CN101887806A - 氧化石墨烯负载纳米二氧化锰的制备方法 - Google Patents
氧化石墨烯负载纳米二氧化锰的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101887806A CN101887806A CN2009100279979A CN200910027997A CN101887806A CN 101887806 A CN101887806 A CN 101887806A CN 2009100279979 A CN2009100279979 A CN 2009100279979A CN 200910027997 A CN200910027997 A CN 200910027997A CN 101887806 A CN101887806 A CN 101887806A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene oxide
- loaded nano
- composite material
- mixed solution
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 90
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 24
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 11
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 11
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000000703 high-speed centrifugation Methods 0.000 claims description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 11
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 10
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 abstract description 2
- GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Mn+4] Chemical class [O-2].[O-2].[Mn+4] GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 abstract 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 abstract 1
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 6
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 5
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Chemical group 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纳米复合材料的制备方法，特别是一种氧化石墨烯负载纳米二氧化锰复合材料的制备方法。该氧化石墨烯负载纳米二氧化锰复合材料的制备方法包括以下步骤：步骤一：高速离心使氧化石墨脱水；步骤二：将MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与异丙醇混合配成混合溶液，进行超声；步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温；步骤四：将KMnO4与水加入步骤三制备好的混合溶液中，进行反应；步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料。这种氧化石墨烯负载纳米二氧化锰复合材料的制备方法，是一种低温、快速、操作简单的软化学方法，在温和条件下能够制备具有良好电化学性能的氧化石墨烯负载纳米二氧化锰复合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米复合材料的制备方法，特别是一种氧化石墨烯负载纳米二氧化锰的制备方法。
背景技术
MnO2是研究较为广泛的多功能过渡金属氧化物，它具有环境友善、价格低廉、资源丰富等优点，并且具有优异电化学性能，在作为电池电极材料的商业化过程中已取得了巨大的成功。近年来，由于材料纳米化所带来的新奇的效应，人们对于纳米MnO2的研究越来越感兴趣，关于纳米MnO2作为超级电容器的电极材料报道也屡见不鲜。但纳米MnO2在作为超级电容器电极材料过程中很容易发生团聚，从而使其循环性变差，甚至有可能失去纳米化所带来的优异性能。
氧化石墨是石墨经深度液相氧化得到的一种层间距远大于原石墨的层状化合物，剥离后可形成单片层结构(即氧化石墨烯)。经过氧化的石墨在其片层表面引进了许多氧基功能团，比如羟基、羧基、环氧基等亲水活性基团，从而使其很容易在极性溶剂(如水，异丙醇等)中形成比较稳定的单层薄片，使得其比表面积大幅度增大(理论上可达到2800m2/g)。氧化石墨烯能与绝大多数金属和金属氧化物复合得到性能优异的复合材料。若将单层氧化石墨烯作为载体与纳米MnO2进行复合，不仅可以较好解决电化学循环中氧化物的团聚问题，而且由于极性基团与纳米氧化物间的复合效应，有可能使电极活性材料的电容发生突越的变化。但是，目前没有发现关于利用氧化石墨烯负载纳米MnO2的研究。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低温、快速、操作简单的软化学方法，在温和条件下制备氧化石墨烯负载纳米MnO2复合物。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：高速离心使氧化石墨脱水；
步骤二：将MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与异丙醇混合配成混合溶液，进行超声，以使氧化石墨进行一定程度的剥离；
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温；
步骤四：将KMnO4与水加入步骤三制备好的混合溶液中，进行反应；
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料。
