CN101863820A

CN101863820A - 3-酰基吡咯烷-2,4-二酮缩氨基脲类化合物及其制备方法和用途

Info

Publication number: CN101863820A
Application number: CN 201010202871
Authority: CN
Inventors: 杨春龙; 司腾飞; 孟范贵; 强胜; 王先锋; 朱兆勇
Original assignee: Nanjing Agricultural University
Current assignee: Nanjing Agricultural University
Priority date: 2010-06-18
Filing date: 2010-06-18
Publication date: 2010-10-20
Anticipated expiration: 2030-06-18
Also published as: CN101863820B

Abstract

本发明涉及一种3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物及其制备方法和用途，其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵的定义如说明书所述。具有通式(I)结构的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物是以3-酰基吡咯烷-2，4-二酮衍生物与N⁴-取代氨基脲反应制得。它可应用于农药的技术领域，作为除草剂。

Description

3-酰基吡咯烷-2,4-二酮缩氨基脲类化合物及其制备方法和用途

一、技术领域

本发明涉及一种3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物及其制备方法和用途，属于化合物合成应用于农药的技术领域，作为除草剂。

二、背景技术

含吡咯烷酮杂环的化合物常常表现出良好的生物活性。如微生物代谢物3-乙酰基-5-仲丁基吡咯烷-2，4-二酮(tenuazonic acid，TeA) ，即细交链孢菌酮酸，是链格孢等真菌分泌的一种天然毒素，该化合物具有一定的抗肿瘤、抗病毒及除草等活性，其作为一种农药先导化合物已引起人们广泛的关注。其衍生物3-羟亚甲基、3-烃氧亚氨基乙基及3-取代氨基亚乙基等吡咯烷酮类化合物具有显著的除草活性或抑制真菌活性[J.Agric.Food chem.2005，53，9566.；Chin.J.Org.Chem.2007，27(3)，385(in Chinese).；Chin.J.Org.Chem.2009，29(11)，1784(in Chinese).；Arkivoc，2010，(ii)，31.]。

缩氨基脲类衍生物常具有良好的除草、杀菌和杀虫活性。如氟吡草腙(diflufenzopyr)就是一种含缩氨基脲结构的除草剂，用于玉米田苗后防除阔叶杂草和禾本科杂草。氰氟虫腙(metaflumizone)则为一种新型缩氨基脲类杀虫剂，可有效防治各种鳞翅目及某些鞘翅目害虫[Agrochemicals 2002，41(6)，1(in Chinese).；Nitric Oxide 2008，19，303.；Crop Prot.2009，28，539.；Agrochemicals 2007，46(11)，774(in Chinese).]。

本发明采用3-酰基吡咯烷-2，4-二酮衍生物与N⁴-取代氨基脲反应合成3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物，目的是筛选新型农药，为农业生产中植物保护服务。

三、发明内容

技术问题本发明的目的是提供一种3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物及其制备方法和用途。以3-酰基吡咯烷-2，4-二酮衍生物与N⁴-取代氨基脲反应合成3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物。合成的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物对油菜(Brassica napus)根和稗草(Echinochloa crusgalli)芽的的生长具有抑制活性，可应用于农药的技术领域，作为除草剂。

技术方案本发明的一个目的是提供了下述通式(I)的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物：

其中，

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵彼此独立地表示氢、烷基、环烷基、苯基、取代苯基；同时以上基团的定义中提及的取代苯基，是指苯基可被F、Cl、Br、I、烷基单取代或多取代；且

上述通式(I)的化合物包括其顺反异构体、旋光异构体及互变异构体。

在优选的实施方案中，本发明提供了下述通式(I)的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物：

其中，

R¹、R³彼此独立地表示氢、C₁～C₁₈烷基、C₃～C₆环烷基、苯基、取代苯基；

同时以上基团的定义中提及的取代苯基，是指苯基可被F、Cl、Br、I、C₁～C₅烷基单取代或多取代；且

R²表示氢、C₁～C₁₈烷基；且

R⁴、R⁵中任意一个表示氢，另一个表示C₁～C₁₈烷基；且

上述通式(I)的化合物包括其顺反异构体、旋光异构体及互变异构体。且

本发明的另一个目的是提供上述通式(I)的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物的制备方法，其特征在于它包括下述步骤：

