CN101918348B - 丙二醇单烷基醚的纯化 - Google Patents

丙二醇单烷基醚的纯化 Download PDF

Info

Publication number
CN101918348B
CN101918348B CN2008801247288A CN200880124728A CN101918348B CN 101918348 B CN101918348 B CN 101918348B CN 2008801247288 A CN2008801247288 A CN 2008801247288A CN 200880124728 A CN200880124728 A CN 200880124728A CN 101918348 B CN101918348 B CN 101918348B
Authority
CN
China
Prior art keywords
propylene
monoalky lether
glycol monoalky
glycol
carbon adsorbent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2008801247288A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101918348A (zh
Inventor
李向民
L·M·坎德拉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lyondell Chemical Technology LP
Original Assignee
Lyondell Chemical Technology LP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39855572&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN101918348(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Lyondell Chemical Technology LP filed Critical Lyondell Chemical Technology LP
Publication of CN101918348A publication Critical patent/CN101918348A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101918348B publication Critical patent/CN101918348B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/36—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04—Saturated ethers
    • C07C43/13—Saturated ethers containing hydroxy or O-metal groups

Abstract

本发明为一种纯化包含羰基杂质的丙二醇单烷基醚的方法，包括使丙二醇单烷基醚料流与碳吸附剂液相接触，和回收提纯的丙二醇单烷基醚产物。该纯化方法提高了产物质量，并降低了丙二醇单烷基醚中羰基杂质的量。