本发明与现有技术相比，其显著优点：1、操作简单，设备便利，周期短，适用于工业化生产；2、反应温度相对较低，所有产物均在低于83℃的温度下生成；3、无需加入任何稳定剂、模板剂或表面活性剂，产物的后处理方便；4、所得材料在电化学测试中表现出了良好的电化学性能，表明其在超级电容器电极材料领域具有非常广阔的应用前景。
附图说明
图1是本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法的流程示意图。
图2是本发明中部分原料及产物的透射电镜照片，其中(a)为氧化石墨烯(GO)，(b)为纳米MnO2，(c)和(d)分别为质量比MnO2/GO＝2/1，5/1的氧化石墨烯负载纳米MnO2复合物。
图3是部分原料及产物的电化学性能测试结果图，其中(a)的三条曲线依次分别为氧化石墨烯(GO)、质量比MnO2/GO＝5/1的氧化石墨烯负载纳米MnO2复合物、纳米MnO2的循环伏安曲线；(b)的四条曲线依次分别为质量比MnO2/GO＝0.5/1，2/1，5/1，10/1的氧化石墨烯负载纳米MnO2复合物的循环伏安曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
结合图1，本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：高速离心使氧化石墨脱水；
步骤二：将MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与异丙醇混合配成混合溶液，进行超声，以使氧化石墨进行一定程度的剥离，MMn2+插层进入氧化石墨层间，与氧化石墨的极性基团进行作用，作为反应的活性点，以便于MnO2纳米晶在氧化石墨片层上进行原位生长。超声的时间为10min～2h；氧化石墨与MnCl2·4H2O的比例为1：0.009～0.27，其中MnCl2·4H2O的单位为g，氧化石墨的单位为mL，氧化石墨的浓度为6.65mg/mL；MnCl2·4H2O与异丙醇的比例为0.0018～0.054∶1，其中异丙醇的单位为g，MnCl2·4H2O的单位为mL。
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温至60℃～83℃。
步骤四：将KMnO4与水加入步骤三制备好的混合溶液中，反应3min～2h；MnCl2·4H2O与KMnO4的质量比例为1∶0.4～0.7，水与异丙醇的体积比例为0.10～0.20∶1；KMnO4及水的加入方式为：KMnO4溶解于水中然后一次性加入，或者先加KMnO4然后加水，或者先加水然后加KMnO4。
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料。
实施例1：本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：高速离心使10mL氧化石墨脱水；
步骤二：将0.09g MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与50mL异丙醇混合配成混合溶液，超声10min；
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温至83℃；
步骤四：将0.063gKMnO4溶解于5mL水一次性加入步骤三制备好的混合溶液中，反应30min；
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料；负载质量比为MnO2/GO＝0.5/1，其循环伏安曲线如图3(b)中第一曲线(I)，根据该曲线计算得电容值为60.3F·g-1。
实施例2：本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：高速离心使10mL氧化石墨脱水；
步骤二：将0.36g MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与50mL异丙醇混合配成混合溶液，超声2h；
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温至70℃；
步骤四：将0.20gKMnO4溶解于10mL水一次性加入步骤三制备好的混合溶液中，反应2h；
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料，如图2(c)；负载质量比为MnO2/GO＝2/1，其循环伏安曲线如图3(b)中第二曲线(II)，根据该曲线计算电容值为111.9F·g-1。
实施例3：本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：高速离心使10mL氧化石墨脱水；
步骤二：将1.25g MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与50mL异丙醇混合配成混合溶液，超声1h；
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温至65℃；
步骤四：将0.5gKMnO4溶解于8mL水一次性加入步骤三制备好的混合溶液中，反应3min；
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料，如图2(d)；负载质量比为MnO2/GO＝5/1，其循环伏安曲线如图3(b)中第四曲线(IV)或图3(a)中第二曲线(II)，根据该曲线计算得电容值为416.9F·g-1。原料氧化石墨脱水烘干后得到的纯氧化石墨烯的电容值为51.8F·g-1，如图3(a)第一曲线(I)；本发明的制备流程中若不加入氧化石墨，最终反应所得为纳米MnO2，，其电容值为218.5F·g-1，如图3(a)中第三曲线(III)；本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法所得氧化石墨烯负载纳米MnO2的电容值得到很大的提高，表明根据本发明制备方法所得氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料具有的良好的电化学性能。
实施例4：本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：高速离心使10mL氧化石墨脱水；
步骤二：将1.8g MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与50mL异丙醇混合配成混合溶液，超声30min；
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温至60℃；
步骤四：将1.0gKMnO4与10mL水依次加入步骤三制备好的混合溶液中，反应1h；
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料；负载质量比为MnO2/GO＝10/1，其循环伏安曲线如图3(b)中第三曲线(III)，根据该曲线计算电容值为463.1F·g-1。
