CN101921396B

CN101921396B - 半芳族聚苯硫醚酰胺及其制备方法

Info

Publication number: CN101921396B
Application number: CN2010102391919A
Authority: CN
Inventors: 杨杰; 张刚; 黄光顺; 王孝军; 张美林; 龙盛如
Original assignee: Sichuan University
Current assignee: Sichuan University
Priority date: 2010-07-29
Filing date: 2010-07-29
Publication date: 2012-03-21
Anticipated expiration: 2030-07-29
Also published as: CN101921396A

Abstract

本发明公开了一种半芳族聚苯硫醚酰胺及其制备方法，其特点是将脂肪族二胺单体6～11.6份，NaOH 4～10份依次加入到30～100份的去离子水中，于室温下溶解，将4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体5～31份溶解到装有50～200份有机溶剂的烧杯中，再将上述配置好的二胺溶液缓慢倒入到上述烧杯中，静置1～10分钟，在溶液界面处形成白色聚合物薄膜，以0.2m/min的速度将界面处形成的薄膜连续抽出，即得条带状半芳族聚苯硫醚酰胺树脂，直至其中的一种单体反应完；将上述聚合物经水、乙醇洗涤，于温度50～200℃下干燥2～8小时，粉碎，分别用去离子水、丙酮提纯，在温度80～200℃下干燥1～20小时得到纯树脂。它具有分子量高、收率高、纯度高、污染小易加工的优点，该半芳族聚苯硫醚酰胺用于特种工程塑料和耐热、耐化学腐蚀高分子复合材料。

Description

半芳族聚苯硫醚酰胺及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种半芳族聚苯硫醚酰胺及其制备方法，属于高分子合成领域。

背景技术

聚芳硫醚和半芳族聚酰胺均是性能优良的工程塑料，具有良好的力学，热学性能等，为综合两种聚合物的优点，提高聚芳硫醚的玻璃化温度和熔点，改善其韧性，改善半芳族聚酰胺的加工性能(如用对苯二甲酰氯，1，6-己二胺等合成出的半芳族聚酰胺由于其高密度氢键，使得其熔点与分解温度非常接近，从而导致其加工窗口比较小)，克服聚酰胺耐强酸、强碱及耐化学腐蚀性差，容易燃烧的缺点；我们设计了半芳族聚苯硫醚酰胺这类聚合物。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种半芳族聚苯硫醚酰胺聚合物及其制备方法，其特点是将脂肪族二胺与4，4′-二甲酰氯二苯硫醚于室温下经过界面缩聚的方法制备半芳族聚苯硫醚酰胺聚合物，它具有收率高、分子量较高、易加工、耐高温、耐腐蚀的优点。

本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原料份数除特殊说明外，均为重量份数。

半芳族聚苯硫醚酰胺的化学反应式为：

其中 n＝10-200

半芳族聚苯硫醚酰胺的起始原料由以下组分组成：

脂肪族二胺 6～11.6份

NaOH 4～10份

去离子水 30～100份

4，4′-二甲酰氯二苯硫醚 5～31份

有机溶剂 50～200份

并按下述工艺步骤及工艺参数制备：

(1).半芳族聚苯硫醚酰胺的制备

将二胺单体6～11.6份，NaOH 4～10份依次加入到30～100份的去离子水中，于室温下溶解，将4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体5～31份溶解到装有50～200份有机溶剂的烧杯中，再将上述配置好的二胺溶液缓慢倒入到上述烧杯中，静置1～10分钟，在溶液界面处形成白色聚合物薄膜，以0.2m/min的速度将界面处形成的薄膜连续抽出，获得条带状半芳族聚苯硫醚酰胺树脂，直至两种单体中的其中一种反应完；

其中，有机溶剂为1，2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、环己烷、环己酮、氯苯或间二氯苯中的任一种；

(2).半芳族聚苯硫醚酰胺的纯化

将上述聚合物经水、乙醇洗涤，于温度50～200℃干燥2～8小时，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度80～200℃干燥1～20小时得到纯树脂。

4，4′-二甲酰氯二苯硫醚的制备包括以下步骤：

(1).4，4′-二甲酸钠二苯硫醚的制备

将对氟苯甲酸280份或对硝基苯甲酸334份与以含量60％计的硫化钠130份，溶剂1000～3000份，脱水剂100～500份，催化剂20～150份依次加入带有搅拌器、温度计、回流冷凝器的三颈瓶中，于温度150℃～230℃回流分水，反应2～10小时生成4，4′-二甲酸钠二苯硫醚单体；

(2).4，4′-二甲酸二苯硫醚的制备及纯化

将上述4，4′-二甲酸钠二苯硫醚单体溶液倒入冷水中，过滤，收集滤液，向滤液中加入1mol/L的盐酸500～3000份进行酸化，得到米白色沉淀4，4′-二甲酸二苯硫醚，将其过滤，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，再将滤饼溶解在2mol/L的碳酸氢钠溶液中，过滤，收集滤液，向滤液中加入1mol/L的盐酸500～2000份进行酸化，得到米白色沉淀，将其过滤，滤饼经去离子水、乙醇洗涤，进一步除去杂质，干燥即得纯化的4，4′-二甲酸二苯硫醚单体，结构式如下：

(3).4，4′-二甲酰氯二苯硫醚的制备及纯化

将上述所得的4，4′-二甲酸二苯硫醚单体27.4份与30～200份酰化剂，催化剂1～10份，溶剂100～1000份依次加入带有磁力搅拌、回流冷凝器的棕色单颈瓶中，与25～60℃回流反应5～24小时生成4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体；将反应液进行减压蒸馏至干涸状以除去反应溶剂及过量的酰化剂，再向反应瓶中加入重结晶溶剂100～1000份进行回流，趁热过滤，收集滤液缓慢降温即得到米黄色4，4′-二甲酰氯二苯硫醚晶体，经过滤、真空干燥即得纯化4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体；

制备4，4′-二甲酸钠二苯硫醚所用的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、N-环己基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基己内酰胺中的任一种。

制备4，4′-二甲酸钠二苯硫醚所用的脱水剂为甲苯或二甲苯。

制备4，4′-二甲酸钠二苯硫醚所用的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾中的任一种。

制备4，4′-二甲酰氯二苯硫醚所用的溶剂为1，2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、环己烷或正庚烷中的任一种。

制备4，4′-二甲酰氯二苯硫醚所用的酰化剂为二氯亚砜、三氯氧磷或草酰氯中的任一种。

制备4，4′-二甲酰氯二苯硫醚所用的催化剂为三乙胺或吡啶。

性能测试

本发明制备的半芳族聚苯硫醚酰胺的结构经红外光谱测试和¹H-NMR得到了证实，如图1～图8所示。通过调控反应物浓度、物料配比及反应温度，制备不同粘度的半芳族聚苯硫醚酰胺；并以浓硫酸为溶剂，配制0.5g/dl的样品液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计测定聚合物的特性粘数[η]＝0.40～2.0dl/g。采用NETZSCH DSC 200 PC，升温速率10℃/min，测试结果，如图9所示；同时对所制备的聚合物进行了溶解性实验，详见表1所示。

本发明具有如下优点：

1.采用含有硫醚结构的二甲酰氯作为反应单体，由于柔性链段硫醚键的引入可以有效地降低半芳族聚酰胺的熔点(Tm＝300℃～404℃，而聚对苯二甲酰己二胺---PA6T的熔点在370℃左右，但PA6T在330℃存在少量分解，导致其应用受限，目前商业化的PA6T大多是其共聚改性产品)，从而改善其加工性能；同时反应中所采用的二胺单体产品易得，价格低廉。