Description

丙二醇单烷基醚的纯化
发明领域
本发明涉及丙二醇单烷基醚的纯化。
发明背景
丙二醇单烷基醚是高性能工业溶剂，用于油漆、涂料、清洁剂、油墨、和多种其他用途，包括农业、化妆品、电子、纺织品、和粘合剂产品。它们也用作合成终产物，例如丙二醇醚醋酸酯的化学中间体。
典型地，丙二醇单烷基醚通过使环氧丙烷与醇，如甲醇或1-丁醇发生反应而生成。虽然催化剂不是必须的，但是该反应典型地在催化剂的存在下进行。现有技术教导了多种催化剂和反应条件。
用于该方法的催化剂包括酸、碱、和中性物质。特别的有用的催化剂包括酸，例如硫酸、硼酸和某些含氟酸；或碱，例如碱金属和碱土金属的氢氧化物和醇盐、叔胺、和某些金属氧化物。例如，G.B.Pat.No.271,169公开了硫酸、碱金属醇盐、和低级脂肪酸的碱金属盐的应用。U.S.Pat.No.2,327,053教导了金属卤化物，例如卤化锡、五卤化锑、卤化铝、卤化锌和卤化铁的应用。
与这些反应，以及特别是使用碱金属或碱土金属醇盐催化剂有关的问题是丙二醇单烷基醚产物被多种导致高UV吸收度的羰基杂质(例如甲醛、乙醛、丙醛、丙酮、甲氧基丙酮、和甲氧基丁酮)所污染。在丙二醇单烷基醚的制备过程中，典型地通过蒸馏方法纯化产物。然而，蒸馏不能移除大部分羰基杂质。对于特殊的用途，可能需要限制羰基杂质的量，并且从而降低丙二醇单烷基醚产物的UV吸收度。
总而言之，需要新的纯化丙二醇单烷基醚的方法。特别有效的方法需要能降低羰基杂质的量，并且从而改善丙二醇单烷基醚产物的UV吸收度和色泽。我们已经发现了一种有效、便利的纯化丙二醇单烷基醚的方法。
发明概述
本发明是一种纯化包含羰基杂质的丙二醇单烷基醚的方法。该方法包括使丙二醇单烷基醚与碳吸附剂液相接触，和回收提纯的、羰基杂质含量降低的丙二醇单烷基醚产物。该方法降低了丙二醇单烷基醚中醛和酮杂质的水平和UV吸收度。
发明详述
商业生产的丙二醇单烷基醚包含少量但有效量的羰基杂质。例如，包含在丙二醇单烷基醚产物料流中的羰基杂质总量典型地大于50ppm，其使得丙二醇单烷基醚产物的UV吸收度(在245nm处)大于1。待本发明方法处理的丙二醇单烷基醚例如包含约50-20,000ppm，通常约50-1,000ppm重量的多种羰基杂质。该羰基杂质包括甲醛、乙醛、丙醛、丙酮、甲氧基丙酮、和甲氧基丁酮。
本发明方法纯化的丙二醇单烷基醚优选通过在碱金属或碱土金属醇盐存在下，使环氧丙烷与醇反应，从而制备包括丙二醇单烷基醚的反应产物混合物而制备得到。然后，使流反应产物混合物进行一步或多步蒸馏，从而制备丙二醇单烷基醚。
丙二醇单烷基醚制备中所用醇适宜为脂肪族醇、环脂族醇或芳香醇，并且可能具有一个、两个、或多个羟基。最优选地，该醇为C1-C4醇，具体地说，是甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、和叔丁醇。虽然可以使用任意的碱金属或碱土金属醇盐，但优选碱金属醇盐，并且特别优选醇钾和醇钠。优选的醇钠包括甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、正丁醇钠、和叔丁醇钠。优选的醇钾包括甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、正丁醇钾、和叔丁醇钾。
该反应制备得到两种丙二醇单烷基醚异构体，1-烷氧基-2-丙醇和2-烷氧基-1-丙醇。例如，环氧丙烷和甲醇的反应制备得到1-甲氧基-2-丙醇(已知为“PM-1”)和2-甲氧基-1-丙醇(已知为“PM-2”)。甲醇丙氧基化反应的主产物PM-1是商售的异构体。丙二醇单烷基醚可作为
Figure BPA00001223710100021
丙二醇醚，从LyondellChemical Company购买获得，例如ARCOSOLV PM(丙二醇单甲醚)、ARCOSOLV PNB(丙二醇正丁基醚)、ARCOSOLV PTB(丙二醇叔丁基醚)、和ARCOSOLV PNP(丙二醇正丙基醚)。
优选地，本发明方法所纯化的丙二醇单烷基醚为丙二醇单甲醚。
为了减少丙二醇单烷基醚进料流中杂质的水平，使该丙二醇单烷基醚与碳吸附剂液相接触。依照本发明，该不纯的丙二醇单烷基醚与碳吸附剂液相接触，由此使得羰基杂质被保留在碳吸附剂中，并能简便地分离出纯的、羰基杂质含量降低的丙二醇单烷基醚产物。
本发明所用碳吸附剂为碳占主要成分的固体材料。格外有用的碳吸附剂包括活性炭或木炭，包括那些从褐煤、气黑、椰子、蔗渣、木材、锯屑、泥炭、纸浆厂废物、血液、骨制品等中所获得的。具体的市售活性炭包括CalgonCorporation的
Figure BPA00001223710100031
600、和
Figure BPA00001223710100033
颗粒碳；NORIT颗粒活性炭，例如
Figure BPA00001223710100034
GAC 830、
Figure BPA00001223710100035
RO 0.8、和
Figure BPA00001223710100036
活性炭；和MeadWestvaco Corporations’s的Nuchar活性炭，例如
Figure BPA00001223710100037
WV-B颗粒活性炭。
通常，合适的碳吸附剂进一步的特征为具有相对于其质量而言相对大的表面积。用于本发明目的的碳吸附剂优选具有至少200m2/g的表面积，更优选的平均表面积为400-1500m2/g。
该碳吸附剂可为颗粒、丸状、或粉末形式。吸收优选通过使不纯的丙二醇单烷基醚流过颗粒碳吸附剂床或球形碳吸附剂床而实现。另外，粉末碳吸附剂能在不纯的丙二醇单烷基醚中呈浆状，并通过过滤分离。特别优选颗粒碳吸附剂。
本发明可根据已知的程序，以连续式或间歇式的方式进行。因为多个吸附剂接触区的使用，所以优选连续式操作。当使用多个吸附剂接触区时，可使一个区域处于使用中，与此同时，再生另一个区域中的吸附剂。特别优选使用三介接触区，两个区域同时使用，一个为主接触区和另一个为抛光(polishing)区，与此同时，再生第三个区域。
该吸收接触能在温和的温度下简便地实现。合适的温度约为10℃-100℃，优选15℃-60℃。通常，较高的吸附温度将降低吸附能力。因此，为了最大化碳吸附剂的吸附能力，优选控制吸附温度约为20℃-40℃。丙二醇单烷基醚的流速优选约为0.005-50体积每体积吸附剂每小时，更优选约为0.02-5。通常，对于给定的床体积而言，较低的进料流速将降低产物的不纯度。因此，可依据该方法中所用吸附剂的体积而优化流速。
该碳吸附剂就此留住所吸附的杂质，纯的丙二醇单烷基醚得以分离。最初，能够基本完全地移除羰基杂质，且回收的丙二醇单烷基醚纯度很高。经过一段时间，该接触固体对于移除这些杂质逐渐失效。
因而，当该碳吸附剂的分离效率降低至期望点以下时，优选再生该碳吸附剂接触材料，如通过在至少200℃条件下接触热蒸气流，如氮气或空气，或通过用例如甲醇、丙酮或水的溶剂洗涤。使用多个平行接触区的好处为当一个区域被再生时，使进料经过一个包含新鲜或再生接触材料的区域，以能够实现最佳的杂质移除。
根据该纯化方法，回收得到纯的、羰基杂质含量降低的丙二醇单烷基醚产物。优选地，该纯的丙二醇单烷基醚产物在245nm处的UV吸收度为0.5或更低。
以下实施例仅用于阐述本发明。本领域技术人员能认识到多种变形均落于本发明的精神和权利要求的范围之内。
实施例1：使用活性炭的吸附例
以来自Calgon Corporation(CAL 12×40、CPG-LF 12×40、SGL 8×30、FILTRASORB 600、APC 12×40、和BPL 6×16)的多种活性炭吸附剂填充不锈钢管(1英寸I.D.×2ft.)。该管置于电炉内，并将温度控制为28℃。使丙二醇单烷基醚进料(包含73ppm的羰基杂质，UV吸收度为1.25)，以LHSV为0.7-1h-1的速度向上流过该床，在总的2床体积(BV)和4BV流过该床之后，定期收集样品。分析该样品的羰基含量和UV吸收度(在245nm处)。结果列于表1。
对比实施例2：对比吸附例
依照实施例1的过程进行对比例2A和2B，除了以活性氧化铝Selexob CD7×14和分子筛13×用作吸附剂。结果列于表1。
表1：吸附例数据
Figure BPA00001223710100051
*对比实施例

Claims (9)

1.一种纯化包含羰基杂质的丙二醇单烷基醚的方法，包括使液相丙二醇单烷基醚与碳吸附剂接触，和回收提纯的、羰基杂质含量降低的丙二醇单烷基醚产物。
2.权利要求1的方法，其中所述丙二醇单烷基醚为丙二醇单甲基醚。
3.权利要求1的方法，其中所述碳吸附剂为活性炭。
4.权利要求1的方法，其中所述碳吸附剂为颗粒活性炭。
5.权利要求1的方法，其中所述碳吸附剂的表面积为400-1500m2/g。
6.权利要求1的方法，其中所述丙二醇单烷基醚通过在碱金属醇盐或碱土金属醇盐的存在下，使环氧丙烷和醇反应制备。
7.权利要求6的方法，其中所述醇为C1-C4醇。
8.权利要求6的方法，其中所述碱金属醇盐催化剂为醇钾或醇钠。
9.权利要求1的方法，其中所述的提纯的丙二醇单烷基醚产物在245nm处的UV吸收度为0.5或更低。
CN2008801247288A 2008-01-14 2008-11-14 丙二醇单烷基醚的纯化 Active CN101918348B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/008,759 2008-01-14
US12/008,759 US7439405B1 (en) 2008-01-14 2008-01-14 Purification of propylene glycol monoalkyl ether
PCT/US2008/012828 WO2009091380A1 (en) 2008-01-14 2008-11-14 Purification of propylene glycol monoalkyl ether

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101918348A CN101918348A (zh) 2010-12-15
CN101918348B true CN101918348B (zh) 2013-09-04

Family

ID=39855572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801247288A Active CN101918348B (zh) 2008-01-14 2008-11-14 丙二醇单烷基醚的纯化

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7439405B1 (zh)
EP (1) EP2229350B1 (zh)
JP (1) JP5859730B2 (zh)
KR (2) KR20150127297A (zh)
CN (1) CN101918348B (zh)
AT (1) ATE517076T1 (zh)
ES (1) ES2369048T3 (zh)
WO (1) WO2009091380A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924242B (zh) * 2012-08-17 2015-08-26 上海泰坦科技股份有限公司 纯化丙二醇醚类化合物的方法
CN104326886A (zh) * 2014-10-11 2015-02-04 江苏常州酞青新材料科技有限公司 一种丙二醇苯醚精制过程中二丙二醇苯醚的去除方法
EP3784644B1 (en) * 2018-04-25 2022-03-02 Lyondell Chemical Technology, L.P. Methods and apparatuses for purifying crude propane
WO2020091143A1 (ko) * 2018-10-31 2020-05-07 에스케이피아이씨글로벌 주식회사 폴리올 조성물, 프로필렌 글리콜 조성물 및 이의 제조 방법
KR102598771B1 (ko) * 2021-09-27 2023-11-06 재원산업 주식회사 포토레지스트 공정에 사용되는 고순도 알킬렌글리콜 모노알킬 에테르 카르복실산 에스테르의 정제방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7182841B2 (en) * 2003-04-23 2007-02-27 Huntsman International Llc Purification of solvents used for the purification of alkylene oxide