实施例5：本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：高速离心使10mL氧化石墨脱水；
步骤二：将2.7g MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与50mL异丙醇混合配成混合溶液，超声1h；
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温至75℃；
步骤四：将10mL水与1.5gKMnO4依次加入步骤三制备好的混合溶液中，反应30min；
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料；负载质量比为MnO2/GO＝15/1，电容值为430.0F·g-1。
实施例6：本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：高速离心使10mL氧化石墨脱水；
步骤二：将0.18g MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与50mL异丙醇混合配成混合溶液，超声30min；
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温至75℃；
步骤四：将0.10gKMnO4溶解于5mL水一次性加入步骤三制备好的混合溶液中，反应30min；
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料；负载质量比为MnO2/GO＝1/1，电容值为205.1F·g-1。
实施例7：本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：高速离心使10mL氧化石墨脱水；
步骤二：将1.26g MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与50mL异丙醇混合配成混合溶液，超声1h；
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温至702；
步骤四：将0.70gKMnO4与10mL水依次加入步骤三制备好的混合溶液中，反应1h；
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料；负载质量比为MnO2/GO＝7/1，电容值为447.2F·g-1。
实施例8：本发明氧化石墨烯负载纳米MnO2的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：高速离心使10mL氧化石墨脱水；
步骤二：将1.08g MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与50mL异丙醇混合配成混合溶液，超声1.5h；
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温至83℃；
步骤四：将10mL水与0.6gKMnO4依次加入步骤三制备好的混合溶液中，反应10min；
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料；负载质量比为MnO2/GO＝6/1，电容值为430.9F·g-1。
Claims (7)
1.一种氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤一：高速离心使氧化石墨脱水；
步骤二：将MnCl2·4H2O、步骤一中脱水的氧化石墨与异丙醇混合配成混合溶液，进行超声，以使氧化石墨进行剥离；
步骤三：将步骤二配好的混合溶液在搅拌下升温；
步骤四：将KMnO4与水加入步骤三制备好的混合溶液中，进行反应；
步骤五：将步骤四反应得到的黑色沉淀离心、洗涤、干燥、研磨即得到氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料。
2.根据权利要求1所述的氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤二中，氧化石墨与MnCl2·4H2O的比例为1∶0.009～0.27，其中MnCl2·4H2O的单位为g，氧化石墨的单位为mL，氧化石墨的浓度为6.65mg/mL；MnCl2·4H2O与异丙醇的比例为0.0018～0.054∶1，其中异丙醇的单位为g，MnCl2·4H2O的单位为mL；对混合溶液进行超声的时间为10min～2h。
3.根据权利要求1所述的氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤三中，将混合溶液升温至60℃～83℃。
4.根据权利要求1所述的氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤四中，MnCl2·4H2O与KMnO4的质量比例为1∶0.4～0.7，水与异丙醇的体积比例为0.10～0.20∶1，反应时间为3min～2h。
5.根据权利要求1所述的氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤四中，KMnO4及水的加入方式为：KMnO4溶解于水中然后一次性加入。
6.根据权利要求1所述的氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤四中，KMnO4及水的加入方式为：先加KMnO4然后加水。
7.根据权利要求1所述的氧化石墨烯负载纳米MnO2复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤四中，KMnO4及水的加入方式为：先加水然后加KMnO4。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100279979A CN101887806B (zh) | 2009-05-15 | 2009-05-15 | 氧化石墨烯负载纳米二氧化锰的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100279979A CN101887806B (zh) | 2009-05-15 | 2009-05-15 | 氧化石墨烯负载纳米二氧化锰的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101887806A true CN101887806A (zh) | 2010-11-17 |
| CN101887806B CN101887806B (zh) | 2012-02-15 |
Family
ID=43073665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100279979A Expired - Fee Related CN101887806B (zh) | 2009-05-15 | 2009-05-15 | 氧化石墨烯负载纳米二氧化锰的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101887806B (zh) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102568847A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-07-11 | 江南大学 | 电化学制备石墨烯/二氧化锰复合材料的方法及其应用 |
| CN102592841A (zh) * | 2012-03-21 | 2012-07-18 | 南京邮电大学 | 形貌可控二氧化锰三维石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN102623189A (zh) * | 2012-04-01 | 2012-08-01 | 东华大学 | 石墨烯/二氧化锰薄膜非对称超级电容器电极材料的制备 |
| CN102671655A (zh) * | 2012-06-08 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种醇氨氧化制备酰胺的氧化锰/石墨烯催化剂及其制备方法 |
| CN102709057A (zh) * | 2012-05-23 | 2012-10-03 | 天津大学 | 不同氧化程度的石墨烯与二氧化锰复合物的制备方法 |
| CN102824918A (zh) * | 2012-09-11 | 2012-12-19 | 河北工业大学 | 氧化石墨烯稀土复合甲烷催化剂 |
| CN103035409A (zh) * | 2011-10-09 | 2013-04-10 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 石墨烯复合电极及其制备方法和应用 |
| CN103456962A (zh) * | 2012-05-31 | 2013-12-18 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种Li2C6O6复合材料及其制备方法 |
| CN104252974A (zh) * | 2014-09-18 | 2014-12-31 | 电子科技大学 | 一种制造复合薄膜材料的方法 |
| CN104319108A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-01-28 | 上海应用技术学院 | 一种石墨烯/四氧化三锰复合电极材料的制备方法 |
| CN105289585A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-03 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种用于臭氧催化剂的负载型稀土掺杂氧化锰的制备方法 |
| CN106115796A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-16 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 一种含磁性铁的石墨烯‑二氧化锰纳米材料的制备方法 |
| CN106698412A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-05-24 | 山东欧铂新材料有限公司 | 一种氧化石墨烯/二氧化锰复合材料的制备方法 |
| CN107761195A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-03-06 | 青岛大学 | 一种用于超级电容器电极的木质素基纳米碳纤维制备方法 |
| CN108746580A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-11-06 | 北京石墨烯技术研究院有限公司 | 一种氧化石墨烯在金属粉末中的分散方法 |
| CN111477467A (zh) * | 2019-01-23 | 2020-07-31 | 哈尔滨工业大学（深圳） | 一种快速制备氧化石墨烯与锰氧化物的复合材料的方法 |
| CN114520321A (zh) * | 2022-02-10 | 2022-05-20 | 北京理工大学 | 一种石墨@二氧化锰/聚合物复合正极材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7045252B2 (en) * | 2002-08-08 | 2006-05-16 | The Gillette Company | Alkaline battery including lambda-manganese dioxide |
| CN1243062C (zh) * | 2003-11-24 | 2006-02-22 | 山东鲁阳股份有限公司 | 高温耐火黑色涂料及其制法和应用 |
| CN101161336B (zh) * | 2007-11-16 | 2010-06-02 | 南京理工大学 | 负载纳米金属银粒子的氧化石墨及其制备方法 |
| CN101161338B (zh) * | 2007-11-16 | 2010-06-02 | 南京理工大学 | 负载Cu2O微粒子的氧化石墨及其制备方法 |
| CN101367516B (zh) * | 2008-09-26 | 2010-08-04 | 天津大学 | 高电化学容量氧化石墨烯及其低温制备方法和应用 |
-
2009
- 2009-05-15 CN CN2009100279979A patent/CN101887806B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103035409A (zh) * | 2011-10-09 | 2013-04-10 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 石墨烯复合电极及其制备方法和应用 |
| CN103035409B (zh) * | 2011-10-09 | 2016-09-07 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 石墨烯复合电极及其制备方法和应用 |
| CN102568847A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-07-11 | 江南大学 | 电化学制备石墨烯/二氧化锰复合材料的方法及其应用 |
| CN102592841A (zh) * | 2012-03-21 | 2012-07-18 | 南京邮电大学 | 形貌可控二氧化锰三维石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN102623189B (zh) * | 2012-04-01 | 2014-07-02 | 东华大学 | 石墨烯/二氧化锰薄膜非对称超级电容器电极材料的制备 |
| CN102623189A (zh) * | 2012-04-01 | 2012-08-01 | 东华大学 | 石墨烯/二氧化锰薄膜非对称超级电容器电极材料的制备 |
| CN102709057A (zh) * | 2012-05-23 | 2012-10-03 | 天津大学 | 不同氧化程度的石墨烯与二氧化锰复合物的制备方法 |
| CN103456962A (zh) * | 2012-05-31 | 2013-12-18 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种Li2C6O6复合材料及其制备方法 |
| CN103456962B (zh) * | 2012-05-31 | 2016-12-14 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种Li2C6O6复合材料及其制备方法 |
| CN102671655A (zh) * | 2012-06-08 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种醇氨氧化制备酰胺的氧化锰/石墨烯催化剂及其制备方法 |
| CN102671655B (zh) * | 2012-06-08 | 2014-08-06 | 浙江大学 | 一种醇氨氧化制备酰胺的氧化锰/石墨烯催化剂及其制备方法 |
| CN102824918A (zh) * | 2012-09-11 | 2012-12-19 | 河北工业大学 | 氧化石墨烯稀土复合甲烷催化剂 |
| CN102824918B (zh) * | 2012-09-11 | 2014-04-30 | 河北工业大学 | 氧化石墨烯稀土复合甲烷催化剂 |
| CN104252974A (zh) * | 2014-09-18 | 2014-12-31 | 电子科技大学 | 一种制造复合薄膜材料的方法 |
| CN104319108A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-01-28 | 上海应用技术学院 | 一种石墨烯/四氧化三锰复合电极材料的制备方法 |
| CN105289585A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-03 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种用于臭氧催化剂的负载型稀土掺杂氧化锰的制备方法 |
| CN106115796A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-16 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 一种含磁性铁的石墨烯‑二氧化锰纳米材料的制备方法 |
| CN106115796B (zh) * | 2016-06-29 | 2017-12-08 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 一种含磁性铁的石墨烯‑二氧化锰纳米材料的制备方法 |
| CN106698412A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-05-24 | 山东欧铂新材料有限公司 | 一种氧化石墨烯/二氧化锰复合材料的制备方法 |
| CN107761195A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-03-06 | 青岛大学 | 一种用于超级电容器电极的木质素基纳米碳纤维制备方法 |
| CN108746580A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-11-06 | 北京石墨烯技术研究院有限公司 | 一种氧化石墨烯在金属粉末中的分散方法 |
| CN111477467A (zh) * | 2019-01-23 | 2020-07-31 | 哈尔滨工业大学（深圳） | 一种快速制备氧化石墨烯与锰氧化物的复合材料的方法 |
| CN114520321A (zh) * | 2022-02-10 | 2022-05-20 | 北京理工大学 | 一种石墨@二氧化锰/聚合物复合正极材料及其制备方法和应用 |
| CN114520321B (zh) * | 2022-02-10 | 2024-01-26 | 北京理工大学 | 一种石墨@二氧化锰/聚合物复合正极材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101887806B (zh) | 2012-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101887806B (zh) | 氧化石墨烯负载纳米二氧化锰的制备方法 | |
| CN102568855B (zh) | 碳材料负载二氧化锰纳米线阵列复合材料及其制备方法 | |
| CN106602012B (zh) | 一种柔性薄膜电极及其制备方法和应用 | |
| CN104724699A (zh) | 纤维素为原料制备生物质石墨烯的方法 | |
| CN103441246B (zh) | 三维氮掺杂的石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用 | |
| CN104157470A (zh) | 一种超级电容器用碳材料的制备方法 | |
| CN106129344A (zh) | 一种二氧化锡/二氧化钛球形颗粒与石墨烯纳米带复合材料的制备方法 | |
| CN105185599A (zh) | 一种超级电容碳复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN104362001A (zh) | 二氧化锰/石墨烯/多孔碳复合材料的制备及其作为超级电容器电极材料的应用 | |
| CN110379646B (zh) | 一种基于二硒化钼/木炭的非对称超级电容器的制备方法 | |
| CN111640584B (zh) | 一种二维过渡金属硒化物复合碳材料制备超级电容器电极材料的方法 | |
| CN105742081A (zh) | 一种红毛丹状硫化钼包覆碳球的复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN108557892A (zh) | 一种物相可控的锰的氧化物制备方法及应用 | |
| CN103394350A (zh) | 一种钛钨氧化物包覆碳纳米管载铂电催化剂的制备方法 | |
| CN104993160A (zh) | 一种非贵金属离子络合席夫碱石墨烯催化剂的制备方法 | |
| CN106986324A (zh) | 一种用于超级电容器的空心多孔碳球电极材料及其制备方法 | |
| CN102701284A (zh) | 一种表面形貌可控的空心二氧化锰纳米球的制备方法 | |
| CN111422865B (zh) | 一种超级电容器用含氮炭材料及其制备方法和应用 | |
| CN105789628B (zh) | 一种氮杂石墨烯和二氧化锰杂化气凝胶及其制备方法和用途 | |
| CN113247902B (zh) | 离子液体衍生碳交联MXene三维网络材料的制备方法及应用 | |
| CN102698741B (zh) | 一种用氩等离子体制备石墨烯铂纳米复合材料的方法 | |
| CN109712816A (zh) | 一种镍钴氢氧化物/三氧化钼核壳纳米棒阵列材料及其制备方法和应用 | |
| CN117558889A (zh) | 一种低成本复合锂离子电池负极材料、制备方法及其应用 | |
| CN108054359A (zh) | 一种二硫化钼插层材料的制备方法 | |
| CN107195879A (zh) | 一种高性能锂离子电池的氧化石墨负极材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: NANJING UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY TRANS Free format text: FORMER OWNER: NANJIANG UNIV. OF SCIENCE + ENGINEERING Effective date: 20141219 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 210094 NANJING, JIANGSU PROVINCE TO: 210014 NANJING, JIANGSU PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20141219 Address after: Guanghua Road Qinhuai District of Nanjing City, Jiangsu province 210014 No. 1 Baixia High-tech Zone Innovation Park incubator building, Room 201 Patentee after: TECHNOLOGY TRANSFER CENTER CO.,LTD NANJING University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY Address before: 210094 Xiaolingwei, Jiangsu, No. 200, Patentee before: Nanjing University of Science and Technology |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: NANJING GAOXIN COMPOSITE MATERIALS TECHNOLOGY CO., Free format text: FORMER OWNER: NANJING UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY TRANSFER CENTRAL CO., LTD. Effective date: 20150518 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 210014 NANJING, JIANGSU PROVINCE TO: 210061 NANJING, JIANGSU PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150518 Address after: 210061, 5 building, No. 8 Julong Road, Nanjing hi tech Development Zone, Jiangsu, China Patentee after: NANJING HIGH - TECH COMPOSITE MATERIALS TECHNOLOGY CO.,LTD. Address before: Guanghua Road Qinhuai District of Nanjing City, Jiangsu province 210014 No. 1 Baixia High-tech Zone Innovation Park incubator building, Room 201 Patentee before: TECHNOLOGY TRANSFER CENTER CO.,LTD NANJING University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201228 Address after: 274000 Shanxian economic and Technological Development Zone, Heze City, Shandong Province Patentee after: SHANDONG YU HE TANG PHARMACEUTICAL CO.,LTD. Address before: 210061 5th floor, office building, No.8 Julong Road, high tech Development Zone, Nanjing City, Jiangsu Province Patentee before: NANJING HIGH - TECH COMPOSITE MATERIALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120215 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |