CN101952749A - 光学体及具备该光学体的窗材 - Google Patents

光学体及具备该光学体的窗材 Download PDF

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Abstract

光学体,其具有光学层和在光学层内形成的波长选择反射膜,该光学层具有光入射的入射面。光学体选择性地定向反射特定波长范围的光,而透射特定波长范围以外的光。光学体以入射角(θ,φ)(其中,θ:对于入射面的垂线与入射入射面的入射光或从入射面射出的反射光所成的角,φ:入射面内的特定的直线与将入射光或反射光投射到入射面的成分所成的角)入射入射面的光中,将特定波长范围的光沿正反射(-θ,φ+180°)以外的方向选择性地定向反射,而透射特定波长范围以外的光,同时对于特定波长范围以外的光具有透明性。

Description

光学体及具备该光学体的窗材
技术领域
本发明涉及光学体及其制造方法。具体地说,涉及选择性地定向反射特定波长范围的光,而透射上述特定波长范围以外的光的光学体。
背景技术
近年来,在高层楼房、住宅等建筑用玻璃、车窗玻璃设置将太阳光的一部分吸收或反射的层的情况在增加。这是为了防止地球温暖化的节能对策之一,其目的在于减轻由太阳注入的光能从窗进入屋内,屋内温度上升产生的冷气设备的负荷。由太阳光注入的光能,波长380~780nm的可见区域和780~2100nm的近红外区域占有大的比率。其中,后者波长范围中窗的透射率由于与人的视认性无关,因此成为左右具有高透明性且高热遮蔽性的窗的性能的重要因素。
作为在维持可见区域的透明性的同时遮蔽近红外线的方法,有将在近红外区域具有高反射率的层设置于窗玻璃的方法、和将在近红外区域具有高吸收率的层设置于窗玻璃的方法。
对于前者的方法,使用光学多层膜、含有金属的膜、透明导电性膜等作为反射层的技术已大量公开(参照例如国际公开第05/087680号小册子)。但是,这样的反射层设置于平面上的窗玻璃,因此只能使入射的太阳光正反射。因此,从上空照射而正反射的光到达屋外的另外的建筑物、地面,被吸收而变为热,使周围的气温上升。由此,在将这样的反射层粘贴到全部窗的高楼的周边,产生如下等问题:产生局部的温度上升,在都市部热岛增加,或只有反射光的照射面不生长草坪。
此外,作为后者的方法,已公开了大量使用有机系的色素膜的技术(参照例如特开平06-299139号公报、特愿平09-316115号公报和特愿2001-89492号公报)。但是,如果将这样的色素膜粘贴于窗玻璃,则在窗表面被吸收的光变为热,其一部分作为辐射热传递到屋内,因此存在色素膜的遮蔽能力不充分的问题、由于热应力而玻璃开裂的问题。此外,还存在色素膜的耐候性低,难以用于不能频繁贴换的高层楼房等的问题。
发明内容
因此,本发明的目的在于提供能够选择性地定向反射特定波长范围的光,而透射特定波长范围以外的光的光学体及其制造方法。
为了解决上述课题,本发明涉及光学体,其具有光学层和在光学层内形成的波长选择反射膜,该光学层具有光入射的平滑的入射面;波长选择反射膜选择性地定向反射特定波长范围的光,而透射特定波长范围以外的光;以入射角(θ,φ)(其中,θ:对于入射面的垂线、与入射到入射面的入射光或从入射面射出的反射光所成的角,φ:入射面内的特定的直线、与将入射光或反射光投射到入射面的成分所成的角。在此,所谓入射面内的特定的直线是指固定入射角(θ,φ),以对于光学体的入射面的垂线l1将光学体旋转时,向φ方向的反射强度成为最大的轴)入射到入射面的光中,将特定波长范围的光沿正反射(-θ,φ+180°)以外的方向选择性地定向反射,而透射特定波长范围以外的光,并且对于特定波长范围以外的光具有透明性。
本发明中,能够将特定波长范围的光定向反射,将进入规定空间的情况排除,使特定波长范围以外的光进入规定的空间。此外,正反射以外的在某特定方向上的反射光强度比正反射光强度强,也能比不具有定向性的扩散反射强度足够强。
如以上说明那样,根据本发明,能够选择性地定向反射特定波长范围的光,而透射特定波长范围以外的光。
附图说明
图1为表示本发明的第1实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。
图2为表示对于定向反射体入射的入射光与被定向反射体反射的反射光的关系的立体图。
图3A~3C为表示在第1光学层形成的结构体的形状例的立体图。
图4A为表示在第1光学层形成的结构体的形状例的立体图。图4B为表示在第1光学层形成的结构体的主轴的倾斜的方向的截面图。
图5为用于表示定向反射体的功能的一例的截面图。
图6为用于表示定向反射体的功能的一例的截面图。
图7为用于表示定向反射体的功能的一例的截面图。
图8为用于表示定向反射体的功能的一例的截面图。
图9A为表示柱状的结构体的棱线、与入射光和反射光的关系的截面图。图9B为表示柱状的结构体的棱线、与入射光和反射光的关系的平面图。
图10A~10C为用于对本发明的第1实施方式涉及的定向反射体的制造方法的一例进行说明的工序图。
图11A~11C为用于对本发明的第1实施方式涉及的定向反射体的制造方法的一例进行说明的工序图。
图12A为表示本发明的第2实施方式涉及的定向反射体的结构体的构成例的平面图。图12B为沿着图12A所示的定向反射体的B-B线的截面图。图12C为沿着图12A所示的定向反射体的C-C线的截面图。
图13A为表示本发明的第2实施方式涉及的定向反射体的结构体的构成例的平面图。图13B为沿着图13A所示的定向反射体的B-B线的截面图。图13C为沿着图13A所示的定向反射体的C-C线的截面图。
图14A为表示本发明的第2实施方式涉及的定向反射体的结构体的构成例的平面图。图14B为沿着图14A所示的定向反射体的B-B线的截面图。
图15为表示本发明的第3实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。
图16为表示本发明的第4实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。
图17为表示本发明的第4实施方式涉及的定向反射体的结构体的一构成例的立体图。
图18为表示本发明的第5实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。
图19A~19C为表示本发明的第5实施方式涉及的定向反射体的第1~第3构成例的截面图。
图20为表示本发明的第7实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。
图21A、21B为表示本发明的第8实施方式涉及的定向反射体的第1构成例的截面图。
图22A、22B为表示本发明的第8实施方式涉及的定向反射体的第2构成例的截面图。
图23为表示本发明的第8实施方式涉及的定向反射体的制造装置的一构成例的概略图。
图24为表示本发明的第9实施方式涉及的定向反射体的第1构成例的截面图。
图25为表示本发明的第9实施方式涉及的定向反射体的第2构成例的截面图。
图26为表示本发明的第10实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。
图27为表示本发明的第11实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。
图28为表示实施例1的铝制模具具有的成型面的形状的截面图。
图29为表示实施例1的分光反射率曲线的坐标图。
图30A为表示用于制作实施例2~4的光学膜的原盘的形状的平面图。图30B为沿着图30A所示的原盘的B-B线的截面图。
图31为表示用于测定定向反射体的递归(再烯)反射率的测定装置的构成的概略图。
图32为表示实施例2~4的光学膜的分光透射率的坐标图。
图33为表示比较例2~4的光学膜的分光透射率的坐标图。
图34为表示比较例6的光学膜的表面粗糙度的评价结果的图。
图35A为用于制作实施例7~11的光学膜的原盘的形状的平面图。图35B、图35C为沿图35A所示的原盘的B-B线的截面图。
图36为表示实施例7和实施例8的光学膜的透射特性的坐标图。
图37为表示实施例9和实施例10的光学膜的透射特性的坐标图。
图38A为表示比较例9和比较例10的光学膜的透射特性的坐标图。图38B为表示比较例9和比较例10的光学膜的反射特性的坐标图。
图39A为表示比较例11和比较例12的光学膜的透射特性的坐标图。图39B为表示比较例11和比较例12的光学膜的反射特性的坐标图。
图40A为表示比较例13的光学膜的透射特性的坐标图。图40B为表示比较例13的光学膜的反射特性的坐标图。
图41为表示根据JIS R 3106的试验方法的感度系数的坐标图。
图42为用于对波长选择反射膜的膜厚进行说明的图。
图43为表示实施例2的形状转印树脂的粘弹性模量行为的坐标图。
图44A为表示实施例4的光学膜的透射光谱的坐标图。图44B为表示实施例7的光学膜的透射光谱的坐标图。
图45A为表示实施例8的光学膜的透射光谱的坐标图。图45B为表示实施例9的光学膜的透射光谱的坐标图。
图46A为表示比较例9的光学膜的透射光谱的坐标图。图46B为表示比较例12的光学膜的透射光谱的坐标图。
图47A为表示实施例9的光学膜的递归面入射的反射光谱的坐标图。图47B为表示实施例9的光学膜的非递归面入射的反射光谱的坐标图。
图48A为表示比较例9的光学膜的膜面入射的反射光谱的坐标图。图48B为表示比较例9的光学膜的非膜面入射的反射光谱的坐标图。
图49A为表示比较例12的光学膜的膜面入射的反射光谱的坐标图。图49B为表示比较例12的光学膜的非膜面入射的反射光谱的坐标图。
图50A为表示实施例7、实施例9的光学膜的递归面入射和非递归面入射的反射色调的坐标图。图50B为表示比较例9、比较例12的光学膜的递归面入射和非递归面入射的反射色调的坐标图。
具体实施方式
对于本发明的实施方式参照附图按以下的顺序进行说明。
1.第1实施方式(将结构体1维排列的实例)
2.第2实施方式(将结构体2维排列的实例)
3.第3实施方式(使用珠粒作为结构体的实例)
4.第4实施方式(Louver型的波长选择反射膜的实例)
5.第5实施方式(在定向反射体的表面具有自洗净效果层的实例)
6.第6实施方式(在定向反射体具有光散射体的实例)
7.第7实施方式(在窗材的表面直接形成了波长选择反射膜的实例)
8.第8实施方式(使定向反射体的光学层为2层结构的实例)
9.第9实施方式(在定向反射体的表面或内部具有阻隔层的实例)
10.第10实施方式(在定向反射体的表面具有硬涂层的实例)
11.第11实施方式(在定向反射体的硬涂层上具有防污层的实例)
<1.第1实施方式>
图1为表示本发明的第1实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。如图1所示,定向反射体1具有光学层2和在该光学层2的内部形成的波长选择反射膜3。光学层2具有在波长选择反射膜3的第1主面上形成的第1光学层4、和在波长选择反射膜3的第2主面上形成的第2光学层5。定向反射体1具有太阳光等光入射的入射面S1、和由该入射面S1入射的光中透过光学层2的光射出的射出面S2。
定向反射体1具有透明性。作为透明性,优选具有后述的透射映像清晰度的范围。第1光学层4和第2光学层5的折射率差优选为0.010以下,更优选为0.008以下,进一步优选为0.005以下。如果折射率差超过0.010,存在透射像看起来模糊的倾向。如果为大于0.008且小于等于0.010的范围,虽依赖于外部的明亮度,但对于日常生活没有问题。如果为大于0.005且小于等于0.008的范围,只有光源这样的非常明亮的物体,注意到衍射图案,但能够清晰地看到外部的景色。如果为0.005以下,几乎注意不到衍射图案。第1光学层4和第2光学层5中,成为与窗材10等贴合侧的光学层可以以粘合剂为主要成分。通过成为这样的构成,可通过以粘合材料为主要成分的光学层将定向反射体1与窗材10等贴合。图1中,示出了第2光学层5以粘合剂为主要成分,通过第2光学层5将定向反射体1与窗材10等贴合的实例。再有,成为这样的构成时,优选粘合剂的折射率差为上述范围内。
第1光学层4和第2光学层5优选折射率等光学特性相同。更具体地,优选第1光学层4和第2光学层5由在可见区域中具有透明性的同一材料形成。通过用同一材料构成第1光学层4和第2光学层5,两者的折射率变得相等,因此能够使可见光的透明性提高。不过,即使以同一材料为出发源,由于制膜工序中的固化条件等,有时最终生成的膜的折射率不同,因而需要注意。而如果由不同的材料构成第1光学层4和第2光学层5,由于两者的折射率不同,以波长选择反射膜3为边界光折射,存在透射像模糊的倾向。特别地,如果观察与远处的电灯等点光源接近的物体,存在显著观察到衍射图案的问题。
第1光学层4和第2光学层5优选在可见区域中具有透明性。其中,透明性的定义有两种含义,为无光的吸收和无光的散射。一般说到透明时有时只是指前者,但本发明中,必须具备两者。现在利用的递归反射体其目的在于辨认道路标识、夜间作业者的衣服等其显示反射光,因此例如即使具有散射性,如果与基底反射体密合,也能够辨认其反射光。例如,在图像显示装置的前面,即使为了赋予防眩性而进行具有散射性的防眩处理,图像也是与能够辨认的相同的原理。但是,本发明涉及的定向反射体1在将定向反射的特定的波长以外的光透射的方面具有特征,与主要透射该透射波长的透射体粘合,观察其透射光,因此无光的散射的要件是必需的。不过,因其用途的不同,可以限于第2光学层5而有意地使其具有散射性。
定向反射体1,优选地,通过粘合剂等与对于透射的特定波长以外的光主要具有透明性的刚体,例如窗材10贴合使用。作为窗材10,可以列举高层楼房、住宅等建筑用窗材、车辆用的窗材等。将定向反射体1应用于建筑用窗材时,特别优选将定向反射体1应用于东~南~西向之间任一朝向(例如东南~西南向)配置的窗材10。这是因为通过应用于这样的位置的窗材10,能够更有效地反射红外线。定向反射体1不仅是单层的窗玻璃,也可以使用多层玻璃等特殊的玻璃。此外,窗材10并不仅限于由玻璃形成,也可以使用由具有透明性的高分子材料形成的窗材。光学层2优选在可见区域具有透明性。这是因为通过这样具有透明性,将光学体贴合于窗玻璃等窗材10时,能够透射可见光,确保利用太阳光的采光。此外,作为要贴合的面,不仅是玻璃的外面,还可以用于内面。这样用于内面时,如定向反射方向成为目标方向那样,必须使结构体11的凹凸的表、里和面内方向相合地贴合。
定向反射体1,从能够容易地将定向反射体1贴合于窗材10的观点出发,优选具有柔性。作为定向反射体1的形状,可以举出例如膜状、片状、板状、块状,但并不特别限定于这些形状。
此外,定向反射体1能够与其他红外线屏蔽膜并用使用,也可以在例如空气和光学层2的界面设置光吸收涂膜。此外,定向反射体1可以与硬涂层、紫外线屏蔽层、表面防反射层等并用使用。将这些功能层并用时,优选将这些功能层设置在定向反射体1和空气之间的界面。不过,对于紫外线屏蔽层,有必要配置在比定向反射体1更靠近太阳侧,因此特别是在室内外的窗玻璃面作为内贴用而使用时,优选在该窗玻璃面和定向反射体1之间设置紫外线屏蔽层。在这种情况下,在窗玻璃面和定向反射体1之间的粘合层中可以混炼紫外线吸收剂。
此外,根据定向反射体1的用途,可以对定向反射体1实施着色,赋予设计性。这样赋予设计性的情况下,优选在不破坏透明性的范围中成为光学层2只吸收特定的波长范围的光的构成。
图2是表示对于定向反射体1入射的入射光、与被定向反射体1反射的反射光的关系的立体图。定向反射体1具有光L入射的入射面S1。定向反射体1,在以入射角(θ,φ)入射到入射面S1的光L中,选择性地将特定波长范围的光L1沿正反射(-θ,φ+180°)以外的方向定向反射,而透射特定波长范围以外的光L2。此外,定向反射体1对于上述特定波长范围以外的光具有透明性。作为透明性,优选具有后述的透射映像清晰度的范围。其中,θ:是对于入射面S1的垂线l1、与入射光L或反射光L1所成的角。φ:是入射面S1内的特定的直线l2、与将入射光L或反射光L1投射到入射面S1的成分所成的角。在此,所谓入射面内的特定的直线l2,是固定入射角(θ,φ),以对于定向反射体1的入射面S1的垂线l1为轴将定向反射体1旋转时,φ方向上的反射强度成为最大的轴(参照图3和图4)。不过,有多个反射强度成为最大的轴(方向)时,选择其中的1个作为直线l2。再有,以垂线l1为基准,将顺时针旋转的角度θ作为“+θ”,将逆时针旋转的角度θ作为“-θ”。以直线l2为基准,将顺时针旋转的角度φ作为“+φ”,将逆时针旋转的角度φ作为“-φ”。
选择性地定向反射的特定的波长范围的光和透射的特定的光因定向反射体1的用途而异。例如,对于窗材10应用定向反射体1时,优选选择性地定向反射的特定的波长范围的光是近红外光,透射的特定的波长范围的光为可见光。具体地,选择性地定向反射的特定的波长范围的光优选主要是波长范围780nm~2100nm的近红外线。通过反射近红外线,将光学体贴合于玻璃窗等窗材时,能够抑制建筑物内的温度上升。因此,能够减轻冷气设备负担,实现节能化。在此,所谓定向反射,是指正反射以外的某特定方向上的反射光强度比正反射光强度强,并且比不具有定向性的扩散反射强度也足够强。在此,所谓反射,特定波长范围,例如近红外区域的反射率优选为30%以上,更优选为50%以上,进一步优选为80%以上。所谓透射,表示特定的波长范围,例如可见光范围的透射率优选为30%以上,更优选为50%以上,进一步优选为70%以上。
优选定向反射的方向φo为-90°~90°。这是因为将定向反射体1贴到窗材10上时,从上空入射的光中,能够使特定波长范围的光返回上空方向。周边无高建筑物时,该范围的定向反射体1有用。此外,优选定向反射的方向为(θ,-φ)附近。所谓附近,是指优选从(θ,-φ)在5度以内,更优选为3度以内,进一步优选2度以内的范围内的任何情况。这是因为通过为该范围,将定向反射体1贴于窗材10时,从同程度的高度耸立的建筑物的上空入射的光中,能够高效率地使特定波长范围的光返回到其他建筑物的上空。为了实现这样的定向反射,优选使用例如球面、双曲面的一部分、三棱锥、四棱锥、圆锥等三维结构体。从(θ,φ)方向(-90°<φ<90°)入射的光,基于其形状可向(θo,φo)方向(0°<θo<90°,-90°<φo<90°)反射。或者,优选成为在一方向延伸的柱状体。从(θ,φ)方向(-90°<φ<90°)入射的光,基于柱状体的倾斜角可向(θo,-φ)方向(0°<θo<90°)反射。
优选地,特定波长体的光的定向反射的递归反射附近方向,即对于以入射角(θ,φ)入射到入射面S1的光,特定波长体的光的反射方向为(θ,φ)附近。其原因在于,将定向反射体1贴于窗材10的情况下,从上空入射的光中,能够使特定波长范围的光返回到上空。在此,所谓附近,优选5度以内,更优选为3度以内,进一步优选为2度以内。这是因为,通过使其为该范围,将定向反射体1贴于窗材10的情况下,从上空入射的光中,能够使特定波长范围的光高效地返回上空。此外,如红外线传感器、红外线摄像那样,红外光照射部和受光部邻接的情况下,递归反射方向必须与入射方向相等,但如本发明那样没有必要从特定的方向传感的情况下,不必严密地使其为同一方向。
关于对于具有透射性的波长范围的映像清晰度,使用了0.5mm的光梳时的值优选为50以上,更优选为60以上,进一步优选为75以上。如果映像清晰度的值小于50,存在透射像看起来模糊的倾向。如果为50以上且小于60,虽依赖于外部的明亮程度,但对于日常生活没有问题。如果为60以上且小于75,只有如光源那样非常明亮的物体,注意到衍射图案,但能够清晰地看到外部的景色。如果为75以上,几乎注意不到衍射图案。此外,使用0.125mm、0.5mm、1.0mm、2.0mm的光梳测定的映像清晰度的值的合计值优选为230以上,更优选为270以上,进一步优选为350以上。如果映像清晰度的合计值小于230,存在透射像看起来模糊的倾向。如果为230以上且小于270,虽依赖于外部的明亮程度,但对于日常生活没有问题。如果为270以上且小于350,只有如光源那样非常明亮的物体,注意到衍射图案,但能够清晰地看到外部的景色。如果为350以上,几乎注意不到衍射图案。在此,映像清晰度的值是使用Suga Test Instruments公司制ICM-1T按照JIS K7105测定的。不过,要透射的波长与D65光源波长不同时,优选使用要透射的波长的滤光器进行校正后测定。
对于具有透射性的波长范围的雾度,优选为6%以下,更优选为4%以下,进一步优选为2%以下。这是因为如果雾度超过6%,将透射光散射,看起来模糊。在此,雾度是使用村上色彩制HM-150,采用JIS K7136中规定的测定方法测定的。不过,要透射的波长与D65光源波长不同时,优选使用要透射的波长的滤光器校正后测定。定向反射体1的入射面S1,优选入射面S1和射出面S2具有不使映像清晰度降低程度的平滑性。具体地,入射面S1和射出面S2的算术平均粗糙度Ra优选为0.08μm以下,更优选为0.06μm以下,进一步优选为0.04μm以下。再有,上述算术平均粗糙度Ra是测定入射面的表面粗糙度,由2维截面曲线取得粗糙度曲线,作为粗糙度参数而算出。再有,测定条件按照JIS B0601:2001。以下示出测定装置和测定条件。
测定装置:全自动微细形状测定机Surfcorder ET4000A(株式会社小坂研究所)
λc=0.8mm、评价长度4mm、截止×5倍
数据取样间隔0.5μm
定向反射体1的透射色尽可能接近中性,即使带有颜色,也优选给予凉爽印象的蓝、蓝绿、绿色等浅色调。从得到这样的色调的观点出发,从入射面S1入射、透过光学层2和波长选择反射膜3、从射出面S2射出的透射光和反射光的色度坐标x、y,对于例如D65光源的照射,希望满足优选0.20<x<0.35且0.20<y<0.40,更优选0.25<x<0.32且0.25<y<0.37,进一步优选0.30<x<0.32且0.30<y<0.35的范围。此外,为了使色调不带红色,希望满足优选y>x-0.02,更优选y>x的关系。此外,如果反射色调因入射角度而变化,例如应用于高楼的窗时,因场所不同色调不同,或者走路时看起来颜色变化,因此不优选。从抑制这样的色调变化的观点出发,以0°~60°的入射角度θ从入射面S1或射出面S2入射,被光学层2和波长选择反射膜3反射的正反射光的色坐标x的差的绝对值和色坐标y的差的绝对值,在定向反射体1的两主面中均优选为0.05以下,更优选为0.03以下,进一步优选为0.01以下。这样的有关对于反射光的色坐标x、y的数值范围的限定,希望在入射面S1和射出面S2的两面中满足。
(第1光学层)
第1光学层4,例如,为用于支持波长选择反射膜3的支持体。此外,第1光学层4也用于提高透射映像清晰度、全光线透射率,同时保护波长选择反射膜3。第1光学层4具有例如膜状、片状、板状、块状。从能够容易地将定向反射体1贴合到窗材10的观点出发,第1光学层4优选为膜状、片状。作为第1光学层4的材料,可以使用例如聚碳酸酯等热塑性树脂、丙烯酸类等电离线固化树脂等。
此外,从赋予定向反射体1、窗材10等设计性的观点出发,优选第1光学层4具有吸收可见区域的特定波长的光的特性。树脂中分散的颜料,可以是有机系颜料和无机系颜料的任一种,特别优选为颜料自身的耐候性高的无机系颜料。具体地,可以列举锆灰(Co、Ni掺杂ZrSiO4)、镨黄(Pr掺杂ZrSiO4)、铬钛黄(Cr、Sb掺杂TiO2或Cr、W掺杂TiO2)、铬绿(Cr2O3等)、孔雀绿((CoZn)O(AlCr)2O3)、维多利亚绿((Al,Cr)2O3)、绀青(CoO·Al2O3·SiO2)、钒锆青(V掺杂ZrSiO4)、铬锡粉红(Cr掺杂CaO·SnO2·SiO2)、陶试红(Mn掺杂Al2O3)、鲑肉粉红(Fe掺杂ZrSiO4)等无机颜料、偶氮系颜料、酞菁系颜料等有机颜料。
第1光学层4,例如,在形成波长选择反射膜3的侧面具有1维排列的结构体11。结构体11的间距P,优选为30μm~5mm,更优选为50μm~1mm,进一步优选为50μm~500μm。如果结构体11的间距小于30μm,难以使结构体11的形状为所希望的形状,而且波长选择反射膜3的波长选择特性一般难以变得急峻,因此有时使透射波长的一部分反射。如果产生这样的反射,产生衍射,视认到高次的反射,因此存在感觉透明性差的倾向。此外,如果结构体11的间距超过5mm,考虑定向反射所需的结构体11的形状时,必要的膜厚变厚,柔性丧失,变得难以贴合到窗材10等刚体。
此外,在第1光学层4的表面形成的结构体11的形状并不限于1种,可以使多种形状的结构体11在第1光学层4的表面形成。在表面设置多种形状的结构体11时,可以使由多种形状的结构体11形成的规定的图案周期性反复。此外,因所希望的特性的不同,可以无规地(非周期地)形成多种结构体11。
图3A~3C是表示在第1光学层形成的结构体的形状例的立体图。结构体11是在一方向延伸的柱状的凸部,将该柱状的结构体11向1方向一维排列。波长选择反射膜3在该结构体11上成膜,因此波长选择反射膜3的形状具有与结构体11的表面形状同样的形状。
作为结构体11的形状,例如,可以列举图3A所示的棱柱形状、图3B所示的在棱柱形状的顶部赋予了圆形的形状、图3C所示的圆柱形状或者它们的反转形状。此外,结构体11的形状并不限于图3A~图3C所示的形状、或它们的反转形状,可以为螺旋管形状、双曲柱状、椭圆柱状、多棱柱状、自由曲面状。使结构体11为棱柱形状时,棱柱形状的结构体11的倾斜角度θ为例如45°。结构体11应用于窗材10时,从将由上空入射的光反射而大量返回上空的观点出发,优选具有倾斜角尽可能倾斜45°以上的平面或曲面。这是因为通过形成这样的形状,入射光以大致1次的反射返回上空,波长选择反射膜3的反射率即使没有那么高,也能高效率地向上空方向反射入射光,同时能够减轻波长选择反射膜3中的光的吸收。
此外,如图4A所示,可以使结构体11的形状为相对于垂直于定向反射体1的入射面S1的垂线l1为非对称的形状。在这种情况下,结构体11的主轴lm以垂线l1为基准,向结构体11的排列方向a倾斜。在此,所谓结构体11的主轴lm,意味着通过结构体截面的底边的中点和结构体的顶点的直线。将定向反射体1贴于对于地面垂直配置的窗材10时,如图4B所示,优选结构体11的主轴lm以垂线l1为基准向窗材10的下方(地面侧)倾斜。一般通过窗流入热多的时间范围为正午过后,多是太阳的高度比45°高,因此通过采用上述形状,能够高效地使由这些高角度入射的光向上方反射。图4A和图4B中,示出了使棱柱形状的结构体11为对于垂线l1非对称的形状的实例。再有,可以使棱柱形状以外的结构体11为相对于垂线l1非对称的形状。例如,可以使直角棱柱体为相对于垂线l1非对称的形状。
(第2光学层)
第2光学层5用于提高透射映像清晰度、全光线透射率,同时保护波长选择反射膜3。作为第2光学层5的材料,可以使用例如聚碳酸酯等热塑性树脂、丙烯酸类等电离线固化树脂等。此外,可以形成以第2光学层5为粘合层,通过该粘合层将定向反射体1贴合于窗材10的构成。粘合层的材料,可以使用例如压敏性粘合剂(Pressure Sensitive Adhesive:PSA)、紫外线固化树脂等。
此外,为了使定向反射体1具有设计性,第2光学层5可以具有吸收特定波长的光的功能。作为具有这样的功能的第2光学层5,可以使用例如在作为第2光学层5的主成分的树脂中分散了颜料的产物。该树脂中分散的颜料可以是有机系颜料和无机系颜料的任一种,特别优选是颜料自身的耐候性高的无机系颜料。具体地,可以列举锆灰(Co、Ni掺杂ZrSiO4)、镨黄(Pr掺杂ZrSiO4)、铬钛黄(Cr、Sb掺杂TiO2或Cr、W掺杂TiO2)、铬绿(Cr2O3等)、孔雀绿((CoZn)O(AlCr)2O3)、维多利亚绿((Al,Cr)2O3)、绀青(CoO·Al2O3·SiO2)、钒锆青(V掺杂ZrSiO4)、铬锡粉红(Cr掺杂CaO·SnO2·SiO2)、陶试红(Mn掺杂Al2O3)、鲑肉粉红(Fe掺杂ZrSiO4)等无机颜料、偶氮系颜料、酞菁系颜料等有机颜料。
(波长选择反射膜)
波长选择反射膜3是例如层合膜、透明导电膜或功能膜。此外,也可以将层合膜、透明导电膜和功能膜的2种以上组合而形成波长选择膜。波长选择反射膜3的平均膜厚优选为20μm,更优选为5μm以下,进一步优选为1μm以下。如果波长选择反射膜3的平均膜厚超过20μm,透射光折射的光路变长,存在透射像看起来变形的倾向。作为波长选择反射膜的形成方法,可以使用例如溅射法、蒸镀法、浸涂法、模涂法等。
以下对层合膜、透明导电膜或功能膜依次说明。
(层合膜)
层合膜是例如将折射率不同的低折射率层和高折射率层交替层合而成的层合膜。或者,层合膜是例如将红外区域中反射率高的金属层、和可见区域中折射率高而作为防反射层发挥功能的光学透明膜或透明导电膜交替层合而成的层合膜。
在红外区域中反射率高的金属层,例如,以Au、Ag、Cu、Al、Ni、Cr、Ti、Pd、Co、Si、Ta、W、Mo、Ge等单质,或者包含2种以上这些单质的合金为主成分。此外,考虑实用性方面,优选它们中的Ag系、Cu系、Al系、Si系或Ge系的材料。此外,使用合金作为金属层的材料时,金属层优选以AlCu、AlTi、AlCr、AlCo、AlNdCu、AlMgSi、AgPdCu、AgPdTi、AgCuTi、AgPdCa、AgPdMg、AgPdFe、Ag或SiB等为主成分。此外,为了抑制金属层的腐蚀,优选对于金属层添加Ti、Nd等材料。特别地,使用Ag作为金属层的材料时,优选添加上述材料。
光学透明层是在可见区域中折射率高而作为防反射层发挥功能的光学透明层。光学透明层以例如氧化铌、氧化钽、氧化钛等高介电体为主成分。透明导电膜例如以氧化锌、铟掺杂氧化锡等为主成分。
再有,层合膜并不限于由无机材料形成的薄膜,也可以层合由高分子材料形成的薄膜、在高分子中分散有微粒等的层而构成。此外,为了防止这些光学透明层制膜时的下层金属的氧化劣化,可以在成膜的光学透明层的界面设置数nm左右的Ti等的薄缓冲层。在此,所谓缓冲层,是用于在上层制膜时通过自身氧化而抑制作为下层的金属层等的氧化的层。
(透明导电膜)
透明导电膜是以在可见区域中具有透明性的导电性材料为主成分的透明导电膜。透明导电膜例如以氧化锡、氧化锌、碳纳米管含有体、铟掺杂氧化锡、铟掺杂氧化锌、锑掺杂氧化锡等透明导电物质为主成分。或者,可以使用将这些的纳米粒子、金属等具有导电性的材料的纳米粒子、纳米棒、纳米丝以高浓度分散在树脂中的层。
(功能膜)
功能膜以反射性能等由于外部刺激而可逆变化的变色材料为主成分。变色材料是例如由于热、光、侵入分子等外部刺激而使结构可逆变化的材料。作为变色材料,可以使用例如光致变色材料、热致变色材料、气致变色材料、电致变色材料。
所谓光致变色材料,是由于光的作用而使结构可逆变化的材料。光致变色材料,例如通过紫外线等的光照射能使反射率、颜色等各种物性可逆变化。作为光致变色材料,可以使用例如掺杂了Cr、Fe、Ni等的TiO2、WO3、MoO3、Nb2O5等过渡金属氧化物。此外,通过层合与这些膜折射率不同的膜,也能够使波长选择性提高。
所谓热致变色材料,是由于热的作用而使结构可逆变化的材料。热致变色材料通过加热能够使反射率、颜色等各种物性可逆变化。作为热致变色材料,可以使用例如VO2等。此外,为了控制转变温度、过渡曲线,也可以添加W、Mo、F等元素。此外,也可以成为用以TiO2、ITO等高折射率体为主成分的防反射层夹持以VO2等热致变色材料为主成分的薄膜的层合结构。
或者,也可以使用胆甾型液晶等光子晶格。胆甾型液晶能够选择性地反射与层间隔相应的波长的光,该层间隔因温度而变化,因此通过加热,能够使反射率、颜色等物性可逆变化。此时,也可以使用层间隔不同的几个胆甾型液晶层来扩大反射范围。
所谓电致变色材料,是通过电使反射率、颜色等各种物性可逆变化的材料。作为电致变色材料,可以使用例如通过施加电压使结构可逆变化的材料。更具体地,作为电致变色材料,可以使用例如由于质子等的掺杂或脱掺杂,反射特性变化的反射型调光材料。所谓反射型调光材料,具体地,是能够通过外部刺激将光学的性质控制在透明的状态、镜的状态、和/或其中间状态的材料。作为这样的反射型调光材料,可以使用例如镁和镍的合金材料、以镁和钛的合金材料为主成分的合金材料、在WO3、微囊中封入了具有选择反射性的针状结晶的材料等。
作为具体的功能膜的构成,可以使用例如在第2光学层上层合有上述合金膜、包含Pd等的催化剂膜、薄Al等缓冲层、Ta2O5等电解质层、包含质子的WO3等离子贮存层、透明导电膜的构成。或者,可以使用在第2光学层上层合有透明导电层、电解质层、WO3等电致变色层、透明导电膜的构成。这些构成中,通过在透明导电膜和对向电极之间施加电压,电解质层中含有的质子在合金膜中掺杂或脱掺杂。由此,合金层的透射率变化。此外,为了提高波长选择性,希望将电致变色材料与TiO2、ITO等高折射率体层合。此外,作为其他构成,可以使用在第2光学层上层合有透明导电膜、分散有微囊的光学透明层、透明电极的构成。在该构成中,通过在两透明电极间施加电压,能够成为微囊中的针状结晶取向的透过状态,或者通过将电压去除能够使针状结晶朝向四面八方,成为波长选择反射状态。
(定向反射体的功能)
图5、图6是用于说明定向反射体的功能的一例的截面图。其中,作为实例,以结构体的形状为倾斜角45°的棱柱形状的情况为例进行说明。
如图5所示,在入射到该定向反射体1的太阳光中近红外线L1的一部分沿与入射的方向同程度的上空方向定向反射,而可见光L2透过定向反射体1。
此外,如图6所示,入射到定向反射体1、在波长选择反射膜3的反射膜面反射的光以对应于入射角度的比例分离为上空反射的部分LA和没有上空反射的部分LB。接着,没有上空反射的成分LB在第2光学层4与空气的界面全反射后,最终沿与入射方向不同的方向反射。
将光的入射角度记为α,将第1光学层4的折射率记为n,将波长选择反射膜3的反射率记为R时,上述反射成分LA相对于全入射成分的比例x由以下的式(1)表示。
x=(sin(45-α’)+cos(45-α’)/tan(45+α’))/(sin(45-α’)+cos(45-α’))×R2        …(1)
其中,α’=sin-1(sinα/n)
如果没有上空反射的成分LB的比例增多,入射光上空反射的比例减少。为了提高上空反射的比例,在波长选择反射膜3的形状,即第1光学层4的结构体11的形状下工夫是有效的。例如,为了提高上空反射的比例,结构体11的形状优选为图3C所示的圆柱形状、或图4所示的非对称形状。通过形成这样的形状,即使不能沿与入射光完全相同的方向反射光,也能够使从建筑用窗材等的上方向入射的光向上方向反射的比例增多。图3C和图4所示的两个形状,如图7和图8所示,波长选择反射膜3产生的入射光的反射次数为1次即可,因此与图5所示的2次反射的形状相比能够使最终的反射成分增多。例如,利用2次反射时,如果使波长选择反射膜3对于某波长的反射率为80%,则上空反射率变为64%,而如果1次反射即可,上空反射率变为80%。
图9表示柱状的结构体11的棱线l3和入射光L和反射光L1的关系。定向反射体1,优选以入射角(θ,φ)入射到入射面S1的光L中,选择性地沿(θo,-φ)的方向(0°<θo<90°)定向反射特定波长范围的光L1,而将特定波长范围以外的光L2透射。这是因为通过满足这样的关系,可以将特定波长范围的光反射到上空方向。其中,θ:是对于入射面S1的垂线l1、与入射光L或反射光L1所成的角。φ:是入射面S1内与柱状的结构体11的棱线l3正交的直线l2、与将入射光L或反射光L1投射到入射面S1的成分所成的角。再有,将以垂线l1为基准顺时针旋转的角度θ作为“+θ”,将逆时针旋转的角度θ作为“-θ”。将以直线l2为基准顺时针旋转的角度φ作为“+φ”,将逆时针旋转的角度φ作为“-φ”。
(定向反射体的制造方法)
以下参照图10和图11,对本发明的第1实施方式涉及的定向反射体的制造方法的一例进行说明。
首先,例如,通过车刀、激光加工等,形成与结构体11具有相同的凹凸形状、或其反转形状的模具。其次,例如,使用熔融挤出法、转印法将上述模具的凹凸形状转印到膜状或片状的树脂材料。作为转印法,可以列举将电离线固化树脂浇铸到模具中,照射电离线使之固化的方法;对树脂外加热、压力,将形状转印的方法等。由此,如图10A所示,形成在一主面具有结构体11的第1光学层4。其次,如图10B所示,在其第1光学层4的一主面上形成波长选择反射膜3。作为波长选择反射膜3的成膜方法,可以列举例如溅射法、蒸镀法、CVD(化学气相沉积)法、浸涂法、模涂法、湿涂法、喷涂法等,优选从这些成膜方法中根据结构体11的形状等适当选择。
其次,如图10C所示,将未固化状态的树脂21涂布到波长选择反射膜3上。作为树脂21,可以使用例如热塑性树脂、或电离线固化树脂等。作为电离线固化树脂,优选紫外线固化树脂。其次,如图11A所示,在树脂21上被覆剥离用膜22,成型树脂表面。其次,如图11B所示,通过光源23向树脂21照射UV光,或者通过冷却树脂21,使树脂21固化。其次,如图11C所示,从固化的树脂21将剥离用膜22剥离。由此,在波长选择反射膜3上形成表面平滑的第2光学层5。此外,此时,也可以不使用剥离用膜22,而使用对于波长选择反射膜透过的波长的光、电离线透明的膜,在没有剥离的情况下作为光学体使用。此外,也可以形成如下光学体:将溶解于溶剂中的粘合剂成分厚厚涂布,使其流平后被覆剥离用膜22,在单面形成了粘合剂。
由此,得到在光学层2的内部设置了所希望的形状的波长选择反射膜的定向反射体1。
<2.第2实施方式>
图12~图14为表示本发明的第2实施方式涉及的定向反射体的结构体的构成例的截面图。第2实施方式中,在与第1实施方式对应的部位标注相同的符号。第2实施方式在第1光学层4的一主面将结构体11二维排列,这一点与第1实施方式不同。
在第1光学层4的一主面,将结构体11二维排列。该排列优选是最稠密填充状态的排列。例如,在第1光学层4的一主面以最稠密填充状态二维排列结构体11,从而形成正方稠密阵列、δ(delta)稠密阵列、六方稠密阵列等稠密阵列。正方稠密阵列是将具有正方形状的底面的结构体11排列为正方稠密状。δ稠密阵列是将具有三角形状的底面的结构体11排列为六方稠密状。六方稠密阵列是将具有六角形状的底面的结构体11排列为六方稠密状。
结构体11是例如直角棱柱状、半球状、半椭圆球状、棱柱状、自由曲面状、多边形状、圆锥形状、多棱锥状、圆锥台形状、抛物面状等凸状或凹状。结构体11的底面具有例如圆形状、椭圆形状、或三角形状、四角形状、六角形状或八角形状等多角形状。再有,图12中,示出了将具有四角形状的底面的结构体11以最稠密填充状态二维排列的正方稠密阵列的实例。此外,图13中,示出了将具有六角形状的底面的结构体11以最稠密填充状态二维排列的δ稠密阵列的实例。此外,图14中,示出了将具有三角形的底面的结构体11以最稠密填充状态二维排列的六方稠密阵列的实例。此外,结构体11的间距P1、P2优选根据所希望的光学特性适当选择。此外,对于与定向反射体1的入射面垂直的直线,使结构体11的主轴倾斜时,优选使结构体11的主轴沿结构体11的二维排列中至少一方的排列方向倾斜。将定向反射体1粘贴于与地面垂直配置的窗材时,优选结构体11的主轴以垂线为基准向窗材的下方(地面侧)倾斜。
<3.第3实施方式>
图15为表示本发明的第3实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。第3实施方式中,在与第1实施方式对应的部位标注相同的符号。如图15所示,第3实施方式在代替结构体而具有珠粒31方面,与第1实施方式不同。
在第1光学层4的一主面埋入珠粒31以使珠粒31的一部分从该一主面突出。此外,在埋入了珠粒31的第1光学层4的一主面,依次层合有焦点层32、波长选择反射膜3、第2光学层。珠粒31具有例如球状。珠粒31优选具有透明性。珠粒31以例如玻璃等无机材料、或高分子树脂等有机材料为主成分。
<4.第4实施方式>
图16为表示本发明的第4实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。第4实施方式中,在与第1实施方式相同的部位标注相同的符号,省略说明。第4实施方式在以下方面与第1实施方式不同:在光学层2内具有对于光的入射面倾斜的多个波长选择反射膜3,这些波长选择反射膜3互相平行排列。
图17为表示本发明的第4实施方式涉及的定向反射体的结构体的一构成例的立体图。结构体11为在一方向延伸的三棱柱状的凸部,该柱状的结构体11朝向一方向一维排列。与结构体11的延伸方向垂直的截面具有例如直角三角形状。在结构体11的锐角侧的倾斜面上,采用例如蒸镀法、溅射法等具有定向性的薄膜形成法形成波长选择反射膜3。
根据第4实施方式,在光学层5内平行地排列多个波长选择反射膜3。由此,与形成了直角棱柱形状、棱柱形状的结构体11的情况相比,能够减少波长选择反射膜3产生的反射次数。因此,能够提高反射率,并且能够减少波长选择反射膜3产生的光的吸收。
<5.第5实施方式>
图18是表示本发明的第5实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。第5实施方式中,在与第1实施方式相同的部位标注相同的符号,省略说明。如图18所示,第5实施方式在定向反射体1的入射面上还具有体现洗净效果的自洗净效果层6,这一点与第1实施方式不同。自洗净效果层6含有例如光催化剂。作为光催化剂,可以使用例如TiO2
如上所述,定向反射体1在选择性地定向反射特定波长范围的光方面具有特征。在屋外、污垢多的房间等使用定向反射体1时,由于表面附着的污垢,将光散射,使定向反射特性损失,因此优选表面常常为光学透明。因此,优选表面的疏水性、亲水性等优异,表面自动显现洗净效果。
根据第5实施方式,由于在定向反射体1的入射面上形成自洗净效果层1,因此能够赋予入射面疏水性、亲水性等。因此,能够抑制对于入射面的污垢等的附着,能够抑制定向反射特性的减小。
<6.第6实施方式>
第6实施方式在定向反射特定波长的光而使特定波长以外的光散射的方面与第1实施方式不同。定向反射体1具有将入射光散射的光散射体。该散射体在例如光学层2的表面、光学层2的内部、和波长选择反射膜3和与光学层2之间中的至少1部位设置。光散射体优选在波长选择反射膜3和第2光学层5之间、第2光学层5的内部、和第2光学层5的表面中的至少一部位设置。将定向反射体1贴合到窗材等支持体时,可适用于室内侧和室外侧的任一侧。将定向反射体1对于室外侧贴合时,优选只在波长选择反射膜3和窗材等支持体之间设置使特定波长以外的光散射的光散射体。这是因为将定向反射体1贴合于窗材等的支持体时,如果在波长选择反射膜3和入射面之间存在光散射体,会使定向反射特性丧失。此外,将定向反射体1贴合于室内侧时,优选在其贴合面的相反侧的射出面与波长选择反射膜3之间设置光散射体。
图19A是表示本发明的第6实施方式涉及的定向反射体的第1构成例的截面图。如图19A所示,第2光学层5包含树脂和微粒12。微粒12具有与作为第2光学层5的主构成材料的树脂不同的折射率。作为微粒12,可以使用例如有机微粒和无机微粒的至少1种。此外,作为微粒12,可以使用中空微粒。作为微粒12,可以列举例如二氧化硅、氧化铝等无机微粒,苯乙烯、丙烯酸类、它们的共聚物等有机微粒,特别优选二氧化硅微粒。
图19B为表示本发明的第6实施方式涉及的定向反射体的第2构成例的截面图。如图19B所示,定向反射体1在第2光学层5的表面还具有光扩散层7。光扩散层7包含例如树脂和微粒。作为微粒,可以使用与第1例相同的微粒。
图19C为表示本发明的第6实施方式涉及的定向反射体的第3构成例的截面图。如图19C所示,定向反射体1在波长选择反射膜3和第2光学层5之间还具有光扩散层7。光扩散层7包含例如树脂和微粒。作为微粒,可以使用与第1例相同的微粒。
根据第6实施方式,能够将红外线等特定波长范围的光定向反射,使可见光等特定波长范围以外的光散射。因此,能够使定向反射体1模糊,能够对定向反射体1赋予设计性。
<7.第7实施方式>
图20是表示本发明的第7实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。第7实施方式中,在与第1实施方式相同的部位标注相同的符号,省略说明。第7实施方式在窗材41上直接形成波长选择反射膜3,这一点与第1实施方式不同。
窗材41在其一主面具有结构体42。在形成了该结构体42的一主面上依次层合有波长选择反射膜3、光学层43。作为结构体42的形状,可以使用将第1实施方式中的结构体11的凹凸反转的形状。光学层43用于提高透射映像清晰度、全光线透射率,并且保护波长选择反射膜3。光学层43例如将热塑性树脂、或以电离线固化树脂为主成分的树脂固化而成。
<8.第8实施方式>
图21A、21B为表示本发明的第8实施方式涉及的定向反射体的第1构成例的截面图。图22A、22B是表示本发明的第8实施方式涉及的定向反射体的第2构成例的截面图。第8实施方式中,在与第1实施方式相同的部位标注相同的符号,省略说明。第8实施方式在第1光学层4和第2光学层5的至少一方具有2层结构,这一点与第1实施方式不同。图21A、21B中,示出了成为外光的入射面S1侧的第1光学层4具有2层结构的实例。图22A、22B中,示出了成为外光的入射面S1侧的第1光学层4和成为外光的射出面S2侧的第2光学层5两者具有2层结构的实例。如图21A、图21B所示,第1光学层4的2层结构,例如,由成为表面侧的平滑的基材4a、在该基材4a和波长选择反射膜3之间形成的树脂层4b构成。如图22A、22B所示,第2光学层5的2层结构,例如,由成为表面侧的平滑的基材5a、在该基材5a和波长选择反射膜3之间形成的树脂层5b构成。以下将形成了波长选择反射膜3的第2光学层5称为带反射层的光学层9。
定向反射体1例如通过接合层8贴合到作为被附体的窗材10的屋内侧或屋外侧。作为接合层8,可以使用例如以粘着剂为主成分的粘着层、或以粘合剂为主成分的粘合层。接合层8为粘合层时,如图21B、22B所示,优选定向反射体1还具有在其入射面S1或射出面S2形成的粘合层和在该粘合层上形成的剥离层。这是因为通过成为这样的构成,只通过将剥离层剥离,就能通过粘合层对于窗材10等被附体容易地贴合定向反射体1。
从提高定向反射体1和接合层8的粘合性的观点出发,优选在定向反射体1和接合层8之间还形成底漆层。此外,同样从提高定向反射体1和接合层8的粘合性的观点出发,优选对定向反射体的形成接合层8的入射面S1或射出面S2实施公知的物理前处理。作为公知的物理前处理,可以列举例如等离子体处理、电晕处理等。
第1基材4a和第2基材5a是例如具有透明性的基材。作为基材51的形状,可以列举例如膜状、片状、板状、块状,但不特别地限于这些形状。作为基材11的材料,可以使用例如公知的高分子材料。作为公知的高分子材料,可以列举例如三乙酰纤维素(TAC)、聚酯(TPEE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺(PA)、芳族聚酰胺、聚乙烯(PE)、聚丙烯酸酯、聚醚砜、聚砜、聚丙烯(PP)、二乙酰纤维素、聚氯乙烯、丙烯酸类树脂(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、环氧树脂、尿素树脂、聚氨酯树脂、蜜胺树脂等,但并不特别地限于这些材料。第1基材4a和第2基材5a的厚度,从生产率的观点出发,优选为38~100μm,但并不限于该范围。第1基材4a或第2基材5a,优选具有电离线透过性。这是因为,由此,如后所述,对于第1基材4a、或第2基材5a和波长选择反射膜3之间存在的电离线固化树脂,从第1基材4a或第2基材5a侧照射电离线,能够使电离线固化树脂固化。
第1树脂层4b和第2树脂层5b,例如,具有透明性。第1树脂层4b,例如,通过在第1基材4a和波长选择反射膜3之间将树脂组合物固化而得到。第2树脂层5b,例如,通过在第2基材5a和波长选择反射膜3之间将树脂组合物固化而得到。作为树脂组合物,从制造的容易性的观点出发,优选使用利用光或电子束等固化的电离线固化树脂、或利用热固化的热固化型树脂。作为电离线固化树脂,优选利用光而固化的感光性树脂组合物,最优选利用紫外线而固化的紫外线固化型树脂组合物。树脂组合物,从提高第1树脂层4b、或第2树脂层5b与波长选择反射膜3的密合性的观点出发,优选还含有:含有磷酸的化合物、含有琥珀酸的化合物、含有丁内酯的化合物。作为含有磷酸的化合物,可以使用例如含有磷酸的(甲基)丙烯酸酯、优选官能团具有磷酸的(甲基)丙烯酸类单体或低聚物。作为含有琥珀酸的化合物,可以使用例如含有琥珀酸的(甲基)丙烯酸酯、优选官能团具有琥珀酸的(甲基)丙烯酸类单体或低聚物。作为含有丁内酯的化合物,可以使用例如含有丁内酯的(甲基)丙烯酸酯、优选官能团具有丁内酯的(甲基)丙烯酸类单体或低聚物。优选第1树脂层4b和第2树脂层5b的至少一方含有极性高的官能团,其含量在第1树脂层4b和第2树脂层5b中不同。优选第1树脂层4b和第2树脂层5b两者包含含有磷酸的化合物,第1树脂层4b和第2树脂层5b中上述磷酸的含量不同。磷酸的含量在第1树脂层4b和第2树脂层5b中,优选以2倍以上、更优选以5倍以上、进一步优选以10倍以上不同。
第1树脂层4b和第2树脂层5b的至少一方包含含有磷酸的化合物时,波长选择反射膜3优选在与包含含有磷酸的化合物的第1树脂层4b或第2树脂层5b相接的面包含氧化物或氮化物、氧氮化物。波长选择反射膜3,特别优选在与包含含有磷酸的化合物的第1树脂层4b或第2树脂层5b相接的面具有包含锌的氧化物的薄膜。
紫外线固化型树脂组合物,例如,含有(甲基)丙烯酸酯和光聚合引发剂。此外,紫外线固化型树脂组合物,根据需要可以还含有光稳定剂、阻燃剂、流平剂和抗氧化剂等。
作为丙烯酸酯,优选使用具有2个以上(甲基)丙烯酰基的单体和/或低聚物。作为该单体和/或低聚物,可以使用例如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、多元醇(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、蜜胺(甲基)丙烯酸酯等。在此,所谓(甲基)丙烯酰基,意味着丙烯酰基和甲基丙烯酰基的任一种。在此,所谓低聚物,是指分子量500~60000的分子。
作为光聚合引发剂,可以使用从公知的材料中适当选择的光聚合引发剂。作为公知的材料,可以将例如二苯甲酮衍生物、苯乙酮衍生物、蒽醌衍生物等单独使用或并用。聚合引发剂的配合量,优选在固形成分中为0.1质量%~10质量%。如果小于0.1质量%,光固化性降低,基本上不适合工业生产。另一方面,如果超过10质量%,照射光量小时,倾向于涂膜中残留臭味。在此,所谓固形成分,是指构成固化后的硬涂层12的全部的成分。具体地,例如将丙烯酸酯和光聚合引发剂等称为固形成分。
作为使用的树脂,优选在介电体形成时的工艺温度下也无变形、不产生开裂的树脂。玻璃化转变温度设置低后,高温时变形,或介电体形成时树脂形状变化,因此不优选,如果玻璃化转变温度高,容易产生开裂、界面剥离,不优选。具体地,玻璃化转变温度优选60度~150度,更优选80度~130度。
树脂优选通过能量线照射、热等能够转印结构的树脂,只要是乙烯基系树脂、环氧系树脂、热塑性树脂等满足上述折射率要求的树脂,可以使用任何种类的树脂。
为了使固化收缩少可以添加低聚物。作为固化剂,可以含有聚异氰酸酯。此外,考虑与基材的密合性,可以添加具有羟基、羧基、羧酸、磷酸基的单体、多元醇类、硅烷、铝、钛等偶联剂、各种螯合剂等。
作为乙烯基系树脂,优选丙烯酸(甲基)系树脂,作为优选的丙烯酸(甲基)系树脂,作为含有羟基的乙烯基系单体的具体例,可以列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、富马酸二-2-羟基乙酯或富马酸单-2-羟基乙酯单丁酯,还可列举聚乙二醇乃至聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯或它们与ε-己内酯的加成物、“PLACCEL FM或FA单体”[DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES公司制的己内酯加成单体的商品名]这样的各种α,β-烯键式不饱和羧酸的羟基烷基酯类等。
作为含有羧基的乙烯基系单体的具体例,可以列举(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸或柠康酸这样的各种不饱和单体乃至二羧酸类或富马酸单乙酯、马来酸单丁酯这样的二羧酸单酯类、或前述的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类与琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、“腐殖(HIMIC)酸”、四氯邻苯二甲酸这样的各种多元羧酸的酸酐的加成物等。
作为含有磷酸基的乙烯基系单体的具体例,可以列举二烷基[(甲基)丙烯酰氧基烷基]磷酸酯类或(甲基)丙烯酰氧基烷基酸式磷酸酯类、二烷基[(甲基)丙烯酰氧基烷基]亚磷酸酯类或(甲基)丙烯酰氧基烷基酸式亚磷酸酯类。
作为多元醇类,可以使用乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、季戊四醇或山梨醇这样的各种多元醇类的1种或2种以上。此外,可以代替醇而使用不是醇但“CARDURA E”[荷兰壳牌公司制的脂肪酸的缩水甘油酯的商品名]这样的各种脂肪酸缩水甘油酯类等。
作为羧酸,可以使用苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸(酐)、四氢邻苯二甲酸(酐)、四氯邻苯二甲酸(酐)、六氯邻苯二甲酸(酐)、四溴邻苯二甲酸(酐)、苯偏三酸、“HIMIC酸”[日立化成工业(株)制品;“HIMIC酸”为该社的注册商标。]、琥珀酸(酐)、马来酸(酐)、富马酸、衣康酸(酐)、己二酸、癸二酸或草酸等各种羧酸类。这些单体可以单独使用,也可以共聚,以下例示可共聚的单体:苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、异丙基苯乙烯或对叔丁基苯乙烯等苯乙烯系单体;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或(甲基)丙烯酸月桂酯、“ACRYESTER SL”[三菱人造丝(株)制的C12-/C13甲基丙烯酸酯混合物的商品名]、(甲基)丙烯酸硬脂酯这样的(甲基)丙烯酸烷基酯类;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的侧链不含有官能团的(甲基)丙烯酸酯类;和亚乙基二(甲基)丙烯酸酯这样的二官能性乙烯基系单体类;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯或(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯这样的各种(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类;马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、富马酸二正丁酯、富马酸二异丁酯或衣康酸二丁酯这样的马来酸、富马酸或衣康酸为代表的各种二羧酸和1元醇类的二酯类;醋酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯或“VeoVa”[荷兰壳牌公司制的分支状(支化)脂肪族单羧酸类的乙烯酯的商品名]、(甲基)丙烯腈这样的各种乙烯酯类;(甲基)丙烯酸N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸N,N-烷基氨基烷基酯类;(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺的丁基醚、二甲基氨基丙基丙烯酰胺等含有酰胺键的乙烯基系单体等含有氮的乙烯基系单体类。
这些可根据介电体层、金属膜的性质任意地调节量。
第1基材4a、或第2基材5a,优选与第1树脂层4b、或第2树脂层5b相比,水蒸汽透过率低。例如,用聚氨酯丙烯酸酯这样的电离线固化树脂形成第1树脂层4b时,优选使第1基材4a的水蒸汽透过率比第1树脂层4b低并且由具有电离线透过性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等树脂形成。由此能够减少由入射面S1或射出面S2向波长选择反射膜3的水分的扩散,能够抑制波长选择反射膜3中含有的金属等的劣化。因此,能够使定向反射体1的耐久性提高。厚度75μm的PET的水蒸汽透过率为10g/m2/day(40℃、90%RH)左右。
[定向反射体的制造装置]
图23是表示本发明的第8实施方式涉及的定向反射体的制造装置的一构成例的概略图。如图23所示,该制造装置具有基材供给辊51、光学层供给辊52、卷取辊53、层压辊54、55、导辊56~60、涂布装置61和照射装置62。
基材供给辊51和光学层供给辊52如下配置:分别将带状的基材4a和带状的带反射膜的光学层9卷绕为卷状,通过辊56、57,能够连续地将基材4a和带反射膜的光学层9送出。图中的箭头表示输送基材4a和带反射膜的光学层9的方向。带反射膜的光学层9是形成了波长选择反射膜3的第2光学层5。
卷取辊53以能够将由该制造装置制作的带状的定向反射体1卷取的方式配置。层压辊54、55以能够将从光学层供给辊52送出的带反射膜的光学层9和从基材供给辊51送出的基材4a夹料的方式配置。导辊56~60以能够输送带状的带反射膜的光学层9、带状的基材4a和带状的定向反射体1的方式,配置在该制造装置内的输送路。层压辊54、55和导辊56~60的材质并无特别限定,根据所希望的辊特性,可以适当选择使用不锈钢等金属、橡胶、有机硅等。
涂布装置61可以使用例如具有涂布机等涂布手段的装置。作为涂布机,例如,考虑涂布的树脂组合物的物性等,可以适当使用凹印辊、绕线棒和模等涂布机。照射装置62是例如照射电子束、紫外线、可见光线、或γ射线等电离线的照射装置。
[定向反射体的制造方法]
以下边参照图22和图23,边对本发明的第8实施方式涉及的定向反射体的制造方法的一例进行说明。
首先,如下所述制作带反射膜的光学层9。即,在带状的基材5a上涂布电离线固化树脂,对于涂布的电离线固化树脂,边将其挤压到辊形状等模具的凹凸面,同时从基板5a侧对电离线固化树脂照射电离线,使电离线固化树脂固化。由此,形成具有凹凸面的第2光学层5。其次,通过例如溅射法等,在第2光学层5的凹凸面上形成波长选择反射膜3。由此,制作带反射膜的光学层9。作为波长选择反射膜3的形成方法,可以使用物理气相生长法和化学气相生长法的至少一方,优选使用溅射法。其次,将该带反射膜的光学层9卷取到光学层供给辊52。
其次,使用图23所示的制造装置,如下所述制作定向反射体1。
首先,从基材供给辊51将基材4a送出,送出的基材4a经导辊56在涂布装置61的下方通过。其次,在涂布装置61的下方通过的基材4a上,通过涂布装置61涂布电离线固化树脂。其次,将涂布了电离线固化树脂的基材4a向层压辊输送。另一方面,从光学层供给辊52将带反射膜的光学层9送出,经导辊57向层压辊54、55输送。
其次,为了气泡不进入基材4a和带反射膜的光学层9之间,通过层压辊54、55将输入的基材4a和带反射膜的光学层9夹在一起,对于基材4a,层压带反射膜的光学层9。其次,沿着层压辊55的外周面输送用带反射膜的光学层9层压的基材4a,同时通过照射装置62从基材4a侧向电离线固化树脂照射电离线,使电离线固化树脂固化。由此,通过电离线固化树脂将基材4a和带反射体的光学层9贴合,制作目标定向反射体1。其次,通过辊58、59、60,将制作的带状的定向反射体1输送到卷取辊53,通过卷取辊53将定向反射体1卷取。
<9.第9实施方式>
图24是表示本发明的第9实施方式涉及的定向反射体的第1构成例的截面图。图25是表示本发明的第9实施方式的定向反射体的第2构成例的截面图。第9实施方案在以下方面不同于第8实施方式:贴合到窗材等被附体的入射面S1或射出面S2上、或其面与波长选择反射膜3之间还具有阻隔层71。图24示出了定向反射体1在贴合于窗材10等被附体的入射面S1上还具有阻隔层71的实例。图25中例示了定向反射体1在成为贴合窗材10等被附体的侧的第1基材4a和树脂层4b之间还具有阻隔层71。
作为阻隔层71的材料,可以使用例如含有氧化铝(Al2O3)、氧化硅(SiOx)、和氧化锆的至少1种的无机氧化物,含有聚偏氯乙烯(PVDC)、聚氟乙烯树脂、和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的部分水解物(EVOH)的至少1种的树脂材料等。此外,作为阻隔层71,可以使用例如SiN、ZnS-SiO2、AlN-Al2O3、SiO2-Cr2O3-ZrO2组成的复合氧化物(SCZ)、SiO2-In2O3-ZrO2组成的复合氧化物(SIZ)、包含TiO2和Nb2O5的至少一种的介电体材料。
如上所述,定向反射体1在入射面S1或射出面S2还具有阻隔层71时,优选形成了阻隔层71的第1光学层4、或第2光学层5具有以下的关系。即,优选使形成了阻隔层71的第1基材4a或第2基材5a的水蒸汽透过率比第1树脂层4b或第2树脂层5b低。这是因为由此能够进一步使从定向反射体1的入射面S1或射出面S2向波长选择反射膜3的水分扩散减少。
在第9实施方式中,由于定向反射体1在入射面S1或射出面S2还具有阻隔层71,因此能够进一步使从入射面S1或射出面S2向波长选择反射膜3的水分扩散减少,能够抑制波长选择反射膜3中含有的金属等的劣化。因此,能够使定向反射体1的耐久性。
<10.第10实施方式>
图26为表示本发明的第10实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。第10实施方式中,在与第8实施方式相同的部位标注相同的符号,省略说明。第10实施方式,在还具有在定向反射体1的入射面S1和射出面S2中的至少一方形成的硬涂层72方面与第8实施方式不同。再有,图26示出在定向反射体1的射出面S2形成了硬涂层72的实例。
硬涂层72的铅笔硬度,从耐擦伤性的观点出发,优选为2H以上,更优选为3H以上。硬涂层72通过在定向反射体1的入射面S1和射出面S2中的至少一方涂布树脂组合物,固化而得到。作为该树脂组合物,可以列举例如特公昭50-28092号公报、特公昭50-28446号公报、特公昭51-24368号公报、特开昭52-112698号公报、特公昭57-2735号公报、特开2001-301095号公报中公开的树脂组合物。具体地,可以列举例如甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷等有机硅烷系热固化型树脂,醚化羟甲基蜜胺等蜜胺系热固化树脂,多元醇丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯系紫外线固化树脂等。
从赋予硬涂层72防污性的观点出发,优选树脂组合物还含有防污剂。作为防污剂,优选使用具有1个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基或环氧基的有机硅低聚物和/或含氟低聚物。有机硅低聚物和/或氟低聚物的配合量优选为固形分的0.01质量%~5质量%。如果小于0.01质量%,存在防污性能变得不足的倾向。另一方面,如果超过5质量%,存在涂膜硬度降低的倾向。作为防污剂,优选使用例如DIC株式会社制的RS-602、RS-751-K、Sartomer公司制的CN4000、大金工业株式会社制的OPTOOLDAC-HP、信越化学工业株式会社制的X-22-164E、Chisso公司制的FM-7725、Daicel-Cytec公司制的EBECRYL350、Degussa公司制的TEGORad2700等。赋予了防污性的硬涂层72的纯粹接触角优选为70°以上,更优选为90°以上。树脂组合物根据需要可还含有光稳定剂、阻燃剂和抗氧剂。
根据第10实施方式,由于在定向反射体1的入射面S1和射出面S2中的至少一方形成了硬涂层72,因此能够赋予定向反射体1赋予耐擦伤性。例如,将定向反射体1贴合于窗的内侧时,在人接触定向反射体1的表面或者扫除定向反射体1的表面时能够抑制伤的产生。此外,将定向反射体1贴合于窗的外侧时,同样能够抑制伤的产生。
<11.第11实施方式>
图27为表示本发明的第11实施方式涉及的定向反射体的一构成例的截面图。第11实施方式中,在与第10实施方式相同的部位标注相同的符号,省略说明。第11实施方式在硬涂层72上还具有防污层74方面与第10实施方式不同。此外,从提高硬涂层72与防污层74之间的密合性的观点出发,优选在硬涂层72和防污层74之间还具有偶联剂层(底漆层)73。
第11实施方式中,由于定向反射体1在硬涂层72上还具有防污层74,因此能够对定向反射体1赋予防污性。
[实施例]
以下通过实施例对本发明具体说明,但本发明并不只限于这些实施例。
(实施例1)
首先,如图28所示,通过采用车刀的切削加工将棱柱形状赋予Ni-P制模具。其次,在该Ni-P制模具上涂布二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合树脂(日本化药社制、商品名DPHA),再在其上载置厚75μm的PET膜(东洋纺制、A4300)。其次,从PET膜侧对混合树脂照射UV光,使混合树脂固化后,从模具中将树脂和PET膜的密合体剥离。
其次,从Ni-P制模具将该树脂和PET的层合体剥离,得到成型了棱柱形状的成型面的树脂层(第2光学层)。其次,对于通过模具成型了棱柱形状的成型面,如下述的表1所示,采用真空溅射法制造五氧化二铌膜和银膜的交替多层膜。其次,采用岛津制作所制DUV3700测定该带有交替多层膜的PET膜的分光反射率。其结果,得到图29所示的分光反射率曲线。其次,在交替多层膜上再次涂布上述的混合树脂,将气泡挤出后,载置PET膜进行UV光照射,从而将树脂固化,在交替多层膜上形成树脂层(第1光学层)。由此,得到作为目标定向反射体的光学膜。
(实施例2)
首先,如图30A、图30B所示,通过采用车刀的切削加工将三棱锥形状赋予Ni-P制模具。其次,在该Ni-P制模具上涂布聚氨酯丙烯酸酯(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533),再在其上设置厚75μm的PET膜(东洋纺制、A4300),从PET膜侧照射UV光,使树脂固化。
其次,从Ni-P制模具将该树脂和PET的层合体剥离后,对于通过模具成型了三棱锥形状的成型面,如表1所示,采用真空溅射法制造氧化锌膜和银合金膜的交替多层膜。再有,在作为银合金膜的AgNdCu膜的制膜中使用了具有Ag/Nd/Cu=99.0at%/0.4at%/0.6at%的组成的合金靶。制膜后,在形成了交替多层膜的形状面上涂布与基底层相同的树脂(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)。再在其上载置厚75μm的PET膜(东洋纺制、A4300),将气泡挤出后,经过该PET膜照射UV光,使树脂固化。
(实施例3)
除了使选择反射膜为表1所示的膜厚构成以外,与实施例2同样地得到了实施例3的光学膜。
(实施例4)
除了使选择反射膜为表1所示的膜厚构成以外,与实施例2同样地得到了实施例4的光学膜。
(实施例5)
与实施例2同样地,使用固化后的折射率为1.533的树脂形成三棱锥形状后,以与实施例2同样的构成形成由氧化锌膜和银合金膜的交替多层膜构成的选择递归反射膜。然后,在形成了交替多层膜的形状面上涂布UV固化型树脂(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.540)。再在其上设置厚75μm的PET膜(东洋纺制、A4300),将气泡挤出后,经过该PET膜照射UV光,使树脂固化。由以上所述得到上层树脂和下层树脂的折射率差为0.007的实施例5的光学膜。
(实施例6)
除了上层使用固化后折射率为1.542的UV固化树脂,使上层树脂和下层树脂的折射率差为0.009以外,与实施例5同样地得到实施例6的光学膜。
(比较例1)
在具有平滑的表面的PET膜上以表1所示膜厚构成形成交替多层膜,得到比较例1的光学膜。
(比较例2)
在具有平滑的表面的PET膜上,在与实施例2相同的制膜条件下形成交替多层膜,得到比较例2的光学膜。
(比较例3)
在具有平滑的表面的PET膜上,在与实施例3相同的制膜条件下形成交替多层膜,得到比较例3的光学膜。
(比较例4)
在具有平滑的表面的PET膜上,在与实施例4相同的制膜条件下形成交替多层膜,得到比较例4的光学膜。
(比较例5)
直到交替多层膜的形成工程与实施例2相同,得到带有交替多层膜的PET膜后,在该交替多层膜上不用树脂包埋而成为交替多层膜露出的状态,得到比较例5的光学膜。
(比较例6)
直到交替多层膜的形成工程与实施例2相同,得到带有交替多层膜的PET膜后,在形成了交替多层膜的形状面上涂布与基底层相同的树脂(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)。其次,在涂布的树脂上没有被覆PET膜的状态下,为了避免氧引起的固化阻碍,在N2净化下照射UV光,使树脂固化。由此得到比较例6的光学膜。
(比较例7)
除了上层使用固化后折射率为1.546的UV固化树脂,使上层树脂和下层树脂的折射率差为0.013以外,与实施例5同样地得到比较例7的光学膜。
(比较例8)
除了上层使用固化后折射率为1.558的UV固化树脂,使上层树脂和下层树脂的折射率差为0.025以外,与实施例5同样地得到比较例8的光学膜。
(定向反射率的评价)
如下所述评价实施例1、比较例1的光学膜的定向反射率。
图31表示用于测定光学膜的递归反射率的测定装置的构成。由卤素灯光源101射出并通过透镜校准的直线光入射到对于光的行进方向设置为45°角度的单向透视玻璃102。入射光的一半被单向透视玻璃102反射,其行进方向旋转90°,而入射光的剩余一半透过单向透视玻璃102。其次,反射光在样品103递归反射,再次入射单向透视玻璃102。该入射光的一半透过单向透视玻璃102入射到检测器104。通过检测器104测定该入射光的强度作为反射强度。
使用具有上述构成的测定装置,采用以下的方法求出波长900nm和1100nm的递归反射率。首先,在本测定装置的样品支架以入射角θ=0°的角度设置镜,用检测器104测定各个波长的光强度。其次,在本测定装置的样品支架设置光学膜,在入射角θ=0°、20°、40°、60°、80°测定光强度。然后,使镜的光强度为递归反射率90%,求出光学膜的递归反射率。将其结果示于表2(本测定中φ=0°)。
(定向反射方向的评价)
使用上述的图31所示的测定装置,如下所述进行实施例1~6、比较例5~8的光学膜的定向反射方向的评价。以样品103为中心轴,如箭头a所示旋转检测器104,测定反射强度达最大的方向。将其结果示于表3。
(垂直透射率的评价)
如下所述评价实施例2~4、比较例2~4的光学膜的垂直透射率。
采用岛津制作所制DUV3700测定可见光和近红外区域的垂直透射率。将该分光透射率波形示于图32和图33。
(色度的评价)
如下所述评价实施例2~4、比较例2~4的光学膜的色度。
为了抑制背面的色的影响,在黑色板(三菱人造丝制ACRYLITEL502)上放置实施例和比较例的光学膜,采用SP62(xRite公司制、积分球型测色计。d/8°光学系、D64光源、2°视野、SPEX模式)进行测定。将其结果示于表4。再有,没有放置样品而测定的黑色板的色度为x=0.325、y=0.346。
(透射映像清晰度的评价)
如下所述评价实施例1~5、比较例5~8的光学膜的透射映像清晰性。按照JIS-K7105,使用梳宽2.0mm、1.0mm、0.5mm、0.125mm的光梳评价透射映像清晰度。用于评价的测定装置是Suga Test Instruments公司(株)制的映像性测定器(ICM-1T型)。其次,求出使用梳宽2.0mm、1.0mm、0.5mm、0.125mm的光梳测定的透射映像清晰度的总和。将它们的结果示于表3。
(雾度的评价)
如下所述评价实施例1~6、比较例5~8的光学膜的雾度。
根据JIS K7136中规定的测定条件,使用雾度计HM-150(村上色彩技术研究所制)进行雾度测定。将其结果示于表3。再有,光源使用D65光源,没有应用滤光器进行测定。
(视认性的评价)
如下所述评价实施例1~6、比较例5~8的光学膜的视认性。
采用光学透明的粘合剂将制作的膜贴合于3mm厚的玻璃。其次,与眼睛距离50cm左右保持该玻璃,经过玻璃观察距离约10m的相邻建筑物内部,按以下基准评价。将结果示于表3。
◎:没有看到衍射产生的多重像,能够与通常的窗一样地观看
○:通常的使用没有问题,但如果有镜面反射体等则看到若干衍射产生的多重像
△:能够区分物体的大致形状,但衍射产生的多重像明显
×:由于衍射的影响等模糊,不知道有什么
(表面粗糙度的测定)
如下所述评价比较例6的光学膜的表面粗糙度。
使用触针式表面形状测定器ET-4000(小坂研究所制),测定表面的粗糙度。将其结果示于图34。
表1表示实施例1~6、比较例1~8的光学膜的构成。
(表1)
Figure BPA00001190529700371
表2表示实施例1、比较例1的定向反射率的评价结果。
(表2)
Figure BPA00001190529700381
表3表示对于实施例1~6、比较例5~8的光学膜,以入射角(θ,φ)=(10°,45°)使光入射时的定向反射方向、透射映像清晰度、雾度和视认性的评价结果。
(表3)
Figure BPA00001190529700391
表4表示实施例2~4、比较例2~4的色度的评价结果。
(表4)
Figure BPA00001190529700401
由表2和图29可知以下内容。
对于实施例1的光学膜,能够将可见光的透射率维持在80%以上,同时使近红外线定向反射。而比较例1的光学膜能够使可见光的透射率达到与实施例1相同的程度,但在入射角0度以外,不能使近红外线递归反射。
由表3和图34可知以下内容。
对于比较例5的光学膜,对于波长1200nm左右的近红外线得到定向反射性,可见光线透射,但由于在交替多层膜上形成树脂层,没有进行透明化处理,因此不能通过光学膜视认相反侧的物体。对于比较例6的光学膜,如图34所示,透明化处理时不能完全使表面平滑。因此,对于比较例6的光学膜,与比较例5同样地不能通过光学膜视认相反侧的物体。三棱锥的底边的间距约110μm,最大高度Rz为1.3μm左右,算术平均粗糙度Ra为0.14μm左右,因此可知为了使透射像清晰,需要更平滑的表面。
此外,对于比较例7、8的光学膜,折射率差分别为0.013、0.025,因此使用0.5mm宽的光梳测定的透射映像清晰度小于50。此外,使用0.125mm、0.5mm、1.0mm、2.0mm的光梳测定的映像清晰度的值的合计值小于230。因此,对于比较例7、8的光学膜,散射光增加,同时可见光的选择透射性降低。即,光学膜的透明性降低。
由表3可知以下内容。
对于实施例1~6的光学膜,使用0.5mm宽的光梳测定的映像清晰度为50以上,使用各光梳测定的映像清晰度的值的合计值为230以上。此外,视认性的评价结果为“○”或“◎”。
而对于比较例5~8的光学膜,使用0.5mm宽的光梳测定的映像清晰度小于50,使用各光梳测定的映像清晰度的值的合计值小于230。此外,视认性的评价结果为“×”。
由以上可知,从视认性的观点出发,优选使使用0.5mm宽的光梳测定的透射映像清晰度为50以上。此外,从视认性的观点出发,优选使使用0.125mm、0.5mm、1.0mm、2.0mm的光梳测定的映像清晰度的值的合计值为230以上。
由表3、表4、图32和图33可知以下内容。
比较例2的光学膜在可见光区域反射率高,呈现带金色的色调。比较例3的光学膜在可见光区域反射率高,呈现带蓝绿色的色调。比较例4的光学膜在可见光区域反射率高,呈现带红色的色调。此外,比较例3~4的光学膜的颜色也因观看的角度而变化。即,比较例2~4的光学膜的色调难以应用于高楼的窗等。而具有与比较例2~4分别相同的膜构成的实施例2~4的光学膜为看也不明显的程度的色相,实施例2带有若干绿色,实施例3、4带有若干蓝色,其色相即使改变观看的角度,颜色也几乎不改变。这样的特性在将光学膜应用于要求设计性的窗玻璃等时优选。
(实施例7)
首先,通过采用车刀的切削加工制作具有图35A~图35C所示微细三棱锥形状的Ni-P模具辊。其次,在厚75μm的PET膜(东洋纺制、A4300)上涂布聚氨酯丙烯酸酯(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)在使其密合于模具的状态下从PET膜侧照射UV光,使聚氨酯丙烯酸酯固化。其次,从Ni-P制模具将聚氨酯丙烯酸酯固化而成的树脂层和PET膜的层合体剥离。由此在PET膜上形成了赋予了三棱锥形状的树脂层(以下称为形状树脂层)。其次,对于由模具成型了三棱锥形状的成型面,采用溅射法进行制膜形成具有表5所示膜构成的波长选择反射膜。再有,在AgPdCu膜的制膜中使用了具有Ag/Pd/Cu=99.0at%/0.4at%/0.6at%的组成的合金靶。
其次,使用图23所示的制造装置,如下所述用树脂包埋带有形状的膜的成膜面。即,在厚75μm的平滑的PET膜(东洋纺制、A4300)上涂布下述配合的树脂组合物,为了不使气泡进入两膜间,用表面形成了波长选择反射膜的带有形状的PET膜层压平滑的PET膜。然后,从平滑的PET膜侧照射UV光使树脂组合物固化。由此,将平滑的PET膜和波长选择反射膜之间的树脂组合物固化,形成了树脂层(以下称为包埋树脂层)。由以上所述得到了目标的实施例7的光学膜。
<树脂组合物的配合>
聚氨酯丙烯酸酯                        99质量份
(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)
2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯            1质量份
(共荣社化学制、LIGHT-ACRYLATE P-1A)
(实施例8)
除了使波长选择反射膜为表5所示膜构成以外,与实施例7同样地得到实施例8的光学膜。
(实施例9)
除了使波长选择反射膜为表5所示膜构成以外,与实施例7同样地得到实施例9的光学膜。再有,AgBi膜的制膜中使用具有Ag/Bi=99.0at%/1.0at%的组成的合金靶,Nb2O5膜的制膜使用了Nb2O5陶瓷靶。
(实施例10)
除了使波长选择反射膜为表5所示膜构成以外,与实施例9同样地得到实施例10的光学膜。
(实施例11)
除了使波长选择反射膜为表5所示膜构成以外,与实施例9同样地得到实施例11的光学膜。
(实施例12)
除了使波长选择反射膜为表5所示膜构成以外,与实施例9同样地得到实施例12的光学膜。
(比较例9)
除了代替带有形状的PET膜而在具有平滑表面的PET膜上形成与实施例7同样构成的波长选择反射膜以外,与比较例1同样地得到比较例9的光学膜。
(比较例10)
除了代替带有形状的PET膜而在具有平滑表面的PET膜上形成与实施例8同样构成的波长选择反射膜以外,与比较例1同样地得到比较例10的光学膜。
(比较例11)
除了代替带有形状的PET膜而在具有平滑表面的PET膜上形成与实施例9同样构成的波长选择反射膜以外,与比较例1同样地得到比较例11的光学膜。
(比较例12)
除了代替带有形状的PET膜而在具有平滑表面的PET膜上形成与实施例10同样构成的波长选择反射膜以外,与比较例1同样地得到比较例12的光学膜。
(比较例13)
除了代替带有形状的PET膜而在具有平滑表面的PET膜上形成与实施例12同样构成的波长选择反射膜以外,与比较例1同样地得到比较例13的光学膜。
(反射膜密合性评价)
用光学透明的粘合剂将制作的膜贴合到3mm厚的玻璃,将膜的端部剥离,观察其状况。
◎:剥离困难,如果硬剥离,则产生基材、树脂等的主体破坏
○:剥离比较困难,如果硬剥离,则在界面剥离。
△:在界面产生剥离,但剥离时感到抵抗。
×:没有抵抗地产生界面剥离。
(透射率/反射率评价)
用岛津制作所制DUV3700测定透射率和反射率。透射率是以光学膜的垂线为基准0°的透射率,反射率是以光学膜的垂线为基准8°的反射率。将其结果示于图36~图40。
(透射光/反射光的色评价)
通过目视判定透射光和反射光的红色。将其结果示于表8、表9。
表5表示实施例7~12、比较例9~13的光学膜的构成及其评价结果。
(表5)
Figure BPA00001190529700451
再有,表5中,凹凸面上形成波长选择反射膜的实施例7~12中各层的平均膜厚如下所述测定。即,在与实施例7~12中在形状树脂层上制造波长选择反射膜时相同的条件下,在平滑的膜上制造波长选择反射膜,使用TEM测定用FIB将截面切割的样品的各层的膜厚,根据其测定值求出平均膜厚。再有,这样测定的平均膜厚确认与形状树脂层的形成三棱锥的三角形的垂线的中心位置的n2方向的平均膜厚t2一致(参照图42)。在此,所谓三角形的垂线,意味着从形成三棱锥的锥面的三角形的顶点下落到对边(三棱锥的底边)的垂线。这样规定平均膜厚一致的三棱锥上的位置是因为如果测定形状树脂层的三棱锥上形成的波长选择反射膜的平均膜厚,如图42所示,其平均膜厚因形成三棱锥的三角形上的位置而异。其中,图42中,n1方向、n2方向表示以下的方向。
n1方向:与赋予PET膜的棱柱形状的倾斜面垂直的方向
n2方向:与PET膜的主面垂直的方向(PET膜的厚度方向)
表6表示实施例7~10、12的光学膜的评价结果。
(表6)
Figure BPA00001190529700461
表7表示比较例9~13的光学膜的评价结果。
(表7)
Figure BPA00001190529700462
图41是表示根据JIS R 3106的试验方法的感度系数的坐标图。
为了提高可见光透射率,必须在可见视感度系数高的波长500nm左右具有高透射率,希望通过400~750nm的光。另一方面,为了提高热的遮蔽,必须将对遮蔽感度系数高的波长范围的光线遮断。鉴于这些,为了提高可见透射率,提高热的遮蔽,必须透过波长400~750nm左右的可见光线,有效地遮断波长750~1300nm左右的近红外线。
波长选择反射膜的形成前形成的形状树脂层与波长选择反射膜形成后形成的包埋树脂层优选折射率大致相同。但是,两层使用同一树脂时,为了提高作为无机薄膜的波长选择反射膜和作为有机树脂层的包埋树脂层的密合性,如果在包埋树脂层中配合添加剂,则形状转印时难以从Ni-P模剥离形状树脂层。采用溅射法形成波长选择反射膜时,由于高能的粒子附着,形状树脂层和波长选择反射膜的密合性成为问题的情况少。因此,优选将形状树脂层的添加剂的添加量控制到必要最低限度,向包埋树脂层导入提高密合性的添加剂。此时,如果包埋树脂层和形状树脂层的折射率大不相同,则模糊,难以看到相反侧,但实施例7~12中添加剂的添加量为1质量%,折射率几乎没有变化,因此透射清晰性非常高。若有必要大量添加添加剂的情况下,优选调整用于形成形状树脂层的树脂组合物的配合,使与包埋树脂层折射率大致相同。
对实施例9和实施例11进行比较,波长选择反射膜的最表层的ZnO层的有无是大的差异,它们的分光光谱基本一致,但关于与包埋树脂层的密合性,表层存在ZnO的实施例9高。
由图36~图40和表6、表7等的评价结果可知以下内容。
比较例9、11~13的光学膜为红紫~紫的反射色相,如果粘贴于窗玻璃,则显示明显的程度的反射色。比较例10的光学膜,红色的反射是不明显的程度,但在为遮挡太阳光的热所需要的近红外线中,波长800~900nm的反射率低达50%以下,难以兼具红色和热遮蔽性能。
而实施例7~10、12的光学膜,由于反射光向光源的方向递归,反射色无法被识别,无论反射太阳光看,还是透过而看,只识别蓝绿系统的色,是应用于窗时感到凉爽的优选的色调。此外,例如,实施例9的光学膜是与比较例11相同的膜构成,红外线的反射能力也高。这样,如果应用本实施例的膜,则能够同时具有优选的外观色和红外线遮蔽性能。
图43表示实施例2的形状转印树脂的粘弹性模量行为。再有,图中的箭头表示各曲线属于哪侧的纵轴。Tanδ的峰值95℃为玻璃化转变点的值。实施例2中,这样由于玻璃化转变点为60度~150度的范围内,因此如上所述,能够抑制制造工序中加热、成膜产生的树脂形状的变形,并且能够抑制开裂、界面剥离的发生。
(分光透射率/反射率评价)
采用日本分光制分光光度计V550,进行实施例和比较例的膜的分光透射率、反射率的测定。透射率的测定是对于入射光线将检测器配置在0°的位置,使样品相对于光轴旋转而进行。反射率的测定是使样品和检测器连动、旋转,以接受正反射光的方式配置而进行。在此,透射率、反射率的测定中,将对于入射光线的光轴将样品垂直配置时作为0°。将测定结果示于图44A~图49B。透射和反射色调由各分光测定数据,按照JIS Z8701(1999年),光源为D65光源,以2°视野算出。将算出结果示于表8~13和图50A、图50B。所有膜的透射色调都不因入射角度的不同而有大的差异,但实施例的膜和比较例的膜的反射色调的特征大大不同。实施例的膜均对于递归面入射、非递归面入射都只观察到相当于菲涅耳反射的具有平直的分光特性的反射光谱。将实施例9的反射光谱示于图47A、图47B,其他实施例的膜也为同样的结果。而比较例的膜因观看的角度的不同,色调不同,在膜面入射、非膜面入射中色调均不同。将比较例9、12的反射光谱示于图48A~图49B。
(表8)
表8表示实施例4~9的光学膜的递归反射面入射的透射色调。
Figure BPA00001190529700491
(表9)
表9表示比较例9、12的光学膜的膜面入射的透射色调。
Figure BPA00001190529700492
(表10)
表10表示实施例7~9的光学膜的递归反射面入射的反射色调。
Figure BPA00001190529700493
(表11)
表11表示实施例7~9的光学膜的非递归反射面入射的反射色调。
Figure BPA00001190529700501
(表12)
表12表示比较例9、12的光学膜的膜面入射的反射色调。
Figure BPA00001190529700502
(表13)
表13表示比较例9、12的光学膜的非膜面入射的反射色调。
Figure BPA00001190529700503
(表14)
表14表示对于实施例4~9、比较例9、12的光学膜的主面,以0°~60°的入射角度使光入射时的正反射光的色坐标x、y的差(x最大差、y最大差)的绝对值。
Figure BPA00001190529700511
(实施例13)
首先,通过采用车刀的切削加工制作具有图35A~图35C所示微细三棱锥形状的Ni-P模具辊。其次,在厚75μm的PET膜(东洋纺制、A4300)上涂布聚氨酯丙烯酸酯(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533),在使其密合于模具的状态下从PET膜侧照射UV光,使聚氨酯丙烯酸酯固化。其次,从Ni-P制模具将聚氨酯丙烯酸酯固化而成的树脂层和PET膜的层合体剥离。由此在PET膜上形成了赋予了三棱锥形状的树脂层(以下称为形状树脂层)。其次,对于由模具成型了三棱锥形状的成型面,采用溅射法进行制膜形成具有表16所示反射膜A的波长选择反射膜。再有,在AgPdCu膜的制膜中使用了具有Ag/Pd/Cu=99.0at%/0.4at%/0.6at%的组成的合金靶。
其次,使用图23所示的制造装置,如下所述用树脂包埋带有形状的膜的成膜面。即,在厚75μm的平滑的PET膜(东洋纺制、A4300)上涂布下述配合的树脂组合物,为了不使气泡进入两膜间,用表面形成了波长选择反射膜的带有形状的PET膜层压平滑的PET膜。然后,从平滑的PET膜侧照射UV光使树脂组合物固化。由此,将平滑的PET膜和波长选择反射膜之间的树脂组合物固化,形成了树脂层(以下称为包埋树脂层)。由以上所述得到了目标的实施例13的光学膜。
<树脂组合物的配合>
聚氨酯丙烯酸酯                        99质量份
(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)
2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯            1质量份
(共荣社化学制、LIGHT-ACRYLATE P-1A)
其中,聚氨酯丙烯酸酯中含有光聚合引发剂等。
(实施例14)
除了使包埋树脂层为下述组成以外,与实施例13同样地得到实施例14的光学膜。
<树脂组合物的配合>
聚氨酯丙烯酸酯                        98质量份
(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)
2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯            2质量份
(共荣社化学制、LIGHT-ACRYLATE P-1A)
(实施例15)
除了使包埋树脂层为下述组成,为了使形状树脂层的折射率相符而改变形状树脂层的配合,使固化后的折射率为1.530以外,与实施例13同样地得到实施例15的光学膜。
<上层的树脂组合物的配合>
聚氨酯丙烯酸酯                        95质量份
(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)
2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯            5质量份
(共荣社化学制、LIGHT-ACRYLATE P-1A)
(实施例16)
除了使包埋树脂层为下述组成以外,与实施例15同样地得到实施例16的光学膜。
<上层的树脂组合物的配合>
聚氨酯丙烯酸酯                        95质量份
(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)
2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯        5质量份
(共荣社化学制、LIGHT-ACRYLATEP-2M)
(实施例17)
除了使波长选择反射膜为表16所示的反射膜B以外,与实施例13同样地得到实施例17的光学膜。再有,在AgBi制膜时使用Ag/Bi=99.0at%/1.0at%的合金靶,Nb2O5制膜时使用了Nb2O5陶瓷靶。
(实施例18)
除了使波长选择反射膜为表16所示的反射膜C以外,与实施例17同样地得到实施例18的光学膜。
(实施例19)
除了使波长选择反射膜为表16所示的反射膜D以外,与实施例13同样地得到实施例19的光学膜。
(实施例20)
除了使包埋树脂层和形状树脂层为下述组成以外,与实施例13同样地得到实施例20的光学膜。
<上层的树脂组合物的配合>
聚氨酯丙烯酸酯                     70质量份
(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)
2-丙烯酰氧基乙基-琥珀酸            30质量份
(共荣社化学制、HOA-MS)
(实施例21)
除了使包埋树脂层和形状树脂层为下述组成以外,与实施例13同样地得到实施例21的光学膜。
聚氨酯丙烯酸酯                     85质量份
(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)
γ-丁内酯甲基丙烯酸酯              15质量份
(大阪有机化学社制、GBLMA)
(实施例22)
除了使包埋树脂层和形状树脂层为同一组成以外,与实施例13同样地得到实施例22的光学膜。
(参考例1)
除了使包埋树脂层和形状树脂层为下述组成以外,与实施例13同样地得到参考例1的光学膜。
聚氨酯丙烯酸酯                     99质量份
(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533)
2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯         1质量份
(共荣社化学制、LIGHT-ACRYLATE P-1A)
(反射膜密合性评价)
采用光学透明的粘合剂将制作的光学膜贴合到3mm厚的玻璃,将膜的端部剥离,观察其状况。将其评价结果示于表15。
◎:剥离困难,如果硬剥离,则产生基材、树脂等的主体破坏
○:剥离比较困难,如果硬剥离,则在界面剥离。
△:在界面产生剥离,但剥离时感到抵抗。
×:没有抵抗地产生界面剥离。
(Ni-P脱模性评价)
通过采用车刀的切削加工制作具有图35A~图35C所示微细三棱锥形状的Ni-P平板模具,将各树脂涂布后,被覆厚75μm的PET膜(东洋纺制、A4300),在使其密合于模具的状态下从PET膜侧照射1000mJ/cm2的UV光,使树脂固化。从Ni-P制模具将该树脂和PET膜的层合体剥离,评价脱模性。将其评价结果示于表15。
○:固化后,可容易地脱模
△:固化后,可脱模,但树脂残留于一部分模具,在形状膜看到不均。
×:固化后,密合于模具,没有剥离
(清晰性评价)
采用光学透明的粘合剂将制作的光学膜贴合于3mm厚的玻璃。其次,与眼睛距离50cm左右保持该玻璃,经过玻璃观察距离约10m的相邻建筑物内部,按以下基准评价。将其评价结果示于表15。
○:几乎没有看到衍射产生的多重像等,作为窗的使用没有问题
△:能够区分物体的大致形状,但注意到衍射产生的多重像
×:由于衍射的影响等模糊,不知道有什么
(定向反射方向的评价)
使用上述图31所示的测定装置如下所述进行实施例7~21的光学膜的定向反射方向的评价。以样品103为中心轴,如箭头a所示旋转检测器104,测定反射强度达最大的方向。将其结果示于表17。
(透射映像清晰度的评价)
如下所述评价实施例7~21的光学膜的透射映像清晰性。按照JIS-K7105,使用梳宽2.0mm、1.0mm、0.5mm、0.125mm的光梳评价透射映像清晰度。用于评价的测定装置是Suga Test Instruments公司(株)制的映像性测定器(ICM-1T型)。其次,求出使用梳宽2.0mm、1.0mm、0.5mm、0.125mm的光梳测定的透射映像清晰度的总和。将它们的结果示于表17。
表15表示实施例13~22、参考例1的光学膜的构成和评价结果。不过,在参考例1中,由于树脂没有从模具脱模,因此不能制作密合性评价用的样品。
(表15)
Figure BPA00001190529700571
UV1.533:东亚合成制、ARONIX(固化后折射率1.533)
UV1.530:东亚合成制、ARONIX(固化后折射率1.530)
UV1.524:东亚合成制、ARONIX(固化后折射率1.524)
UV1.518:东亚合成制、ARONIX(固化后折射率1.518)
P-1A:共荣社化学制、2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯
P-2M:共荣社化学制、2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯
HOA-MS:共荣社化学制、2-丙烯酰氧基乙基-琥珀酸
GBLMA:大阪有机化学制、γ-丁内酯甲基丙烯酸酯
表16表示实施例13~23的光学膜的波长选择反射膜的膜构成。
(表16)
表17表示对于实施例7~21的光学膜,以入射角(θ,φ)=(10°,45°)使光入射时的定向反射方向和透射映像清晰度的评价结果。
(表17)
Figure BPA00001190529700582
由表17可知以下内容。
对于实施例7~21的光学膜,使用0.5mm宽的光梳测定的映像清晰度为50以上,使用各光梳测定的映像清晰度的值的合计值为230以上。
将表3和表17的评价结果综合,从视认性的观点出发,优选使使用0.5mm宽的光梳测定的透射映像清晰度为50以上。此外,从视认性的观点出发,优选使使用0.125mm、0.5mm、1.0mm、2.0mm的光梳测定的映像清晰度的值的合计值为230以上。
(试验例1)
首先,采用真空溅射法在玻璃板上制造20nm的ZnO膜,制作试验片。其次,对于丙烯酸类树脂组合物(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533),如表18所示改变2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯(共荣社化学制、LIGHT-ACRYLATE P-1A)的添加量进行添加。由此得到添加剂的添加量不同的丙烯酸类树脂组合物。其次,将这些丙烯酸类树脂组合物涂布到制作的试验片后,被覆ZEONOR膜,以1000mJ/cm2照射UV光,使树脂固化。由以上得到目标的样品。
(试验例2)
除了使用2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯(共荣社化学制、LIGHT-ACRYLATEP-2M)作为添加剂,如表18所示改变其添加量以外,与试验例1同样地制作试验片。
(试验例3)
除了使用2-丙烯酰氧基乙基-琥珀酸(共荣社化学制、HOA-MS)作为添加剂,如表18所示改变其添加量以外,与试验例1同样地制作试验片。
(试验例4)
除了使用γ-丁内酯甲基丙烯酸酯(大阪有机化学社制、GBLMA)作为添加剂,如表18所示改变其添加量以外,与试验例1同样地制作试验片。
(密合性评价)
其次,从上述制作的试验片剥离ZEONOR膜,用切割机将树脂交叉切割为100网目(マス),进行密合性试验。将其评价结果示于表18。
◎:密合性高,剥离0
○:密合比较强,剥离0~20
△:密合比较弱,剥离20~50
×:密合弱,剥离50~100
表18表示试验例1~4的样品的评价结果。
(表18)
Figure BPA00001190529700601
「%」:「质量%」
“%”:“质量%”
由表18可知以下内容。
对于磷酸系的添加剂,可知通过0.5%左右的比较少量的添加,密合性提高。另一方面,对于琥珀酸系、丁内酯酸系的添加剂,可知通过添加比较大量的20%左右以上,密合性提高。
(试验例5)
首先,通过采用车刀的切削加工制作具有图35A~图35C所示微细三角形状的Ni-P平板模具。其次,对于丙烯酸类树脂组合物(东亚合成制、ARONIX、固化后折射率1.533),如表19所示改变2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯(共荣社化学制、LIGHT-ACRYLATE P-1A)的添加量进行添加。由此得到添加剂的添加量不同的丙烯酸类树脂组合物。其次,将这些丙烯酸类树脂组合物涂布到制作的Ni-P平板模具的形状面。其次,被覆厚75μm的PET膜(东洋纺制、A4300),在使PET膜密合于模具的状态下从PET膜以1000mJ/cm2照射UV光,使树脂固化。由以上得到目标的样品。
(试验例6)
除了使用2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯(共荣社化学制、LIGHT-ACRYLATEP-2M)作为添加剂,如表19所示改变其添加量以外,与试验例5同样地制作样品。
(试验例7)
除了使用2-丙烯酰氧基乙基-琥珀酸(共荣社化学制、HOA-MS)作为添加剂,如表19所示改变其添加量以外,与试验例5同样地制作样品。
(试验例8)
除了使用γ-丁内酯甲基丙烯酸酯(大阪有机化学社制、GBLMA)作为添加剂,如表19所示改变其添加量以外,与试验例5同样地制作样品。
(脱模性评价)
其次,从Ni-P平板模具剥离固化的树脂层和PET膜的层合体,评价脱模性。将其评价结果示于表19。
○:固化后,可容易地剥离
△:固化后,可剥离,但树脂残留于一部分模具,在形状膜看到不均。
×:固化后,密合于模具,不能剥离
表19表示试验例5~8的样品的评价结果。
(表19)
Figure BPA00001190529700611
「%」:「质量%」
“%”:“质量%”
由表19可知以下内容。
可知添加剂为0的物体容易从模具剥离,但至少加入1%的提高密合性的添加剂的物体剥离性有问题。特别是少量添加了提高密合性的磷酸系的添加剂的物体在1%添加时完全密合于模具,而对于密合性比较差的丁内酯系,1%添加时树脂残留于一部分模具,因此不能用于形状转印。
以上对本发明的实施方式和实施例具体进行了说明,但本发明并不限于上述的实施方式,基于本发明的技术思想的各种变形是可能的。
例如,在上述实施方式和实施例中列举的构成、形状、材料和数值等只不过是实例,可根据需要使用与其不同的构成、形状、材料和数值等。
此外,上述实施方式的各构成,只要不脱离本发明主旨,可以相互组合。
此外,上述实施方式中,对使用剥离用膜22形成表面平滑的第2光学层5的实例进行了说明,但表面的形成方法并不限于该例。例如,可以将热熔融树脂、电离线固化树脂等涂布在波长选择反射膜3的凹凸面上,使用镜面辊形成平面。此外,也可以将电离线固化树脂、热固化树脂等容易流平的树脂涂布在凹凸面上,形成平面。此外,还可以省略将树脂涂布在凹凸面上的工序,将粘合剂涂布于波长选择反射膜3的凹凸面,使其流平而形成平面。
上述的实施方式中,以将本发明涉及的定向反射体应用于窗材等的情况为例进行了说明,但也可以将本发明涉及的定向反射体应用于百叶窗、卷帘等。
作为应用定向反射体的百叶窗或卷帘,可以列举例如由定向反射体自身构成的百叶窗或卷帘、由贴合了定向反射体的透明基材等构成的百叶窗或卷帘等。通过将这样的百叶窗或卷帘设置在室内的窗附近,例如,能够只将红外线定向反射到屋外,使可见光线进入室内。因此,即使在设置了百叶窗、卷帘的情况下,也将室内照明的必要性减小。此外,由于无百叶窗、卷帘产生的散射,因此还能够抑制周围温度上升。此外,还具有以下优点:冬季等红外线反射的必要性低时,可以拉起百叶窗、卷帘,可根据状况容易地区别使用红外线反射功能。与此相对,对于用于遮蔽红外线的以往的百叶窗、卷帘等,涂布了红外线反射涂料等,呈现白、灰或绿色等外观,要遮蔽红外线时可见光线也同时被遮蔽,因此室内照明变得必要。此外,同样也可以采取拉窗这样的形态,没有必要时也可以摘下。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.(修改后)一种光学体,其特征在于,具有光学层和在所述光学层内形成的波长选择反射膜,该光学层具有光入射的平滑的入射面;该光学体选择性地定向反射特定波长范围的光,而透射所述特定波长范围以外的光,
以入射角(θ,φ)入射到所述入射面的光中,将特定波长范围的光沿正反射(-θ,φ+180°)以外的方向选择性地定向反射,而透射所述特定波长范围以外的光,并且对于所述特定波长范围以外的光具有透明性,
其中,θ:是对于所述入射面的垂线、与入射到所述入射面的入射光或从所述入射面射出的反射光所成的角,φ:是所述入射面内的特定的直线、与将所述入射光或所述反射光投射到所述入射面的成分所成的角,
对于所述透射的波长的光、按照JIS K-7105测定的0.5mm的光梳的透射映像清晰度为50以上。
2.(修改后)一种光学体,其特征在于,具有光学层和在所述光学层内形成的波长选择反射膜,该光学层具有光入射的平滑的入射面;该光学体选择性地定向反射特定波长范围的光,而透射所述特定波长范围以外的光,
以入射角(θ,φ)入射到所述入射面的光中,将特定波长范围的光沿正反射(-θ,φ+180°)以外的方向选择性地定向反射,而透射所述特定波长范围以外的光,
其中,θ:是对于所述入射面的垂线、与入射到所述入射面的入射光或从所述入射面射出的反射光所成的角,φ:是所述入射面内的特定的直线、与将所述入射光或所述反射光投射到所述入射面的成分所成的角,
对于所述透射的波长的光、按照JIS K-7105测定的0.5mm的光梳的透射映像清晰度为50以上。
3.根据权利要求1所述的光学体,其中,对于所述透射的波长的光、按照JIS K-7105测定的0.125、0.5、1.0、2.0mm的光梳的透射映像清晰度的合计值为230以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,对于所述特定波长范围的光的定向反射的方向φ为-90°~90°。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,对于所述特定波长范围的光的定向反射的方向为(θ,-φ)附近。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,对于所述特定波长范围的光的定向反射的方向为(θ,φ)附近。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述定向反射的光主要是波长范围在780nm~2100nm的近红外线。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述波长选择反射膜具有在一方向延伸的柱面被一维排列的形状,
以入射角(θ,φ)入射到所述入射面的光中,选择性地将特定波长范围的光沿(θo,-φ)的方向定向反射,而透射所述特定波长范围以外的光,
其中,θ:对于所述入射面的垂线、与入射到所述入射面的入射光或从所述入射面射出的反射光所成的角,φ:所述入射面内与所述柱面的棱线正交的直线、与将所述入射光或所述反射光投射到所述入射面的成分所成的角,0°<θo<90°。
9.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述波长选择反射膜是以在可见光区域具有透明性的导电性材料为主成分的透明导电膜、或以反射性能因外部刺激而可逆变化的变色材料为主成分的功能膜。
10.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述波长选择反射膜由对于所述入射面倾斜的多个波长选择反射膜形成,所述多个波长选择反射膜相互平行地配置。
11.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述波长选择反射膜具有第1主面和第2主面;所述光学层具有在所述波长选择反射膜的第1主面上形成的第1光学层、和在所述波长选择反射膜的第2主面上形成的第2光学层;所述第1光学层具有在形成所述波长选择反射膜的面上1维排列或2维排列的结构体。
12.根据权利要求11所述的光学体,其中,所述第1光学层和所述第2光学层的折射率差为0.010以下。
13.根据权利要求11所述的光学体,其中,所述第1光学层和所述第2光学层由在可见光区域中具有透明性的同一树脂形成,在所述第2光学层中含有添加剂。
14.根据权利要求11所述的光学体,其中,所述结构体是棱柱形状、圆柱形状、半球状或直角棱柱状。
15.根据权利要求11所述的光学体,其中,所述结构体的主轴以所述入射面的垂线为基准向所述结构体的排列方向倾斜。
16.根据权利要求11所述的光学体,其中,所述结构体的间距为30μm~5mm。
17.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述光学层吸收可见区域中特定波长范围的光。
18.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,在所述光学层的表面、所述光学层的内部、以及所述波长选择反射膜与所述光学层之间这些中的至少1个部位还具有光散射体。
19.(删除)
20.一种窗材,其特征在于,具有权利要求1~3中任一项所述的光学体。
21.(追加)一种百页窗,其特征在于,具有权利要求1~3中任一项所述的光学体。
22.(追加)一种卷帘,其特征在于,具有权利要求1~3中任一项所述的光学体。
23.(追加)一种拉窗,其特征在于,具有权利要求1~3中任一项所述的光学体。

Claims (20)

1.一种光学体,其特征在于,具有光学层和在所述光学层内形成的波长选择反射膜,该光学层具有光入射的平滑的入射面;该光学体选择性地定向反射特定波长范围的光,而透射所述特定波长范围以外的光,
以入射角(θ,φ)入射到所述入射面的光中,将特定波长范围的光沿正反射(-θ,φ+180°)以外的方向选择性地定向反射,而透射所述特定波长范围以外的光,并且对于所述特定波长范围以外的光具有透明性,
其中,θ:是对于所述入射面的垂线、与入射到所述入射面的入射光或从所述入射面射出的反射光所成的角,φ:是所述入射面内的特定的直线、与将所述入射光或所述反射光投射到所述入射面的成分所成的角。
2.根据权利要求1所述的光学体,其中,对于所述透射的波长的光、按照JIS K-7105测定的0.5mm的光梳的透射映像清晰度为50以上。
3.根据权利要求1所述的光学体,其中,对于所述透射的波长的光、按照JIS K-7105测定的0.125、0.5、1.0、2.0mm的光梳的透射映像清晰度的合计值为230以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,对于所述特定波长范围的光的定向反射的方向φ为-90°~90°。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,对于所述特定波长范围的光的定向反射的方向为(θ,-φ)附近。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,对于所述特定波长范围的光的定向反射的方向为(θ,φ)附近。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述定向反射的光主要是波长范围在780nm~2100nm的近红外线。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述波长选择反射膜具有在一方向延伸的柱面被一维排列的形状,
以入射角(θ,φ)入射到所述入射面的光中,选择性地将特定波长范围的光沿(θo,-φ)的方向定向反射,而透射所述特定波长范围以外的光,
其中,θ:是对于所述入射面的垂线、与入射到所述入射面的入射光或从所述入射面射出的反射光所成的角,φ:是所述入射面内与所述柱面的棱线正交的直线、与将所述入射光或所述反射光投射到所述入射面的成分所成的角,0°<θo<90°。
9.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述波长选择反射膜是以在可见光区域具有透明性的导电性材料为主成分的透明导电膜、或以反射性能因外部刺激而可逆变化的变色材料为主成分的功能膜。
10.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述波长选择反射膜由对于所述入射面倾斜的多个波长选择反射膜形成,所述多个波长选择反射膜相互平行地配置。
11.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述波长选择反射膜具有第1主面和第2主面;所述光学层具有在所述波长选择反射膜的第1主面上形成的第1光学层、和在所述波长选择反射膜的第2主面上形成的第2光学层;所述第1光学层具有在形成所述波长选择反射膜的面上1维排列或2维排列的结构体。
12.根据权利要求11所述的光学体,其中,所述第1光学层和所述第2光学层的折射率差为0.010以下。
13.根据权利要求11所述的光学体,其中,所述第1光学层和所述第2光学层由在可见光区域中具有透明性的同一树脂形成,在所述第2光学层中含有添加剂。
14.根据权利要求11所述的光学体,其中,所述结构体是棱柱形状、圆柱形状、半球状或直角棱柱状。
15.根据权利要求11所述的光学体,其中,所述结构体的主轴以所述入射面的垂线为基准向所述结构体的排列方向倾斜。
16.根据权利要求11所述的光学体,其中,所述结构体的间距为30μm~5mm。
17.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,所述光学层吸收可见区域中特定波长范围的光。
18.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,在所述光学层的表面、所述光学层的内部、以及所述波长选择反射膜与所述光学层之间这些中的至少1个部位还具有光散射体。
19.根据权利要求1~3中任一项所述的光学体,其中,以0°~60°的入射角度从两面的任一方入射,被所述光学层和所述波长选择反射膜反射的正反射光的色坐标x、y的差的绝对值在所述两面均为0.05以下。
20.一种窗材,其特征在于,具有权利要求1~3中任一项所述的光学体。
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