以3-酰基吡咯烷-2，4-二酮衍生物与N⁴-取代氨基脲反应合成3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物。其反应方程式可用下述通式(II)表示：

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵如上文中所定义；

本发明的另一个目的是提供上述通式(I)的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物的用途，其特征在于它对对油菜(Brassica napus)根和稗草(Echinochloa crusgalli)芽的的生长具有抑制活性，可应用于农药的技术领域，作为除草剂。

有益效果本发明具体来讲是提供了3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物及其制备方法和用途。本发明专利的特点如下：

1、本发明专利涉及的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物是指上文中所述的通式(I)的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物，其特征是吡咯烷-2，4-二酮环的3位连接一个缩氨基脲的结构。

2、本发明专利所述的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物的制备方法是以3-酰基吡咯烷-2，4-二酮衍生物与N⁴-取代氨基脲反应合成3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物。本合成方法对生产设备要求简单，操作十分简便。

3、本发明专利所述的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物对油菜(Brassica napus)根和稗草(Echinochloa crusgalli)芽的的生长具有抑制活性。

4、本发明专利所述的3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物可应用于农药的技术领域，作为除草剂。

四、发明的具体实施例

本发明的实质性特点可从下述实施例得以体现，但它不应视为是对本发明的任何限制。

实施例一：1-[1-(2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-烃基氨基脲(3a～3v)的制备

将2mmol烃基氨基脲(1)和2mmol 3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮(2)溶于40mL乙醇中，回流反应2h，冷却至室温，有大量固体产生，抽滤，干燥，DMF-EtOH重结晶得目标化合物3a～3v。

1-[1-(2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-对氯苯基氨基脲(3a)：白色粉末，产率53.5％.m.p.218.1～218.5℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：2.40，2.44(s，s，3H，CH₃)，3.57，3.60(s，s，2H，CH₂)，7.30～7.49(m，4H，ArH)，7.40，7.66(s，s，1H，Pyrroline(Pr)NH)，8.80，8.87(s，s，1H，CONHN)，9.41，9.42(s，s，1H，ArNH)，11.40，11.62(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3317，3272，3192，3067，2908，1703，1666，1640，1596，845cm^-1；MS(EI)m/z(％)：308(M⁺)，155，153(100)，127，98.Anal.calcd for C₁₃H₁₃ClN₄O₃：C 50.58，H 4.24，N 18.15；found C 50.39，H 4.14，N 18.27.

1-[1-(2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-对甲苯基氨基脲(3b)：白色粉末，产率50.6％.m.p.226.8～227.6℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：2.23(s，3H，ArCH₃)，2.41，2.46(s，s，3H，CH₃)，3.57，3.61(s，s，2H，CH₂)，7.06～7.34(m，4H，ArH)，7.35，7.62(s，s，1H，PrNH)，8.67，8.74(s，s，1H，CONHN)，9.14，9.15(s，s，1H，ArNH)，11.42，11.67(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3317，3277，3192，3067，2917，1703，1668，1642，1660，1552，847cm^-1；MS(EI)m/z(％)：288(M⁺)，155，133(100)，106，77.Anal.calcd for C₁₄H₁₆N₄O₃：C 58.32，H 5.59，N 19.43；found C 58.56，H 5.70，N 19.20.

1-[1-(2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-苯基氨基脲(3c)：白色粉末，产率76.9％.m.p.227.8～228.3℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：2.41，2.45(s，s，3H，CH₃)，3.56，3.60(s，s，2H，CH₂)，6.94～7.45(m，5H，ArH)，7.35，7.62(s，s，1H，PrNH)，8.70，8.78(s，s，1H，CONHN)，9.23，9.25(s，s，1H，ArNH)，11.41，11.65(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3294，3268，3197，3062，2909，1702，1658，1632，1596，761cm^-1；MS(EI)m/z(％)：155，119(100)，93，64.Anal.calcd for C₁₃H₁₄N₄O₃：C 56.93，H 5.14，N 20.43；found C 56.77，H 5.23，N20.36.

1-[1-(5-甲基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-对氯苯基氨基脲(3d)：白色粉末，产率69.4％.m.p.217.3～217.6℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：1.12，1.14(d，d，3H，J＝6.6，6.6Hz，CH₃CH)，2.39，2.44(s，s，3H，CH₃)，3.64～3.71(m，1H，CH₃CH)，7.30～7.49(m，4H，ArH)，7.55，7.82(s，s，1H，PrNH)，8.83，8.88(s，s，1H，CONHN)，9.44，9.46(s，s，1H，ArNH)，11.41，11.57(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3451，3335，3262，3185，3065，2933，1704，1658，1645，1591，834cm^-1；MS(EI)m/z(％)：322(M⁺)，169，153(100)，127，98.Anal.calcdfor C₁₄H₁₅ClN₄O₃：C 52.10，H 4.68，N 17.36；found C 51.89，H 4.53，N 17.52.

1-[1-(5-甲基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-对甲苯基氨基脲(3e)：白色粉末，产率75.4％.m.p.216.4～216.8℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：1.13，1.15(d，d，1H，J＝6.6，6.6Hz，CH₃CH)，2.23(s，3H，ArCH₃)，2.40，2.45(s，s，3H，CH₃)，3.64～3.70(m，1H，CH₃CH)，7.06～7.34(m，4H，ArH)，7.50，7.78(s，s，1H，PrNH)，8.66，8.71(s，s，1H，CONHN)，9.13，9.15(s，s，1H，ArNH)，11.43，11.60(s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3362，3222，3272，3056，2926，1700，1660，1647，1593，832cm^-1；MS(EI)m/z(％)：302(M⁺)，169，133(100)，106，77.Anal.calcd for C₁₅H₁₈N₄O₃：C 59.59，H 6.00，N 18.53；found C 59.71，H 6.07，N 18.37.

1-[1-(5-甲基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-苯基氨基脲(3f)：白色粉末，产率40.1％.m.p.214.2～214.7℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：1.13，1.15(d，d，3H，J＝6.0，6.3Hz，CH₃CH)，2.41，2.46(s，s，3H，CH₃)，3.64～3.70(m，1H，CH₃CH)，6.96～7.46(m，5H，ArH)，7.51，7.79(s，s，1H，PrNH)，8.70，8.76(s，s，1H，CONHN)，9.24，9.26(s，s，1H，ArNH)，11.43，11.61(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3455，3336，3276，3191，3057，2930，1701，1659，1642，1591，750cm^-1；MS(EI)m/z(％)：288(M⁺)，169，119(100)，93，64.Anal.calcd forC₁₄H₁₆N₄O₃：C 58.32，H 5.59，N 19.43；found C 58.37，H 5.54，N 19.35.

1-[1-(1-异丙基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-对氯苯基氨基脲(3g)：白色粉末，产率53.6％.m.p.158.9～159.5℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：1.08，1.10(d，d，6H，J＝6.6，6.6Hz，CH₃CHCH₃)，2.40，2.46(s，s，3H，CH₃)，3.60，3.64(s，s，2H，CH₂)，4.26～4.37(m，1H，CH)，7.31～7.50(m，4H，ArH)，8.79，8.87(s，s，1H，CONHN)，9.38(s，s，1H，ArNH)，11.33，11.55(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3457，3258，3186，3037，2978，2930，1681，1640，1633，1597，826cm^-1；MS(EI)m/z(％)：350(M⁺)，223，197，182，153(100)，127，98.Anal.calcd for C₁₆H₁₉ClN₄O₃：C 54.78，H 5.46，N 15.97；found C 54.58，H 5.37，N 16.09.

1-[1-(1-异丙基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-对甲苯基氨基脲(3h)：白色粉末，产率47.9％.m.p.182.9～183.1℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：1.07，1.09(d，d，6H，J＝6.0，6.0Hz，CH₃CHCH₃)，2.23(s，3H，ArCH₃)，2.40，2.46(s，s，3H，CH₃)，3.59，3.63(s，s，2H，CH₂)，4.26～4.40(m，1H，CH)，7.06～7.34(m，4H，ArH)，8.66，8.74(s，s，1H，CONHN)，9.12，9.13(s，s，1H，ArNH)，11.35，11.58(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3456，3263，3195，3035，2973，1682，1643，1625，1601，815cm^-1；MS(EI)m/z(％)：330(M⁺)，223，197，182，133(100)，106，77.Anal.calcd for C₁₇H₂₂N₄O₃：C 61.80，H 6.71，N 16.96；found C 61.58，H 6.67，N 17.09.

1-[1-(1-异丙基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-苯基氨基脲(3i)：白色粉末，产率52.7％.m.p.210.3～210.6℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：1.08，1.10(d，d，6H，J＝6.3，6.3Hz，CH₃CHCH₃)，2.41，2.46(s，s，3H，CH₃)，3.60，3.64(s，s，2H，CH₂)，4.27～4.37(m，1H，CH)，6.96～7.46(m，5H，ArH)，8.71，8.79(s，s，1H，CONHN)，9.22，9.23(s，s，1H，ArNH)，11.35，11.58(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3458，3265，3197，3024，2974，1690，1685，1644，1602，760cm^-1；MS(EI)m/z(％)：316(M⁺)，223，197，182，119(100)，93，64.Anal.calcdfor C₁₆H₂₀N₄O₃：C 60.75，H 6.37，N 17.71；found C 60.91，H 6.29，N 17.61.

1-[1-(1-对甲苯基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-对氯苯基氨基脲(3j)：白色粉末，产率70.1％.m.p.231.4～231.7℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：2.25(s，3H，ArCH₃)，2.48，2.51(s，s，3H，CH₃)，4.12，4.17(s，s，2H，CH₂)，7.11～7.60(m，8H，ArH)，8.93，8.99(s，s，1H，CONHN)，9.44，9.46(s，s，1H，ArNH)，11.46，11.85(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3451，3314，3269，3035，2975，1692，1648，1644，1605，825cm^-1；MS(EI)m/z(％)：271，245，227，153(100)，127，98.Anal.calcd for C₂₀H₁₉ClN₄O₃：C 60.23，H 4.80，N 14.05；found C60.04，H 4.71，N 14.23.

1-[1-(1-对甲苯基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-对甲苯基氨基脲(3k)：白色粉末，产率77.2％.m.p.244.1～244.3℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：2.24(s，3H，NHArCH₃)，2.27(s，3H，NArCH₃)，2.50，2.53(s，s，3H，CH₃)，4.13，4.18(s，s，2H，CH₂)，7.07～7.62(m，8H，ArH)，8.81，8.88(s，s，1H，CONHN)，9.20，9.21(s，s，1H，ArNH)，11.51，11.90(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3450，3315，3299，3033，2969，1691，1656，1647，1603，824cm^-1；MS(EI)m/z(％)：378(M⁺)，271，245，227，133，106(100).Anal.calcd for C₂₁H₂₂N₄O₃：C66.65，H 5.86，N 14.81；found C 66.47，H 5.72，N 14.89.

1-[1-(1-对甲苯基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-苯基氨基脲(3l)：白色粉末，产率80.4％.m.p.229.1～229.6℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：2.27(s，3H，ArCH₃)，2.51，2.54(s，s，3H，CH₃)，4.14，4.18(s，s，2H，CH₂)，6.97～7.62(m，9H，ArH)，8.86，8.93(s，s，1H，CONHN)，9.30，9.32(s，s，1H，ArNH)，11.50，11.90(s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3444，3314，3286，3030，2979，1692，1657，1643，1596，754cm^-1；MS(EI)m/z(％)：364(M⁺)，271，245，227，119(100)，93，64.Anal.calcd for C₂₀H₂₀N₄O₃：C 65.92，H 5.53，N 15.37；found C 65.74，H 5.65，N 15.29.

1-[1-(1-对氯苯基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-对氯苯基氨基脲(3m)：白色粉末，产率61.6％.m.p.230.8～231.2℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：2.51，2.54(s，s，3H，CH₃)，4.17，4.22(s，s，2H，CH₂)，7.33～7.78(m，8H，ArH)，8.98，9.04(s，s，1H，CONHN)，9.46，9.48(s，s，1H，ArNH)，11.47，11.93(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3305，3276，3123，2995，1698，1657，1643，1593，820cm^-1；MS(EI)m/z(％)：291，265，153，127(100)，98.Anal.calcd for C₁₉H₁₆Cl₂N₄O₃：C 54.43，H 3.85，N 13.36；found C 54.57，H 3.91，N 13.19.

1-[1-(1-对氯苯基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-对甲苯基氨基脲(3n)：白色粉末，产率72.8％.m.p.239.1～239.4℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：2.24(s，3H，ArCH₃)，2.52，2.54(s，s，3H，CH₃)，4.17，4.21(s，s，2H，CH₂)，7.08～7.78(m，8H，ArH)，8.86，8.93(s，s，1H，CONHN)，9.23，9.25(s，s，1H，ArNH)，11.50，11.97(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3457，3310，3273，3101，2987，1694，1653，1642，1603，822cm^-1；MS(EI)m/z(％)：291，265，133，106(100)，77.Anal.calcd for C₂₀H₁₉ClN₄O₃：C 60.23，H 4.80，N 14.05；found C 60.00，H4.94，N 13.94.

1-[1-(1-对氯苯基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-苯基氨基脲(3o)：白色粉末，产率69.3％.m.p.230.3～230.7℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：2.52，2.55(s，s，3H，CH₃)，4.17，4.21(s，s，2H，CH₂)，6.97～7.78(m，9H，ArH)，8.90，8.96(s，s，1H，CONHN)，9.32，9.34(s，s，1H，ArNH)，11.49，11.96(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3454，3300，3268，3040，2997，1697，1658，1645，1595，755cm^-1；MS(EI)m/z(％)：384(M⁺)，291，265，119(100)，93，64.Anal.calcd for C₁₉H₁₇ClN₄O₃：C 59.30，H 4.45，N 14.56；found C 59.58，H 4.33，N 14.44.

1-[1-(2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-异丙基氨基脲(3p)：白色粉末，产率68.2％.m.p.244.1～244.5℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：1.04(d，6H，J＝6.3Hz，CH₃CHCH₃)，2.33，2.37(s，s，3H，CH₃)，3.53，3.56(s，s，2H，CH₂)，3.64～3.75(m，1H，CH₃CHCH₃)，6.68～6.71(m，1H，CONHCH)，7.29，7.56(s，s，1H，PrNH)，8.30，8.39(s，s，1H，CONHN)，11.31，11.58(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3323，3298，3191，2969，1701，1652，1643，1600cm^-1；MS(EI)m/z(％)：240(M⁺)，155，137，109，98，70(100).Anal.calcd for C₁₀H₁₆N₄O₃：C 49.99，H 6.71，N 23.32；found C 49.76，H 6.63，N 23.47.

1-[1-(2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-正丁基氨基脲(3q)：白色粉末，产率71.8％.m.p.225.0～225.6℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：0.85(t，3H，J＝7.2Hz，CH₃CH₂)，1.19～1.42(m，4H，CH₂CH₂CH₃)，2.34，2.38(s，s，3H，CH₃)，2.97～3.04(m，2H，NHCH₂CH₂)，3.53，3.57(s，s，2H，NHCH₂C)，6.80(br，1H，CONHCH₂)，7.30，7.57(s，s，1H，PrNH)，8.40，8.48(s，s，1H，CONHN)，11.31，11.57(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3325，3304，3113，2965，1701，1667，1641，1601cm^-1；MS(EI)m/z(％)：254(M⁺)，155，137，109，98(100)，56.Anal.calcd for C₁₁H₁₈N₄O₃：C 51.96，H 7.13，N 22.03；found C 51.72，H 7.19，N 22.21.

1-[1-(2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-环己基氨基脲(3r)：白色粉末，产率62.5％.m.p.246.4～246.9℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：1.08～1.30(m，10H，Cyclohexyl-CH₂)，2.33，2.37(s，s，3H，CH₃)，3.39～3.42(m，1H，NHCH)，3.53，3.56(s，s，2H，NHCH₂)，6.71(br，1H，CONHCH)，7.29，7.56(s，s，1H，PrNH)，8.30，8.38(s，s，1H，CONHN)，11.32，11.60(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3456，3329，3295，3104，2938，1701，1663，1640，1600cm^-1；MS(EI)m/z(％)：280(M⁺)，155，137，109，98，56(100).Anal.calcd for C₁₃H₂₀N₄O₃：C 55.70，H 7.19，N 19.99；found C 55.43，H 7.11，N 20.06.

1-[1-(5-甲基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-异丙基氨基脲(3s)：白色粉末，产率42.8％.m.p.230.8～231.2℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：1.04(d，6H，J＝6.6Hz，CH₃CHCH₃)，1.09，1.12(d，d，3H，j＝6.9，6.9Hz，CH₃CH)，2.32，2.37(s，s，3H，CH₃)，3.56～3.75(m，2H，CH₃CHCH₃+CH₃CH)，6.73(br，1H，CONHCH)，7.47，7.74(s，s，1H，PrNH)，8.30，8.37(s，s，1H，CONHN)，11.31，11.53(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3452，3339，3303，3188，2976，1701，1658，1644，1596cm^-1；MS(EI)m/z(％)：169，136，98，70(100).Anal.calcd for C₁₁H₁₈N₄O₃：C 51.96，H 7.13，N 22.03；found C 51.79，H 7.25，N 22.17.

1-[1-(5-甲基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-正丁基氨基脲(3t)：白色粉末，产率53.7％.m.p.193.0～193.8℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：0.85(t，3H，J＝6.9Hz，CH₃CH₂)，1.10，1.12(d，d，3H，J＝6.6，6.6Hz，CH₃CH)，1.19～1.41(m，4H，CH₂CH₂CH₃)，2.33，2.37(s，s，3H，CH₃)，2.97～3.04(m，2H，NHCH₂CH₂)，3.53～3.69(m，1H，CHCH₃)，6.79(br，1H，CONHCH₂)，7.45，7.72(s，s，1H，PrNH)，8.38，8.45(s，s，1H，CONHN)，11.31，11.51(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3456，3341，3306，3188，2960，1702，1662，1638，1597cm^-1；MS(EI)m/z(％)：268(M⁺)，169，136，109，98(100)，56Anal.calcd for C₁₂H₂₀N₄O₃：C 53.72，H 7.51，N20.88；found C 53.51，H 7.59，N 20.75.

1-[1-(5-甲基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-环己基氨基脲(3u)：白色粉末，产率58.3％.m.p.202.6～203.3℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：1.09～1.75(m，13H，CH₃CH+Cyclohexyl-CH₂)，2.32，2.37(s，s，3H，CH₃)，3.33～3.40(m，1H，CONHCH)，3.56～3.68(m，1H，CHCH₃)，6.72(br，1H，CONHCH)，7.43，7.70(s，s，1H，PrNH)，8.30，8.38(s，s，1H，CONHN)，11.32，11.54(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3459，3328，3307，3131，2926，1692，1650，1641，1598cm^-1；MS(EI)m/z(％)：169，136，125，109，98(100)，56.Anal.calcdfor C₁₄H₂₂N₄O₃：C 57.13，H 7.53，N 19.03；found C 57.31，H 7.60，N 19.18.

1-[1-(1-异丙基-2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-正丁基氨基脲(3v)：白色粉末，产率49.7％.m.p.154.0～154.6℃；¹H NMR(DMSO-d₆，300MHz)δ：0.85(t，3H，J＝7.2Hz，CH₂CH₃)，1.04，1.06(d，d，6H，J＝6.6，6.6Hz，CH₃CHCH₃)，1.19～1.41(m，4H，CH₂CH₂CH₃)，2.32，2.38(s，s，3H，CH₃)，2.97～3.04(m，2H，NHCH₂)，3.55，3.59(s，s，2H，NCH₂)，4.21～4.36(m，1H，CH)，6.78(br，1H，CONHCH₂)，8.39，8.47(s，s，1H，CONHN)，11.23，11.48(s，s，1H，CONHNH)；IR(KBr)v：3457，3275，3185，2972，1695，1669，1642，1600cm^-1；MS(EI)m/z(％)：296(M⁺)，223，197，182，98(100)，56.Anal.calcd for C₁₄H₂₄N₄O₃：C 56.74，H 8.16，N 18.90；found C56.57，H 8.27，N 18.82.

实施例二：1-[1-(2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-烃基氨基脲(3a～3v)的除草活性

采用平皿培养法测定了1-[1-(2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-烃基氨基脲(3a～3v)类化合物对双子叶植物油菜(Brassica napus)的根长生长抑制率和单子叶植物稗草(Echinochloa crusgalli)的芽长生长抑制率。以TeA为对照药剂，供试浓度为100μg/mL，测定结果见表1。1-[1-(2，4-二氧吡咯烷-3-亚基)乙基]-4-烃基氨基脲(3a～3v)类化合物对油菜根长的生长表现出显著的抑制活性，其中3g，3h，3i，3l，3m和3o的抑制率达到67.87％～85.97％；对稗草芽长的生长也表现出一定的抑制作用，抑制率为20.57％～39.62％。

表1化合物3a～3v对油菜根长和稗草芽长的抑制活性(％)

本发明专利的特点如下：