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB271169A (zh) 1900-01-01
US2327053A (en) 1939-11-18 1943-08-17 Shell Dev Production of hydroxy ethers
US3367847A (en) * 1966-02-01 1968-02-06 Du Pont Purification of ethylene glycol containing salts of terephthalic acid by plural distiallation
US4453022A (en) * 1982-04-21 1984-06-05 Union Carbide Corporation Process for preparing nonionic surfactants-oxyalkylation with calcium and/or strontium catalysts
JPH0477442A (ja) * 1990-07-17 1992-03-11 Kimura Chem Plants Co Ltd グリセリンの精製方法
JPH05246920A (ja) * 1992-03-02 1993-09-24 Kao Corp 匂いの良好なグリコールエーテル及びその製造法
JP3175872B2 (ja) * 1993-05-25 2001-06-11 旭化成株式会社 粗アセトニトリルの精製方法
JPH07109492A (ja) * 1993-10-13 1995-04-25 Arakawa Chem Ind Co Ltd 非ハロゲン系洗浄剤廃液の再生方法
AU3896499A (en) * 1998-05-14 1999-11-29 Huntsman Petrochemical Corporation Improved glycol purification
GB0031303D0 (en) * 2000-12-21 2001-01-31 Ici Plc Process for the purification of fluoromethyl hexafluoroisopropyl ether
JP2005350402A (ja) * 2004-06-11 2005-12-22 Sanyo Chem Ind Ltd １価アルコールアルキレンオキシド付加物及びその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7182841B2 (en) * 2003-04-23 2007-02-27 Huntsman International Llc Purification of solvents used for the purification of alkylene oxide

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李立清等人.活性炭吸附丙酮及其脱附规律的实验研究.《哈尔滨工业大学学报》.2004,第36卷(第12期),第1651-1645页.
汤进华等人.活性炭孔结构和表面官能团对吸附甲醛性能影响.《炭素技术》.2007,第26卷(第3期),第21-25页.
活性炭吸附丙酮及其脱附规律的实验研究;李立清等人;《哈尔滨工业大学学报》;200412;第36卷(第12期);第1651-1645页 *
活性炭孔结构和表面官能团对吸附甲醛性能影响;汤进华等人;《炭素技术》;2007;第26卷(第3期);第21-25页 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2229350B1 (en) 2011-07-20
KR20100102644A (ko) 2010-09-24
KR101777420B1 (ko) 2017-09-11
ATE517076T1 (de) 2011-08-15
US7439405B1 (en) 2008-10-21
CN101918348A (zh) 2010-12-15
JP2011509930A (ja) 2011-03-31
ES2369048T3 (es) 2011-11-24
WO2009091380A1 (en) 2009-07-23
EP2229350A1 (en) 2010-09-22
KR20150127297A (ko) 2015-11-16
JP5859730B2 (ja) 2016-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101918348B (zh) 丙二醇单烷基醚的纯化
EP1993985B1 (en) Process for the preparation of 1,2-propanediol
KR100805586B1 (ko) 유기 매질로부터 유기 요오드화물을 제거하는 방법
JP5153335B2 (ja) 高純度アセトニトリルの製造方法
EP2552897B1 (en) Purification of propylene oxide
CN102548941B (zh) 用于分离成盐酚类化合物的方法
KR20060130022A (ko) 디이소부틸렌 제조방법
JP4800955B2 (ja) ターシャリーブチルアルコールの精製
CN102924242B (zh) 纯化丙二醇醚类化合物的方法
CN104387271B (zh) 三羟甲基丙烷油酸酯的连续再生吸附提纯工艺
CN101823928B (zh) 反应器耦合模拟移动床对氨基苯甲酸衍生物清洁生产工艺
KR101009310B1 (ko) 소결 흡착제, 그 제조방법 및 유기 화합물의 건조에서의사용
CN114100544B (zh) 有机烃过氧化物的处理装置和处理方法
JP2013129613A (ja) トリアルキレングリコールの製造方法
JP6657642B2 (ja) 糖アルコールの製造方法および糖液
JP2015500846A (ja) トリメチロールプロパン製造の副流からトリメチロールプロパンが富化された生成物流を得る方法
KR20010042913A (ko) 헥산디올의 제조 방법
JP2779408B2 (ja) りん酸の回収再利用方法
JP3862883B2 (ja) 芳香族エポキシ化合物の核水素化方法
US8003830B2 (en) Method for improving the color number of trimethylolpropane
KR100668203B1 (ko) 에탄올에 포함된 메탄올 제거용 흡착제
CA2566795A1 (en) Process for the removal of catalytic metals and promoter metals from carbonylation process streams
CN109179405A (zh) 一种利用废离子交换树脂制备炭化树脂的方法
CN103772113A (zh) 一种甲基叔丁基醚裂解制聚合级异丁烯的方法
CN105439865A (zh) 一种邻苯二甲酸二丁酯/二异丁酯中痕量硫的脱除方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant