CN101829548B - 油吸附剂及回收油的方法 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种油吸附剂,其包括多个颗粒,各个颗粒由作为芯部的无机颗粒和有机颗粒中的至少一种,和包覆所述芯部的聚合物构成。所述多个颗粒聚集以形成聚集体,使得所述聚集体的孔隙率是70%或更大。

Description

油吸附剂及回收油的方法
交叉引用
本发明基于并要求于2009年3月11日提交的在先日本专利申请No.2009-058751的优先权的权益;其全部内容以引用的方式并入本申请中。
背景技术
1.技术领域
本发明涉及用于从水中回收油的油吸附剂以及回收油的方法。
近来,由于工业发展和人口增长,要求水资源的有效利用。在此观点下,再利用废水(如工业废水)是非常重要的。通过纯化所述废水,也就是将除水之外的其它成分从所述废水中分离,可实现所述废水的再利用。
作为用于从液体中分离其它成分的方法,已知有多种方法。例如,可列举膜分离、离心分离、活性炭吸附、臭氧处理、用吸附剂的凝聚和悬浮物的去除。以上所述方法的使用可去除水中所含显著影响环境的化学材料,如含磷组分和含氮组分,并且可去除分散在水中的油和粘土。
在如上所述的分离方法中,膜分离是最常使用的分离方法之一,但是在去除水中分散的油的情况中,容易发生膜的细孔被阻塞的问题,这造成了所述膜的使用寿命缩短的缺点。在此观点下,膜分离不适用于水中油的去除。因此,作为用于去除油(如重油)的方法,利用这样的去除方法,即,使用设置在水表面的油栅(oil boom)收集漂浮在水表面上的重油,吸附并回收漂浮的重油,所述油栅利用了重油的漂浮性质。可选地,利用这样的去除方法,即,在水表面上放置对于重油具有吸收性的疏水材料,吸附并回收漂浮的重油。
在此观点下,近来进行了使用油吸附剂的尝试。具体地,将所述油吸附剂浸入其中分散于有油的水中以吸附油,然后将所述油吸附剂与被吸附的油从水中去除。例如,文献1教导了使用一种油吸附剂以从水中吸附并去除油,所述吸附剂由磁性颗粒和在相应磁性颗粒表面上的有机组分(如树脂)组成。但是,在该方法中,所述油吸附剂的分散并不优异,使得油吸附剂往往沉降或漂浮在水表面。因此,不能通过所述油吸附剂有效地吸附并去除油。
此外,文献2教导了通过吸附性聚合物作为油吸附剂将油吸附,并从水中去除带有被吸附的油的吸附性聚合物,所述吸附性聚合物包含亲水嵌段和疏水嵌段。但是,在该方法中,所述吸附性聚合物和水之间的分离是困难的,此外,所述带有被吸附的油的吸附性聚合物被软化,造成可工作性的降低。
另一方面,文献3教导了通过磁化的吸附性颗粒将油吸附,从而借助磁力将带有被吸附的油的吸附性颗粒分离。例如,通过硬脂酸将所述磁性颗粒的表面改性,以通过所述磁性颗粒吸附并回收水中的油。但是,在该方法中,由于所述磁性颗粒的表面被硬脂酸或低分子量偶联剂改性,所述低分子量组分可能不利地污染水。
根据文献1-3中描述的所有去除方法,由于在吸附油后将油吸附剂丢弃,油吸附剂的使用效率低。此外,如果油吸附剂没有达到标准,所述油吸附剂将直接被丢弃。在此观点下,所述油吸附剂的使用效率降低。因此,需要相对大量的油吸附剂以吸附并去除待去除的油,固有地导致与油去除操作相关的成本的提高。
[文献1]JP-A 60-097087(KOKAI)
[文献2]JP-A 07-102238(KOKAI)
[文献3]JP-A 2000-176306(KOKAI)
发明内容
本发明的一个方面涉及油吸附剂,其包含:多个颗粒,其各自由无机颗粒和金属颗粒中的至少一种作为芯部,和包覆所述芯部的聚合物构成,其中,所述多个颗粒聚集以形成聚集体,使得所述聚集体的孔隙率是70%或更大。
发明详述
下面将详细地描述本发明。
(油吸附剂)
构造本实施方案的吸附剂,以使无机颗粒和金属颗粒中的至少一种组成芯部,并且一种聚合物包覆所述芯部,以形成作为吸附剂的聚集体。由于所述无机颗粒和金属颗粒组成了所述吸附剂颗粒的芯部,所述无机颗粒和金属颗粒适当地选自当将所述无机颗粒和金属颗粒浸入水中长时间后,化学性质几乎不变的材料。
例如,所述无机材料和金属材料可以是陶瓷材料,如熔融二氧化硅、结晶二氧化硅、玻璃、滑石、氧化铝、硅酸钙、碳酸钙、硫酸钡、氧化镁、氮化硅、氮化硼、氮化铝、氧化镁、氧化铍或云母,或是金属材料,如铝、铁、铜或其合金。可选地,所述材料可以是氧化物,如含有如上列出的金属材料的磁铁矿、钛铁矿(titanic iron)、磁性黄铁矿、铁酸镁(magnesia ferrite)、铁酸钴、铁酸镍或铁酸钡。
希望所述芯部以多面体的形式成形,优选地是如六面体形和八面体形中的至少一种。如果所述芯部以如上所述的多面体形式成形,在本实施方案中,可容易地将作为所述吸附剂的聚集体的孔隙率设定为70%或更大。
并不总是要求所述芯部的多面体形式的顶点是锐角(acute)。可以切掉所述多面体形的顶点。可选地,只有在可以确定多面体形时,才可在所述芯部形成一些缺角(defect)。也就是说,只要能够识别出界定所述多面体形的主表面,就可确定所述芯部的多面体形。
通过晶体成长可形成所述多面体芯部。具体地,所述多面体芯部可形成如下。首先,将碱性水溶液与亚铁盐水溶液的Fe2+离子(组成所述芯部)反应,以形成反应溶液,并且将氧气或空气吹入所述反应溶液,同时控制所述反应溶液的pH值。在该情况中,如果将所述反应溶液的pH值设定在8至9范围内,所述芯部很可能以六面体形式成形,并且如果将反应溶液的pH值设定在10或更大,所述芯部很可能以八面体形式成形。(参考JP-A03-201509(KOKIA)和JP-A2000-319022(KOKIA))。
此外,如下所述,考虑到收集吸附剂的优点,所述无机颗粒和有机颗粒含有磁性材料是理想的。
尽管所述磁性材料是不受限的,但是所述磁性材料在室温附近的温度下表现出铁磁性是理想的。然而,也可以使用市售的磁性材料,如铁、含铁的合金、磁铁矿、钛铁矿、铁酸镁、铁酸钴、铁酸镍或铁酸钡。
其中,铁氧体基化合物可以有效地表现出本发明的意图。例如,由于磁铁矿(Fe3O4)并不昂贵,并且由其自身以及其在水中作为磁性材料是稳定的,所以磁铁矿可以容易并优选地应用于水处理。
在本实施方案中,所述无机颗粒和有机颗粒可由磁性物质组成。在该情况中,所述磁性物质是磁性粉末,并且可将该磁性粉末的形状设定为如上所述的六面体或八面体的多面体形式。当偶有需求时,可对所述磁性颗粒进行常规的喷镀处理,如Cu喷镀或Ni喷镀。此外,可对所述磁性颗粒的表面进行处理以防止所述磁性颗粒的腐蚀。
除了将所述磁性物质直接作为所述磁性粉末之外,所述磁性物质可由组合物组成,所述组合物由所述磁性颗粒与粘结剂(如树脂)的组合制成。即,如果所述磁性物质产生足以收集含有所述磁性物质的吸附剂的磁力,所述磁性颗粒的构造将不受特别限制。
所述磁性粉末的大小在不同条件下变化,所述条件比如是磁性粉末的密度、包覆磁性粉末的聚合物的种类和密度、以及官能团的种类和数量。但是,在本实施方案中,将所述磁性粉末的平均直径设定在0.05至100μm的范围内,并且优选在0.2至5μm的范围内。借助激光衍射测量其平均直径。具体地,使用Shimadzu Corporation制造的SALD-DS 21型测量设备(商品名)测量所述平均直径。
这里,当所述磁性粉末以多面体形式成形时,所述磁性粉末的大小是指所述磁性粉末结构的最大部分。例如,如果所述磁性粉末以八面体形式成形,所述磁性粉末的大小是指所述磁性粉末结构的高度或宽度。
