JPS5917107B2 - ビベンジル−４−スルホニルクロリド - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビベンジルー ４−スルホニルクロリド ２に
関する。

この化合物は、重合体分子中に反復ビベンジルスルホン
基を含有している熱可塑性ポリビベンジルスルホン重合
体および共重合体の製造に使用される。而してこの重合
体および共重合体は高い熱安定性および通常の芳香族ス
ルホン重合 、覆体に比して改善された引張り性を示す
ものである。１００℃以上の温度の熱に対する極めて良
好な抵抗性、良好な電気的性質を与えそして化学溶媒の
攻撃に対して比較的不活性な多数の重合体が今日では入
手不可能である。

これら物質の中には、 、９ポリフェニレンオキシド、
ポリスルホン、ポリスルホネート、ポリスルホンポリエ
ステル、ポリスルホンアミドおよびその他同様の物質が
ある。これら重合体は一般的に硫黄、酸素、スルホン、
アミドまたは二価炭化水素基により結合された反復性フ
ェニルまたはビフェニル基を特徴としている。商業的に
入手可能な一つのポリスルホンは、２・２−ビス（４−
ヒドロキシフェノール）プロパンのナトリウム塩と４
・ ４’−ジクロロジフェニルスルホンとの間の反応に
より製造されるものである。この物質は３００’Ｐ以上
の温度の空気中で安定で９ あり且つかなり剛性であつ
て、室温においてほとんど４０００００ｐｓｉの塑性屈
曲モジユラスを示すことを特徴としている。別のポリス
ルホン重合体群は例えば英国特許第１１２２１９２号明
細書に開示されているようなポリアリールスルホンで５
ある。これら重合体は非晶質でありそして主として熱
的に安定なエーテルおよびスルホン基で結合されたフェ
ニルおよびビフェニル基により構成されており、そして
これらは、脂肪族基を欠如していることによつて前記の
ポリスルホンから区別す０ ることができる。成型級ポ
リアリールスルホンは射出成形または押出成形技術によ
り加工することができるが、しかし極めて高い温度が要
求される。例えば射出成形機のシリンダーおよびノズル
は通常は８００’Ｆの温度に達するように設備されてい
５ なくてはならず、そして約６０００〜７５０Ｔの範
囲の温度が押出成形に対しては要求される。同様の性質
を示す他のポリアリールスルホンは、重合体鎖中にジフ
ェニルエーテルスルホン反復単位を有する重合体が製造
される英国特許第０１１６６６２４号明細書、およびジ
フェニルエーテルスルホンおよび少くとも１種の他の芳
香族スルホン例えばビフェニル、ジフェニルメタンまた
はナフタレンを含有するスルホン共重合体が製造される
英国特許第１０６０５４６号明細書に教示５ されてい
る。

前記およびその他のスルホン重合体は１００℃以上の温
度そして多くの場合約５００℃までの温度では分解しな
い熱可塑性物質に対する長い間の需要を満たすものでは
あるけれども、それらの熱的特性はそれらの加工に対し
て極めて高い温度を必要とするようなものである。

これは次いで高温に適応させた特別のまたは修正された
加工装置の使用および多量のエネルギーの消費を必要と
しうる。従つて、強靭性、可撓性、高温安定性、良好な
引張り応力性、比較的高い熱変形温度および良好な誘電
性を有する芳香族スルホン重合体および共重合体の製造
に有用なビベンジル一４−スルホニルクロリドを提供す
ることが本発明の目的である。

更にその他の目的は、優れた引張り応力および加工性を
示すビベンジルスルホン単位を含有する芳香族スルホン
ホモ重合体および共重合体の製造に適したビベンジル一
４−スルホニルクロリドを提供することである。前記重
合体は、式 の繰返しビベンジルスルホン単位を含有するポリスルホ
ンホモ重合体、またはこの単位をスルホン基を介して異
種の芳香族単位（例えばビフエニル、ジフエニルエーテ
ル、ジフエニルスルフイツドおよびその他の芳香族に化
学的に結合せしめた共重合体である。

ポリビベンジルスルホンホモ重合体はルイス酸触媒を使
用してビベンジル一４−スルホニルクロリドの自己液合
生成物を生成させることによるか、または大約化学量論
的モル量のビベンジルおよびビベンジル一４・４′−ジ
スルホニルクロリドをこれまたルイス酸触媒を使用して
反応させることによつて、最も容易に製造することがで
きる。共重合体は、同じ方法によつて、適当量のビベン
ジルまたはそのモノまたはジスルホニルクロリド誘導体
を、選ばれた共単量体（１種または数量）またはそれら
のモノまたはジスルホニルクロリド誘導体と共重合させ
ることによつて製造できる。本発明の単量体から製造さ
れるビベンジルスルホン重合体は良好な高温安定性、引
張り強度および可撓性を示す。また主成分量のビベンジ
ルスルホン単位を含有する重合体は、慣用の成型または
押出装置を使用して加工することができる。これら重合
体から製造された成形製品は、良好な温度安定性および
可撓性が前提であるような用途例えば熱発生装置用ハウ
ジングまたはパーツ、回路成分、自動車部品、医療用器
具その他に使用することができる。本明細書に開示され
るポリスルホンは、重合体骨格中の基本的反復構造部分
としてビベンジル（ジフエニルエテン）を使用している
。

ビベンジルは水に不溶性の白色結晶性化合物であり、そ
してこれはベンジルクロリドを金属ナトリウムで処理す
るかまたはベンジルクロリドをベンジルマグネシウムク
ロリドに作用させることによつて合成できる。それはま
た、スチレン製造の間のエチルベンゼンの脱水素におけ
る副生成物として製造されるスチルベンの水素化により
製造しうる。スチルベンはまた、トルエンを熱酸化鉛上
に通すことによつても合成しうる。ポリビベンジルスル
ホンホモ重合体は、触媒量のルイス酸の存在下にビベン
ジル一４−スルホニルクロリドを加熱することによるか
、または本明細書に以後に記載のようにビベンジルとビ
ベンジル一４・４′−ジスルホニルクロリドとの化学量
論的混合物を使用して製造される。

ホモ重合体の製造は、第一にビベンジルのモノまたはジ
スルホニルクロリド誘導体どちらかの合成を必要ならし
める。ビベンジル一４−スルホニルクロリドは、三段階
操作によつて、溶液中でビベンジルを大約等モル量のク
ロロスルホン酸で処理してビベンジルー４−スルホン酸
を生成させ、次いでこれを水性媒体中で水酸化ナトリウ
ムまたはバリウムで中和してナトリウムまたはバリウム
塩を生成させ、これを次いで溶媒中で酸ハライド例えば
チオニルクロリドと処理してビベンジル一４−スルホニ
ルクロリドを生成させることによつて製造しうる。モノ
スルホニルクロリド誘導体の製造に適当な他の一つの技
術は、溶媒中でのビベンジルの遊離スルホン酸誘導体を
ホスゲンと第三級有機アミドのコンプレツクスで処理す
ることを包含する。ビベンジル一４・４′−ジスルホニ
ルクロリドは三段階法によつて、モル過剰のスルホン酸
を使用してビベンジルをスルホン化してビベンジル４・
４′−ジスルホン酸を生成させ、次いでこれを前記に論
じたようにして中和しそしてチオニルクロリドで処理す
ることによつて製造することができる。

それはまた、直接ビベンジルから、クロロホルム中で少
くとも２モル過剰のクロロスルホン酸を使用してクロロ
スルホン化することによつて製造することもできる。そ
れはまた、ビベンジルスルホン酸のナトリウム塩を五塩
化燐およびオキシ塩化燐で処理することによつても製造
されると報告されている〔ＰＯｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃ
ｅ．．Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｒ．、Ａ−１４、Ａ６．９、２１０
２−２１０５（１９７２）参照〕。次の実施例および参
考例は、ビベンジル一４スルホニルクロリドおよびビベ
ンジル４・４′−ジスルホニルクロリドそれぞれの製造
を示している。

実施例 １１００ｍ１のクロロホルム中の５４．６７（
０．３０モル）のビベンジルの溶液に、４０ｍ１のクロ
ロホルム中のクロロスルホン酸２４ｍ１（０．３７２モ
ル）を滴下添加した。

２時間攪拌後、この混合物を回転蒸発器上で濃縮し、そ
してその固体をヘキサン１００ｍ１で洗つた。

７８．７７のビベンジル４−スルホン酸が得られた。

前記生成物を１６００ｍ１の水に溶解させ、そして沢過
して７１．１７の可溶性生成物を得た。

この沢液を更に８００ｍ１の水で希釈しそして水酸化バ
リウムでその溶液が塩基性になるまで処理した。この固
体を沢別しそして乾燥させると、７８．１％の収率のビ
ベンジル４−スルホン酸のバリウム塩が得られた。１０
℃におけるＤＭＦ５ＯＯｍｌ中の前記塩６６．０ｙ（０
．１０モル）に、４４ｍ１（０．６０モル）のチオニル
クロリドを滴下添加した。

１時間後この混合物を攪拌しつつ徐々に室温まで加温せ
しめた。

次いでこの混合物を１ｋｇの氷水と混合し、そして１５
分間攪拌した。固体を沢過し、水洗しそして真空下に乾
燥させて５２．１７のビベンジル４スルホニルクロリド
（Ｍ．ｐ．８３〜８６ンＣ）を得た。前記固体を、リグ
ロイン中で５重量％の濃度で還流させそして得られた不
溶物を沢過することにより精製した。

この沢液を濃縮しそして乾燥させると、８０％以上の収
率の精製ビベンジル４−スルホニルクロリド（Ｍ．ｐ．
９Ｏ〜９５℃）が得られた。元素分析計算値：Ｃ５９．
８、Ｈ４．６、Ｃｌｌ２．６、Ｓｌｌ．５、実測値：Ｃ
６Ｏ．Ｏ、Ｈ４．８、Ｃｌｌ２．５、Ｓｌｌ．４Ｏ参考
例 １ ０℃における４００ｍ１のクロロホルム中の３６．４７
（０．２０モル）のビベンジルの溶液に、１０５ｍ１（
１．６０モル）のクロロスルホン酸の１００ｍ１のクロ
ロホルム中の溶液を滴下添加した。

冷媒を除去しそして１時間攪拌後、この混合物を１ｋｇ
の氷水中に注いだ。この混合物を沢過しそして乾燥させ
ると５０．７ｙのビベンジル４・４′−ジスルホニルク
ロリド（Ｍ．ｐ．ｌ６６〜１８５℃）が得られた。１０
ｙ試料をソツクスレ一管中で１夜２００ｍ１のメタノー
ルで抽出した。

乾燥後７．８７の白色固体（Ｍ．ｐ．ｌ９９〜２０５燥
Ｃ）が固収された。元素分析計算値：Ｃ４４．３、Ｈ３
，２、Ｃｌｌ８．７、Ｓｌ６．９、実測値：Ｃ４３．６
、Ｈ３．４、Ｃｌｌ８．２、Ｓｌ６．７。前記に示唆さ
れているように、ビベンジルスルホンホモ重合体および
共重合体は溶融または溶液重合技術によつて効率よく製
造することができる。

ポリビベンジルスルホンは、自己縮合ｌビベンジル４−
スルホニルクロリド単量体例えば実施例１で製造された
ものを使用するかまたは等モル量のビベンジルおよびビ
ベンジル４・４′−ジスルホニルクロリドの混合物例え
ば参考例１で製造されたものを縮合させることによつて
製造することができる。ビベンジル部分および１種また
はそれ以上のその他の芳香族部分（例えばジフエニルエ
ーテル、ナフタレン、ジフエニルスルフイツドおよび同
様の芳香族）を含有する共重合体は、ビベンジルモノス
ルホニルクロリドと少くとも１種の他の芳香族モノスル
ホニルクロリドとの適当な混合物を共重合させるか、ま
たは芳香族ジスルホニルクロリドと未置換芳香族化合物
を包含する混合物の共重合によつて製造することができ
る。前記単量体または共単量体は芳香核上に非反応性置
換基で置換されていてもよい。

そのような置換基としては約１〜５個の炭素原子を含有
するアルキルまたはパーフルオロアルキル基、例えば臭
素または塩素のようなハロゲンおよび重合条件下に不活
性のその他の置換基があげられる。重合方法はフリーデ
ルクラフト触媒の存在下に約８０〜２５０℃の温度に単
量体を加熱することによる、芳香族スルホニルクロリド
基と芳香族水素原子との間の繰返し反応を包含する溶融
または溶液縮合法を使用して行うことができる。

適当なフリーデルクラフト触媒としては金属塩または酸
化物例えば塩化第二鉄、臭化第二鉄、酸化第二鉄、塩化
アルミニウム、塩化亜鉛および塩化アンチモンがあげら
れる。

無水弗化水素酸またはトリフルオロメタンスルホン酸も
また使用しうる。これら触媒は、単量体量を基準にして
０．０５〜０．５モル％の量で一般に有効でぁる。溶液
重合に有用な適当な不活性溶媒としては、ニトロベンゼ
ンおよびハロゲン含有芳香族または脂肪族溶媒例えばテ
トラクロロエタン、メチレンクロリド、塩素化ビフエニ
ルおよびジフエニルエーテルその他の物質があげられる
。

重合のための一般的操作は、第一に均一な溶融物を得る
ために単量体または単量体溶液をその融点以上の温度に
加熱することを包含する。

次いで適当量の触媒を加え、そしてこの混合物を通常は
約１００〜２５０℃の範囲内の重合温度に約１〜２０時
間重合が完了するまで保持する。次いでこの重合体を通
常の技術により回収する。式中０，０１くＸ〈Ｘ＜Ｙく
０．９９、すなわちＸは０．０１〜０．９９の範囲内で
あり、そしてＸ．Ｚおぐ 本発明の単量体から製造され
た重合体は、一般に２５℃のＮ−メチル−２−ピロリジ
ノン中の１％溶液として測定した場合約０．２〜約１．
０の範囲内の固有粘度を有しておりそしてこれはビベン
ジルモノスルホニルクロリドの縮合反応またはビベンジ
ルモノスルホニルクロリドと１種またはそれ以上の異つ
た芳香族モノスルホニルクロリドとの混合物の縮合反応
により製造されるいわゆるＡＢタイプ重合体を包含でき
、これらは次式１〜により表わされる。

式中ｎは重合度に等しい正の整数であり、そしてこれは
Ｎ−メチル−２−ピロリジノン中の２５℃の１％溶液と
して測定した場合の重合体の固有粘度を約０．２〜約１
．０の範囲内とするようなものである。

式中０．０１〈Ｘ〈０．９９、すなわちＸは０．０１〜
０．９９の範囲であり、そしてＸは全重合体重量中に存
在するビベンジル４−スルホン単位のモル比に等しく、
ｎは前記定義のとおりでありそしてＺは直接結合、酸素
、硫黄、約１〜５個の炭素原子を含有する低級アルキリ
デンまたは低級アルキレン（エチレン以外）よりなる群
から選ばれた基である。

単位のモル比に等しく、そしてＺ１は重合体中に存在す
る特定のｚ基とは異つたｚである。

前記式に相当する典型的ＡＢ重合体としては、ポリビベ
ンジルスルホン（式Ｉ）、少くとも１モル％のビベンジ
ルスルホン単位を含有するビフエニルスルホン（Ｚは直
接結合）またはジフエニルエーテルスルホン（Ｚは酸素
）と共重合せしめられたビベンジルスルホンの共重合体
（式）、および２種の異つた芳香族スルホン単位例えば
ビフエニルスルホン（Ｚは直接結合）およびジフエニル
エーテルスルホン（Ｚ１は酸素）と共重合せしめられそ
してまた少くとも１モル％のビベンジルスルホン単位を
含有するビベンジルスルホンのターポリマ一（式）があ
げられる。三種以上の異つた芳香族スルホン単位を含有
する適当な共重合体も製造できる。また前述単量体のい
ずれかのものの４ ・ ４’−ジスルホニルクロリド誘
導体の１種と、１種またはそれ以上の未置換単量体との
大約化学量論的量での縮合反応によりいわゆるＡＡＢＢ
タイプ重合体を製造することもまた可能である。

例えば式Ｉに示されている繰返し単位を有するポリビベ
ンジルスルホンは、大約等モル量のビベンジルとビベン
ジル４ ・ ４’−ジスルホニルクロリドとを反応させ
ることによつて製造できる。共重合体は、大約等モル量
の芳香族基を含有する未置換単量体および芳香族基を含
有する他の異つた単量体の４ ・ ４’一ジスルホニル
クロリド誘導体を反応させることによつて製造でき、こ
の共重合体は式（式中Ｚおよびｎは前記定義のとおりで
ある）によつて表わすことができる。

同様に、大約等モル量の４ ・ ４’−ジスルホニルク
ロリド単量体誘導体および未置換単量体混合物を反応さ
せるかまたは異つた４ ・ ４’−ジスルホニルクロリ
ド単量体誘導体の混合物と大約等モル量の未置換単量体
とを反応させることによつて製造することができる。

そのような重合体の構造は、式のものと同様であるが、
ただしこの重合体は次式により表わされるように４・４
ノージスルホニルクロリド単量体または単量体混合物か
ら導かれた単位を約５０モル％含有していなくてはなら
ない。式中ａおよびｂは１またはそれ以上の正の整数で
あるがしかし必ずしも相互に等しい必要はなく、そして
ｎ、ｚおよびＺ１は前記定義のとおりである。

式Ｖにより表わされる典型的重合体物質は、ジフエニル
エーテル４ ・ ４’−ジスルホニルクロリド（Ｚは酸
素）と大約等モル量のビベンジルおよびビフエニル（Ｚ
１は直接結合）との化学量論的反応生成物である。

それからの低温加工性に関する本発明の単量体から製造
された重合体の利点は、ポリビベンジルスルホンホモ重
合体または少くとも２５％のビベンジルスルホン部分、
より好ましくは少くとも約５０モル％の程度のビベンジ
ルスルホン部分を含有する共重合体において最良に実現
される。

そのような重合体は、一般に商業的に入手可能なある種
のポリスルホンが有しているより高い融点範囲に対して
、２００〜２６０℃の程度の融点範囲を示す。次の参考
例はビベンジルスルホンホモ重合体および共重合体の製
造を示す。

参考例 ２ （ビベンジル４−スルホニルクロリドの溶液重合）窒素
下に強制置換したフラスコに１０ｍ１のニトロベンゼン
中のビベンジル４スルホニルクロリド５．６７（０．０
２０モル）を加えた。

この混合物を８０℃に加温し、そしてニトロベンゼン中
の塩化第二鉄１０％触媒溶液２．０ｍ１を加えた。数分
後多量の塩化水素が発生した。この排ガスを水に通しそ
して次いで１Ｎ水酸化ナトリウムで中和した。１２０℃
に１夜加熱した後、その排ガス中和には全部で３９ｍ１
の塩基が必要であつた。

すなわち、理論量の９７．５％のＨＣｌが縮合重合の間
に遊離された。

全部で８０ｍ１のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を加
え、そしてこの溶液を１００゜Ｃで１０分加熱した。▲
過後この混合物を徐々にブレンダ一中の５００ｍ１のメ
タノール中に加えた。この重合体を沢過し、そしてオー
ブン中で乾燥させた。４．５７（９１．４％収率）のポ
リビベンジルスルホン（Ｍ．ｐ．２Ｏ３〜２０５℃）が
得られた。

赤外線スペクトルは、１３００および１１５０？−１ｎ
スルホン特性吸収の強いバンドを示した。２５℃でＮ−
メチルピロリジノン中の溶液として測定されたその固有
粘度は０．１６であつた。

参考例 ３ （ベンジル４−スルホニルクロリドの溶融ホモ重合）窒
素で強制置換した重合体チユーブにビベンジル４−スル
ホニルクロリド５．６ｔ（０．０２モル）を加えた。

このチユーブを管状炉中で１２０℃に加熱し、そして次
いで０．１ｙの無水塩化第二鉄を加えた。１分後に塩酸
が発生した。

このチユーブを２５０℃に２時間加熱し、そして１時間
真空ポンプに接続した。冷却したチユーブに、５０ｍ１
ｆ）ＤＭＦおよび１／２ｍ１の２・４ペンタンジオンを
加えた。

この内容物を１０分間１００℃に加熱し、そしていくら
かの粒子を沢別した。この▲液をブレンダ一中の５００
ｍ１のメタノールに滴下添加した。重合体をメタノール
で洗いそして次いでオーブン中で乾燥させた。ポリビベ
ンジルスルホン（Ｍ．ｐ．２ＯＯ〜２１０℃）の灰色固
体４．４ｙ（収率８９．５％）が得られた。赤外線スペ
クトルはスルホン基に特徴的な１３００および１１５０
ＣＴｆＬ−１の強い吸収帯を示した。２５℃で１％のＮ
−メチルピロリジノン中の溶液として測定したその固有
粘度は０．２２であつた。

参考例 ４ 本例は大約等モル量のジフエニルエーテル部分およびビ
ベンジル部分を含有するポリビベンジルスルホンジフエ
ニルエーテルスルホン共重合体の製造を説明する。

窒素下に、１４．５６ｙ（０．０８モル）のビベンジル
、２９．９６７（０．０８１６モル）のジフエニルエー
テル４・４′−ジスルホニルクロリドおよび３０ｍ１の
ニトロベンゼンを加えた。この混合物を１２０℃に加温
しそして０．２０７の塩化第二鉄を加えた。１２０℃に
１２時間置いた後、５０ｍ１（１）ＤＭＦｌｌｍｌのア
ニリンおよび１／２ｍｊの２・４−ペンタンジオンの添
加によつて重合を停止させた。

この温溶液をブレンダ一中の５００ｍ１のメタノールに
滴下添加した。この重合体を沢別しそしてメタノールで
一夜抽出しそしてオープン中で乾燥させた。Ｍ．ｐ．２
２Ｏ〜２５０℃範囲の２７．４７の重合体が７１．９％
の収率で得られた。参考例 ５ 本例は、大約等モル量のジフエニル部分およびビベンジ
ル部分を含有するポリビベンジルスルホンジフエニルス
ルホン共重合体の製造を説明する。

窒素下に５．６１ｆ７（０．０２モル）のビベンジル４
−スルホニルクロリド、５．０６７（０．０２モル）の
ビフエニル４−スルホニルクロリドおよび４０ｍ１のニ
トロベンゼンを加えた。この混合物を１２０℃に加温し
そして次いで０．１０７の塩化第二鉄を加えた。１２０
℃で一夜攪拌後、５０ｍ！！のジメチルホルムアミド、
１ｍ１のアニリンおよび０．５ｍ１の２・４−ペンタン
ジオンをこの重合反応物に加えた。