2.聚合反应过程中采用的是室温界面聚合，避免了高温聚合对能源的浪费，它具有工艺简单，安全性好、重复性强、稳定性好，产品分子量高、收率高、纯度高，污染小且溶剂容易回收等优点。

3.半芳族聚苯硫醚酰胺具有易加工，耐高温等优点(其熔点比聚苯硫醚即PPS的熔点---Tm＝290℃高出约10℃～110℃)。

4.该类聚合物可用于特种工程塑料和高性能高分子复合材料，以及制备耐热、耐化学腐蚀的部件与制品，也可制成特种纤维和薄膜，有广泛的应用前景。

附图说明

图1为4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体的红外谱图

其红外图谱中在3060cm^-1附近出现了苯环的C-H伸缩振动吸收，在1760，1720cm^-1附近出现了酰氯基团的振动吸收，1579cm^-1，1554cm^-1，1484cm^-1为苯环的骨架振动吸收峰，1080cm^-1附近出现的吸收为-S-键的振动吸收

图2为4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体的核磁谱图

4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体的¹H-NMR，以氘代氯仿(CDCl₃)为溶剂，其中各个峰的归属分别在图中予以标明。

图3为聚4，4′-二苯硫醚二甲酰己二胺---PAS6T的红外谱图

其中3313cm^-1、1594cm^-1为-CONH-的吸收峰，2933cm^-1，2859cm^-1为-CH₂-的伸缩振动吸收，1629cm^-1为-CO-的吸收峰，1536cm^-1，1483cm^-1为苯环的骨架吸收峰，1086cm^-1为-S-的吸收峰。

图4为聚4，4′-二苯硫醚二甲酰己二胺---PAS6T的核磁谱图

聚4，4′-二苯硫醚二甲酰己二胺---PAS6T的¹H-NMR，以氘代三氟乙酸(CF₃COOD)为溶剂，其中各个峰的归属分别在图中予以标明，由于三氟乙酸的强质子化效应使得PAS6T主链上酰胺键中的N-H被质子化，从而看不到N-H的谱峰。

图5为聚4，4′-二苯硫醚二甲酰丁二胺---PAS4T的红外谱图

聚4，4′-二苯硫醚二甲酰丁二胺---PAS4T的红外谱图：其中3299cm^-1、1593cm^-1为-CONH-的吸收峰，2923cm^-1，2847cm^-1为-CH₂-的伸缩振动吸收，1628cm^-1为-CO-的吸收峰，1536cm^-1，1482cm^-1为苯环的骨架吸收峰，1085cm^-1为-S-的吸收峰。

图6为聚4，4′-二苯硫醚二甲酰丁二胺---PAS4T的核磁谱图

聚4，4′-二苯硫醚二甲酰丁二胺---PAS4T的¹H-NMR，以氘代三氟乙酸(CF₃COOD)为溶剂，其中各个峰的归属分别在图中予以标明，由于三氟乙酸的强质子化效应使得PAS4T主链上酰胺键中的N-H被质子化，从而看不到N-H的谱峰。

图7为聚4，4′-二苯硫醚二甲酰乙二胺---PAS2T的红外谱图

聚4，4′-二苯硫醚二甲酰乙二胺---PAS2T的红外谱图：其中3305cm^-1、1593cm^-1为-CONH-的吸收峰，2928cm^-1，2855cm^-1为-CH₂-的伸缩振动吸收，1630cm^-1为-CO-的吸收峰，1537cm^-1，1484cm^-1为苯环的骨架吸收峰，1085cm^-1为-S-的吸收峰。

图8为聚4，4′-二苯硫醚二甲酰乙二胺---PAS2T的核磁谱图

聚4，4′-二苯硫醚二甲酰乙二胺---PAS2T的¹H-NMR，以氘代三氟乙酸(CF₃COOD)为溶剂，其中各个峰的归属分别在图中予以标明，由于三氟乙酸的强质子化效应使得PAS2T主链上酰胺键中的N-H被质子化，从而看不到N-H的谱峰。

图9为半芳族聚苯硫醚酰胺的差热扫描分析曲线(DSC)

PAS6T曲线为聚4，4′-二苯硫醚二甲酰己二胺---PAS6T的DSC曲线，结果表明聚4，4′-二苯硫醚二甲酰己二胺---PAS6T的熔点分别为300.3℃，313.6℃具有良好的热性能。

PAS4T曲线为聚4，4′-二苯硫醚二甲酰丁二胺---PAS4T的DSC曲线，结果表明聚4，4′-二苯硫醚二甲酰丁二胺---PAS4T的熔点为355.5℃，具有良好的热性能。

PAS2T曲线为聚4，4′-二苯硫醚二甲酰乙二胺---PAS2T的DSC曲线，结果表明4，4′-二苯硫醚二甲酰乙二胺---PAS2T的熔点为404.8℃，具有良好的热性能。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明包括范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。

实施例1

(1)、4，4′-二甲酸钠二苯硫醚的合成

向带有搅拌器以及氮气出入管的三口瓶加入13gNa₂S.xH₂O，28g对氟苯甲酸、10g氢氧化钠、10ml甲苯，200ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)，在200℃下脱水反应5h生成4，4′-二甲钠二苯硫醚；

(2)、4，4′-二甲酸二苯硫醚的合成

将反应液倒入冷水中，减压过滤，收集滤液，将滤液用300ml 1mol/L的盐酸酸化，析出白色絮状沉淀，减压抽滤，将滤饼用去离子水淋洗、抽干后，再将滤饼溶解于2mol/L碳酸氢钠的水溶液中，将溶液过滤，滤液用50ml 1mol/L的盐酸酸化，抽滤，最后分别用去离子水洗，乙醇洗，干燥后即得纯化的二苯基硫醚二甲酸22.9g米白色粉末，产率约为83.6％；

(3)、4，4′-二甲酰氯二苯硫醚的制备

向棕色单颈烧瓶中加入13.7g 4，4′-二甲酸二苯硫醚，15ml二氯亚砜，0.5ml吡啶，200ml二氯甲烷在25℃反应5h，反应结束后减压蒸馏，将过量的二氯亚砜蒸出，待其蒸干后加入50ml干燥的环己烷进行回流溶解，溶解完后将其快速用干燥洁净的漏斗抽滤，滤液置于水浴中缓慢降温重结晶。收集浅黄色针状结晶，100℃真空干燥12h得到米白色针状结晶14.25g，产率约为91.9％；该二酰氯的红外及核磁表征分别见图1、图2所述，结果表明合成的产物为目标单体；

(4)、4，4′-二苯硫醚二甲酰己二胺---PAS6T的制备

将二胺单体11.6g，NaOH 10g依次加入到100ml的去离子水中，于室温下溶解，将4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体5g溶解到装有100ml氯苯的烧杯中，再将上述配置好的二胺溶液缓慢倒入到上述烧杯中，静置1分钟，在溶液界面处形成白色聚合物薄膜，以0.2m/min的速度将界面处形成的薄膜连续抽出，直至油相中的二甲酰氯单体反应完，即得条带状树脂4，4′-二苯硫醚二甲酰己二胺----PAS6T；经水、乙醇洗涤，于200℃干燥2小时，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于80℃干燥20小时得到纯树脂5.3g，产率约为93％；用浓硫酸为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]＝0.61dl/g，红外及核磁表征分别详见图3、图4所示，热性能表征，详见图9中PAS6T号曲线所示。

实施例2

(1)、4，4′-二甲酸钠二苯硫醚的合成

向带有搅拌器以及氮气出入管的三口瓶加入13gNa₂S.xH₂O，34g对硝基苯甲酸、2g氢氧化钠、50ml二甲苯，100ml六甲基磷酰三胺(HMPA)，在230℃下脱水反应10h生成4，4′-二甲钠二苯硫醚；

(2)、4，4′-二甲酸二苯硫醚的合成

将反应液倒入冷水中，减压过滤，收集滤液，将滤液用50ml 1mol/L的盐酸酸化，析出白色絮状沉淀，减压抽滤，将滤饼用去离子水淋洗、抽干后，再将滤饼溶解于2mol/L碳酸氢钠的水溶液中，将溶液过滤，滤液用200ml 1mol/L的盐酸酸化，抽滤，最后分别用去离子水洗，乙醇洗，干燥后即得纯化的二苯基硫醚二甲酸22.2g米白色粉末，产率约为81.0％；

(3)、4，4′-二甲酰氯二苯硫醚的制备

向棕色单颈烧瓶中加入13.7g 4，4′-二甲酸二苯硫醚，50g三氯氧磷，5ml三乙胺，400ml环己烷在50℃下反应24h，反应结束后减压蒸馏，将溶剂蒸出，待其蒸干后加入500ml干燥的石油醚进行回流溶解，溶解完后将其快速用干燥洁净的漏斗抽滤，滤液置于水浴中缓慢降温重结晶。收集浅黄色针状结晶，100℃真空干燥12h得到米白色针状结晶14.45g，产率约为93.1％；

(4)、4，4′-二苯硫醚二甲酰丁二胺---PAS4T的制备

将二胺单体8.8g，NaOH 4g依次加入到50ml的去离子水中，于室温下溶解，将4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体31g溶解到装有200ml二氯甲烷的烧杯中，再将上述配置好的二胺溶液缓慢倒入到上述烧杯中，静置10分钟，在溶液界面处形成白色聚合物薄膜，以0.2m/min的速度将界面处形成的薄膜连续抽出，直至水相中的二胺单体反应完，即得条带状树脂4，4′-二苯硫醚二甲酰丁二胺---PAS4T；经水、乙醇洗涤，于50℃干燥8小时，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于100℃干燥5小时得到纯树脂29.4g，产率约为90.6％；用浓硫酸为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]＝0.42dl/g，红外及核磁表征分别详见图5、图6所示，热性能表征，详见图9中PAS4T号曲线所示。

实施例3

(1)、4，4′-二甲酸钠二苯硫醚的合成

向带有搅拌器以及氮气出入管的三口瓶加入13gNa₂S.xH₂O，28g对氟苯甲酸、15g氢氧化钠、30ml甲苯，300ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，在150℃下脱水反应2h生成4，4′-二甲钠二苯硫醚；

(2)、4，4′-二甲酸二苯硫醚的合成

(3)、4，4′-二甲酰氯二苯硫醚的制备

向棕色单颈烧瓶中加入13.7g 4，4′-二甲酸二苯硫醚，100ml草酰氯，1ml三乙胺，200ml二氯乙烷在60℃下反应12h，反应结束后减压蒸馏，将溶剂及酰化剂蒸出，待其蒸干后加入200ml干燥的正庚烷进行回流溶解，溶解完后将其快速用干燥洁净的漏斗抽滤，滤液置于水浴中缓慢降温重结晶。收集浅黄色针状结晶，100℃真空干燥12h得到米白色针状结晶14.7g，产率约为95.1％；

(4)、4，4′-二苯硫醚二甲酰丁二胺---PAS4T的制备

将二胺单体6g，NaOH 10g依次加入到80ml的去离子水中，于室温下溶解，将4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体10g溶解到装有50ml间二氯苯的烧杯中，再将上述配置好的二胺溶液缓慢倒入到上述烧杯中，静置6分钟，在溶液界面处形成白色聚合物薄膜，以0.2m/min的速度将界面处形成的薄膜连续抽出，直至水相中的二胺单体反应完，即得条带状树脂4，4′-二苯硫醚二甲酰乙二胺---PAS2T；经水、乙醇洗涤，于80℃干燥5小时，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于200℃干燥1小时得到纯树脂9.0g，产率约为94.3％；用浓硫酸为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]＝0.75dl/g，红外及核磁表征分别详见图7、图8所示，热性能表征，详见图9中PAS2T号曲线所示。

表1为聚芳硫醚酰胺酰亚胺的溶解性实验表格

^*表中+为室温可溶；-为室温不溶；

1、4，4′-二苯硫醚二甲酰己二胺---PAS6T；2、4，4′-二苯硫醚二甲酰丁二胺---PAS4T；

3、4，4′-二苯硫醚二甲酰乙二胺---PAS2T。

Claims

1.一种半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于该半芳族聚苯硫醚酰胺的起始原料由以下组分组成，按重量计为：

并按下述工艺步骤及工艺参数制备：

(1).半芳族聚苯硫醚酰胺的制备

将脂肪族二胺6～11.6份，NaOH 4～10份依次加入到30～100份的去离子水中，于室温下溶解，将4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体5～31份溶解到装有50～200份有机溶剂的烧杯中，再将上述配置好的二胺溶液缓慢倒入到上述烧杯中，静置1～10分钟，在溶液界面处形成白色聚合物薄膜，以0.2m/min的速度将界面处形成的薄膜连续抽出，获得条带状半芳族聚苯硫醚酰胺树脂，直至两种单体中的其中一种反应完；

(2).半芳族聚苯硫醚酰胺的纯化

2.如权利要求1所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于4，4′-二甲酰氯二苯硫醚的制备包括以下步骤：

(1).4，4′-二甲酸钠二苯硫醚的制备

(2).4，4′-二甲酸二苯硫醚的制备及纯化

将上述4，4′-二甲酸钠二苯硫醚单体溶液倒入冷水中，过滤，收集滤液，向滤液中加入1mo1/L的盐酸500～3000份进行酸化，得到米白色沉淀4，4′-二甲酸二苯硫醚，将其过滤，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质，再将滤饼溶解在2mol/L的碳酸氢钠溶液中，过滤，收集滤液，向滤液中加入1mol/L的盐酸500～2000份进行酸化，得到米白色沉淀，将其过滤，滤饼经去离子水、乙醇洗涤，进一步除去杂质，干燥即得纯化的4，4′-二甲酸二苯硫醚单体，结构式如下：

(3).4，4′-二甲酰氯二苯硫醚的制备及纯化

将上述所得的4，4′-二甲酸二苯硫醚单体27.4份与30～200份酰化剂，催化剂1～10份，溶剂100～1000份依次加入带有磁力搅拌、回流冷凝器的棕色单颈瓶中，于温度25～60℃回流反应5～24小时生成4，4′-二甲酰氯二苯硫醚单体；将反应液进行减压蒸馏至干涸状以除去反应溶剂及过量的酰化剂，再向反应瓶中加入重结晶溶剂100～1000份进行回流，趁热过滤，收集滤液缓慢降温即得到米黄色4，4′-二甲酰氯二苯硫醚晶体，经过滤、真空干燥即得纯化4，4′-二甲酰氯二苯硫壁单体。

3.如权利要求2所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于制备4，4′-二甲酸钠二苯硫醚所用的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、N-环己基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基己内酰胺中的任一种。

4.如权利要求2所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于制备4，4′-二甲酸钠二苯硫醚所用的脱水剂为甲苯或二甲苯。

5.如权利要求2所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于制备4，4′-二甲酸钠二苯硫醚所用的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾中的任一种。

6.如权利要求2所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于制备4，4′-二甲酰氯二苯硫醚所用的溶剂为1，2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、环己烷或正庚烷中的任一种。

7.如权利要求2所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于制备4，4′-二甲酰氯二苯硫醚所用的酰化剂为二氯亚砜、三氯氧磷或草酰氯中的任一种。

8.如权利要求2所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于制备4，4′-二甲酰氯二苯硫醚所用的催化剂为三乙胺或吡啶。