如果将所述磁性粉末的平均直径设定为大于100μm,含有所述磁性粉末的聚集颗粒的大小将变得过大,使得在回收油时水中聚集颗粒的分散性趋向于下降。此外,聚集颗粒的有效表面减小,使得所述油的吸附量趋向于不理想地降低。如果将所述磁性粉末的平均直径设定为小于0.05μm,作为初级颗粒的所述磁性粉末紧密地聚集,使得由此所得的树脂复合物,即本实施方案中作为吸附剂的聚集体表面趋向于减小,而这是不理想的。
所述优选的磁性粉末平均直径可适用于所述无机颗粒,如陶瓷颗粒和无磁性金属颗粒。对于所述无机颗粒和无磁性金属颗粒,所述优选平均直径的应用可表现出与该优选平均直径对于磁性粉末应用的相同效果/功能。
在本实施方案中,包覆所述吸附剂芯部的聚合物优选地由具有高亲脂性的聚合物材料构成,所述吸附剂芯部由无机颗粒等制成。在该情况下,可提高本实施方案中所述油吸附剂的油吸附能力。
在此观点下,可使用下述聚合物作为包覆本实施方案中吸附剂芯部的聚合物,所述聚合物含有选自苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯中的至少一种物质作为主要结构。所述包覆芯部的聚合物可由选自如上物质中单一聚合物,由上述两种或多种物质组成的共聚物,或由上述两种或多种物质制成的聚合物合金组成。
在本实施方案中,需要将作为吸附剂的所述聚集体的孔隙率设定为70%或更大。因此,通过包覆作为吸附剂成分的芯部的聚合物的亲脂性以及组成所述吸附剂的聚集体的高孔隙率的协同作用,所述吸附剂可表现出优异的油吸附能力。
例如,为了实现70%或更大的聚集体孔隙率,将相邻的作为聚集体的组成颗粒的芯部之间的距离增大。在该情况中,以多面体形式(如六面体或八面体形式)成形的芯部对于相邻芯部之间空间的增大是有效的。所述多面体芯部不可避免地扩大相邻芯部之间的空间,这是在所述芯部以多面体形式成形的情况中产生的,即使一个芯部的一部分(如边缘)邻近相邻芯部的一部分(如边缘),该芯部的其余部分几乎都远离所述的相邻芯部的其余部分。因此,由于相邻芯部的不相邻近的部分形成空间(孔隙),所述聚集体可以具有如上所述的高孔隙率。
因此,增加芯部的平面数,以使所述芯部以几乎球形的形式成形,在该情况中,由于相邻芯部的不相邻近部分的比例和大小减少,所述作为吸附剂的聚集体的孔隙率也下降。
只有当孔隙率的效果/功能可如上所述地表现时,所述聚集体孔隙率的上限不受限制。但是,可设定所述孔隙率的上限为如95%。如果将所述孔隙率的上限设定为大于95%,所述的聚集体可能不能保持固有的结构。
在此,所述聚集体的孔隙率包括来自相邻组成颗粒(即所述聚集体的芯部)之间的空间,还包括所述聚集体自身的孔隙率。所述孔隙率可通过任何种类的测量方法测定,但例如可通过汞透入法(mercury penetration method)进行测量。可选地,通过测量所述聚集体的堆比重测量所述孔隙率,这可通过以下的方法得到:提供充满所述聚集体的预设体积的容器,并且测量装有聚集体的容器重量。其后,通过所述容器的体积以及测得的装有聚集体的容器重量计算所述聚集体的堆比重,这样,通过将计算所得的堆比重除以真实密度可测定所述孔隙率。
作为吸附剂的所述聚集体的大小优选地设定在5至200μm的范围内。如果所述聚集体的大小大于200μm,所述聚集体将变得过大而在油的回收过程中不能充分地在水中分散。此外,在该情况中,由于作为吸附剂的所述聚集体的有效表面减少,使得所述油的吸附量趋向于降低,这是不理想的。如果所述聚集体的大小小于5μm,作为所述聚集体组成颗粒的芯部(即初级颗粒)紧密地聚集,使得作为吸附剂的所述聚集体的表面积趋向于降低,这是不理想的。
(吸附剂的制造)
然后,描述本实施方案中的吸附剂的制造方法。
