ペンタフルオロエチル基(C-)、ヘプタフルオロプロピル基(CFCFCF-)、及びヘプタフルオロイソプロピル基((CFCF-)を包含する。
 「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基(CF-)、2,2,2-トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基(C-)、テトラフルオロプロピル基(例:HCFCFCH-)、ヘキサフルオロプロピル基(例:(CFCH-)、パーフルオロブチル基(例:CFCFCFCF-)、オクタフルオロペンチル基(例:HCFCFCFCFCH-)、パーフルオロペンチル基(例:CFCFCFCFCF-)及びパーフルオロヘキシル基(例:CFCFCFCFCFCF-)等が挙げられる。
 本明細書中、特に断りのない限り、「アルコキシ基」は、RO-[当該式中、Rはアルキル基(例:C1-C10アルキル基)である。]で表される基であることができる。
 「アルコキシ基」の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、及びデシルオキシ基等の、直鎖状又は分枝鎖状の、C1-C10アルコキシ基を包含する。
 本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルコキシ基」は、少なくとも1個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルコキシ基である。「フルオロアルコキシ基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
 「フルオロアルコキシ基」の炭素数は、例えば、1~12、1~6、1~5、1~4、1~3、6、5、4、3、2、又は1であることができる。
 「フルオロアルコキシ基」が有するフッ素原子の数は、1個以上(例:1~3個、1~5個、1~9個、1~11個、1個から置換可能な最大個数)であることができる。
 「フルオロアルコキシ基」は、パーフルオロアルコキシ基を包含する。「パーフルオロアルコキシ基」は、アルコキシ基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
 「パーフルオロアルコキシ基」の例は、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、及びヘプタフルオロイソプロポキシ基を包含する。
 「フルオロアルコキシ基」として、具体的には、例えば、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基(例:CFCFCFO-、(CFCFO-)、及びノナフルオロブトキシ基(例:CFCFCFCFO-、(CFCO-)等が挙げられる。
 含フッ素組成物
 本開示の一実施態様は、環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を含む含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含有する含フッ素ポリマー(A)を2種以上含有する、含フッ素組成物である。
 これまで、式(A1)で表される構成単位(本明細書中、「構成単位(A1)」と称することがある。)を主成分として含有する含フッ素ポリマー(本明細書中、「含フッ素ポリマー(A1)」と称することがある。)及び式(A2)で表される構成単位(本明細書中、「構成単位(A2)」と称することがある。)を主成分として含有する含フッ素ポリマー(本明細書中、「含フッ素ポリマー(A2)」と称することがある。)を均質に混合したことは報告されていなかった。また、構成単位(A1)及び構成単位(A2)を含むコポリマーは構成単位の構成比率の調整が容易ではなく、このため、所望の屈折率を有するコポリマーを製造することは難しく且つ高コストであった。
 含フッ素組成物は前記含フッ素ポリマー(A)を2種以上含有する。含有される含フッ素ポリマー(A)は混合されている。混合の程度(混合状態)は、含フッ素組成物のヘイズ値を測定することで判断できる。混合の程度が小さいと白濁することがあるため、白濁しない程度まで混合されていることが好ましい。
 混合の程度の指標となるヘイズ値は、例えば90以下、70以下等とでき、60以下が好ましく、55以下がより好ましい。ヘイズ値がこれらの範囲内であると2種以上の含フッ素ポリマーがより均一に混合され、含フッ素組成物の白濁の抑制に有利である。
 含フッ素ポリマー(A)
 含フッ素ポリマー(A)は、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む。「構成単位を主成分として含む」とは、含フッ素ポリマー(A)中の全ての構成単位における当該構成単位の割合が50モル%以上であることを意味する。その割合は、51モル%以上、60モル%以上等とでき、80モル%以上が好ましく、90モル%以上がより好ましく、100モル%が特に好ましい。含フッ素ポリマー(A)は、含フッ素脂肪族環を有する構成単位のホモポリマーを包含する。
 含フッ素ポリマー(A)中の含フッ素脂肪族環を有する構成単位の種類は1種以上であってよく、好ましくは1~3種類、より好ましくは1又は2種類、特に好ましくは1種類である。
 含フッ素脂肪族環は、環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する。当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わないことが好ましい。
 含フッ素脂肪族環は環構成原子として炭素原子を2個以上(例:2個、3個、4個)含み、且つ、隣接する炭素原子間で形成される炭素-炭素結合を1個以上(例:1個、2個、3個、4個、5個、6個)含むことができる。
 含フッ素脂肪族環は、環構成原子として、2個以上の炭素原子及び1、2、又は3個の酸素原子を含み、他の原子を含まないことが好ましい。
 含フッ素脂肪族環は水素原子を含まないことが好ましい。
 含フッ素脂肪族環は全ての水素原子がフッ素原子で置換された脂肪族環であることが好ましい。
 含フッ素脂肪族環は、4員環、5員環、6員環、又は7員環であることができる。含フッ素ポリマー(A)の種々の物性の観点から、含フッ素脂肪族環は、好ましくは4員環、5員環、又は6員環であり、より好ましくは5員環又は6員環であり、さらに好ましくは5員環である。
 含フッ素脂肪族4員環は、環構成原子として、2個の炭素原子及び2個の酸素原子を含むことができる。含フッ素脂肪族4員環の例は、パーフルオロ-1,3-ジオキセタン環を包含する。
 含フッ素脂肪族5員環は、環構成原子として、4個の炭素原子及び1個の酸素原子を含んでもよいし、3個の炭素原子及び2個の酸素原子を含んでもよく、3個の炭素原子及び2個の酸素原子を含むことが好ましい。含フッ素脂肪族5員環の例は、パーフルオロ-1,3-ジオキソラン環、パーフルオロオキソラン環を包含する。
 含フッ素脂肪族6員環は、環構成原子として、5個の炭素原子及び1個の酸素原子を含んでもよいし、4個の炭素原子及び2個の酸素原子を含んでもよいし、3個の炭素原子及び3個の酸素原子を含んでもよく、4個の炭素原子及び2個の酸素原子を含むことが好ましい。含フッ素脂肪族6員環の例は、パーフルオロ-1,3-ジオキサン環、パーフルオロ-1,4-ジオキサン環、及びパーフルオロ-1,3,5-トリオキサン環を包含する。
 含フッ素脂肪族7員環は、環構成原子として、6個の炭素原子及び1個の酸素原子を含んでもよいし、5個の炭素原子及び2個の酸素原子を含んでもよいし、4個の炭素原子及び3個の酸素原子を含んでもよく、5個の炭素原子及び2個の酸素原子を含むことが好ましい。含フッ素脂肪族7員環の例は、パーフルオロ-1,3-ジオキセパン環、パーフルオロ-1,4-ジオキセパン環、及びパーフルオロ-1,3,5-トリオキセパン環を包含する。
 含フッ素脂肪族環は、1個以上の置換基を有してもよい。置換基が複数あるときは同一でも異なっていてもよい。
 置換基は、フッ素原子、パーフルオロアルキル基(例:直鎖状又は分岐状のC1-C5パーフルオロアルキル基)及びパーフルオロアルコキシ基(例:直鎖状又は分岐状のC1-C5パーフルオロアルコキシ基)からなる群から選択される少なくとも1種であることができる。置換基の数は、1個以上とでき、例えば、1~8個、1~7個、1~6個、1~5個、1~4個、1~3個、1~2個、1個、2個、3個、又は4個であることができる。
 置換基としては、フッ素原子、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロイソプロピル基、トリフルオロメトキシ基、及びパーフルオロエトキシ基からなる群から選択される少なくとも1種の基が好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、及びパーフルオロイソプロピル基からなる群から選択される少なくとも1種の基がより好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、及びトリフルオロメトキシ基からなる群から選択される少なくとも1種の基が特に好ましい。
 含フッ素脂肪族環を有する構成単位は含フッ素脂肪族環とは別に、1又は2個のパーフルオロアルキレン基を有してもよい。当該パーフルオロアルキレン基は、含フッ素脂肪族環の環構成炭素原子と結合して、含フッ素ポリマー(A)の主鎖を形成する。
 パーフルオロアルキレン基の例は、-(CF)n-[式中、nは1~4の整数を示す。]で表されるアルキレン基である。
 このようなパーフルオロアルキレン基の一例は、下記式(A2-1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
で表される構成単位中の、ジオキソラン環を構成するパーフルオロメチレン基を除いた、つまり、当該環を構成しない1個の-CF-である。構成単位に含まれる含フッ素脂肪族環外のパーフルオロアルキレン基は2個でもよい。パーフルオロアルキレン基が2個含まれる場合、同一又は異なっていてよい。
 含フッ素脂肪族環を有する構成単位に含まれる環外のパーフルオロアルキレン基は、1個以上のパーフルオロアルコキシ基、又はパーフルオロアルキル基を置換基として有してもよい。当該置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。置換基の数は、1個以上置換可能な最大個数以下とでき、例えば、1~4個、1~3個、1~2個、1個、2個、3個、又は4個とできる。
 置換基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、及びヘプタフルオロイソプロピル基からなる群から選択される少なくとも1種の基が好ましく、トリフルオロメチル基及びペンタフルオロエチル基からなる群から選択される少なくとも1種の基がより好ましい。
 含フッ素脂肪族環を有する構成単位は、構成単位(A1)及び(A2)を包含する。構成単位(A1)及び(A2)は、1種単独又は2種以上の組み合わせで含フッ素ポリマーに含まれてよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
[式中、nおよびmはそれぞれ独立して0又は1であり、Yは酸素原子又はCFであり、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
[式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
 構成単位(A1)において、nは0又は1であり、好ましくは0である。
 構成単位(A1)において、mは0又は1であり、好ましくは0である。
 構成単位(A1)において、Yは酸素原子又はCFであり、好ましくは酸素原子である。
 構成単位(A1)において、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C3の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基、或いはC1-C3の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルコキシ基とできる。R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、又はトリフルオロメトキシが好ましい。R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、又はトリフルオロメトキシがより好ましい。
 好ましい構成単位(A1)は、式(A1)において、R及びRがそれぞれ独立して、フッ素原子又はトリフルオロメチルを示し、R及びRがそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、又はトリフルオロメトキシを示す、構成単位である。
 より好ましい構成単位(A1)は、式(A1)において、R及びRがそれぞれ独立して、フッ素原子又はトリフルオロメチルを示し、Rがフッ素原子を示し、Rがフッ素原子、トリフルオロメチル、又はトリフルオロメトキシを示す、構成単位である。
 特に好ましい構成単位(A2)は、式(A2)において、R及びRが同一に、フッ素原子又はトリフルオロメチルを示し、Rがフッ素原子を示し、Rがフッ素原子又はトリフルオロメトキシを示す、構成単位である。
 構成単位(A1)は、下記式(A1’)で表される構成単位(本明細書中、「構成単位(A1’)」と称することがある。)を包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
[式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
 構成単位(A1)及び(A1’)の好ましい例は、下記式(A1-1)で表される構成単位(本明細書中、「構成単位(A1-1)」と称することがある。)及び下記式(A1-2)で表される構成単位「本明細書中、「構成単位(A1-2)」と称することがある。)を包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 構成単位(A2)において、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C3の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基、あるいはC1-C3の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルコキシ基とできる。R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、又はトリフルオロメトキシ基が好ましい。R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基がより好ましい。
 好ましい構成単位(A2)は、式(A2)において、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子又はトリフルオロメチル基を示す、構成単位である。
 より好ましい構成単位(A2)は、式(A2)において、
~Rはフッ素原子を示す、
はトリフルオロメチル基を示し、R~Rはフッ素原子を示す、
又は
及びはともにトリフルオロメチル基を示し、R及びRはともにフッ素原子を示す、
構成単位である。
 構成単位(A2)の好ましい例は、下記式(A2-1)で表される構成単位(本明細書中、「構成単位(A2-1)」と称することがある。)及び下記式(A2-2)で表される構成単位「本明細書中、「構成単位(A2-2)」と称することがある。)を包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 含フッ素ポリマー(A)は、主成分として含まれる含フッ素脂肪族環を有する構成単位に加えて、他の構成単位を含むことができる。含フッ素ポリマー(A)中の全ての構成単位における当該他の構成単位の割合は50モル%以下、49モル%以下、40モル%以下等とできる。
 含フッ素ポリマー(A)が構成単位(A1)を主成分として含む場合、含フッ素ポリマー(A)中の全ての構成単位における、構成単位(A1)の割合は、好ましくは60~95モル%、より好ましくは60~90モル%、さらに好ましくは65~85モル%とできる。含フッ素ポリマー(A)が構成単位(A1)に加えて他の構成単位を含む場合は、全ての構成単位における他の構成単位の割合は、好ましくは5~40モル%、より好ましくは10~40モル%、さらに好ましくは15~35モル%とできる。
 含フッ素ポリマー(A)が構成単位(A2)を主成分として含む場合、含フッ素ポリマー(A)中の全ての構成単位における、構成単位(A2)の割合は、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上、さらに好ましくは95モル%、特に好ましくは100%とできる。含フッ素ポリマー(A)が構成単位(A2)に加えて他の構成単位を含む場合は、全ての構成単位における他の構成単位の割合は、好ましくは20モル%以下、より好ましくは10モル%以下、さらに好ましくは5モル%以下とできる。
 他の構成単位としては、下記式(B):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
[式中、R11は、フッ素原子、C1-C6のパーフルオロアルキル基、又はC1-C6のパーフルオロアルコキシ基を示す。]
で表される構成単位(本明細書中、「構成単位(B)」と称することがある。)が挙げられるが、これに限定されない。
 例えば、含フッ素ポリマー(A)は、構成単位(A1-1)を主成分として含み、さらに下記式(B-1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
で表わされる構成単位(本明細書中、「構成単位(B-1)」と称することがある。)を含むものであってよい。
 R11は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のC1-C6パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のC1-C6パーフルオロアルコキシ基とできる。
 好ましいR11は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のC1-C4パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のC1-C4パーフルオロアルコキシ基である。
 より好ましいR11は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のC1-C3パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のC1-C3パーフルオロアルコキシ基である。
 特に好ましいR11は、フッ素原子又はトリフルオロアルキルである。
 本開示の含フッ素組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)は、(1)前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される2種以上、(2)前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される2種以上、又は(3)前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される1種以上及び前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される1種以上であってよい。
 本開示の含フッ素組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)は、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される1種以上及び前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される1種以上であることが好ましく、含フッ素ポリマー(A1’)から選択される1種以上及び前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される1種以上であることが好ましい。
 含フッ素ポリマー(A1)としては、テトラフルオロエチレンと2,2-ビス(トリフルオロメチル)-4,5-ジフルオロ-1,3-ジオキソールを重合して得られる、構成単位(A1-1)を主成分とし、さらに構成単位(B-1)を含むコポリマー(例:テフロン(商標)AFコポリマー)、テトラフルオロエチレンと2,2,4-トリフルオロ-5-トリフルオロメトキシ-1,3-ジオキソールを重合して得られる、構成単位(A1-2)を主成分とし、さらに構成単位(B-1)を含むコポリマー(例:ハイフロン(商標)AD)等が挙げられる。含フッ素ポリマー(A1)としては、構成単位(A1-1)を主成分とし、さらに構成単位(B-1)を含むコポリマーが好ましい。
 含フッ素ポリマー(A2)の具体例としては、例えば、構成単位(A2-1)を主成分として含むポリマー、構成単位(A2-2)を主成分として含むポリマー等が挙げられる。含フッ素ポリマー(A2)としては、構成単位(A2-1)からなるホモポリマー、構成単位(A2-2)からなるホモポリマーが好ましい。
 本開示の含フッ素組成物に含有される2種以上の含フッ素ポリマー(A)としては、構成単位(A1-1)を主成分とし、さらに構成単位(B)(好ましくは構成単位(B-1))を含むコポリマー、構成単位(A1-2)を主成分とし、さらに構成単位(B)(好ましくは構成単位(B-1))を含むコポリマー、構成単位(A2-1)からなるホモポリマー、及び構成単位(A2-2)からなるホモポリマーからなる群から選択される2種以上が好ましい。
 本開示の含フッ素組成物に含有される2種以上の含フッ素ポリマー(A)としては、構成単位(A1-1)を主成分とし、さらに構成単位(B-1)を含むコポリマー、及び構成単位(A1-2)を主成分とし、さらに構成単位(B-1)を含むコポリマーからなる群から選択される少なくとも1種と、構成単位(A2-1)からなるホモポリマー、及び構成単位(A2-2)からなるホモポリマーからなる群から選択される少なくとも1種との併用がより好ましい。
 含フッ素ポリマー(A)の質量平均分子量は、例えば、5000~1000000の範囲内とでき、10000~750000の範囲内が好ましく、40000~500000の範囲内がより好ましく、70000~350000の範囲内が特に好ましい。
 含フッ素ポリマー(A)の質量平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)法(好適には、実施例に記載のGPC法)により特定される値である。
 本開示の含フッ素組成物において、前記組成物質量に対する含フッ素ポリマー(A)の含有量は70質量%以上とできる。好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上とできる。
 本開示の含フッ素組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の合計含有量に対する個々の含フッ素ポリマー(A)の含有量は、含フッ素組成物に求められる屈折率等に応じて、個々の含フッ素ポリマー(A)の屈折率等を考慮して適宜選択できる。個々の含フッ素ポリマー(A)の含有量は、含フッ素ポリマー(A)の総含有量100質量部に対して、例えば1~99質量部、5~95質量部、10~90質量部、15~85質量部、20~80質量部、30~70質量部、40~60質量部などとできる。
 本開示の含フッ素組成物が含フッ素ポリマー(A1)及び含フッ素ポリマー(A2)を含有する場合、含フッ素ポリマー(A1)の含有量は、含フッ素ポリマー(A1)及び(A2)の総含有量100質量部に対して、例えば1~50質量部、2~50質量部、5~50質量部、5~45質量部、5~40質量部、5~30質量部、10~50質量部、10~45質量部、10~40質量部、10~30質量部などとでき、好ましくは5~45質量部、より好ましくは5~40質量部とできる。
 含フッ素ポリマー(A)は、公知の方法により合成できる。例えば、含フッ素ポリマーの構成単位に対応するモノマーを、必要に応じて重合開始剤の存在下で、重合することにより合成することができる。重合方法としては、ラジカル重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等を用いることができる。
 構成単位に対応するモノマーは、構成単位の構造に応じて当業者が適宜選択できる。例えば、構成単位(A1-1)、(A1-2)、(A2-1)、(A2-2)、及び(B-1)に対応するモノマーとしては、各々、下記式(MA1-1)、(MA1-2)、(MA2-1)、(MA2-2)、及び(MB-1)で表わされる化合物(本明細書中、各々、「モノマー(MA1-1)」、「モノマー(MA1-2)」、「モノマー(MA2-1)」、「モノマー(MA2-2)」、及び「モノマー(MB-1)」と称することがある。)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 本開示の含フッ素組成物は、前記組成物に含有される2種以上の含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率に、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の総質量に対する前記組成物に含有されるフッ素ポリマー(A)の個々の質量比を乗じて、算出される値の総和(本明細書中、「理論屈折率」と称することがある。)よりも小さい屈折率を有してよい。これは、例えば、屈折率1.2を有する含フッ素ポリマー(A)を40質量%と屈折率1.3を有する含フッ素ポリマー(A)を60質量%含有する含フッ素組成物の場合、この含フッ素組成物の屈折率が、次の式で算出される値(1.26;理論屈折率)よりも低くてよいことを意味する。
  (1.2×40/100)+(1.3×60/100)=1.26
 本開示の含フッ素組成物が理論屈折率よりも低い屈折率を有し得ることは、当業者が予測できない効果である。本開示の含フッ素組成物の有する屈折率は、理論屈折率より低くてもよく、例えば0.0005以上、0.001以上等低くてもよい。本開示の含フッ素組成物の有する屈折率は、理論屈折率より、例えば0.0005~0.025、0.0005~0.02、0.0005~0.018、0.001~0.025、0.001~0.02、0.001~0.018等低くてもよい。
 また、含フッ素組成物の屈折率は、当該組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率の中で最大の屈折率よりも、例えば0.005以上、0.006以上等低くてもよい。含フッ素組成物の屈折率は、当該組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率の中で最大の屈折率よりも、例えば0.0005~0.025、0.0005~0.02、0.0005~0.018、0.001~0.025、0.001~0.02、0.001~0.018等低くてもよい。
 含フッ素組成物の製造方法
 本開示の一実施態様は、含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A)を2種以上含有する、含フッ素組成物の製造方法である。前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する。この製造方法は、2種以上の前記含フッ素ポリマー(A)を非プロトン性溶媒中で混合する工程を含む。
 非プロトン性溶媒
 非プロトン性溶媒としては、含フッ素非プロトン性溶媒が例示される。非プロトン性溶媒としては、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、ハイドロフルオロエーテル等をあげることができ、1種単独又は2種以上を組み合わせて使用できる。含フッ素ポリマー(A)は溶媒に溶解し難いが、これらの溶媒は溶解できる。好ましい非プロトン性溶媒は、パーフルオロ芳香族化合物、ハイドロフルオロカーボン、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも1種の溶媒である。より好ましい非プロトン性溶媒はハイドロフルオロエーテルである。ハイドロフルオロエーテルは、含フッ素ポリマー(A)、特に含フッ素ポリマー(A2)を溶解する力が強く、地球温暖化係数(GWP)も比較的小さい。
 非プロトン性溶媒(B)の地球温暖化係数(GWP)は600以下とでき、400以下が好ましく、300以下がより好ましい。
 パーフルオロ芳香族化合物は、例えば、1個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ芳香族化合物である。パーフルオロ芳香族化合物が有する芳香環はベンゼン環、ナフタレン環、及びアントラセン環からなる群から選択される少なくとも1種の環であってよい。パーフルオロ芳香族化合物は芳香環を1個以上(例:1個、2個、3個)有してもよい。
 置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、C1-C6、C1-C5、又はC1-C4パーフルオロアルキル基であり、直鎖状又は分岐状のC1-C3パーフルオロアルキル基が好ましい。
 置換基の数は、例えば1~4個、好ましくは1~3個、より好ましくは1~2個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
 パーフルオロ芳香族化合物の例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエン、パーフルオロキシレン、パーフルオロナフタレンを包含する。
 パーフルオロ芳香族化合物の好ましい例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエンを包含する。
 パーフルオロトリアルキルアミンは、例えば、3つの直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基で置換されたアミンである。当該パーフルオロアルキル基の炭素数は例えば1~10であり、好ましくは1~5、より好ましくは1~4である。当該パーフルオロアルキル基は同一又は異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
 パーフルオロトリアルキルアミンの例は、パーフルオロトリメチルアミン、パーフルオロトリエチルアミン、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリイソプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリsec-ブチルアミン、パーフルオロトリtert-ブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミン、パーフルオロトリイソペンチルアミン、パーフルオロトリネオペンチルアミンを包含する。
 パーフルオロトリアルキルアミンの好ましい例は、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミンを包含する。
 パーフルオロアルカンは、例えば、直鎖状、分岐状、又は環状のC3-C12(好ましくはC3-C10、より好ましくはC3-C6)パーフルオロアルカンである。
 パーフルオロアルカンの例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロ-2-メチルペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ-2-メチルヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロデカン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ(メチルシクロヘキサン)、パーフルオロ(ジメチルシクロヘキサン)(例:パーフルオロ(1,3-ジメチルシクロヘキサン))、パーフルオロデカリンを包含する。
 パーフルオロアルカンの好ましい例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタンを包含する。
 ハイドロフルオロカーボンは、例えば、C3-C8ハイドロフルオロカーボンである。 ハイドロフルオロカーボンの例は、CFCHCFH、CFCHCFCH、CFCHFCHFC、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン、CFCFCFCFCHCH、CFCFCFCFCFCHF、及びCFCFCFCFCFCFCHCHを包含する。
 ハイドロフルオロカーボンの好ましい例は、CFCHCFH、CFCHCFCHを包含する。
 パーフルオロ環状エーテルは、例えば、1個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ環状エーテルである。パーフルオロ環状エーテルが有する環は3~6員環であってよい。パーフルオロ環状エーテルが有する環は環構成原子として1個以上の酸素原子を有してよい。当該環は、好ましくは1又は2個、より好ましくは1個の酸素原子を有する。
 置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、C1-C6、C1-C5、又はC1-C4パーフルオロアルキル基である。好ましいパーフルオロアルキル基は直鎖状又は分岐状のC1-C3パーフルオロアルキル基である。
 置換基の数は、例えば1~4個、好ましくは1~3個、より好ましくは1~2個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
 パーフルオロ環状エーテルの例は、パーフルオロテトラヒドロフラン、パーフルオロ-5-メチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ-5-エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ-5-プロピルテトラヒドロフラン、パーフルオロ-5-ブチルテトラヒドロフラン、パーフルオロテトラヒドロピランを包含する。
 パーフルオロ環状エーテルの好ましい例は、パーフルオロ-5-エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ-5-ブチルテトラヒドロフランを包含する。
 ハイドロフルオロエーテルは、例えば、下記式(C-1)~(C-4)で表される含フッ素エーテル、(CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、及び、CFCHFCFOCFからなる群より選択される少なくとも1種であってよい。
F(CFO(CHH   (C-1)
[式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]
H(CFO(CFF   (C-2)
[式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]
H(CFO(CHH   (C-3)
[式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]
X(CFCHO(CFH   (C-4)
[式中、Xはフッ素原子又は水素原子を示し、pは1~5の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]
 ハイドロフルオロエーテルは、例えば、下記式(3):
  R31-O-R32   (3)
[式中、R31は、直鎖状又は分岐鎖状の一つ以上のHがフッ素に置換されているプロピルまたはブチルであり、R32は、メチル又はエチルである。]
で表わされる化合物であってよい。
 ハイドロフルオロエーテルは、例えば、CFCFCFCFOCH3、CFCFCF(CF)OCH3、CFCF(CF)CFOCH3、CFCFCFCFOC、CFCHOCFCHF、CCF(OCH)C、(CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFOCHCF、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、CFCHFCFOCF、CFCFCF(CF)OC、CCF(OCH)CFCFCF、トリフルオロメチル1,2,2,2-テトラフルオロエチルエーテル(HFE-227me)、ジフルオロメチル1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチルエーテル(HFE-227mc)、トリフルオロメチル1,1,2,2-テトラフルオロエチルエーテル(HFE-227pc)、ジフルオロメチル2,2,2-トリフルオロエチルエーテル(HFE-245mf)、及び2,2-ジフルオロエチルトリフルオロメチルエーテル(HFE-245pf)からなる群より選択される少なくとも1種であってよい。
 ハイドロフルオロエーテルの好ましい例は、CFCFCFCFOCH3、CFCFCF(CF)OCH、CFCFCFCFOC、CFCFCF(CF)OC、CFCHOCFCHF、CCF(OCH)C、(CFCFOCH、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCF、CCF(OCH)CFCFCF、1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロピルメチルエーテル(CFCHFCFOCH)、1,1,1,2,2-テトラフルオロエチル2,2,2-トリフルオロエチルエーテル(CHFCFOCHCF)、及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-メトキシプロパン((CFCHOCH)を包含する。
 ハイドロフルオロエーテルのより好ましい例は、CFCFCFCFOCH、CFCFCF(CF)OCH、CFCFCFCFOC、CFCFCF(CF)OC、CFCHOCFCHF、CCF(OCH)C、(CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFOCHCF、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、及びCFCHFCFOCFを包含する。
 ハイドロフルオロエーテルの地球温暖化係数(GWP)は600以下であってよく、400以下が好ましく、300以下がより好ましい。
 原料である含フッ素ポリマー(A)の2種以上は非プロトン性溶媒に溶解されて混合される。溶解及び混合の方法は特に限定されず公知の方法を適用すればよい。例えば、2種以上の含フッ素ポリマー(A)を各々非プロトン性溶媒に溶解し、得られた溶解液を混合してもよいし、2種以上の含フッ素ポリマーを非プロトン性溶媒に一度に又は順次投入して溶解及び混合してもよい。溶解時及び混合時には必要に応じて攪拌してもよい。溶解及び混合時の温度は、溶解及び混合ができる限り特に限定されないが、例えば0℃~150℃、好ましくは40℃~120℃である。溶解及び混合の時間は適宜の時間とできる。
 非プロトン性溶媒の使用量は含フッ素ポリマー(A)が溶解される限り特に限定されないが、含フッ素ポリマー(A)総質量100質量部に対し、例えば100~5000質量部とでき、300~1000質量部が好ましい。
 例えばこのようにして得られた2種以上の含フッ素ポリマー(A)を含有する溶解液から溶媒を分離することによって、2種以上の含フッ素ポリマー(A)が混合された含フッ素組成物が得られる。
 溶媒を分離する方法は、乾燥、濃縮、再沈殿(例えば、含フッ素組成物が析出した後に乾燥する方法)等が挙げられる。
 含フッ素組成物の用途
 含フッ素組成物は原料である含フッ素ポリマー(A)が適用される用途で使用することができる。含フッ素組成物は、原料である含フッ素ポリマー(A)から算出される屈折率(理論屈折率)よりも低い屈折率を有し得る。このため、原料の含フッ素ポリマー(A)が適用されていた用途よりも低屈折率が要求される用途でも使用することができる。
 含フッ素組成物の用途としては、光学用デバイス、反射防止膜、レンズ、ペリクル膜、封止剤、プラスチック光ファイバー等が挙げられる。これらの用途において使用されていた含フッ素ポリマーに替えて本開示の含フッ素組成物を使用できる。含フッ素組成物を薄膜として利用する場合は、原料の含フッ素ポリマー(A)が溶解した非プロトン性溶媒から乾燥、加熱等により溶媒を除去することによって薄膜を製造できる。
 本開示の光学用デバイスは、含フッ素組成物を含む。エレクトレットウェッティング方式の表示装置等は、静電誘電型変換素子を備える。静電誘電型変換素子は絶縁膜を備えている。絶縁膜として含フッ素ポリマーが利用されている。本開示の含フッ素組成物はこの含フッ素ポリマーとして利用できる。このような表示装置としては、電子ペーパーディスプレイ、電子掲示板、電子広告、電子ブック等が挙げられる。
 本開示の光学用デバイスに含まれる絶縁膜における含フッ素組成物の含有量は、絶縁膜の全質量に対して、例えば50質量%~100質量%、好ましくは60質量%~100質量%、より好ましくは80質量%~100質量%、特に好ましくは90質量%~100質量%とできる。
 本開示の光学用デバイスに含まれる絶縁膜は、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えてエレクトレット材料に使用される絶縁膜に使用される公知の成分、例えば他の樹脂、湿潤剤、レベリング剤、着色剤、光拡散剤、フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
 本開示の反射防止膜は、含フッ素組成物を含む。液晶ディスプレイ等のディスプレイには反射防止のために反射防止膜が使用されており、また、フォトレジストの分野ではフォトレジスト層上に反射防止膜が使用されている。本開示の含フッ素組成物は屈折率が低いため、これを薄膜化することでこれらの反射防止膜として好適に利用できる。
 本開示の反射防止膜における含フッ素組成物の含有量は、反射防止膜の全質量に対して、例えば50質量%~100質量%、好ましくは60質量%~100質量%、より好ましくは80質量%~100質量%、特に好ましくは90質量%~100質量%とできる。
 本開示の反射防止膜は、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えて反射防止膜に使用される公知の成分、例えば他の樹脂、着色剤、光拡散剤、導電性付与フィラー等の各種フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
 本開示のレンズは、含フッ素組成物を含む。光学レンズ、眼鏡レンズ等のレンズの中には含フッ素ポリマー製のものがある。本開示の含フッ素組成物は屈折率が低いため、そのような含フッ素ポリマーとして好適に利用できる。
 本開示のレンズにおける含フッ素組成物の含有量は、レンズの全質量に対して、例えば50質量%~100質量%、好ましくは60質量%~100質量%、より好ましくは80質量%~100質量%、特に好ましくは90質量%~100質量%とできる。
 本開示のレンズは、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えてレンズに使用される公知の成分、例えば他の樹脂、着色剤、光拡散剤、導電性付与フィラー等の各種フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
 本開示のペリクル膜は、含フッ素組成物を含む。フォトマスク等の分野において使用されるペリクル膜には含フッ素ポリマー製のものがある。本開示の含フッ素組成物は屈折率が低いため、そのような含フッ素ポリマーとして好適に利用できる。
 本開示のペリクル膜における含フッ素組成物の含有量は、ペリクル膜の全質量に対して、例えば50質量%~100質量%、好ましくは60質量%~100質量%、より好ましくは80質量%~100質量%、特に好ましくは90質量%~100質量%とできる。
 本開示のペリクル膜は、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えてペリクル膜に使用される公知の成分、例えば他の樹脂、着色剤、光拡散剤、導電性付与フィラー等の各種フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
 本開示の封止剤は、含フッ素組成物を含む。本開示の含フッ素組成物は屈折率が低いため、特に発光素子用の封止剤として好適に使用できる。例えば、発光ダイオード(LED)などの発光素子パッケージは、発光素子、ダム及び封止体を少なくとも備えるものが多く、含フッ素組成物はこの封止体として使用できる。
 本開示の封止剤における含フッ素組成物の含有量は、封止剤の全質量に対して、例えば50質量%~100質量%、好ましくは60質量%~100質量%、より好ましくは80質量%~100質量%、特に好ましくは90質量%~100質量%とできる。
 本開示の封止剤は、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えて封止剤に使用される公知の成分、例えば他の樹脂、着色剤、光拡散剤、フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
 本開示のプラスチック光ファイバー(POF)は、含フッ素組成物を含有する。プラスチック光ファイバーのクラッドには含フッ素ポリマー製のものがある。本開示の含フッ素組成物は屈折率が低いため、クラッドに使用される含フッ素ポリマーとして好適に利用できる。
 本開示のプラスチック光ファイバーに含まれるクラッドにおける含フッ素組成物の含有量は、クラッドの全質量に対して、例えば50質量%~100質量%、好ましくは60質量%~100質量%、より好ましくは80質量%~100質量%、特に好ましくは90質量%~100質量%とできる。
 本開示のプラスチック光ファイバーに含まれるクラッドは、含フッ素組成物を少なくとも含有するが、これに加えてクラッドに使用される公知の成分、例えば他の樹脂、着色剤、光拡散剤、フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などを含有してよい。
 2種以上の含フッ素ポリマー(A)及び非プロトン性溶媒を含有する組成物(本明細書中、「組成物(C)」と称することがある。)
 組成物(C)において、含フッ素ポリマー(A)は非プロトン性溶媒に溶解している。組成物(C)を乾燥することで、前記含フッ素組成物が得られる。このため、組成物(C)には、特に断りがない限り、前記含フッ素組成物、含フッ素ポリマー(A)、非プロトン性溶媒等の前記説明を適用できる。また、組成物(C)は、含フッ素組成物の供給原料として有用である。
 組成物(C)において、非プロトン性溶媒に溶解した2種以上の含フッ素ポリマー(A)の総含有量は、組成物(C)質量に対し、例えば5質量%~65質量%、10質量%~65質量%、20質量%~65質量%、30質量%~65質量%、30質量%超且つ65質量%以下、20質量%~40質量%などとできる。好ましくは20質量%超且つ65質量%以下、より好ましくは25質量%~60質量%、特に好ましくは30質量%~50質量%である。
 以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能であることが理解されるであろう。
 以下、実施例によって本開示の一実施態様を更に詳細に説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。
 テフロン(商標)AFコポリマーは、構成単位(A1-1)を主成分とし、さらに構成単位(B-1)を含むコポリマーであり、ハイフロン(商標)ADは、構成単位(A1-2)を主成分とし、さらに構成単位(B-1)を含むコポリマーである。
 Novec7100は、スリーエムジャパン(株)製のメチルノナフルオロブチルエーテルとメチルノナフルオロイソブチルエーテルの混合溶液である。
 屈折率
 下記の各例で得られたシート状サンプルの屈折率は、アタゴ社製 アッベ屈折率計(NAR-1T SOLID)を用いて23℃条件で測定した。波長は、装置付属のLEDを用いたため、D線近似波長であった。
 ヘイズ値
 下記の各例で得られたシート状サンプルのヘイズ値は、日本電色工業社製 分光色彩・ヘーズメーターCOH7700を用いて測定した。サンプルの大きさは20mm×20mm、厚みは500~600μmとした。
 透明性
 0.5mm厚のサンプルを基材と重ね、目視してサンプル越しに基材を視認できたものを透明と評価した。
比較例1
 ポリ袋中でテフロン(商標)AFコポリマーの1.5gと構成単位(A2-1)のホモポリマーの3.5gとを十分に粉体混合した後、得られた組成物を270℃で溶融させてシートを得た。得られたシートが白濁(ヘイズ値:95.7)していたため屈折率は測定しなかった。
比較例2
 ポリ袋中でハイフロン(商標)ADコポリマーの1.5gと構成単位(A2-1)のホモポリマーの3.5gとを十分に粉体混合した後、得られた組成物を270℃で溶融させてシートを得た。得られたシートが白濁(ヘイズ値:96.9)していたため屈折率は測定しなかった。
実施例1
 100mLポリ瓶中で、テフロン(商標)AFコポリマーの0.5gと構成単位(A2-1)のホモポリマーの4.5gとをNovec7100の45gに溶解させた後、Novec7100の飽和蒸気中、室温下で一晩かけてゆっくりと乾燥して無色透明(ヘイズ値:17.5)でシート状の含フッ素組成物を得た。得られたシートの屈折率は1.328であった。
実施例2
 100mLポリ瓶中で、テフロン(商標)AFコポリマーの1.5gと構成単位(A2-1)のホモポリマーの3.5gとをNovec7100の45gに溶解させた後、Novec7100の飽和蒸気中、室温下で一晩かけてゆっくりと乾燥して無色透明(ヘイズ値:19.2)でシート状の含フッ素組成物を得た。得られたシートの屈折率は1.318であった。
実施例3
 100mLポリ瓶中で、ハイフロン(商標)ADコポリマーの1.5gと構成単位(A2-1)のホモポリマーの3.5gとをNovec7100の45gに溶解させた後、Novec7100の飽和蒸気中、室温下で一晩かけてゆっくりと乾燥して無色透明(ヘイズ値:54.5)でシート状の含フッ素組成物を得た。得られたシートの屈折率は1.317であった。
 上記比較例及び実施例で製造された組成物の組成、屈折率等を表1に示す。また、組成物の原料として使用されたポリマーの屈折率を参考として表1に示す。理論屈折率は、組成物を構成する各ポリマーの屈折率と含有割合とから算出した。構成単位(A2-1)のホモポリマーにテフロン(商標)AFコポリマー又はハイフロン(商標)ADコポリマーが混合されることで屈折率を構成単位(A2-1)のホモポリマーの屈折率を低下させることができた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055

Claims (54)

  1. 含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A)を2種以上含有する含フッ素組成物であって、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する、含フッ素組成物。
  2. 前記組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率に、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の総質量に対する前記組成物に含有されるフッ素ポリマー(A)の個々の質量比を乗じて算出される値の総和よりも小さい、請求項1に記載の含フッ素組成物。
  3. 前記組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率の中で最大の屈折率より0.005以上低い、請求項1又は2に記載の含フッ素組成物。
  4. 前記組成物のヘイズ値が90以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
  5. 前記組成物のヘイズ値が70以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
  6. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、
    式(A1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中、nおよびmはそれぞれ独立して0又は1であり、Yは酸素原子又はCFであり、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1)、及び
    式(A2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2)からなる群より選択される2種以上である、請求項1~5のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
  7. 前記含フッ素ポリマー(A1)が、
    式(A1’):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    [式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1’)である、請求項6に記載の含フッ素組成物。
  8. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される2種以上である、請求項6又は7に記載の含フッ素組成物。
  9. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される2種以上である、請求項6に記載の含フッ素組成物。
  10. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される1種以上、及び前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される1種以上である、請求項6又は7に記載の含フッ素組成物。
  11. 前記含フッ素ポリマー(A1)が、
    式(A1-1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-1)、及び
    式(A1-2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項6~8及び10のいずれか一項に記載の含フッ素組成物。
  12. 前記含フッ素ポリマー(A2)において、前記R~Rが、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、請求項6、7、9、又は10に記載の含フッ素組成物。
  13. 前記含フッ素ポリマー(A2)が、式(A2-1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-1)、及び
    式(A2―2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項6、7、9、10又は12に記載の含フッ素組成物。
  14. 含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A)を2種以上及び非プロトン性溶媒を含有し、前記含フッ素ポリマー(A)が前記非プロトン性溶媒に溶解した組成物であって、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する、組成物。
  15. 前記組成物を乾固させて得られる樹脂組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率に、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の総質量に対する前記組成物に含有されるフッ素ポリマー(A)の個々の質量比を乗じて算出される値の総和よりも小さい、請求項14に記載の組成物。
  16. 前記組成物を乾固させて得られる樹脂組成物の屈折率が、前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)の個々の屈折率の中で最大の屈折率より0.005以上低い、請求項14又は15に記載の組成物。
  17. 前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも1種の溶媒である、請求項14~16のいずれか一項に記載の組成物。
  18. 前記非プロトン性溶媒がハイドロフルオロエーテルである請求項14~17のいずれか一項に記載の組成物。
  19. 前記非プロトン性溶媒が、
    式(C-1):
    F(CFO(CHH   (C-1)
    [式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
    式(C-2):
    H(CFO(CFF   (C-2)
    [式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
    式(C-3):
    H(CFO(CHH   (C-3)
    [式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
    式(C-4):
    X(CFCHO(CFH   (C-4)
    [式中、Xはフッ素原子又は水素原子を示し、pは1~5の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
    (CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFOCHCF、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、及び、CFCHFCFOCFからなる群より選択される少なくとも1種である請求項14~18のいずれか一項に記載の組成物。
  20. 前記非プロトン性溶媒が、式(3):
    31-O-R32   (3)
    [式中、R31は、直鎖状又は分岐鎖状の一つ以上のHがフッ素に置換されているプロピルまたはブチルであり、R32は、メチル又はエチルである。]
    で表される化合物である請求項14~19のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 前記非プロトン性溶媒の地球温暖化係数(GWP)が400以下である請求項14~20のいずれか一項に記載の組成物。
  22. 前記非プロトン性溶媒がCFCFCFCFOCH、CFCFCF(CF)OCH、CFCFCFCFOC、CFCFCF(CF)OC、CFCHOCFCHF、CCF(OCH)C、(CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFOCHCF、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、及び、CFCHFCFOCFからなる群より選択される少なくとも1種である請求項14~19及び21のいずれか一項に記載の組成物。
  23. 前記非プロトン性溶媒に溶解した前記2種以上の含フッ素ポリマー(A)の総含有量が前記組成物質量に対し20質量%~65質量%の範囲内である、請求項14~22のいずれか一項に記載の組成物。
  24. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、
    式(A1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    [式中、nおよびmはそれぞれ独立して0又は1であり、Yは酸素原子又はCFであり、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1)、及び
    式(A2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    [式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2)からなる群より選択される2種以上である、請求項14~23のいずれか一項に記載の組成物。
  25. 前記含フッ素ポリマー(A1)が、
    式(A1’):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    [式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1’)である、請求項24に記載の組成物。
  26. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される2種以上である、請求項24又は25に記載の組成物。
  27. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される2種以上である、請求項24に記載の組成物。
  28. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される1種以上、及び前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される1種以上である、請求項24又は25に記載の組成物。
  29. 前記含フッ素ポリマー(A1)が、
    式(A1-1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-1)、及び
    式(A1-2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項24~26及び28のいずれか一項に記載の組成物。
  30. 前記含フッ素ポリマー(A2)において、前記R~Rが、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、請求項24、25、27、又は28に記載の組成物。
  31. 前記含フッ素ポリマー(A2)が、式(A2-1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-1)、及び
    式(A2-2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項24、25、27、28又は30に記載の組成物。
  32. 含フッ素脂肪族環を有する構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A)を2種以上含有する、含フッ素組成物の製造方法であって、
    2種以上の前記含フッ素ポリマー(A)を非プロトン性溶媒中で混合する工程を含み、前記含フッ素脂肪族環は環構成原子として1、2、又は3個のエーテル性酸素原子を有する、
    製造方法。
  33. 前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも1種の溶媒である、請求項32に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  34. 前記非プロトン性溶媒がハイドロフルオロエーテルである請求項32又は33に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  35. 前記非プロトン性溶媒が、
    式(C-1):
    F(CFO(CHH   (C-1)
    [式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
    式(C-2):
    H(CFO(CFF   (C-2)
    [式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
    式(C-3):
    H(CFO(CHH   (C-3)
    [式中、pは1~6の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
    式(C-4):
    X(CFCHO(CFH   (C-4)
    [式中、Xはフッ素原子又は水素原子を示し、pは1~5の整数を示し、qは1~4の整数を示す。]で表される含フッ素エーテル、
    (CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFOCHCF、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、及び、CFCHFCFOCFからなる群より選択される少なくとも1種である請求項32~34のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  36. 前記非プロトン性溶媒が、式(3):
    31-O-R32   (3)
    [式中、R31は、直鎖状又は分岐鎖状の一つ以上のHがフッ素に置換されているプロピルまたはブチルであり、R32は、メチル又はエチルである。]
    で表される化合物である請求項33~35のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  37. 前記非プロトン性溶媒の地球温暖化係数(GWP)が400以下である請求項33~36のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  38. 前記非プロトン性溶媒がCFCFCFCFOCH、CFCFCF(CF)OCH、CFCFCFCFOC、CFCFCF(CF)OC、CFCHOCFCHF、CCF(OCH)C、(CFCHOCH、(CFCFOCH、CHFCFOCHCF、CHFCFCHOCFCHF、CFCHFCFOCH、及び、CFCHFCFOCFからなる群より選択される少なくとも1種である請求項33~35及び37のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  39. 前記2種以上の含フッ素ポリマー(A)を非プロトン性溶媒中で混合する工程における非プロトン性溶媒の使用量が、前記2種以上の含フッ素ポリマー(A)の総質量100質量部に対し100質量部~5000質量部である請求項33~38のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  40. 前記2種以上の含フッ素ポリマー(A)を非プロトン性溶媒中で混合する工程における非プロトン性溶媒の使用量が、前記2種以上の含フッ素ポリマー(A)の総質量100質量部に対し300質量部~1000質量部である請求項33~39のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  41. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、
    式(A1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
    [式中、nおよびmはそれぞれ独立して0又は1であり、Yは酸素原子又はCFであり、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1)、及び
    式(A2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
    [式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2)からなる群より選択される2種以上である、請求項33~40のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  42. 前記含フッ素ポリマー(A1)が、
    式(A1’):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
    [式中、R~Rはそれぞれ独立して、フッ素原子、C1-C5パーフルオロアルキル基、又はC1-C5パーフルオロアルコキシ基を示す。]
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1’)である、請求項41に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  43. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される2種以上である、請求項41又は42に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  44. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される2種以上である、請求項41に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  45. 前記組成物に含有される含フッ素ポリマー(A)が、前記含フッ素ポリマー(A1)から選択される1種以上、及び前記含フッ素ポリマー(A2)から選択される1種以上である、請求項41又は42に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  46. 前記含フッ素ポリマー(A1)が、
    式(A1-1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-1)、及び
    式(A1-2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A1-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項41~43及び45のいずれか一項に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  47. 前記含フッ素ポリマー(A2)において、前記R~Rが、それぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロアルコキシ基を示す、請求項41、42、44、又は45に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  48. 前記含フッ素ポリマー(A2)が、式(A2-1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-1)、及び
    式(A2-2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
    で表わされる構成単位を主成分として含む含フッ素ポリマー(A2-2)からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項41、42、44,45、又は47に記載の含フッ素組成物の製造方法。
  49. 請求項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む光学用デバイス。
  50. 請求項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む反射防止膜。
  51. 請求項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むレンズ。
  52. 請求項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むペリクル膜。
  53. 請求項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含む封止剤。
  54. 請求項1~13のいずれか一項に記載の含フッ素組成物を含むプラスチック光ファイバー。
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