JPS58150560A - ビベンジル−４−スルホニルクロリド - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ハビベンジルー４−スルホニルクロリドに関する
。この化合物は、重合体分子中に反復ビベンジルスルホ
ン基を含有している熱可塑性ポリビベンジルスルホン重
合体および共重合体の製造ｃｒｔ用される。而してこい
重合体および共重合体は高い熱安定性および通常の芳香
族スルホン重合体に比して改善された引張り性を示すも
のである。

１００℃以上の温度の熱に対する極めて良好な抵抗性、
良好な眠気的性質を与えそして化学溶媒の攻撃に対して
比較的不活性な多数の重合体が今日では人手不可能であ
る。これら物質の中には、ポリフェニレンオキシド、ポ
リスルホン、ポリスルホネート、ポリスルホンポリエス
テル、ホリスルホンアミドおよびその他同様の物質があ
る。これら重合体は一般的に硫黄、酸素、スルホン、ア
ミドまたは二価炭化水素基により結合された反復性フェ
ニルまたはビフェニル基な特徴としている。

商業的に大手可能な一つのポリスルホンは。

２．２−ビス（４−ヒドロキシフェノール）プロパ／の
ナトリウム塩と４．４′−ジクロロジフェニルスルホン
との間の反応により製造されるものである。この物質は
３００″ｐ以上の温度の空気中で安定であり且つかなり
剛性であって、室温においてほとんど４００，０００ｐ
ｓｉの塑性屈曲モジュラスを示すことを特徴としている
。別のポリスルホン重合体群は例えば英国特許第１，１
２２，１９２号明細書に開示されているようなポリアリ
ールスルホンである。これら重合体は非晶質でありそし
て主として熱的に安定なエーテルおよびスルホン基で結
合されたフェニルおよびビフェニル基により構成されて
おり、そしてこれらは、脂肪族基を欠如しているととＫ
よって前記のポリスルホンから区別することができる。

５Ｅ型級ポリアリールスルホンは射出成彩または押出成
形技術により加工することができるが、しかし極めて高
いｉｌ［が要求される。ガえば射出成＃磯のシリンダー
およびノズルは通常は８００″Ｆの温ｆＫ達するように
設備されていなくてはならず、そして約６００°〜７５
０１の範囲の＠度が押出成形に対しては要求される。

同様の性質を示す鎗のポリアリールスルホンは。

重合体Ｍ中和ジフェニルエーテルスルホン反復単位を有
する重合体が製造される英国特許第１．１６６．６２４
号明細書、およびジフェニルエーテルスルホンおよび少
くとも１株の池の芳香族スルホン例えばビフェニル、ジ
フェニルメタンまたはナフタレンを含有するスルホノ共
重合体が製造される英国特許第１，０６０，５４６号明
細書に教示されている。

前記およびその池のスルホン重合体は１００℃以上の温
度そして多くの場合的５００℃までの温度では分解しな
い熱可塑性物質に対する長い間の需要な満たすものでは
あるけれども、それらの熱的特性はそれらの加工に対し
て極めて高い温度な必要とするようなものである。これ
は次いで高温に適応させた特別のまたは修正された加工
装置の使用および多量のエネルギーの消費を必要とし５
る。

従って、強靭性、可撓性、高温安定性、良好な引張り応
力性、比較的高い熱変形ｉｉ度および良好な誘電性な有
する芳香族スルホン重合体および共重合体の製造に有用
なビペノジルー４−スルホニルクロリドを提供すること
が本発明の目的である。

更にその油の目的は、優れた引張り応力および加工性を
示すビベンジルスルホｙ単位を含有する芳香族スルホン
ホモ重合体および共重合体の製造に適したビペンジルー
４−スルホニルクロリドを提供することである。

前記重合体は、式 の繰返しビペンジルスルホン単位を含有するポリスルホ
ンホモ重合体、またはこの単位をスルホン基を介して異
種の芳香族単位（例えばビフェニル。

ジフェニルエーテル、ジフェニルスルフイツトおよびそ
の他の芳香族に化学的に結合せしめた共重合体である。

ポリビペンジルスルホンホモ重合体はルイス酸触媒な使
用してビベンジルー４−スルホニルクロリドの自己渡合
生成物を生成させることＫよるか、または大約化学量論
的モル量のビペンシルオヨヒビペンジル−４，４′−ジ
スルホニルクロリドなこれまたルイス酸触媒を使用して
反応させることによって、最も容易に製造することがで
きるゆ共重合体は、同じ方法によって、適当量のビベン
ジルまたはそのモノまたはジスルホニルクロリド誘導体
を、選ばれた共単量体（１種または数１）またはそれら
のモノまたはジスルホニルクロリド誘導体と共重合させ
ることによって製造できる。本発明の単量体から＝造さ
れるビペンジルスルホン重合体は良好な高温安定性、引
張り強度および可撓性を示す。また主成分量のビペンジ
ルスルホン単位を含有する重合体は、慣用の成型または
押出装置を使用して加工することができる。

これら重合体から製造された成形製品は、良好な温匿表
定性および可撓性が前提であるような用途例えば熱発生
装置用ハウジングまたはパーツ、回路成分、自動車部品
、医療用器具その他に使用することができる。

本明細書に開示されるポリスルホンは１重合体骨格中の
基本的反復構造部分としてビペ／ジル（ジフェニルメタ
ン）を使用している。ビベンジルは水に不溶性の白色結
晶性化合物であり、そしてこれはペンジルクロリＦを金
楓ナトリウムで処理するかまたはベンジルクロリドをベ
ンジルマグネシウムクロリドに作用させるととＫよって
合成できる。それはまた、スチレン製造の間のエチルベ
ンゼンの脱水素における嗣生成物として製造されるスチ
ルベンの水素化により製造し５る。スチルベンはまた。

トルエンを熱酸化鉛上に通すことによっても合成し５る
。

ポリビベンジルスルホンホモ電合体は、触媒量のルイス
酸の存在下にビベンジルー４−スルホニルクロリドを加
熱することＫよるか、または本明細書に以後に記載のよ
うにビペンジルとビベンジルー４，４′−ジスルホニル
クロリドとの化学量細的混合物な使用し′Ｃ製造される
。ホモ重合体の製造ｋｔ、　第一にビベンジルのモノま
たはジスルホニルクロリド誘導体どちらかの合成を必要
ならしめる。ビペノジルー４−スルホニルクロリドは、
三段階操作によって、溶液中でビペンジルを大約等モル
蓋のクロロスルホン酸で処理してビペソジルー４−スル
ホン酸を生成させ、次いでこれを水性媒体中で水酸化ナ
トリウムまたはバリウムで中和してナトリウムまたはバ
リウム塩を生成させ、これを次いで溶媒中で酸ハライド
例えばチオニルクロリドと処理してビペンジルー４−ス
ルホニルクロリドを生成させることによって製造し５る
。モノスルホニルクロリドＩ導体の製造に適当な池の一
つの技術は、溶媒中でのビベンジルの遊離スルホ／１ｌ
ｌｉｌ導体なホスゲンと第三級有機アミドのコンプレッ
クスで処理することを包含する。

ビベンジルー４．４’−ジスルホニルクロリドは三段階
法によって１モル過剰のスルホン酸を使用シテビペンジ
ルをスルホン化してビペンジル４．４”−ジスルホン酸
を生成させ、次いでこれを前記に論じたよ５ＶＣして中
和しそしてチオニルクロリドで処理することＫよって製
造することができる。

それはまた、直接ビベンジルから、クロロホルム中で少
くとも２モル過剰のクロロスルホン酸を使用シテクロロ
スルホン化することによって製造することもできる。そ
れはまた、ビペンジルスルホ／酸のナトリウム塩を五塩
化燐およびオキシ塩化燐で処理することによっても製造
されると報告されている（　Ｐｏ１ｙｎｕｒ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ　、　Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｒ，、Ａ−１４，４９，２１
０２〜２１０５（１９７２）＃照〕。

次の実施例および参考例は、ビペンジルー４−スルホニ
ルクロリドおよびビペンジル４．４′−ジスルホニルク
ロリドそれぞれの製造を示している。

実施例１ １　Ｑ　ＱｇＬｔ（ｎ／　ｏ　ｏ　ホルム中Ｉｎ　５４
．６　ｆｉｔ　（０，３０モル）のビペンジルの溶液に
、４０−のクロロホルム中のクロロスルホンａ１２４ｍ
１（０，３７２モル）を滴下添加した。２時間攪拌後、
この混合物を回転蒸発器上で濃縮し、そしてその固体を
ヘキサ／１００−で洗った。７８．７ｇのビペンジル４
−スルホン酸が得られた。

前記生成物を１６００−の水に溶解させ、そしてｐ遇し
て７１．１ｇの町溶性生我物を得た。このｐａｔ更に８
００−の水で希釈しそして水酸化バリウムでその溶液が
塩基性になるまで処理した。

この固体をＦ別しそして乾燥させると、７８．１１１の
収率のビペンジル４−スルホン酸のバリウム塩が得られ
た。

１０℃におけるＤＭＦ　５００−中の前記塩６６．０１
０．１０モル）に％４４１１７（０，６０モル）のチオ
ニルクロリド−な滴下添加した。１時間後この混合物な
攪拌しつつ徐々に室温まで加温せしめた。

次いでこの混合物を１−の氷水と混合し、そして１５分
間攪拌した。固体な濾過し、水洗しそして真空下に乾燥
させて５２．１ｐのビベンジル４−スルホニルクロリド
（ｚｐ、８３〜８６℃）を□得た。

前記固体を、リグロイン中で５重量慢の濃度でｉｌ！流
させそして得られた不溶物ｔｔｐ過することｋより精製
した。このＰ液を濃縮しそして乾燥させると、８〇−以
上の収率の精製ビペンジル４−スルホニルクロリド（％
ｐ、９０〜９５℃）が得られた０元素分析針算値：Ｃ５
９，８、Ｈ４，６、Ｃｊｌ　２．６　、　Ｓ　１１．５
゜ 実測値：Ｃ６０，０，Ｈ４，８，Ｃｊｌ２．５．Ｓ１１
．４゜参考例１ ０℃における４００−のクロロホルム中の３６．４９（
０，２０モル）のビベンジルの溶液に、１０５ｄ（１，
６０モル）のクロロスルホン酸の１００−のクロロホル
ム中の溶液を滴下添加上た。冷媒を除去しそして１時間
攪拌後、この混合物を１麺の氷水中に注いだ、この混合
物を濾過しそして乾燥させると５０．７９のビペンジル
４，４′−ジスルホニルクロリド（ｚｐ、１６６〜１８
５℃）が得られた。

１０９試料をソックスレー管中で１夜２０〇−のメタノ
ールで抽出した。乾燥後７．８９・の白色固体（ｚｐ、
１９９〜２０５℃）が固収された。元素分析計算値：Ｃ
４４，３、Ｈ３，２、Ｃ／　１８．７　。

Ｓ１６．９．実測値：　Ｃ４３，６、Ｈ３−４、Ｃ１１
８，ＳＬ８１６．７゜ 前記に示唆されているよ５に、　ピベンジルスルポンホ
モ重合体および共重合体は溶融または溶液１合技術によ
って効率よく製造することができる。

ポリビベンジルスルホンは、自己縮合性ビベンジル４−
スルホニルクロリド単量体例えば実施例１で製造された
ものを使用するかまたは等モル量のビペンジルおヨヒビ
ペンジル４，４′−ジスルホニルクロリドの混合物例え
ば参考例１で製造されたものを縮合させることによって
製造することができる。ビペンジル部分および１種また
はそれ以上のその他の芳香族部分（例えばジフェニルエ
ーテル、ナフタレ／、ジフェニルスルフイツトおよび同
様の芳香族）を含有する共重合体は、ビペンジルモノス
ルホ二ルクロリドと少＜と４）　１１１ノｆｌｈｎ芳香
族モノスルホニルクロリドとの適当な混合物を共重合さ
せるか、または芳香族ジスルホニルクロリドと未置換芳
香族化合物を包含する混合物の共１合によって製造する
ことができる。

前記単量体または共単量体は芳香核上に非反応性置換基
で置換されていてもよい。そのような置換基としては約
１〜５個の炭素原子を含有するアルキルまたはパーフル
オロアルキル基１例えば臭素または塩素のようなハロゲ
ンおよび重合条件下に不活性のその池の置換基があげら
れる。

重合方法はフリーデルタラフト触媒の存在下に約８０〜
２５０℃の温度に単量体を加熱することによる、芳香族
スルホニルクロリド基と芳香族水素原子との間の繰返し
反応を包含する溶融または溶液縮合法を使用して行うこ
とができる。

適当なフリーデルクラフト触媒としては金属塩または酸
化物例えば塩化第二鉄、臭化第二鉄、酸化第二鉄％塩化
アルミニウム、＃Ａ化亜鉛および塩化アンチモノがあげ
られる。無水弗化水素酸またはトリフルオロメタノスル
ホン酸もまた使用しうる、これら触媒は、単量体量を基
準にして０．０５〜０．５モル量の量で一般に有効であ
る。

溶液重合に有用な適当な不活性溶媒としては。

ニトロベンゼンおよびハロゲン含有芳香族または脂肪族
溶媒例えばテトラクロロエタン、メチレンクロリド、塩
素化ビフェニルおよびジフェニルエーテルその他の物質
があげられる。

重合のための一般的操作は、第一に均一な溶融物を得る
ために単量体または単量体溶液をその融点以上の温度に
加熱することを包含する。次〜１で適当量の触媒を加え
、そしてこの混合物を通常＆１約１００〜２５０℃の範
囲内の重合温度に約１〜２０時間重合が完了するまで保
持する０次−・でこの重合体を通常の技術により口状す
る。

本発明の単量体から製造された重合体は、一般に２５℃
のＮ−メチル−２−ピロ１３ジノン中のｌ僑溶液として
測定した場会約０．２〜約１．０の範囲内ｆ′＞固有粘
ＷＬ７に有しておりそしてこれはビペンジルモノスルホ
ニルクロリドの縮合反応ｔ　タｋｔ　ヒヘンシルモノス
ルホニルクロリドと１種またを１それ以上の異った芳香
族モノスルホニルクロＩ）　ｙとの混合物の縮合反応に
より製造されるいわゆるＡＢタイプ重合体を包含でき、
これらは次式１〜厘により表わされる。

式中ｎは重合ｆＫ等しい正の整数であり、そしてこれは
Ｎ−メチル−２−ピロリジノン中の２５℃の１チ溶液と
して測定した場合の１合体の固有粘度を約０，２〜約１
．０の範囲内とするよ５なものである。

ｌ。

式中ｏ、ｏｔくｘくｏＪ９、すなわちＸは０．Ｏ１〜０
．９９の範囲であり、セしてＸは全重合体重量中に存在
す仝ビペンジル４−スルホン単位のモル比に等しく、ｎ
は前記定義のとおりでありそしてＺは直接結合、酸素、
硫黄、約１〜５個の炭素原子を含有する低級アルキリデ
ンまたは低級アルキレン（エチレン以外）よりなる群か
ら選ばれた基である。

Ｉ。

式中ｏ、ｏ１＜ｘくｘ＋ｙくｏ、９９、すなわちＸは０
．Ｏ１〜０．９９の範囲内であり、そしてｘ、ｚおよび
ｎは前記定義のとおりであり、Ｙは全重合体重量中に存
在°する 単位のモル比ＫＩＩｔ？シ＜、そしてＺｌは重合体中和
存在する特定の２基とは異った２である。

前記式に相当する典型的ＡＢ重合体としては、ポリビペ
ンジルスルホン（式Ｉ）、少くとも１モルチのビペンジ
ルスルホン単位を含有するビフェニルスルホン（２は直
接結合）またはジフェニルエーテルスルホン（２は酸素
）と共重合せしめらレタビペンジルスルホンの共重合Ｋ
（式１　）、　オよび２種の異った芳香族スルホン単位
例えばビフェニルスルホン（２は直接結合）およびジフ
ェニルエーテルスルホン（Ｚｌは酸素）と共重合せしめ
られそしてまた少くとも１モル−のビベンジルスルホン
単位を含有するビベンジルスルホンのターポリマー（式
Ｉ）があげられる。三種以上の異った芳香族スルホン単
位を含有する適当な共重合体も製造できる。

また前述単量体のいずれかのものの４，４′−ジスルホ
ニルクロリド誘導体の１種と、１種またはそれ以上の未
置換単量体との大約化学量論的量での縮合反応によりい
わゆるＡＡＢＢタイプ重合体な製造することもまた可能
である。例えば式■に示されている繰返し単位を有する
ポリビベンジルスルホンは、大約等モル量のビペンジル
とピペンジル４，４′−ジスルホニルクロリドとを反応
させることＫよって製造できる。共重合体は、大約等モ
ル量の芳香族基を含有する未置換単量体および芳香族基
を含有する他の異った単量体の４．４　’−ジスルホニ
ルクロリ′ド誘導体を反応させることによって製造でき
、この共重合体は式 （式中２およびｎは前記定義のとおりである）によって
表わすことができる。

同様に、大約等モル量の４．４′−ジスルホニルクロリ
ド単量体誘導体および未置換単量体混合−な反応させる
かまたは異った４、４′−ジスルホニルクロリド単量体
誘導体の混合物と大約等モル量の未置換単量体とを反応
させることＫよって製造することができる。そのような
重合体の構造は。

弐厘のものと同様であるが、ただしこの重合体は次式に
より表わされるように４，４’−ジスルホニルクロリド
単量体または単量体混合物から導かれた単位を約５０モ
ル−含有していなくてはならな％１１゜ Ｖ。

式中αおよびｂは１またはそれμ上の正の整数であるが
しかし必ずしも相互に等しい必要はなく、そしてｎ、ｚ
およびｚｌは前記定義のとおりである。

式ＶＫより表わされる典型的重合体物質は、ジフェニル
エーテル４．４’−ジスルホニルクロリド（２は酸素）
と大約等モル量のビベノジルおよびビフェニル（Ｚｌは
直接結合）との化学量論的反応生成物である。

それからの低温加工性に関する本発明の単量体から製造
された重合体の利点は、ポリビペンシルスルホンホモ重
合体または少くと４，２５％のビペンジルスルホン部分
、より好ましくは少くとも約５０モル−の程度のビペン
ジルスルホン部分を含有する共重合体において最良に実
現される。そのような重合体は、一般に商業的に大手可
能なある檜のポリスルホンが有しているより高い融点範
囲に対して、２００〜２６０℃の程度の融点範囲を示す
。

次の参考例はビベンジルスルホンホモ重合体および共重
合体の製造を示す。

参考ガ２ （ビベンジル４−スルホニルクロリドの溶液重合） 窒１１下に強制置換したフラスコに、１０−のニトロベ
ンゼン中のビベンジル４スルホニルクロリド５．６！９
（０，０２０モル）を加えた。この混合物を８０℃に加
温し、セしてニトロベンゼン中の塩化第二鉄１（ｌ触媒
溶液２．０＠ｔを加えた。数分後多量の塩化水素が発生
した。この排ガスを水に通しそして次いでＩＮ水酸化ナ
トリウムで中和した。

１２０℃に１夜加熱した後、その排ガス中和には全部で
３９−の塩基が必要であった。

すなわち、理論量の９７．５　ＳのＨＣｔが縮合−合の
間に遊離された。全部で８０ｇＩｔのジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）を加え、そしてこの溶液を１００℃で１
０分加熱した。ｐ過後この混合物を徐々にプレングー中
の５ＱＱ＠ｊのメタノール中に加えた。この重合体を濾
過し、そしてオーブン中で乾燥させた。４．５　（ｊ　
（９１，４−収率）ｔｒ＞ポリビペンジルスルホン（惧
、７．２０３〜２０５℃）が得られた。赤外線スペクト
ルは、１３００および１１５０ｃｍ−’ｓスルホン特性
吸収の強いノくンドを示した。２５℃でＮ−メチルピロ
リジノン中の溶液として測定されたその固有粘度は０．
１６であった。

Ｖ４例３ （ヘンシル４−スルホニルクロリドの溶融ホモ重合） 窒素で強制置換した重合体チューブにビベンジル４−ス
ルホニルクロリド５．６９　（０，０２モル）な加えた
。このチューブを管状炉中で１２０’ＣＫ加熱し、そし
て次いで０．１９の無水塩化第二鉄を加えた。１分後に
塩酸が発生した。このチューブを２５０℃に２時間加熱
し、そして１時間真空ポンプに接続した。

冷却したチューブに　５０ｇＩｔのＤＭＦおよび１／２
−の２，４ベンタンジオンを加えた。コノ内容物を１０
分間１００℃に加熱し、そしていくらかの粒子を戸別し
た。このＰ液をブレラダー中の５００−のメタノールに
滴下添加した。重合体をメタノールで洗いそして次いで
オープン中で乾燥させた。ポリビイ／ジルスルホン（ｔ
ｃｐ、　２００〜２１０℃）の灰色固体４．４１７（収
率８９．５囁）が得られた。赤外線スペクトルはスルホ
ン基に特徴的な１３００および１１５０ｃｉａ”　　の
強−）吸収帯を示した。２５℃でＩＩＧのＮ−メチルピ
ロリジノン中の溶液として測定したその固有粘度は０．
２２であった。

参考ガ４ 本例は大約等モル量のジフェニルエーテルＳ分およびビ
ベンジル部分を含有するポリビベンジルスルホンジフェ
ニルエーテルスルホン共重合体の製造を説明する。窒素
下に、１４．５６９（０，０８モル）ｆ′１ビペンジル
、２９．９６９（０，０８１６モル）のジフェニルエー
テル４．４’−ジスルホニルクロリドおよび３０−のニ
トロベンゼンを加えた。

この混合物を１２０℃に加温しそして０．２０９の塩化
第二鉄を加えた。１２０℃に１２時間装いた後、５０−
のＤＭＦ、１−のアニリンおよび１／２−の２．４−ペ
ンタンジオンの添加によって重合を停止させた。この温
溶液をプレングー中の５００−のメタノールに滴下添加
した。この重合体をｐ別しそしてメタノールで一夜抽出
しそしてオープン中で乾燥させた。焦ｐ、　２２０〜２
５０℃範囲の２７、４９の重合体が７１．９％の収率で
得られた。

参考例５ 本例は、大約等モル量のジフェニル部分およびヒヘンジ
ル部分を含有するボ！Ｊ、ビペンジルスルホンジフェニ
ルスルホン共重合体の製造を説明する。

窒嵩下に５．６１！５１（０，０２モル）のビペンジル
４−スルホニルクロリド、５．０６１ｉＪ（０，０２モ
ル）のビフェニル４−スルホニルクロリドおよヒ４〇−
のニトロベンゼンを加えた。この混合物を１２０℃に加
温しそして次いでｏ、ｉｏ、ｙの塩化銅二鉄な加えた。

１２０℃で一夜攪拌後、５Ｑ＠／のジメチルホルムアミ
ド％　ｌ−のアニリンおよび０．５−の２．４−ペンタ
ンジオンをこの重合反応物に加えた。

熱混合物な徐々にブレングー中のメタノール５ｏＯｓｖ
ｌ！［加えた。ｐ遇した重合体をメタノールで何回も洗
いそして５０℃のオープン中で乾燥させた。

２７０〜２９３℃の融点範囲およびＮ−メチル−２−ピ
ロリジノン中の１％溶液として測定した場合０．２２の
固有粘度を有する重合体９．１９（収率９８．７チ）が
得られた。

参考例６ 例Ｖの方法に従って、単量体として２９．９６９（０，
０８０８モル）のジフェニルエーテル、４．４′−ジス
ルホニルクロリド、３．６５９（０，０２モル）のビベ
ンジル、９．２５ｇ（０，０６モル）のビフェニルおよ
び３０−のニトロベンゼンを便用して、ポリビベ／シル
スルホン、ジフェニルエーテルスルホンおよびポリビフ
ェニルジフェニルエーテルスルホ／単位を包含する共電
合体を製造した。

１１０℃で０．２０９の塩化第二鉄触媒な加えそしてこ
の混合物を１２０℃に一夜加熱した。２８０〜２９０℃
の融点範囲の乾燥重合体ａ４．７１収″＄９４．８ｇ）
が得られた。

参考例７ 例Ｖの方法に従って、単量体として１４．６８９（０，
０４モル）のジフェニルエーテル４，４′−ジスルホニ
ルクロリド、：Ｌ６４ｇ（０，０２モル）のビペンジル
、３．０８＆（０，０２モル）のビフェニルおよび２０
−のニトロベンゼンおよび４−ｆ）塩化第二鉄触ｍｓ液
す使用して、ポリビベンジルスルホン、ジフェニルエー
テルスルホン［ヒホＩＪビフェニルジフェニルエーテル
スルホ／の共重合体を製造した。

２５５〜２６０（の融点範囲、１７５℃以上のビカー（
ｔｉｅαｔ）軟化点および０．１７の固有粘皺な有する
乾燥重合体１６．８７ｉｌ（収率９０．０％）が得られ
た。

参考例３および６により製造された良好なフィルム形成
性を示す重合体の引張りおよび伸長性は、次の方法によ
ってこれら１合体のフィルムを形成することによって評
価された。

フラスコ中め電合体試料５．０ｙ［１２，５−〇Ｎ−メ
チルー２−ピロリジノンを加えた。この混合物な振盪装
置上に一夜またはそれ以上酸いて４０ｓＩＰｉ敵な生成
させた。

こ０４０％溶液の一部を写真プレート上に置きそしてこ
の粘稠物質を約０．１０インチにセットさレタマイクロ
メーターにより制御されている調節可能なりリアランス
を有するガードナーフィルム成形用ナイフを使用してプ
レート上ＫＲ延した。

成形されたフィルムな有するプレートな空気循環オーブ
ン中で７０℃で一夜乾燥させた。フィルムは手作業で剥
離されるかまたはドライアイスで冷却してそれのガラス
表面からの除去を助成せしめた。

フィルムはまた１次のような商業的に入手可能なスルホ
ン重合体の３試料からも同一条件で製造された。これら
試料は次のようである。

（４）構造式 す有するジフェニルエーテルスルホンおよびジフェニル
スルホンの共重合体（インペリアル・ケミカル・インダ
ストリース社製品７２０Ｐ）（６）構造式 を有するポリエーテルスルホン（インペリアル・ケミカ
ル−インダストリート社製品２００Ｐ）Ｃ）構造式 な有するポリスルホ／（ユニオン・カーバイド社製品口
ｄｇｊ１７００）。

これら物質の比較的性質は表１に記載されている。

表　　　　１ 参考例４　２２９−２５０　　０．５４　　　５９８５
　　２．１７参考例６　２８０−２９０　　０．５４　
　　５３２８　　２．０３Ａ　２５８−２９３０．４３
４６７６２．９０Ｂ　２３５−２７３０．５１３９８９
４．６３Ｃ２１３−２３９０，５７５０９５２，２７（
注）ＩＮ−メチル−２−ピロリジノン中の１％溶液とし
て２５℃で測定 ＊＊Ａ８ＴＭ試験Ｄ−８８２−７３ 本発明の単量体から製造された熱可塑性重合体は高度の
熱的および化学的安定性４を特徴としそして例えば成型
または押出による成形物品の製造に使用するのに理想的
に適している。それらはまた繊維またはフィルムに加工
することができあるいは接着剤組成物中の一成分とし″
Ｃ使用することもできる本重合体をペースとする組成物
にはまた重合体技術で知られ℃いる成分例えば顔料、充
填剤、＃ｌｌｌ１Ｉ剤、ｔｆ＆形成剤、安定剤、可塑剤
その輪の添加？＠なも含有させることができる。

％ｆｆ出願人　　アメリカン・ヘキストーコーポレーシ
ョノ 代理人　野理士湯浅恭三つニー （外４゛名′ｆ″１′１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ビペノジルー４−スルホニルクロリド