CN101883812A

CN101883812A - 天然橡胶母炼胶的制造方法、天然橡胶母炼胶、橡胶组合物、轮胎

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Publication number: CN101883812A
Application number: CN200880118784.0A
Authority: CN
Inventors: 山田浩; 中山敦; 浦田智裕
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2007-12-03
Filing date: 2008-11-25
Publication date: 2010-11-10
Anticipated expiration: 2028-11-25
Also published as: WO2009072413A1; BRPI0820923A2; JPWO2009072413A1; ES2441116T3; EP2218749A4; CN101883812B; EP2218749B1; JP5405317B2; US9012535B2; EP2218749A1; MY152356A; BRPI0820923B1; US20100311898A1

Abstract

一种天然橡胶母炼胶的制造方法，该方法包括将天然橡胶胶乳与分散炭黑得到的水分散浆料溶液混合的工序，相对于100质量份天然橡胶成分，炭黑的混合量为10～100质量份，并且，炭黑满足下述关系：(1)120＜CTAB吸附比表面积＜160；(2)50＜24M4DBP＜100；(3)75＜甲苯着色透过度＜95。此外，本发明是通过该制造方法得到的天然橡胶母炼胶。进而，是使用了上述天然橡胶母炼胶的橡胶组合物、以及使用了该橡胶组合物的轮胎。

Description

天然橡胶母炼胶的制造方法、天然橡胶母炼胶、橡胶组合物、轮胎

技术领域

本发明涉及天然橡胶母炼胶及其制造方法。此外，本发明涉及使用了该天然橡胶母炼胶的橡胶组合物以及使用了该橡胶组合物的轮胎。

背景技术

一直以来，对于坏路况重负荷用轮胎，为了提高其耐磨性而广泛使用低结构(structure)的炭黑，为了防止橡胶柔软而变得容易变形，多采用高填充。因此，存在橡胶中的炭黑的分散恶化，不仅不能得到充分的耐磨性，还会引起高发热化的问题。

已知有一种试图改良加工性、补强性、耐磨性的天然橡胶母炼胶的制造方法，该方法包括：将天然橡胶胶乳中的酰胺键分解的酰胺键分解工序；以及将该酰胺键分解工序后的胶乳与将炭黑、二氧化硅、氧化铝、碳酸钙等无机填充材料分散到水中得到的浆料溶液混合的工序(参照例如，专利文献1)。

然而，专利文献1(日本特开2004-99625号公报)中没有公开用于提高炭黑的分散性的方法。因此，使用了通过专利文献1的制造方法得到的天然橡胶母炼胶的轮胎是否能获得低发热性是不明确的。

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供可以制造不会损害低发热性且耐磨性良好的胎面橡胶用组合物的天然橡胶母炼胶及其制造方法。此外，本发明的目的还在于，提供可以适用于不会损害低发热性且耐磨性良好的胎面橡胶用组合物的橡胶组合物以及使用了该橡胶组合物的轮胎。

用于解决问题的方法

本发明人等为了实现前述目的而进行了反复深入研究，结果想到了下述本发明，发现能够解决上述课题。

即，本发明是一种天然橡胶母炼胶的制造方法，其中，该方法包括将天然橡胶胶乳与在水中分散炭黑得到的水分散浆料溶液混合的混合工序，相对于前述天然橡胶胶乳中的100质量份天然橡胶成分，前述炭黑的混合量为10～100质量份，并且，该炭黑满足下述关系：(1)十六烷基三甲基溴化铵(以下，有时称作“CTAB”)吸附比表面积为，120＜CTAB吸附比表面积(m²/g)＜160；(2)压缩DBP吸油量(以下，有时称作“24M4DBP”)为，50＜24M4DBP(ml/100g)＜100；

(3)甲苯着色透过度为，75＜甲苯着色透过度(％)＜95。

此外，本发明是通过上述天然橡胶母炼胶的制造方法制造的天然橡胶母炼胶。进而，本发明是使用了上述天然橡胶母炼胶的橡胶组合物。此外，本发明是使用了上述橡胶组合物的轮胎。

根据本发明，能够提供可以制造不会损害低发热性且耐磨性良好的胎面橡胶用组合物的天然橡胶母炼胶及其制造方法。此外，还可以提供可以适用于不会损害低发热性且耐磨性良好的胎面橡胶用组合物中的橡胶组合物以及使用了该橡胶组合物的轮胎。

具体实施方式

[1.天然橡胶母炼胶及其制造方法]

本发明的天然橡胶母炼胶的制造方法包括将天然橡胶胶乳与在水中分散炭黑得到的水分散浆料溶液混合的混合工序。优选在混合工序之前包括酰胺键分解工序，优选在混合工序之后包括凝固工序和干燥工序。以下，对各工序进行说明。

(混合工序)

在将天然橡胶胶乳与水分散浆料溶液混合时，相对于天然橡胶胶乳中的100质量份天然橡胶成分，炭黑的混合量为10～100质量份。低于10质量份时，不能得到充分的耐磨性，超过100质量份时，低发热性降低。炭黑的混合量优选为20～80质量份，更优选为30～60质量份。

本发明中，炭黑的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)吸附比表面积(m²/g)为120＜CTAB＜160的范围内。若CTAB比表面积为120以下，则不能确保充分的耐磨性，为160以上则发热性大幅恶化。

此外，压缩DBP吸油量(24M4DBP)为，50＜24M4DBP(ml/100g)＜100。若为50以下，则不能得到耐磨性的改良效果，若为100以上，则耐磨性降低。24M4DBP优选为55～90，更优选为65～85。

甲苯着色透过度为，75＜甲苯着色透过度(％)＜95。对于母炼胶，将炭黑分散在水系中制成浆料，但由于炭黑在水中不溶，因此，难以掺混。不过，由于甲苯着色透过度为上述范围的所谓的低甲苯炭黑意味着其官能团多，官能团中的含氧基团使极性增加，因此，其数量多时，提高了炭黑在水中的分散性。此外，其还意味着与聚合物的反应点多。因此，通过将含氧基团多的炭黑(低甲苯炭黑)应用于母炼胶中，提高了在水系的分散性，并且提高与聚合物的反应性，能够提高与聚合物的补强性并提高耐磨性。甲苯着色透过度优选为80～93，更优选为83～93。上述的本发明中使用的炭黑，可以使用例如市售品。

此外，水分散浆料溶液中的炭黑的粒度分布优选为，体积平均粒径(mv)为25μm以下、90体积％粒径(D90)为30μm以下。若体积平均粒径(mv)为25μm以下、90体积％粒径(D90)为30μm以下，则橡胶中的炭黑分散变得更良好，补强性、耐磨性进一步提高。

由于炭黑的粒度小，若浆料受到过度的剪切力，则炭黑的结构被破坏，引起补强性的降低，因此，优选的是，以从水分散浆料溶液干燥回收的炭黑的24M4DBP吸油量保持在分散到水中之前的24M4DBP吸油量的93％以上、更优选为96％以上的方式进行混合。

在混合工序中，需要预先制造在水中分散有炭黑的浆料溶液，该浆料溶液的制造方法可以使用公知的方法，没有特别的限定。

炭黑的水分散浆料溶液的制造中，可以使用转子-定子型的高剪切混合器、高压均化器、超声波均化器、胶体磨、均质混合器等。例如，在均质混合器中加入规定量的炭黑和水，搅拌一定时间，从而可以制备该浆料溶液。

另外，浆料溶液中的炭黑的浓度优选为，相对于浆料为0.5重量％～30重量％、特别优选的范围为1重量％～15重量％。

经过以上那样的混合工序，得到天然橡胶湿法母炼胶。通过对该天然橡胶湿法母炼胶实施各种处理，可以得到本发明的天然橡胶母炼胶，如上所述地，本发明优选在混合工序的前后设置各种工序。

(酰胺键分解工序)

混合工序中使用的天然橡胶胶乳可以经过将胶乳中的酰胺键分解的工序。若预先将酰胺键分解，则可以减轻由于酰胺键的氢结合性导致的分子间相互缠绕、橡胶的粘度上升的缺点，能够改善加工性。

在所述酰胺键分解工序中，优选使用蛋白酶和/或芳香族多羧酸衍生物。这里，蛋白酶是具有将存在于天然橡胶胶乳颗粒的表面层成分中的酰胺键水解这一性质的蛋白酶，可列举出酸性蛋白酶、中性蛋白酶、碱性蛋白酶等。本发明中，从效果考虑，碱性蛋白酶是特别优选的。

通过蛋白酶进行酰胺键的分解时，在适合所混合的酶的条件下进行就可以，例如，在天然橡胶胶乳中混合Novozymes制造的ALCALASE 2.5L型DX时，通常在20～80℃的范围处理是理想的。这时通常在pH为6.0～12.0的范围进行。此外，相对于天然橡胶胶乳，蛋白酶的添加量通常为0.01重量％～2重量％、优选为0.02重量％～1重量％的范围。

此外，在使用芳香族多羧酸衍生物的方法中，芳香族多羧酸衍生物是指，下述通式(I)所示的化合物。

[化学式1]

[式(I)中，m和k分别为1～3的整数，p为1～4的整数，m+k+p＝6，当m≥2时，羧基的一部分或全部可以在分子内被酸酐化。X是氧、NR³(R³是氢或碳数1～24的烷基)或-O(R⁴O)_q(R⁴是碳数1～4的亚烷基，q是1～5的整数)。R¹是碳数1～24的烷基、碳数2～24的链烯基或碳数6～24的芳基，R²是氢、-OH、烷基、链烯基或芳基，R¹和R²均可以是一部分或全部的氢被卤素取状。]

本发明中，上述通式(I)表示的芳香族多羧酸衍生物中，优的是苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸及其酸酐中的任一种的衍生物，具体地，可列举出苯二甲酸单硬脂酯、苯二甲酸单癸酯、苯二甲酸单辛酰胺、苯二甲酸聚氧乙烯月桂酯、偏苯三酸单癸酯、偏苯三酸单硬脂酯、均苯四酸单硬脂酯、均苯四酸二硬脂酯等。另外，将芳香族多羧酸衍生物混合到天然橡胶胶乳中时的条件可根据天然橡胶胶乳的种类、以及所使用的芳香族多羧酸的种类来适当选择。

相对于天然橡胶胶乳，芳香族多羧酸衍生物的添加量优选配合0.01～30重量％。添加量不足0.01重量％时，有时无法充分降低门尼粘度，另一方面，超过30重量％时，不仅得不到与其增加的量相对应的效果，而且产生对硫化橡胶的破坏特性等不良影响。根据所使用的天然橡胶胶乳的种类、规格等而在上述混合范围内改变其添加量，从成本、物性等方面考虑，理想的是为0.05～20重量％的范围。

此外，在酰胺键分解工序中，理想的是，加入表面活性剂，用于进一步提高胶乳的稳定性。表面活性剂可以使用阴离子系、阳离子系、非离子系、两性表面活性剂，特别优选阴离子系、非离子系表面活性剂。表面活性剂的添加量可根据天然橡胶胶乳的性状来适当调整，通常相对于天然橡胶胶乳为0.01重量％～2重量％、优选为0.02重量％～1重量％。此外，表面活性剂的添加优选在酰胺键分解工序进行，只要至少在混合工序中的混合前进行就没有特别的限定。

(凝固工序)

优选的是，使经过混合工序所得到的天然橡胶湿法母炼胶在该凝固工序凝固。

作为母炼胶的凝固方法，与通常一样，使用甲酸、硫酸等酸，氯化钠等盐的凝固剂来进行。此外，本工序中，还有不添加凝固剂而将天然橡胶胶乳与前述浆料混合来进行凝固的情况。

(干燥工序)

优选的是，进行作为母炼胶制造的最终工序的干燥处理。本工序中，可以使用真空干燥机、空气干燥机、滚筒干燥机、带式干燥机等通常的干燥机，为了进一步提高炭黑的分散性，优选边施加机械剪切力边进行干燥。由此，可得到加工性、补强性、低燃耗性优异的橡胶。该干燥可以使用一般的混炼机来进行，但从工业生产率的观点出发，优选使用连续混炼机。进一步更优选使用同方向旋转或不同方向旋转的多螺杆混炼挤出机。

此外，上述的边施加剪切力边进行干燥的工序中，干燥工序前的母炼胶中的水分优选为10％以上。这是因为，该水分不足10％时，干燥工序中的炭黑分散的改善幅度变小。

本发明的天然橡胶母炼胶的制造方法中，根据需要，除了炭黑以外，还可以在各工序中的任一工序中加入二氧化硅、其它的无机填充材料(氧化铝、氧化铝水合物、氢氧化铝、碳酸铝、粘土、硅酸铝、碳酸钙等)、表面活性剂、硫化剂、防老剂、着色剂、分散剂等化学试剂等各种添加剂。

通过以上那样的制造方法，可以制造本发明的天然橡胶母炼胶。由于该天然橡胶母炼胶保持了规定的炭黑的高分散性，使用了该天然橡胶母炼胶的橡胶组合物成为不会损害低发热性且在加工性、补强性、耐磨性高的水平下平衡良好地均衡的橡胶组合物。

[2.橡胶组合物]

本发明的橡胶组合物可通过使用本发明的天然橡胶母炼胶而得到，在不妨碍本发明目的的范围内，在该橡胶组合物中还可以添加通常橡胶工业界中使用的各种化学试剂，例如硫化剂、硫化促进剂、防老剂等。

本发明的橡胶组合物尤其优选的是，通过将本发明的天然橡胶母炼胶与二氧化硅干式混合而得到。通过混合二氧化硅，可以得到耐磨性进一步提高且适宜于坏路况重负荷轮胎的坏路况外观性的橡胶组合物。为了良好地得到所述特性，相对于100质量份天然橡胶成分，混合的二氧化硅优选为1～30质量份，考虑到外观与操作性的平衡，为5～25质量份是更优选的。

[3.轮胎]

本发明的轮胎(充气轮胎)通过使用本发明的橡胶组合物得到。

该轮胎通过在胎面部使用上述的橡胶组合物，对操作性和耐热性没有不良影响且可以提高宽的温度范围的抓地性能。此外，本发明的轮胎可以采用现有公知的结构，可以通过通常的方法来制造。

作为轮胎的一个例子，优选可列举出具有1对胎圈部、呈环状(toroid)地与该胎圈部连接的胎体层、将该胎体层的胎冠部紧束的带束层以及胎面而成的充气轮胎等。该轮胎也可以有子午线结构，还可以有斜交结构。

对胎面的结构没有特别的限定，可以是1层结构，也可以是多层结构，也可以具有由与路面直接接触的上层的胎冠部和与该胎冠部的轮胎的内侧邻接配置的下层的基底部构成的所谓胎冠-基底结构。

本发明中，优选的是，至少胎冠部或基底部由本发明的橡胶组合物形成。对这样的轮胎的制造方法没有特别的限定，例如，可以以下那样来制造。即，首先，制备本发明的橡胶组合物，在预先贴附在生胎壳的胎冠部的未硫化的基底部上贴附该橡胶组合物。然后，使用规定的模具在规定温度、规定压力下硫化成形来制造。

实施例

接着，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限定。此外，各实施例、比较例的各种测定按照下述进行。

(1)CTAB比表面积

基于ISO 6810进行测定。

(2)24M4DBP吸油量

基于ISO 6894进行测定。

(3)24M4DBP吸油量保持率(％)

取制备的600g均匀的碳浆料，将其尽可能均匀地铺到不锈钢制盆(vat)上，在105℃的烘箱中干燥3小时。基于ISO 6894测定所得的薄片状的干燥碳的24M4DBP。

(4)甲苯着色透过度

基于JIS K6218(1997)的第8项B法测定炭黑与甲苯的混合物的滤液的透过率百分比，用纯粹的甲苯的百分率表示。

(5)耐磨耗试验

将各供试验的橡胶组合物应用到轮胎胎面，制作大小1000R2014PR的轮胎，在坏路况行走6000km之后，根据所述轮胎每磨耗1mm的行走距离，按照下述的式子算出耐磨性指数。该值越大，耐磨性越良好。

耐磨性指数＝(供试验的试验轮胎的行走距离/磨耗量)/(比较例4的轮胎的行走距离/磨耗量)

此外，实施例6～11中，上述式中的“比较例4的轮胎的行走距离”是“实施例10的轮胎的行走距离”。

(6)发热试验

使用TOYOSEIKI(株)制造的分光计(动态应变振幅1％、频率52Hz、测定温度25℃)，求得tanδ(损失系数)，由下式算出发热指数并进行评价。发热指数的数值越小，越是低发热性，表示发热性越优异

发热指数＝(各供试验的试验片的tanδ)/(比较例4的试验片的tanδ)

[实施例1]

(天然橡胶胶乳的制造)

用去离子水稀释天然橡胶的鲜胶乳(橡胶成分24.2％)，使橡胶成分成为20％。向100质量份该天然橡胶胶乳中加入0.5质量份阴离子系表面活性剂(花王制造的DEMOL N)、0.1质量份碱性蛋白酶(Novozymes公司制造的ALCALASE 2.5L型DX)，在40℃下搅拌8小时，由此来分解天然橡胶中的酰胺键(酰胺键分解工序)。

