JPH0739492B2 - ポリアリーレンスルフィドアミド重合体の改質方法 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィドアミド重合体の改質方法Info
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- JPH0739492B2 JPH0739492B2 JP62329823A JP32982387A JPH0739492B2 JP H0739492 B2 JPH0739492 B2 JP H0739492B2 JP 62329823 A JP62329823 A JP 62329823A JP 32982387 A JP32982387 A JP 32982387A JP H0739492 B2 JPH0739492 B2 JP H0739492B2
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- carbon
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- polyarylene sulfide
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はポリアリーレンスルフィドアミド重合体の改質
方法に関するものである。本発明により、本来優れた耐
熱性を有するポリアリーレンスルフィドアミド重合体の
耐溶剤性を向上させ、より幅広い分野への応用を可能と
するものである。
方法に関するものである。本発明により、本来優れた耐
熱性を有するポリアリーレンスルフィドアミド重合体の
耐溶剤性を向上させ、より幅広い分野への応用を可能と
するものである。
＜従来の技術＞ アミド基及びチオエーテル基を介してフェニレン基及び
アルキレン基が連結されているポリアリーレンスルフィ
ドアミド重合体は優れた耐熱性を有するため、その工業
分野への応用が期待される。しかし逆に融点が高く通常
の溶融成形が不可能である。この重合体の成形を行うに
あたっては、濃硫酸・NMP等、一部の溶媒に可溶である
ことを利用してキャスト法が第一に考えられる。しか
し、耐溶剤性を必要とする分野への応用は制限されざる
を得ない。
アルキレン基が連結されているポリアリーレンスルフィ
ドアミド重合体は優れた耐熱性を有するため、その工業
分野への応用が期待される。しかし逆に融点が高く通常
の溶融成形が不可能である。この重合体の成形を行うに
あたっては、濃硫酸・NMP等、一部の溶媒に可溶である
ことを利用してキャスト法が第一に考えられる。しか
し、耐溶剤性を必要とする分野への応用は制限されざる
を得ない。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明はこの要望に答えるべく鋭意研究の結果、ポリア
リーレンスルフィドアミド重合体を本来の耐熱性を保持
したまま耐溶剤性を向上させる、すなわちポリアリーレ
ンスルフィドアミド重合体の改質方法を提供することに
ある。
リーレンスルフィドアミド重合体を本来の耐熱性を保持
したまま耐溶剤性を向上させる、すなわちポリアリーレ
ンスルフィドアミド重合体の改質方法を提供することに
ある。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明は、下式（Ｉ），（II）及び（III）から選ばれ
る少なくとも１種の繰返し単位から成る、ポリアリーレ
ンスルフィドアミド重合体を150〜400℃の範囲において
加熱処理することを特徴とするその物性を改質する方法
にある。
る少なくとも１種の繰返し単位から成る、ポリアリーレ
ンスルフィドアミド重合体を150〜400℃の範囲において
加熱処理することを特徴とするその物性を改質する方法
にある。
［式中Ar1〜Ar10は芳香族環を示しR1〜R14は炭素数１〜
20のアルキル基、炭素数３〜20のシクロアルキル基、炭
素数６〜20のアリール基、炭素数１〜20のアルコキシ
基、炭素数２〜20のアシル基又は炭素数７〜20のアリー
ルアルキル基を表わし、それぞれ同一あるいは異なって
いても良い。a,b,c,d,e,f,g,h,i,jは互いに同一、ある
いは異なる０〜４の整数を示す。またR11〜R14は水素で
あっても良い。R15,R16,R17は炭素数１〜20のアルキレ
ン基を表わしそれぞれ同一あるいは異なっていても良
い。又、p/q,p′/q′,p″/q″はそれぞれ100/0〜1/99の
範囲である。］ 以下本発明を詳細に説明する。
20のアルキル基、炭素数３〜20のシクロアルキル基、炭
素数６〜20のアリール基、炭素数１〜20のアルコキシ
基、炭素数２〜20のアシル基又は炭素数７〜20のアリー
ルアルキル基を表わし、それぞれ同一あるいは異なって
いても良い。a,b,c,d,e,f,g,h,i,jは互いに同一、ある
いは異なる０〜４の整数を示す。またR11〜R14は水素で
あっても良い。R15,R16,R17は炭素数１〜20のアルキレ
ン基を表わしそれぞれ同一あるいは異なっていても良
い。又、p/q,p′/q′,p″/q″はそれぞれ100/0〜1/99の
範囲である。］ 以下本発明を詳細に説明する。
本発明で対象とされるポリアリーレンスルフィドアミド
重合体のAr1〜Ar10としては （Ｚは−Ｏ−，−Ｓ−，−SO2−，−CO−，−CH2−又は 等が挙げられ、それぞれ同一あるいは異なっても良い。
重合体のAr1〜Ar10としては （Ｚは−Ｏ−，−Ｓ−，−SO2−，−CO−，−CH2−又は 等が挙げられ、それぞれ同一あるいは異なっても良い。
その好ましい（Ｉ）、（II）、（III）の繰返し単位の
具体例としては以下のものが挙げられる。
具体例としては以下のものが挙げられる。
これらアミド基含有化合物は耐熱性の面ではパラ位の結
合から成ることが好ましいが、得られるスルフィドアミ
ド重合体の成形性を向上するためにはメタ位及び／又は
オルト位の結合を含ませたり、分岐構造を取るほうが良
い。
合から成ることが好ましいが、得られるスルフィドアミ
ド重合体の成形性を向上するためにはメタ位及び／又は
オルト位の結合を含ませたり、分岐構造を取るほうが良
い。
次に熱処理の具体的条件は150〜400℃の範囲において１
〜12時間、好ましくは200〜300℃の範囲において１〜６
時間で行うのが良い。また、酸素存在下で処理を行うほ
うが時間を短縮するうえで好ましい。
〜12時間、好ましくは200〜300℃の範囲において１〜６
時間で行うのが良い。また、酸素存在下で処理を行うほ
うが時間を短縮するうえで好ましい。
これまでスルフィド化剤を用いスルフィド化して合成し
たPPS（ポリフェニレンスルフィド）は加熱処理するこ
とで見かけ上の分子量を上昇させていたが、耐溶剤性に
関しては顕著な変化が見られなかった。ポリアリーレン
スルフィドアミド重合体においては加熱処理するだけで
耐溶剤性が顕著に向上した。この現象は本発明で新たに
判明した事実である。
たPPS（ポリフェニレンスルフィド）は加熱処理するこ
とで見かけ上の分子量を上昇させていたが、耐溶剤性に
関しては顕著な変化が見られなかった。ポリアリーレン
スルフィドアミド重合体においては加熱処理するだけで
耐溶剤性が顕著に向上した。この現象は本発明で新たに
判明した事実である。
この方法を利用すると、例えばキャスト法でフィルム・
繊維に加工したり、塗装した後、加熱処理することによ
って不溶不融とし、高耐熱性・耐溶剤性を要求される分
野へも適応可能となる。従ってこれまでPPS（ポリフェ
ニレンスルフィド）に代表されるイオウ系のエンプラと
は異なった、新たな用途への展開も考えられる。
繊維に加工したり、塗装した後、加熱処理することによ
って不溶不融とし、高耐熱性・耐溶剤性を要求される分
野へも適応可能となる。従ってこれまでPPS（ポリフェ
ニレンスルフィド）に代表されるイオウ系のエンプラと
は異なった、新たな用途への展開も考えられる。
［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例のみ限定されるものではない。
発明はこれらの実施例のみ限定されるものではない。
使用したポリマーの合成法 500ml容量のオートクレープにNa2S・2.7H2O 0.04mol,N
−メチル−２−ピロリドン（NMP）150mlを入れ攪拌しな
がら200℃まで昇温し、脱水を行った。反応系を100℃ま
で冷却した後アミド基を含有するジハロゲン化合物0.04
molをNMP50mlとともに添加し、系を封入昇温して250℃
で６時間重合した。
−メチル−２−ピロリドン（NMP）150mlを入れ攪拌しな
がら200℃まで昇温し、脱水を行った。反応系を100℃ま
で冷却した後アミド基を含有するジハロゲン化合物0.04
molをNMP50mlとともに添加し、系を封入昇温して250℃
で６時間重合した。
反応終了後、系を冷却しメタノールを加えてポリマーを
析出させた。ろ過した後温水で洗浄、ろ過を繰返して粉
末状ポリマーを得た。
析出させた。ろ過した後温水で洗浄、ろ過を繰返して粉
末状ポリマーを得た。
このポリマーの赤外吸収（IR）スペクトルを測定したと
ころ1090cm-1付近にチオエーテル結合に由来する吸収
が、3350,1640,1540cm-1付近にアミド結合に由来する吸
収が見られた。
ころ1090cm-1付近にチオエーテル結合に由来する吸収
が、3350,1640,1540cm-1付近にアミド結合に由来する吸
収が見られた。
比較例 １ 重合後熱処理をしない次の構造を有するポリマーの溶解
度テストを行った。
度テストを行った。
テストはメタノール・ピリジン（Py）・ジメチルホルム
アミド（DMF）・ジメチルスルホキシド（DMSO）・Ｎ−
メチル−ピロリドン（NMP）・LiC1/NMP溶液・濃硫酸で
行った。
アミド（DMF）・ジメチルスルホキシド（DMSO）・Ｎ−
メチル−ピロリドン（NMP）・LiC1/NMP溶液・濃硫酸で
行った。
実施例 １ 上記ポリマーを空気雰囲気下、オーブン中（250℃）で
１〜４時間熱処理した後の溶解度テストは次の通りであ
る。
１〜４時間熱処理した後の溶解度テストは次の通りであ
る。
実施例 ２ 上記ポリマーを空気雰囲気下、オーブン中（150〜300
℃）で２時間熱処理した後の溶解度テストは次の通りで
ある。
℃）で２時間熱処理した後の溶解度テストは次の通りで
ある。
比較例 ２ 別のポリマーにおいても溶解度テストを行った。熱処理
前の結果は次の通りである。
前の結果は次の通りである。
実施例 ３ 上記各種ポリマーを空気雰囲気下で250℃、２時間熱処
理した時の各溶媒に対する溶解度は次の通りである。
理した時の各溶媒に対する溶解度は次の通りである。
＜発明の効果＞ 以上の説明から明らかなように、本発明によれば従来ポ
リイミド等の限られた構造をもつ高分子しか使用できな
かった高耐熱性・耐溶剤性を要求される分野へも新たに
ポリアリーレンスルフィドアミド重合体の適用が期待さ
れる。
リイミド等の限られた構造をもつ高分子しか使用できな
かった高耐熱性・耐溶剤性を要求される分野へも新たに
ポリアリーレンスルフィドアミド重合体の適用が期待さ
れる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−112624（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−83135（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−50927（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−167333（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−41112（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】下式（Ｉ）、（II）及び（III）から選ば
れる少なくとも１種の繰返し単位から成るポリアリーレ
ンスルフィドアミド重合体を150〜400℃の範囲において
加熱処理することを特徴とするポリアリーレンスルフィ
ドアミド重合体の改質方法。 ［式中Ar1〜Ar10は芳香族環を示しR1〜R14は炭素数１〜
20のアルキル基、炭素数３〜20のシクロアルキル基、炭
素数６〜20のアリール基、炭素数１〜20のアルコキシ
基、炭素数２〜20のアシル基又は炭素数７〜20のアリー
ルアルキル基を表わし、それぞれ同一あるいは異なって
いても良い。a,b,c,d,e,f,g,h,i,jは互いに同一、ある
いは異なる０〜４の整数を示す。またR11〜R14は水素で
あっても良い。R15,R16,R17は炭素数１〜20のアルキレ
ン基を表わしそれぞれ同一あるいは異なっていても良
い。又、p/q,p′/q′,p″/q″はそれぞれ100/0〜1/99の
範囲である。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62329823A JPH0739492B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | ポリアリーレンスルフィドアミド重合体の改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62329823A JPH0739492B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | ポリアリーレンスルフィドアミド重合体の改質方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01172427A JPH01172427A (ja) | 1989-07-07 |
| JPH0739492B2 true JPH0739492B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=18225628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62329823A Expired - Fee Related JPH0739492B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | ポリアリーレンスルフィドアミド重合体の改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0739492B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101921396B (zh) * | 2010-07-29 | 2012-03-21 | 四川大学 | 半芳族聚苯硫醚酰胺及其制备方法 |
| CN102532532B (zh) * | 2011-12-21 | 2013-07-03 | 四川大学 | 含硫醚半芳族聚酰胺及其制备方法 |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP62329823A patent/JPH0739492B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01172427A (ja) | 1989-07-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |