CN101921286A - 一种三甲基硅乙炔的合成工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种三甲基硅乙炔的合成工艺，该方法是将三甲基卤硅烷缓慢滴入乙炔金属化物的有机溶剂悬浊液或溶液中，回流反应6-12小时，其中乙炔金属化物和三甲基卤硅烷的摩尔比为0.9∶1-1.2∶1之间，反应结束后缓慢加水淬灭反应，精馏收集产品沸点附近的馏分即得产品。与现有技术相比，本发明具有原料易得、操作简便等优点。
Description
技术领域
本发明涉及医药中间体，具体涉及三甲基硅乙炔的合成工艺。
背景技术
三甲基硅乙炔作为最常用的炔试剂，一直有着非常广阔的市场需求。三甲基硅乙炔主要用来与芳卤代物发生Sonagoshi偶联反应，生成芳炔，这是制备芳炔的一类重要方法。但是目前的三甲基硅乙炔的合成方法采用的原料一般难以取得，而且价格高，合成方法复杂。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种原料易得、操作简便的三甲基硅乙炔的合成工艺。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，该方法是将三甲基卤硅烷缓慢滴入乙炔金属化物的有机溶剂悬浊液或溶液中，回流反应6-12小时，其中乙炔金属化物和三甲基卤硅烷的摩尔比为0.9∶1-1.2∶1之间，反应结束后缓慢加水淬灭反应，精馏收集产品沸点附近的馏分即得产品。反应式如下：
所述的三甲基卤硅烷包括三甲基氯硅烷，三甲基溴硅烷或三甲基碘硅烷。
所述的三甲基卤硅烷优选三甲基氯硅烷。
所述的乙炔金属化物包括乙炔锂，乙炔钠，乙炔钾，乙炔银或乙炔镁化物。
所述的乙炔金属化物优选乙炔钠。
所述的有机溶剂为非质子性溶剂，包括乙醚，四氢呋喃或甲苯。
所述的有机溶剂优选乙醚。
所述的回流反应的反应温度为15-35℃。
所述的产品的收集方法为常压精馏。
所述的产品可进行后处理，后处理用大量的水洗去无机盐。
与现有技术相比，本发明采用三甲基卤硅烷和乙炔金属化物为原料，将三甲基卤硅烷与乙炔金属化物加热反应6-12小时，其中乙炔金属化物和三甲基卤硅烷的摩尔比在0.9∶1-1.2∶1，缓慢加水淬灭反应后，精馏收集产品沸点附近的馏分得到产品，该方法原料均易购得，且纯化简便。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
取1kg的乙炔钠悬浮在5L的乙醚中，氮气保护下，0℃时缓慢滴加三甲基氯硅烷，约4h滴加完毕，缓慢升温至回流反应8h，冷却至室温，往反应液中滴加500ml冰水淬灭反应。乙醚相用饱和食盐水500ml×3洗后，干燥，抽虑。10×150cm填料柱常压精馏收集沸点45度左右的馏分，收率约75％。
实施例2
取1kg的乙炔锂乙二胺溶解在5L的DMSO中，氮气保护下，0℃时缓慢滴加三甲基氯硅烷，约1h滴加完毕，缓慢升温至室温反应2h，冷却至室温，往反应液中滴加500ml冰水淬灭反应。500mL×3乙醚萃取，干燥，抽虑后，10×150cm填料柱常压精馏收集沸点45度左右的馏分，收率约60％。
实施例3
一种三甲基硅乙炔的合成工艺，该方法是将三甲基氯硅烷缓慢滴入乙炔钠的乙醚悬浊液或溶液中，于25℃回流反应10小时，其中乙炔钠和三甲基氯硅烷的摩尔比为1∶1之间，反应结束后用水洗，常压精馏收集产品沸点附近的馏分即得产品，所得产品用大量的水洗去无机盐进行后处理。反应式如下：
实施例4
一种三甲基硅乙炔的合成工艺，该方法是将三甲基溴硅烷缓慢滴入乙炔锂的四氢呋喃悬浊液或溶液中，于35℃回流反应6小时，其中乙炔锂和三甲基溴硅烷的摩尔比为1.2∶1之间，反应结束后用水洗，常压精馏收集产品沸点附近的馏分即得产品，所得产品用大量的水洗去无机盐进行后处理。反应式如下：
实施例5
一种三甲基硅乙炔的合成工艺，该方法是将乙炔银缓慢滴入乙炔钠的甲苯悬浊液或溶液中，于15℃回流反应12小时，其中乙炔银和三甲基碘硅烷的摩尔比为0.9∶1之间，反应结束后用水洗，常压精馏收集产品沸点附近的馏分即得产品。
Claims (10)
1.一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，该方法是将三甲基卤硅烷缓慢滴入乙炔金属化物的有机溶剂悬浊液或溶液中，回流反应6-12小时，其中乙炔金属化物和三甲基卤硅烷的摩尔比为0.9∶1-1.2∶1之间，反应结束后用缓慢加水淬灭反应，精馏收集产品沸点附近的馏分即得产品。
2.根据权利要求1所述的一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，所述的三甲基卤硅烷包括三甲基氯硅烷，三甲基溴硅烷或三甲基碘硅烷。
3.根据权利要求2所述的一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，所述的三甲基卤硅烷优选三甲基氯硅烷。
4.根据权利要求1所述的一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，所述的乙炔金属化物包括乙炔锂，乙炔钠，乙炔钾，乙炔银和乙炔镁化物。
5.根据权利要求4所述的一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，所述的乙炔金属化物优选乙炔钠。
6.根据权利要求1所述的一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，所述的有机溶剂为非质子性溶剂，包括乙醚，四氢呋喃或甲苯。
7.根据权利要求1所述的一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，所述的有机溶剂优选乙醚。
8.根据权利要求1所述的一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，所述的回流反应的反应温度为15-35℃。
9.根据权利要求1所述的一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，所述的产品的收集方法为常压精馏。
10.根据权利要求1所述的一种三甲基硅乙炔的合成工艺，其特征在于，所述的产品可进行后处理，后处理用大量的水洗去无机盐。
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