CN102391298A - 双三甲基硅基乙炔的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种双三甲基硅基乙炔的合成方法，步骤如下：步骤一，用乙炔二金属盐和三甲基卤硅烷为原料，乙炔二金属盐和三甲基卤硅烷的摩尔质量比为1:2.0～1:2.2，先把乙炔二金属盐悬浮于甲苯中，滴加三甲基卤硅烷，滴加完，升温至50~60℃反应2小时，其中，乙炔二金属盐为乙炔二钠和/或乙炔二锂；步骤二，用水终止反应，经萃取，干燥，减压浓缩，减压精馏，得到纯度99%以上的双三甲基硅基乙炔，收率90%以上。本发明省去了格氏试剂的制备，从而可以用价格便宜且回收方便的甲苯代替价格昂贵，大大降低了合成成本，同时由于本发明方法中所用溶剂甲苯回收率高，从而大大减少了有毒废弃物的产生和排放，也更加有利于环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种双三甲基硅基乙炔的合成方法，双三甲基硅基乙炔是一种重要的医药中间体，有着广泛的市场需求。
背景技术
双(三甲基硅基)乙炔分子量170.3995，分子式为C8H18Si2。结构式为：
据现有的文献报道，一般采用格氏试剂的方法，在四氢呋喃溶剂中，采用溴乙烷做成格氏试剂，用乙炔交换做成乙炔双格式试剂，然后滴加三甲基氯硅烷，报道收率有87%。这种方法虽然收率较高，但是用到的溶剂四氢呋喃价格昂贵，且要从水中回收出无水的四氢呋喃非常困难，这样四氢呋喃就不能直接回收套用，从而造成该方法成本较高，导致双三甲基硅基乙炔的市场价格较贵。
发明内容
针对已有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种双三甲基硅基乙炔的合成方法，该方法利用乙炔二金属盐在甲苯溶液中与三甲基卤硅烷反应，省去了格氏试剂的制备，从而可以用价格便宜且回收方便的甲苯代替价格昂贵，回收困难的四氢呋喃，利于环保。
实现本发明的技术方案如下：一种双三甲基硅基乙炔的合成方法，其特征在于，其合成步骤如下：
步骤一，用乙炔二金属盐和三甲基卤硅烷为原料，乙炔二金属盐和三甲基卤硅烷的摩尔质量比为1:2.0～1:2.2，先把乙炔二金属盐悬浮于甲苯中，滴加三甲基卤硅烷，滴加完，升温至50~60℃反应2小时，其中，乙炔二金属盐为乙炔二钠和/或乙炔二锂；
步骤二，用水终止反应，经萃取，干燥，减压浓缩，减压精馏，得到纯度99%以上的双三甲基硅基乙炔，收率90%以上。
在上述方案基础上，所述乙炔二金属盐为乙炔二钠，在氮气保护下，把1mol的乙炔二钠盐加入到350ml甲苯中；温度控制为0～10℃，滴加2mol三甲基卤硅烷，滴加完，升温至50～60℃反应2小时。
在上述方案基础上，对步骤一体系降温至20～30℃滴加200ml水，分层,有机层干燥，减压浓缩，减压精馏得到双三甲基硅乙炔。
在上述方案基础上，所述的三甲基卤硅烷为三甲基氯硅烷，三甲基溴硅烷或三甲基碘硅烷中的一种或其组合。
在上述方案基础上，所述的三甲基卤硅烷为三甲基氯硅烷。
在上述方案基础上，所述滴加三甲基卤硅烷的温度为0～10℃。
本发明利用乙炔二钠在甲苯溶液中与三甲基卤硅烷反应，省去了格氏试剂的制备，从而可以用价格便宜且回收方便的甲苯代替价格昂贵，回收困难的四氢呋喃，大大降低了合成成本，同时由于本发明方法中所用溶剂甲苯回收率高，从而大大减少了有毒废弃物的产生和排放，也更加有利于环保。
具体实施方法
下面结合具体的实施例进一步说明本发明是如何实现的：
实施例1
在1000 ml三口瓶中，加入350ml甲苯，在氮气保护下加入70 g 乙炔二钠，冷却至0~10℃，并控制0~10℃下，缓慢滴加310g三甲基溴硅烷，滴加完毕，升温至50~60℃反应2小时，反应毕，降温至20~30℃，缓慢滴加200 ml水，滴毕，分层，水层用50ml甲苯萃取两次，合并甲苯层，用无水硫酸钠干燥，在真空度40~60mmHg下，浓缩甲苯，然后在真空度10~20mmHg下,用2*15cm精馏柱精馏，得99%以上目标产品双三甲基硅基乙炔158g，摩尔收率92.0%。
乙炔二金属盐和三甲基卤硅烷的摩尔质量比1:2.0～1:2.2，
实施例2
在500 ml三口瓶中，加入175ml甲苯，在氮气保护下加入35g 乙炔二钠，冷却至0～10℃，并控制0~10℃下，缓慢滴加200g三甲基碘硅烷，滴加完毕，升温至50～60℃反应2小时，反应毕，降温至20～30℃，缓慢滴加100 ml水，滴毕，分层，水层用25ml甲苯萃取两次，合并甲苯层，用无水硫酸钠干燥，在真空度40~60mmHg下，浓缩甲苯，然后在真空度10~20mmHg下,用2*15cm精馏柱精馏，得99%以上目标产品双三甲基硅基乙炔78g，摩尔收率90.8%。
实施例3
在5000 ml三口瓶中，加入1750ml甲苯，在氮气保护下加入350 g 乙炔二钠，冷却至0~10℃，并控制0~10℃下，缓慢滴加1100g三甲基氯硅烷，滴加完毕，升温至50~60℃反应2小时，反应毕，降温至20~30℃，缓慢滴加1000 ml水，滴毕，分层，水层用250ml甲苯萃取两次，合并甲苯层，用无水硫酸钠干燥，在真空度40~60mmHg下，浓缩甲苯，然后在真空度10~20mmHg下,用2*15cm精馏柱精馏，得99%本发明目标产品双三甲基硅基乙炔802g，摩尔收率93.4%。
Claims (6)