首先,制备并混合无机颗粒等、聚合物和溶剂A,以调和出预设的浆状溶液。实际上,将无机颗粒等以及所述聚合物溶解在溶剂A中。
只要所述无机颗粒等以及聚合物可在溶剂A中溶解,以形成所述浆状溶液,所述溶剂A将不受限制。优选地,溶剂A是极性溶剂。由于所述极性溶剂具有优异的亲水性,所以相对较小量的存在于所述无机颗粒等的表面的羟基基团对溶剂A具有亲和力,使所述无机颗粒等不聚集,并均匀地分散在溶剂A中。
在本实施方案中,所述“亲水性”是指对于水自由混合,并且具体地,是指当在1atm和20℃的温度下,相同量的纯水和给定的溶剂缓慢混合时,由此所得的混合溶液在混合溶液的流动停止后,根据目视保持均匀的状态。
如果溶剂A是非极性溶剂,溶剂A具有疏水性(在该情况中,所述疏水性是指水溶性是10%或更低),使得在所述浆状溶液中,所述无机颗粒等可以聚集,且不均匀地分散。在此观点下,在通过如下将要描述的喷雾-干燥制备所述吸附剂的情况中,一些所述吸附剂可以不含所述无机颗粒,并且其它吸附剂可以只含无机颗粒。因此,由于一些所述吸附剂作为不适用于油的吸附的次等的吸附剂进行生产,所以需要通过许多方法去除次等的吸附剂。此外,由于所述次等吸附剂的成分相互不均一,所以需要进行成分分析以控制浆状溶液的浓度到所需溶液的预定浓度,以在所述浆状溶液的再利用中得到初始的浆状溶液,这使再利用过程复杂。
作为亲水性溶剂,可列举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮和四氢呋喃。由于丙酮和四氢呋喃可溶解多种聚合物,所以优选地使用这两种亲水性溶剂。
然后,对所述浆状溶液进行喷雾-干燥。使用喷雾-干燥方法进行所述的喷雾-干燥,所述方法是通过去除有机溶剂,从含有相应颗粒有机金属物的溶剂中可以得到颗粒有机物。在本实施方案中,所述有机物是指树脂复合颗粒,其由无机颗粒等制成的芯部以及包覆芯部的聚合物构成,并且其由此相当于本发明的吸附剂。
根据喷雾干燥方法,在进行干燥喷雾方法中,通过控制环境温度和喷雾速度可调节由初级颗粒构成的次级聚集体的平均直径。
在使用喷雾干燥方法的情况中,当有机溶剂从聚集的初级颗粒(即所述聚集体的组成颗粒)的空隙中去除时,在所述聚集体上形成孔隙。所述孔隙对作为吸附剂的聚集体贡献孔隙率,使得在作为吸附剂的聚集体中可容易地实现70%或更大的孔隙率。
所述喷雾干燥方法可以是公知并且商业可得的,但是可通过使用圆盘型的喷雾干燥器、加压喷嘴型的干燥器或双流体喷嘴型干燥器进行该方法。
(回收油的方法)
然后,描述使用所述吸附剂的油回收方法。油回收的操作将油从含有油的水中分离。在此,“油”是指在混合和分散在水体中的有机物中,具有相对较大的粘度和比水更小的比重的有机物,其在常温下保持为液体,对水的溶解性差。具体地,可列举动物油或脂肪、植物油或脂肪、烃族油和芳族油。所列举的油或脂肪典型地为脂肪酸甘油酯、石油、高级醇。由于这些油或脂肪具有各自特征官能团,组成所述吸附剂的聚合物和吸附剂的官能团可选择与所述油或脂肪的特征官能团相一致。
首先,将所述吸附剂浸入并分散在含有油的水中。如上所述,由于所述吸附剂具有分别带有亲脂性、并且分别具有70%或更大的孔隙率的聚合物,所以所述吸附剂可表现出极佳的油吸附能力。因此,所述吸附剂可吸附大量的油。
在油被所述吸附剂吸附后,将所述吸附剂与水分离,以从水中分离油。通过使用施加于所述吸附剂的重力进行沉降,或者通过使用旋风分离器的离心力可以容易地分离所述吸附剂。此外,当所述无机颗粒等含有磁性物质时,可通过使用所述磁性物质的磁力进行所述吸附剂的分离。
在油回收中待处理的水的种类是不受限制的。具体地,可通过如上所述的油回收方法处理工业排放水、污水和生活废水。待处理的水中含有的油浓度不受限制。
在所述吸附剂吸附油并且从水中分离后,通过溶剂B洗涤所述吸附剂,以从中去除油。所述溶剂B必须不溶解所述吸附剂中的聚合物。具体地,选择所述溶剂B以满足将所述聚合物对于溶剂B的溶解性设定为1000mg/L或更低的条件。
溶剂B的类型取决于所述吸附剂的包覆聚合物的类型以及所述吸附剂的表面改性。例如,可列举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、己醇、环己醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、二乙基醚、异丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、环己烷、氯仿、二甲基苯胺、氟氯化碳、正己烷、环己酮、甲苯、二甲苯。
在所列举的溶剂中,非极性溶剂是特别优选的。因为非极性溶剂具有疏水性和对于油的高亲和性,可将吸附在吸附剂上的油容易并有效地洗涤和去除。此外,如果使用非极性溶剂,可将受损的吸附剂容易地分离并去除。这里,“疏水性”是指水溶性是10%或更低,并且所预期的物质如溶剂与水分离。特别的,优选己烷,因为己烷可以表现出更高的油溶性,并且由于更高的约70℃的沸点,己烷在室温下是稳定的液体。因此,己烷易于处理并由此是优选的。
所述溶剂B可以是醇。在该情况中,粘附或吸附在所述吸附剂表面的湿气成分可被醇替代,以便可以容易地去除除油之外的杂质。作为所述醇,优选甲醇和乙醇,因为这些醇各自具有低沸点。
例如,可通过将所述吸附剂装填在柱中,并将溶剂B流入柱中进行所述吸附剂的再利用过程。可选地,在吸附剂含有各自的磁性物质的情况中,将所述吸附剂加入洗涤容器中,而大量的溶剂B也加入所述洗涤容器中,并用旋风分离器或通过磁力进行分离。
实施例
然后将根据实施例描述本发明。
(实施例1)
首先,将6重量份的聚苯乙烯(产自JAPAN POLYETHLENECORPORATION,G590)溶解于300ml四氢呋喃中以形成溶液。然后,将40重量份的平均颗粒直径为1000nm(各自的比表面积是3.0m2/g)的八面体磁铁矿颗粒分散在所述溶液中以形成组合物,使用“mini spray dryer”(商品名)(由SIBATA SCIENTIFIC TECNOLOGY LTD.制造,B-290型)对所述组合物进行喷雾,以形成球形聚集的树脂复合物,即具有约20μm次级颗粒平均直径的吸附剂颗粒。当通过SEM观察一些所述吸附剂颗粒时,证实了所述吸附剂颗粒以各自的多孔形式形成。通过使用Shimadzu孔隙分布测定设备(Auto Pore 9520型)的测量,所述吸附剂颗粒的平均孔隙率是81.9%。
然后,将所述吸附剂颗粒分散在200ml含有1、1.2、1.5或2.0ml油的水中,以测定所述吸附颗粒对油的吸附率。结果,证实了即使是含有2.0ml油的水,所述吸附剂颗粒吸附了90%或更多的2.0ml的油,所以所述吸附剂颗粒具有充分的对油的吸附能力。在如下将要描述的实施例和对比实施例中,如果所述吸附剂颗粒吸附90%或更多的1.5ml的油,将确定所述吸附剂颗粒具有充分的吸附能力。
(实施例2、3和对比实施例1、2)
首先,将2至18重量份的聚苯乙烯(产自JAPAN POLYETHLENECORPORATION,G590)溶解于300ml四氢呋喃中以各自形成溶液。然后,将40重量份的平均颗粒直径为800nm(各自的比表面积是3.0m2/g)的球形磁铁矿颗粒分散在各溶液中以形成相应组合物,使用“mini spray dryer”(商品名)(由SIBATA SCIENTIFIC TECNOLOGY LTD.制造,B-290型)对所述组合物进行喷雾,以形成相应球形聚集的树脂复合物,即具有约20μm次级颗粒平均直径的吸附剂颗粒。当通过SEM观察一些所述吸附剂颗粒时,证实了所述吸附剂颗粒以各自的多孔形式形成。
通过使用Shimadzu孔隙分布测定设备(Auto Pore 9520型)的测定,所述吸附剂颗粒的平均孔隙率分别是74.0%(在实施例2,2重量份的聚苯乙烯的情况中)、71.7%(在实施例3,6重量份的聚苯乙烯的情况中)、62.5%(在对比实施例1,12重量份的聚苯乙烯的情况中)和65.5%(在对比实施例2,18重量份的聚苯乙烯的情况中)。
然后,将实施例2、3和对比实施例1、2的吸附剂颗粒分散在200ml含有1、1.2、1.5或2.0ml油的水中,以分别测定所述吸附颗粒对油的吸附率。结果证实,所有实施例2、3和对比实施例1、2的吸附剂颗粒都能够几乎极佳地吸附1ml的油(即90%或更多),但是对比实施例1、2的孔隙率小于70%的吸附剂颗粒不能极佳地吸附1.2ml的油,使得对比实施例1、2的吸附剂颗粒对于1.2ml油的吸附能力下降至低于90%。相比之下,由于实施例2、3中的吸附剂颗粒的孔隙率设定在70%或更大,对于1.5ml的油,实施例2、3中的吸附剂颗粒能够表现出90%或更大的吸附能力。上述结果列在表1中。
表1
(实施例4)
以与实施例1相同的方法制备希望得到的树脂复合物,即吸附剂颗粒,区别在于使用六面体磁铁矿颗粒(各自的比表面积是3.0m2/g)替代八面体磁铁矿颗粒。在使用含有1.5ml油的水的吸附试验中,证实了所述吸附剂颗粒的吸附能力是98.9%,使得本实施例的吸附剂颗粒能够表现出充分的吸附能力。表2中列出了多种条件和吸附结果。
(实施例5-10)
以与实施例1相同的方法制备希望得到的树脂复合物,即吸附剂颗粒,区别在于使用表2中列出的聚合物分别替代聚苯乙烯。实施例5-10的吸附颗粒各自具有如表2所列出的70%或更大的孔隙率。在使用含有1.5ml油的水进行的吸附试验中,证实了实施例5-10的吸附剂颗粒的吸附能力是90%或更大,使得实施例5-10的吸附剂颗粒能够分别表现出充分的吸附能力。表2中列出了多种条件和吸附结果。
表2
聚合物   陶瓷形状 孔隙率(%)   油组分的吸附率(%)
  实施例4   聚苯乙烯   六面体   81.1   98.9
  实施例5   聚乙烯醇缩丁醛   八面体   79.7   99.7
  实施例6   丙烯腈-苯乙烯共聚物   八面体   80.8   92
  实施例7   聚甲基丙烯酸甲酯   八面体   83.2   99.5
  实施例8   聚丙烯酸甲酯   八面体   83.1   99.4
  对比实施例9   聚苯乙烯-聚丁二烯共聚物   八面体   77   99.2
  对比实施例10   聚苯乙烯-聚异戊二烯共聚物   八面体   74.3   98.6
如结果所显见的,证实了只有当所述吸附颗粒具有70%或更大的孔隙率时,即使改变聚合物的种类,所述吸附颗粒也能表现出充分的油吸附能力。
尽管根据上述的实施例详细地描述了本发明,但本发明不受限于上述的公开,并且在不背离本发明的范围之下,可进行各种变化和修改。

Claims (17)

1.油吸附剂,其包含:
多个颗粒,其各自由作为芯部的无机颗粒和金属颗粒中的至少一种,以及包覆所述芯部的聚合物构成,
其中所述多个颗粒聚集以形成聚集体,使得聚集体的孔隙率为70%或更大。
2.权利要求1所述的油吸附剂,
其中通过扩大所述多个芯部中相邻芯部之间的空间形成所述聚集体的空隙率。
3.权利要求2所述的油吸附剂,
其中所述芯部以多面体形式成形。
4.权利要求3所述的油吸附剂,
其中所述芯部以六面体或八面体形式中的至少一种成形。
5.权利要求3所述的油吸附剂,
其中所述芯部通过从反应溶液的晶体生长形成,所述反应溶液含有所述芯部的组成成分。
6.权利要求1所述的油吸附剂,
其中所述芯部含有磁性物质。
7.权利要求6所述的油吸附剂,
其中所述磁性物质是磁铁矿。
8.权利要求1所述的油吸附剂,
其中所述聚集体的大小设定在5至200μm的范围内。
9.权利要求1所述的油吸附剂,
其中所述聚合物含有选自苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的至少一种作为主要结构。
10.权利要求1所述的油吸附剂,
其中所述油吸附剂通过喷雾干燥制备。
11.权利要求10所述的油吸附剂,
其中所述油吸附剂使用极性溶剂制备。
12.回收油的方法,其包括,
使用权利要求1所述的油吸附剂回收水中的油。
13.回收油的方法,其包括,
使用权利要求6所述的油吸附剂回收水中的油。
14.回收油的方法,其包括:
制备多种油吸附剂,其各自包括多个颗粒,使得每个颗粒由作为芯部的无机颗粒和金属颗粒中的至少一种,和包覆所述芯部的聚合物构成,其中所述多个颗粒聚集以形成聚集体,使得所述聚集体的孔隙率为70%或更大;
将所述多种油吸附剂浸入并分散在含有油的水中,以使所述油被所述多种油吸附剂吸附;并且
释出带有从水中吸附的油的多种油吸附剂。
15.权利要求14所述的方法,其还包括:
在释出所述多种油吸附剂之后,用溶剂洗涤所述多种油吸附剂。
16.权利要求15所述的方法,
其中所述溶剂是非极性溶剂。
17.权利要求14所述的方法,
其中所述无机颗粒和所述金属颗粒中的至少一种含有磁性物质,从而借助磁力从所述水中释出所述吸附剂。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5433200B2 (ja) 2008-10-22 2014-03-05 株式会社東芝 油分吸着材、及び油分回収方法
JP5259535B2 (ja) * 2009-09-07 2013-08-07 株式会社東芝 有価物回収システム及び有価物回収システムの運転方法
CN102671465A (zh) * 2011-03-15 2012-09-19 株式会社东芝 树脂复合体、水处理用助滤剂、水处理用预涂材料及水处理方法
US8834715B2 (en) 2011-03-15 2014-09-16 Kabushiki Kaisha Toshiba Copper recovery apparatus and copper recovery method
JP5826668B2 (ja) * 2011-03-15 2015-12-02 株式会社東芝 金属回収装置及び金属回収方法
JP6066178B2 (ja) * 2013-01-10 2017-01-25 学校法人慈恵大学 捕捉性磁性粒子を用いた浄化方法、および捕捉性磁性粒子を用いた浄化システム
CN105294908A (zh) * 2015-11-20 2016-02-03 云南健牛生物科技有限公司 一种磁性纳米高分子聚合物的合成方法及应用
CA3037827C (en) * 2016-09-23 2022-09-06 University Of South Africa Recovery of crude oil from a crude oil adsorbent and simultaneous regeneraton of the adsorbent

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1070671A (zh) * 1991-08-22 1993-04-07 法国石油研究院 一种减少置换剂滞留的方法及其在增加碳氢化合物回收上的应用
CN1073890A (zh) * 1991-12-31 1993-07-07 E.R.T.环境研究技术K.S.P.W.有限公司 液体吸附剂
CN1903890A (zh) * 2005-07-27 2007-01-31 中国科学院过程工程研究所 一种超大孔聚合物微球的制备方法及其产品

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5522312A (en) 1978-08-03 1980-02-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd Preparation of oil-containing waste water treating materials
JPS6097087A (ja) 1983-10-31 1985-05-30 Ajinomoto Co Inc 有機質を含む水性媒体の処理方法
JPH02241541A (ja) * 1989-03-16 1990-09-26 Toppan Printing Co Ltd 吸収性磁性粒子
JP2756845B2 (ja) * 1989-12-28 1998-05-25 戸田工業株式会社 六面体を呈したマグネタイト粒子粉末及びその製造法
JPH0826294B2 (ja) 1993-10-06 1996-03-13 株式会社アルファジャパン 油固化剤
JPH07309918A (ja) * 1994-03-25 1995-11-28 Takeda Chem Ind Ltd 多相重合体粒子凝集体およびこれを含む吸油材
JP3038199B1 (ja) 1998-12-18 2000-05-08 川崎重工業株式会社 磁気分離による油回収方法および油回収用磁性体
JP3600754B2 (ja) * 1999-04-30 2004-12-15 三井金属鉱業株式会社 酸化鉄粒子粉末
US6468942B1 (en) * 2000-11-16 2002-10-22 John J. Sansalone Absorptive-filtration media for the capture of waterborne or airborne constituents
JP5283963B2 (ja) * 2008-05-08 2013-09-04 株式会社東芝 樹脂複合体、およびそれを用いた水処理方法、ならびにその樹脂複合体の製造法
JP5175636B2 (ja) * 2008-06-24 2013-04-03 株式会社東芝 油分吸着機能性粒子およびそれを用いた水処理方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1070671A (zh) * 1991-08-22 1993-04-07 法国石油研究院 一种减少置换剂滞留的方法及其在增加碳氢化合物回收上的应用
CN1073890A (zh) * 1991-12-31 1993-07-07 E.R.T.环境研究技术K.S.P.W.有限公司 液体吸附剂
CN1903890A (zh) * 2005-07-27 2007-01-31 中国科学院过程工程研究所 一种超大孔聚合物微球的制备方法及其产品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP昭5522312A 1980.02.18

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CN101829548A (zh) 2010-09-15
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