(炭黑的水分散浆料溶液的制造)

在转子直径为50mm的胶体磨中投入1425g去离子水和75g炭黑C，以转子与定子间隙0.3mm、转速5000rpm搅拌10分钟，制造水分散浆料溶液。

水分散浆料溶液中的炭黑的粒度分布(体积平均粒径(mv)和90体积％粒径(D90))以及从水分散浆料溶液干燥回收的炭黑的24M4DBP吸油量的保持率示于下述第1-1表。

混合天然橡胶胶乳与水分散浆料溶液A，使得天然橡胶成分与炭黑的质量比为100∶60，制造天然橡胶湿法母炼胶(混合工序)。边搅拌天然橡胶湿法母炼胶，边加入甲酸直到pH变为4.5，使天然橡胶湿法母炼胶凝固(凝固工序)。将凝固后的天然橡胶湿法母炼胶回收、水洗，并脱水直至水分为约40％。之后，使用神户制钢公司生产的双螺杆混炼挤出机(同方向旋转螺杆直径30mm、L/D＝35、通气孔三处)，以120℃筒温度、转速100rpm进行干燥，制造天然橡胶母炼胶(干燥工序)。

在以上那样制造的100质量份天然橡胶母炼胶中配合3质量份锌白(1号锌白，白水化学株式会社制)、1.5质量份硫(轻井泽精炼所株式会社制)、2质量份硬脂酸(日本油脂株式会社制)、1质量份硫化促进剂(N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺(大内新兴化学工业株式会社制NOCCELER CZ))以及1质量份防老剂(N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺(大内新兴化学工业株式会社制NOCRAC 6C))，并通过密炼机混炼，制造橡胶组合物。对该橡胶组合物进行耐磨性和发热性的评价。结果示于下述第1-1表。

[实施例2～5，比较例4、5]

除了将炭黑C改变为下述第1-1表所示以外，与实施例1同样地制造天然橡胶母炼胶和橡胶组合物。对这些橡胶组合物的耐磨性和发热性进行评价。结果示于下述第1-1表。

[比较例1～3]

使用所谓的干炼胶代替天然橡胶母炼胶，即，通过密炼机将100质量份天然橡胶和45质量份下述第1-1表中所示的炭黑配合得到的母炼胶，除此之外，与实施例1同样地制造橡胶组合物。

对这些橡胶组合物的耐磨性和发热性进行评价。结果示于下述第1-1表。

[表1]

第1-1表

[实施例12～14]

使用没有经过酰胺分解工序的天然橡胶胶乳并将炭黑改变为下述第1-2表所示，除此以外，与实施例1同样地制造天然橡胶母炼胶和橡胶组合物。对这些橡胶组合物的耐磨性和发热性进行评价。结果示于下述第1-2表。

[表2]

第1-2表

这里，炭黑A是N115，炭黑B是N134，炭黑H是N220。此外，炭黑C～G分别是在下述第2表所记载的条件下制造的炭黑。

[表3]

第2表

从第1-1表和1-2表可知，与比较例1～5的橡胶组合物相比，如实施例1～5和实施例12～14那样全部满足本发明的必要条件的橡胶组合物，其表面改良以及适当的结构的效果均显著，结果，耐磨耗性能显著提高，可兼有耐磨耗性能和低发热性。

[实施例6]

在100质量份实施例5的母炼胶中配合3质量份锌白(1号锌白，白水化学株式会社制)、1.5质量份硫(轻井泽精炼所株式会社制)、2质量份硬脂酸(日本油脂株式会社制)、1质量份硫化促进剂(N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺(大内新兴化学工业株式会社制NOCCELER CZ))、1质量份防老剂(N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺(大内新兴化学工业株式会社制NOCRAC6C))以及1质量份二氧化硅(TOSOH SILICA CORPORATION制造的NIP SIL AQ)，通过密炼机混炼，制造橡胶组合物。对该橡胶组合物进行与实施例1相同的耐磨性评价和下述的坏路况外观性和操作性的评价。结果示于下述第3表。

(7)坏路况外观性评价：

将各供试验的橡胶组合物应用于轮胎胎面制作大小1000R20 14PR的各种轮胎，在坏路况行走6000km后，通过20人观察行走后的轮胎接触面，将外观评价分为4级。评价指标的A～D如下所述。

“A”…良好路况行走后的与轮胎接触面接近的平坦状态

“B”…由于切割(cut)、缺口(chipping)导致的平均面的缺损体积极小的状态

“C”…由于切割、缺口导致的平均面的缺损体积小的状态

“D”…由于切割、缺口导致的平均面的缺损体积稍大的状态

(8)操作性

对于混炼后的薄片轧辊操作，进行其操作性的评价。评价指标的○、△、×如下所述。

“○”…对轧辊的卷附性良好且形成为薄片状的时间为5分钟以内

“△”…对轧辊的卷附性稍有不良且形成为薄片状的时间为10分钟以内

“×”…对轧辊的卷附性不良且操作10分钟以上也不能形成为薄片状

[实施例7～11]

除了将二氧化硅的混合量改变为下述第3表所示以外，与实施例6同样地制作橡胶组合物，进行评价。

[表4]

第3表

从上述第3表可知，与不含二氧化硅的情况(实施例10)以及二氧化硅的混合量超过30质量份的情况(实施例11)相比较，混合有1～30质量份二氧化硅的橡胶组合物，其坏路况外观性和耐磨性大大提高。

产业上利用的可能性

本发明的天然橡胶母炼胶橡胶适宜用于卡车、公共汽车用子午线轮胎、轿车用子午线轮胎、建设车辆用子午线轮胎等各种轮胎的胎面用橡胶。

Claims

1.一种天然橡胶母炼胶的制造方法，其中，

该方法包括将天然橡胶胶乳与在水中分散炭黑得到的水分散浆料溶液混合的混合工序，

相对于所述天然橡胶胶乳中的100质量份天然橡胶成分，所述炭黑的混合量为10～100质量份，并且，该炭黑满足下述关系：

(1)十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)吸附比表面积为，120＜CTAB吸附比表面积(m²/g)＜160；

(2)压缩DBP吸油量(24M4DBP)为，50＜24M4DBP(ml/100g)＜100；

(3)甲苯着色透过度为，75＜甲苯着色透过度(％)＜95。

2.根据权利要求1所述的天然橡胶母炼胶的制造方法，其中，在所述混合工序中，

(1)所述水分散浆料溶液中的所述炭黑的粒度分布为，体积平均粒径(mv)为25μm以下，且90体积％粒径(D90)为30μm以下，并且，

(2)从所述水分散浆料溶液干燥回收的所述炭黑的24M4DBP吸油量保持在分散到水中之前的24M4DBP吸油量的93％以上。

3.根据权利要求1所述的天然橡胶母炼胶的制造方法，其中，所述天然橡胶胶乳经过了将该天然橡胶胶乳中的酰胺键分解的酰胺键分解工序。

4.根据权利要求3所述的天然橡胶母炼胶的制造方法，其中，所述酰胺键分解工序中，使用蛋白酶和/或芳香族多羧酸衍生物。

5.根据权利要求4所述的天然橡胶母炼胶的制造方法，其中，所述蛋白酶是碱性蛋白酶。

6.根据权利要求1所述的天然橡胶母炼胶的制造方法，其中，至少在所述混合工序的混合前，在所述天然橡胶胶乳和/或所述浆料溶液中加入表面活性剂。

7.根据权利要求1所述的天然橡胶母炼胶的制造方法，其中，该制造方法包括使经过所述混合工序得到的天然橡胶湿法母炼胶凝固的凝固工序，和

对所述天然橡胶湿法母炼胶实施干燥处理的干燥工序，

所述干燥工序中的所述干燥处理是，边施加机械剪切力边进行干燥的处理。

8.根据权利要求7所述的天然橡胶母炼胶的制造方法，其中，使用连续混炼机实施所述干燥处理。

9.根据权利要求8所述的天然橡胶母炼胶的制造方法，其中，所述连续混炼机为多螺杆混炼挤出机。

10.一种天然橡胶母炼胶，其通过权利要求1所述的天然橡胶母炼胶的制造方法制造得到。

11.一种橡胶组合物，其使用了权利要求10所述的天然橡胶母炼胶。

12.根据权利要求11所述的橡胶组合物，其通过进一步干式混合二氧化硅而成。

13.根据权利要求12所述的橡胶组合物，其中，其通过相对于所述天然橡胶母炼胶中的100质量份天然橡胶成分混合1～30质量份所述二氧化硅而成。

14.一种轮胎，其使用了权利要求11所述的橡胶组合物。