CN101970395A - 丙烯酰胺水溶液的稳定化方法 - Google Patents

丙烯酰胺水溶液的稳定化方法 Download PDF

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Abstract

提供一种使用容易分离及除去的稳定化剂能够简便地将丙烯酰胺水溶液稳定化的方法。本发明的丙烯酰胺水溶液的稳定化方法是在丙烯酰胺水溶液中以干燥菌体重量浓度1～14000mg/L含有微生物菌体的方法。

Description

丙烯酰胺水溶液的稳定化方法
技术领域
本发明涉及丙烯酰胺水溶液的稳定化方法。
背景技术
丙烯酰胺作为用于絮凝剂、增稠剂、石油回收药剂、造纸工业中的纸力增强剂、抄纸用增稠剂等很多用途中的聚合物的原料，得到广泛利用。作为丙烯酰胺的工业制造方法，例如可列举出：包括将丙烯腈与硫酸及水一起加热而获得酰胺硫酸盐的工序的硫酸水解法；在催化剂(金属铜、氧化铜、铜盐等)的存在下将丙烯腈水和的方法；通过具有腈水合酶活性的微生物菌体将丙烯腈水和的方法。
其中，使用具有腈水合酶活性的微生物菌体的方法由于反应条件温和且几乎没有副产物、由非常简单的工艺组成，因此作为丙烯酰胺的工业制造方法非常有效。另外，该方法还由于能够制造分子量非常高且没有不溶性杂质的高品质的聚丙烯酰胺(专利文献1)，而成为丙烯酰胺的制造方法的主流。
丙烯酰胺与很多不饱和单体同样具有如下性质：容易因光或热而聚合，并且如果与铁表面接触，则非常容易聚合。因此，为了使在丙烯酰胺的制造工序中生成的丙烯酰胺稳定，而在避光、低温(约20℃)的条件下、并在极力避免与铁表面接触的状态下进行制造。另外，普遍添加抑制丙烯酰胺的聚合的稳定化剂。
作为稳定剂，例如可列举出8-羟基喹啉、铜铁盐(专利文献2)、硫脲、硫氰酸铵、硝基苯(专利文献3)、试铁灵(专利文献4)、糠偶酰二肟(专利文献5)、铬的氰络合物(专利文献6)、对亚硝基二苯基羟基胺(专利文献7)、2，6-二叔丁基-3-二甲基氨基-4-甲基苯酚(专利文献8)、4-氨基安替比林、草酸、羟基胺硫酸盐(专利文献9)、锰与螯合剂化合物的混合物(专利文献10)、碳原子数2以上的水溶性一元羧酸盐(专利文献11)、含硫化合物及弱酸的盐(专利文献12)等。
另外，作为不使用稳定化剂的阻聚方法，公开了将丙烯酰胺制造工序中使用的装置内部的气相部的壁面用合成树脂系材料包覆，以防止在气相部的壁面容易发生的丙烯酰胺的聚合的方法(专利文献13)。
另外，作为防止丙烯酰胺制造工序中使用的装置内部的积液处中容易发生的丙烯酰胺的聚合的方法，公开了使积液处的与液部接触的材质为树脂制的方法(专利文献14)，以及将滞留在积液处的工作液从滞留处强制转移的方法(专利文献15)。作为这种积液处，例如可列举出从主配管分支的取样用的配管、阀等的内部，通过在设计上下功夫是无法除去这些积液处的。如果在积液处产生聚合物，则会堵塞配管的流路，或者所产生的聚合物从积液处脱离而混入到工作液中，而成为下游的槽类中聚合的原因。
专利文献1：日本特开平9-118704号公报
专利文献2：日本特公昭39-23548号公报
专利文献3：日本特公昭30-10109号公报
专利文献4：日本特公昭40-7171号公报
专利文献5：日本特公昭40-7172号公报
专利文献6：日本特公昭41-1773号公报
专利文献7：日本特公昭45-111284号公报
专利文献8：日本特公昭47-4043号公报
专利文献9：日本特公昭47-28766号公报
专利文献10：日本特公昭48-3818号公报
专利文献11：日本专利第2548051号公报
专利文献12：日本特开2003-206268号公报
专利文献13：日本特公昭49-16845号公报
专利文献14：日本特开2003-221374号公报
专利文献15：日本特开2003-221373号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献2～12那样的添加稳定化剂的方法虽然能够抑制丙烯酰胺的聚合，但其后难以从丙烯酰胺水溶液中分离稳定化剂。因此，在将该丙烯酰胺聚合而得到的聚合物中，所添加的稳定化剂成为杂质，因此聚合物的品质下降。另外，专利文献13～15的方法中，丙烯酰胺制造装置的制作或操作繁杂。
在这种情况下，期望提供一种在丙烯酰胺的制造中及制造后，使用容易分离及除去的稳定化剂的、利用简便的方法的丙烯酰胺水溶液的聚合抑制方法(即该水溶液的稳定化方法)。
用于解决问题的方案
本发明是考虑到上述情况而进行的，提供以下所示的丙烯酰胺水溶液的稳定化方法。
一种丙烯酰胺水溶液的稳定化方法，在丙烯酰胺水溶液中以干燥菌体重量浓度1～14000mg/L含有微生物菌体。
在本发明的稳定化方法中，前述干燥菌体重量浓度例如较佳为10～14000mg/L。另外，作为前述微生物菌体，例如可使用具有腈水合酶活性的微生物菌体。这里，作为该具有腈水合酶活性的微生物菌体，例如可列举出属于芽孢杆菌属、无芽孢杆菌属、微球菌属、短杆菌属、棒状杆菌属、诺卡氏菌属、假单胞菌属、红球菌属、微杆菌属及紫红红球菌属的微生物、以及导入了腈水合酶基因的转化微生物菌体，更具体而言，可列举出紫红红球菌J-1(保藏号：FERM BP-1478)、紫红红球菌M8(保藏号：VKPMB-S926)及大肠杆菌MT-10822(保藏号：FERM BP-5785)。
发明的效果
根据本发明的方法，能够简便地将丙烯酰胺水溶液稳定化。另外，还能够容易地分离及除去所使用的稳定化剂。
附图说明
图1是表示本发明的实施例及比较例中丙烯酰胺水溶液中所含的微生物菌体的干燥菌体重量浓度与至丙烯酰胺聚合为止的时间的关系的图。
具体实施方式
以下，对本发明的丙烯酰胺水溶液的稳定化方法进行详细说明。本发明的范围不限于这些说明，关于以下例示以外的方案，也能够在不损害本发明的主旨的范围内进行适当变更而实施。
另外，本说明书包括作为本申请所要求的优先权的基础的日本特愿2008-066094号说明书(2008年3月14日申请)的全部内容。另外，本说明书中所引用的全部出版物、例如现有技术文献和公开公报、专利公报以及其他专利文献，作为参照而并入本说明书中。
本发明的方法是在丙烯酰胺水溶液中含有微生物菌体作为稳定化剂的方法。
本发明中所说的丙烯酰胺水溶液是含有30～60质量％、优选含有50质量％左右的丙烯酰胺的水溶液。通过在该丙烯酰胺水溶液中添加过硫酸铵等聚合引发剂，从而使丙烯酰胺聚合而形成聚丙烯酰胺水溶液。
作为本发明中的丙烯酰胺，可以没有特别限定地使用市售的丙烯酰胺等，但特别优选通过具有腈水合酶活性的微生物菌体(即表达腈水合酶的微生物菌体)由丙烯腈制造的丙烯酰胺。
作为稳定化剂使用的微生物菌体可以使用各种微生物菌体。其中，特别优选具有腈水合酶活性的微生物菌体。这是因为，使用具有腈水合酶活性的微生物菌体来制造丙烯酰胺时，不需要另外添加微生物菌体作为稳定化剂，能使工序简略化。
具有腈水合酶活性的微生物菌体是指，培养表达腈水合酶的微生物而得到的微生物菌体、或该微生物菌体的处理物。微生物菌体或该微生物菌体的处理物是指根据需要进行了洗涤或药剂处理的菌体本身、菌体的破碎物、或将菌体或菌体破碎物通过包埋法、交联法、载体结合法等固定而得到的物质。本发明中，特别优选为未包埋固定化的形态的微生物菌体。
作为微生物菌体的洗涤，例如可列举出使用丙烯酸水溶液的方法(日本特开2002-281994号公报)。另外，作为微生物菌体的药剂处理，例如可列举出使用戊二醛的交联处理(日本特开平07-265091号公报)、使用表面活性剂的杀灭处理(国际公开第01/036592号公报)等。
另外，未包埋固定化的形态是指微生物的菌体膜直接与反应液接触的形态，意味着没有通过例如聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、角叉菜胶、琼脂、明胶、海藻酸等高分子物质进行包埋菌体的包埋固定化方法的形态。
作为具有腈水合酶活性的微生物菌体，例如可列举出属于芽孢杆菌(Bacillus)属、无芽孢杆菌(Bacteridium)属、微球菌(Micrococcus)属、短杆菌(Brevibacterium)属、棒状杆菌(Corynebacterium)属、诺卡氏菌(Nocardia)属、假单胞菌(Pseudomonas)属、红球菌(Rhodococcus)属、微杆菌(Microbacterium)属、紫红红球菌(Rhodococcusrhodochrous)属等的微生物菌体。另外，也可以使用在微生物菌体中导入天然或人为改良了的腈水合酶基因(人为重组)从而能够结构性表达腈水合酶的转化微生物菌体。更具体而言，例如优选使用紫红红球菌J-1(保藏号：FERM BP-1478)、紫红红球菌M8(保藏号：VKPMB-S926)及大肠杆菌MT-10822(保藏号：FERMBP-5785)。另外，上述的转化微生物菌体可使用公知的基因序列信息及基因重组技术等来制作。另外，上述FERM株可从独立行政法人产业技术综合研究所专利生物保藏中心获得。上述VKPM B株可从俄罗斯国家工业微生物菌种保藏中心(Russian National Collection of Industrial Microorganisms(VKPM)1-st Dorozhny Proezd，b.1，Moscow，Russia)获得。
另外，作为具有腈水合酶活性的微生物菌体以外的微生物菌体，例如可列举出大肠杆菌(Escherichia coli)、枯草杆菌(Bacillus subtills)IFO3335等。
这些微生物菌体可仅使用1种，也可以并用2种以上。
本发明的方法中，前述微生物菌体优选按照干燥菌体重量浓度为1～14000mg/L的方式含在丙烯酰胺水溶液中，更优选10～14000mg/L，进一步优选10～6500mg/L，更进一步优选10～500mg/L，特别优选10～300mg/L，最优选10～200mg/L。若前述水溶液中所含有的微生物菌体的含量以干燥菌体重量浓度计在上述范围内，则可充分获得丙烯酰胺的阻聚效果。本发明中所说的“干燥菌体重量浓度”(mg/L)是指，丙烯酰胺水溶液中含有所期望的微生物菌体时的、该水溶液中所含的微生物菌体的干燥重量(mg)相对于该水溶液全体体积(L)的含有比例(浓度)。
另外，通过在前述范围内将丙烯酰胺水溶液中的微生物菌体的含量(干燥菌体重量浓度)设为更低，从而丙烯酰胺水溶液的发泡性变低。因此，即使具有浓缩、蒸馏、析晶、聚合物化工序等后续工序时也容易处理丙烯酰胺水溶液。另外，即使直接作为制品出厂时，也成为不易起泡的制品，而容易输送、输液。如果前述含量(干燥菌体重量浓度)在500mg/L以下，则所得丙烯酰胺水溶液的发泡性更低，在300mg/L以下，则进一步变低，而不需要考虑发泡的问题。
作为使丙烯酰胺水溶液中含有微生物菌体的方法，只要能够以所期望的含量含有微生物菌体，则没有特别限定，可以之后按照所期望的含量添加到调制好的丙烯酰胺水溶液中，如果在对丙烯酰胺水溶液的调制没有不良影响的范围内，也可以在预先含有微生物菌体的状态下调制丙烯酰胺水溶液。
作为稳定化剂使用的微生物菌体为具有腈水合酶活性的微生物菌体时，可以直接保持用作由丙烯腈生成丙烯酰胺的催化剂的前述微生物菌体或对其进行浓缩，从而使其达到所期望的含量。
本发明中的丙烯酰胺水溶液中所含有的微生物菌体的干燥菌体重量浓度可通过以下所示的方法进行测定。
(1)将含有微生物菌体的丙烯酰胺水溶液(体积V)加入到内容积50mL的离心分离管(已测定皮重)中，进行离心分离(15℃，15000G，5分钟)。
(2)接着，舍弃上清后，向该离心分离管中添加等量的水，将颗粒再次悬浮后，进行离心分离(15℃，15000G，5分钟)。
(3)重复数次上述(2)。
(4)舍弃上清后，测定颗粒的重量W1。
(5)将所得颗粒的一部分加入到已测定皮重的铝制盘子中，测定添加量W2。
(6)用铝箔将前述铝制盘子盖住后，将其在干燥机内(120℃恒温)放置3小时，测定干燥菌体重量W3。
通过下述式(I)由这些W1～W3的值计算出丙烯酰胺水溶液中所含的微生物菌体的干燥菌体重量浓度C4。
C4[mg/L]
＝W3[g]/W2[g]*W1[g]/V[mL]×106···(I)
另外，使用由该水溶液的浊度(例如波长630nm下的浊度)与通过前项记载的方法求得的干燥菌体重量浓度的相关关系制作的标准曲线，计算出丙烯酰胺水溶液中所含的微生物菌体的干燥菌体重量浓度。
将通过本发明的方法而稳定的丙烯酰胺水溶液聚合时，根据聚合物的用途，可以在进行聚合前从丙烯酰胺水溶液中分离微生物菌体，如果在对所得聚合物的性能没有影响的范围内，也可以在含有微生物菌体的状态下进行聚合。另外，也可以在丙烯酰胺水溶液中含有微生物菌体所产生的多糖类的状态下进行聚合。由此，可获得更高粘度的聚合物(国际公开第03/080680号小册子)。
作为分离微生物菌体的方法，可使用以往公知的方法，例如可列举出利用过滤器的过滤(日本特公平05-49273号公报)、利用中空纤维膜的过滤(国际公开第04/089518号公报)、利用离心分离机的方法(日本特表2004-528037号公报)等。
根据以上说明的本发明的稳定化方法，通过含有微生物菌体作为稳定化剂，能够将丙烯酰胺水溶液稳定化。另外，还容易分离及除去所使用的微生物菌体。
该利用微生物菌体的稳定化被认为是由于，通过丙烯酰胺水溶液中所含有的微生物菌体及其来源成分捕捉和/或消灭自由基，从而抑制了丙烯酰胺的聚合。但是，认为如果大量含有微生物菌体，则相反它们变成聚合的起点，而促进聚合。
国际公开第05/054488号小册子中公开了，在使用微生物菌体的丙烯酰胺水溶液的制造中，在特定的配方中使用的微生物菌体的存在下进行聚合时，该丙烯酰胺聚合物的分子量和粘度等特性与由不含微生物菌体的丙烯酰胺水溶液获得的聚合物没有差异。但是，关于微生物菌体对丙烯酰胺水溶液的性能等给予的影响几乎没有研究。
本发明的方法是通过使用微生物菌体作为稳定化剂从而将丙烯酰胺水溶液稳定化的方法，与以往的稳定化剂不同，分离也容易，因此可以优选用于防止丙烯酰胺水溶液的制造、储存、输送时的聚合。另外，本发明的使用微生物菌体的方法不使用特别的稳定化剂和装置，因此能够构建可简便且稳定地操作的制造工艺。
另外，本发明的方法，即使对于例如市售的丙烯酰胺等没有使用微生物菌体而获得的丙烯酰胺水溶液，也能够作为得到聚合物前的分离及除去容易、且简便的稳定化方法使用，因此是有用的。
实施例
以下示出实施例及比较例对本发明进行详细说明。但是，本发明并不限定于以下的记载。
[实施例1]
(1)具有腈水合酶活性的微生物菌体的调制
将具有腈水合酶活性的紫红红球菌(Rhodococcusrhodochrous)J-1(保藏号：FERM BP-1478)(日本特公平6-55148号公报记载)用30L容积的小型发酵罐(高杉制作所公司制)通过含有葡萄糖2质量％、尿素1质量％、蛋白胨0.5质量％、酵母提取物0.3质量％、氯化钴0.05质量％的培养基(pH7.0)在温度30℃下有氧培养60小时。将前述培养的培养液20L通入到交叉流型中空纤维膜组件中进行循环过滤，将与滤液的量对应量的0.1质量％的丙烯酸钠水溶液(pH7.0)连续供给到培养液中进行洗涤，制得具有腈水合酶活性的微生物菌体。
(2)丙烯酰胺的制造
向内容积75L的反应槽中加入0.2g/L的丙烯酸钠水溶液32kg，并向其中添加上述(1)中调制的具有腈水合酶活性的微生物菌体50g。边将其控制至pH7.0、温度15℃边进行搅拌。向其中连续给送丙烯腈，使得浓度总是为2质量％，进行反应至丙烯酰胺的浓度达到47.3质量％。其后，停止丙烯腈的给送，使温度为20℃，继续反应至检测不到反应液中的丙烯腈。
(3)聚合稳定性的加速试验
向内容积13.5mL的带玻璃制盖的容器(アズワン株式会社制，制品号：9-852-06)中添加上述(2)中调制的丙烯酰胺水溶液、及0.1％的丙烯酸钠水溶液(pH7.0)，调制干燥菌体重量浓度为3.1×103mg/L的40质量％丙烯酰胺水溶液5mL。将该带玻璃制盖的容器收纳到内容积120mL的带聚丙烯制盖的容器(东京硝子器械株式会社制，制品号：0561-22-54-01)中，将其放置到设定在80℃的热风恒温器内，测定40质量％丙烯酰胺水溶液聚合至爆米花状为止的时间。
[实施例2～3]
在实施例1(3)的聚合稳定性的加速试验中，向实施例1(2)中调制的丙烯酰胺水溶液中添加实施例1(1)中调制的具有腈水合酶活性的微生物菌体及0.1％的丙烯酸钠水溶液(pH7.0)，将40质量％丙烯酰胺水溶液5mL中所含的微生物菌体的干燥菌体重量浓度变更为表1所示，除此之外，与实施例1同样地测定至聚合为止的时间。
[实施例4～7]
在制造实施例1(2)的丙烯酰胺之后，将反应结束后的反应液用孔径0.45μm的过滤器(ADVANTEC公司制，制品号：A045A047A)过滤，除去微生物菌体，调制不含微生物菌体的50质量％丙烯酰胺水溶液(表1中表示为“纯化液”)。向该50质量％丙烯酰胺水溶液中添加实施例1(1)中调制的具有腈水合酶活性的微生物菌体、及0.1％的丙烯酸钠水溶液(pH7.0)，并将40质量％丙烯酰胺水溶液5mL中所含的微生物菌体的干燥菌体重量浓度变更为表1所示，除此之外，与实施例1同样地测定至聚合为止的时间。
[比较例1]
使用实施例4～7中调制的、不含微生物菌体的50质量％丙烯酰胺水溶液及0.1质量％的丙烯酸钠水溶液(pH7.0)，调制不含微生物菌体的40质量％丙烯酰胺水溶液5mL，除此以外，与实施例1同样地测定至聚合为止的时间。
[比较例2]
除了将实施例4～7中40质量％丙烯酰胺水溶液5mL中所含的微生物菌体的干燥菌体重量浓度变更为表1所示以外，与实施例1同样地测定至聚合为止的时间。
将以上叙述的实施例1～7及比较例1～2的结果示于下述表1及图1中。
[表1]
Figure BPA00001221964800121
如表1所示，在作为本发明的稳定化方法的实施例1～7中，至丙烯酰胺聚合为止的时间长，所得丙烯酰胺水溶液表现出高的稳定化效果。另外，将实施例1～7进行比较，微生物菌体的含量以干燥菌体重量浓度计在6500mg/L左右以下时，含量越多，则丙烯酰胺越难以聚合，与其以上的含量时相比，也显示出特别高的稳定化效果。
另一方面，丙烯酰胺水溶液中的微生物菌体的含量过多的比较例2中，至丙烯酰胺聚合为止的时间非常短，稳定性差。
另外，丙烯酰胺水溶液中不含微生物菌体的比较例1与实施例相比，至丙烯酰胺聚合为止的时间短，稳定性差。
[实施例8]
<使用红球菌属细菌、并使用市售的丙烯酰胺的实施例>
(1)具有腈水合酶活性的微生物菌体的调制
作为具有腈水合酶活性的微生物菌体，使用紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)J-1(保藏号：FERM BP-1478)(日本特公平6-55148号公报记载)。在500mL容量的三角烧瓶中添加前述组成的培养基100mL，利用高压灭菌器在121℃下灭菌20分钟。向该培养基中接种冷冻保存的菌体，在30℃下以130rpm培养75小时。
将前述培养的培养液通过离心分离(15000G×10分钟)从培养液中仅分离菌体，接着在50mL的水中将该菌体再悬浮后，再次进行离心分离，得到湿菌体。用水将菌体总计洗涤3次，将得到的湿菌体作为具有腈水合酶活性的微生物菌体。
(2)聚合稳定性的加速试验
在内容积13.5mL的带玻璃制盖的容器(アズワン株式会社制，制品号：9-852-06)中，使用上述(1)中调制的具有腈水合酶活性的微生物菌体、水及市售的丙烯酰胺(和光纯药工业株式会社制，制品号：019-10025)，调制干燥菌体重量浓度为20mg/L的、45质量％丙烯酰胺水溶液5mL。将该带玻璃制盖的容器收纳到内容积120mL的带聚丙烯制盖的容器(东京硝子器械株式会社制，制品号：0561-22-54-01)中，将其在设定为50℃的热风恒温器内放置21天。然后，将设定温度变更为80℃后，测定45质量％丙烯酰胺水溶液聚合至爆米花状为止的时间。
[实施例9及10]
除了在实施例8(2)的聚合稳定性的加速试验中将45质量％丙烯酰胺水溶液5mL中所含的微生物菌体的干燥菌体重量浓度变更为表2所示以外，与实施例8同样地测定至聚合为止的时间。
[实施例11～13]
在实施例8(1)的具有腈水合酶活性的微生物菌体的调制中变更为紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)M8(VKPMB-S926)，将45质量％丙烯酰胺水溶液5mL中所含的微生物菌体的干燥菌体重量浓度变更为如表2所示，除此以外，与实施例8同样地测定至聚合为止的时间。
[比较例3]
使用水、及市售的丙烯酰胺，调制不含微生物菌体的、45质量％丙烯酰胺水溶液5mL，除此以外，与实施例8同样地测定至聚合为止的时间。
将以上叙述的实施例8～13及比较例3的结果示于下述表2中。
[表2]
(*)该时间是在50℃下保存21天后变更至80℃后的天数。
如表2所示，在作为本发明的稳定化方法的实施例8～13中，至丙烯酰胺聚合为止的时间长，所得丙烯酰胺水溶液出现高的稳定化效果。
另一方面，丙烯酰胺水溶液中不含有微生物菌体的比较例3与实施例相比，至丙烯酰胺聚合为止的时间短，稳定性差。
[实施例14]
<使用大肠杆菌、并使用市售的丙烯酰胺的实施例>
(1)微生物菌体的调制
作为具有腈水合酶活性的微生物菌体，使用大肠杆菌MT-10822(保藏号：FERM BP-5785)(日本特开平9-275978号公报记载)。向500mL容量的三角烧瓶中添加前述组成的培养基100mL，利用高压灭菌器在121℃下灭菌20分钟。向该培养基中接种冷冻保存的菌体，在37℃下以130rpm培养20小时。
将前述培养的培养液通过离心分离(15000G×10分钟)从培养液仅分离菌体，接着在50mL的水中将该菌体再悬浮后，再次进行离心分离，得到湿菌体。利用水将菌体总计洗涤3次，以得到的湿菌体作为具有腈水合酶活性的微生物菌体。
(2)聚合稳定性的加速试验
在内容积13.5mL的带玻璃制盖的容器(アズワン株式会社制，制品号：9-852-06)中，使用上述(1)中调制的具有腈水合酶活性的微生物菌体、水及市售的丙烯酰胺(和光纯药工业株式会社制，制品号：019-10025)，调制干燥菌体重量浓度为24mg/L的44质量％丙烯酰胺水溶液5mL。将该带玻璃制盖的容器收纳到内容积120mL的带聚丙烯制盖的容器(东京硝子器械株式会社制，制品号：0561-22-54-01)中，将其放置在设定为70℃的热风恒温器内，测定44质量％丙烯酰胺水溶液聚合至爆米花状为止的时间。
[实施例15～16]
在实施例14(2)的聚合稳定性的加速试验中，将44质量％丙烯酰胺水溶液5mL中所含有的微生物菌体的干燥菌体重量浓度变更为如表3所示，除此以外，与实施例14同样地测定至聚合为止的时间。
[比较例4]
使用水及市售的丙烯酰胺，调制不含微生物菌体的、44质量％丙烯酰胺水溶液5mL，除此以外，与实施例14同样地测定至聚合为止的时间。
[比较例5]
在实施例14(2)的聚合稳定性的加速试验中，将44质量％丙烯酰胺水溶液5mL中所含有的微生物菌体的干燥菌体重量浓度变更为如表3所示，除此以外，与实施例14同样地测定至聚合为止的时间。
将以上叙述的实施例14～16及比较例4～5的结果示于下述表3中。
[表3]
如表3所示，在作为本发明的稳定化方法的实施例14～16中，至丙烯酰胺聚合为止的时间长，所得丙烯酰胺水溶液表现出高的稳定化效果。
另一方面，在丙烯酰胺水溶液中的微生物菌体的含量过多的比较例5中，至丙烯酰胺聚合为止的时间非常短，稳定性差。
另外，丙烯酰胺水溶液中不含微生物菌体的比较例4与实施例相比，至丙烯酰胺聚合为止的时间短，稳定性差。
产业上的可利用性
根据本发明的稳定化方法，能够简便地将丙烯酰胺水溶液稳定化，还能够容易地分离及除去作为稳定化剂使用的微生物菌体，因此能够适合作为防止丙烯酰胺水溶液的制造、储存及输送时的聚合的方法使用。

Claims (5)

1.一种丙烯酰胺水溶液的稳定化方法，在丙烯酰胺水溶液中以干燥菌体重量浓度1～14000mg/L含有微生物菌体。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述干燥菌体重量浓度为10～14000mg/L。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述微生物菌体为具有腈水合酶活性的微生物菌体。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述具有腈水合酶活性的微生物菌体为选自属于芽孢杆菌属、无芽孢杆菌属、微球菌属、短杆菌属、棒状杆菌属、诺卡氏菌属、假单胞菌属、红球菌属、微杆菌属及紫红红球菌属的微生物、以及导入有腈水合酶基因的转化微生物菌体所组成的组中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的方法，其中，所述具有腈水合酶活性的微生物菌体是选自紫红红球菌J-1(保藏号：FERMBP-1478)、紫红红球菌M8(保藏号：VKPMB-S926)及大肠杆菌MT-10822(保藏号：FERM BP-5785)所组成的组中的至少一种。
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