1.一种双三甲基硅基乙炔的合成方法，其特征在于，其合成步骤如下：
步骤一，用乙炔二金属盐和三甲基卤硅烷为原料，乙炔二金属盐和三甲基卤硅烷的摩尔质量比为1:2.0～1:2.2，先把乙炔二金属盐悬浮于甲苯中，滴加三甲基卤硅烷，滴加完，升温至50~60℃反应2小时，其中，乙炔二金属盐为乙炔二钠和/或乙炔二锂；
步骤二，用水终止反应，经萃取，干燥，减压浓缩，减压精馏，得到双三甲基硅基乙炔。
2.根据权利要求1所述的一种双三甲基硅基乙炔的合成方法，其特征在于：所述乙炔二金属盐为乙炔二钠，在氮气保护下，把1mol的乙炔二钠盐加入到350ml甲苯中；温度控制为0～10℃，滴加2mol三甲基卤硅烷，滴加完，升温至50～60℃反应2小时。
3.根据权利要求2所述的一种双三甲基硅基乙炔的合成方法，其特征在于：对步骤一体系降温至20～30℃滴加200ml水，分层,有机层干燥，减压浓缩，减压精馏得到双三甲基硅乙炔。
4.根据权利要求1或2所述的一种双三甲基硅基乙炔的合成方法，其特征在于：步骤一中，所述的三甲基卤硅烷为三甲基氯硅烷，三甲基溴硅烷或三甲基碘硅烷中的一种或其组合。
5.根据权利要求4所述的一种双三甲基硅基乙炔的合成方法，其特征在于：所述的三甲基卤硅烷为三甲基氯硅烷。
6.根据权利要求1所述的一种双三甲基硅乙炔的合成方法，其特征在于：所述滴加三甲基卤硅烷的温度为0～10℃。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111548497A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-18 | 华东理工大学 | 硅炔杂化树脂、固化物、陶瓷材料、复合材料及制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3755395A (en) * | 1970-09-16 | 1973-08-28 | Rhone Poulenc Sa | Acetylenic derivatives of zinc |
| WO2004045625A1 (en) * | 2002-11-20 | 2004-06-03 | Paradigm Therapeutics Ltd. | Heterocyclic silicon compounds and their use in the treatment of diseases or conditions associated with gnrh (gonadotropin-releasing hormone) |
| CN101704833A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-05-12 | 中唯炼焦技术国家工程研究中心有限责任公司 | 三甲基硅乙炔的制备方法 |
| CN101921286A (zh) * | 2009-06-15 | 2010-12-22 | 上海瑞一医药科技有限公司 | 一种三甲基硅乙炔的合成工艺 |
-
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3755395A (en) * | 1970-09-16 | 1973-08-28 | Rhone Poulenc Sa | Acetylenic derivatives of zinc |
| WO2004045625A1 (en) * | 2002-11-20 | 2004-06-03 | Paradigm Therapeutics Ltd. | Heterocyclic silicon compounds and their use in the treatment of diseases or conditions associated with gnrh (gonadotropin-releasing hormone) |
| CN101921286A (zh) * | 2009-06-15 | 2010-12-22 | 上海瑞一医药科技有限公司 | 一种三甲基硅乙炔的合成工艺 |
| CN101704833A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-05-12 | 中唯炼焦技术国家工程研究中心有限责任公司 | 三甲基硅乙炔的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A. V. RAMA RAO: "Dilithium Acetylide", 《AVOID SKIN CONTACT WITH ALL REAGENTS》, 31 December 2002 (2002-12-31), pages 1 - 2 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111548497A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-18 | 华东理工大学 | 硅炔杂化树脂、固化物、陶瓷材料、复合材料及制备方法 |
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