熱混合物を徐々にブレンダ一中のメタノール５００ｍ１
に加えた。Ｐ過した重合体をメタノールで何回も洗いそ
して５０℃のオーブン中で乾燥させた。２７０〜２９３
℃の融点範囲およびＮ−メチル−２−ピロリジノン中の
１％溶液として測定した場合０４２２の固有粘度を有す
る重合体９、１７（収率９８．７％）が得られた。

参考例 ６例の方法に従つて、単量体として２９．９６
７（０、０８０８モル）のジフエニルエーテル、４・４
／−ジスルホニルクロリド、３．６５７（０．０２モル
）のビベンジル、９．２５７（０．０６モノ（へ）のビ
フエニルおよび３０ｍ１のニトロベンゼンを使用して、
ポリビベンジルスルホン、ジフエニルエーテルスホンお
よびポリビフエニルジフエニルエーテルスルホン単位を
包含する共重合体を製造した。

１１０℃で０．２０ｆ７の塩化第二鉄触媒を加えそして
この混合物を１２０℃に一夜加熱した。

２８０〜２９０℃の融点範囲の乾燥重合体３４．７７（
収率９４．８ｙ）が得られた。

参考例 ７ 例Ｖの方法に従つて、単量体として１４．６８７（０．
０４モル）のジフエニルエーテル４・４′−ジスルホニ
ルクロリド、３．６４７（０．０２モル）のビベンジル
、３．０８ｙ（０．０２モル）のビフエニルおよび２０
ｍ１のニトロベンゼンおよび４ｍ１の塩化第二鉄触媒溶
液を使用して、ポリビベンジルスルホン、ジフエニルエ
ーテルスルホンおよびポリビフエニルジフエニルエーテ
ルスルホンの共重合体を製造した。

２５５〜２６０℃の融点範囲、１７５℃以上のビカ一（
Ｖｉｃａｔ）軟化点および０．１７の固有粘度を有する
乾燥重合体１６．８ｙ（収率９０．０％）が得られた。

参考例３および６により製造された良好なフイルム形成
性を示す重合体の引張りおよび伸長性は、次の方法によ
つてこれら重合体のフイルムを形成することによつて評
価された。

フラスコ中の重合体試料５．０７に１２．５ｍ１ｆ）Ｎ
−メチル−２−ピロリジノンを加えた。

この混合物を振盪装置上に一夜またはそれ以上置いて４
０％溶液を生成させた。この４０％溶液の一部を写真プ
レート上に置きそしてこの粘稠物質を約０．１０インチ
にセツトされたマイクロメーターにより制御されている
調節可能なクリアランスを有するカードナーフィルム成
形用ナイフを使用してプレート上に流延した。

成形されたフイルムを有するプレートを空気循環オープ
ン中で７０℃で一夜乾燥させた。フイルムは手作業で剥
離されるかまたはドライアイスで冷却してそれのガラス
表面からの除去を助成せしめた。フイルムはまた、次の
ような商業的に入手可能なスルホン重合体の３試料から
も同一条件で製造された。

これら試料は次のようである。（Ａ）構造式 を有するジフエニルエーテルスルホンおよびジフエニル
スルホンの共重合体（インペリアル・ケミカル・インダ
ストリース社製品７２０Ｐ）（ト）構造式を有するポリ
エーテルスルホン（インペリアル・ケミカル・インタス
トリート社製品２００Ｐ） （０構造式 を有するポリスルホン（予ニオン・カーバイド社製品Ｕ
ｄｅｌｌ７ＯＯ）。

これら物質の比較的性質を表１に記載されている。

本発明の単量体から製造された熱可塑性重合体は高度の
熱的および化学的安定性を特徴としそして例えば成型ま
たは押出による成形物品の製造に使用するのに理想的に
適している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ビベンジル−４−スルホニルクロリド。