JPH0826294B2 - 油固化剤 - Google Patents
油固化剤Info
- Publication number
- JPH0826294B2 JPH0826294B2 JP27498293A JP27498293A JPH0826294B2 JP H0826294 B2 JPH0826294 B2 JP H0826294B2 JP 27498293 A JP27498293 A JP 27498293A JP 27498293 A JP27498293 A JP 27498293A JP H0826294 B2 JPH0826294 B2 JP H0826294B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- solidifying agent
- styrene
- butadiene
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水面上に流出したり、
地上での運送、貯蔵中に流出したり、又作業場での漏出
した油を速やかに固化し、回収除去するのに適した処理
剤に関するものである。
地上での運送、貯蔵中に流出したり、又作業場での漏出
した油を速やかに固化し、回収除去するのに適した処理
剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年の石油消費量の増加に伴い、その採
掘、輸送、貯蔵中の漏出事故が増加し、かつ事故の規模
も大きくなる傾向にある。又Ｏｆｆｓｈｏｒｅ（沖合
の）の油田や天然ガス田、石油積出し港等では常に油の
漏出が起きている。それ等の事故により、事故当事者の
莫大な経済的負担のみならず、環境汚染による生体系へ
の影響も深刻な問題になっている。
掘、輸送、貯蔵中の漏出事故が増加し、かつ事故の規模
も大きくなる傾向にある。又Ｏｆｆｓｈｏｒｅ（沖合
の）の油田や天然ガス田、石油積出し港等では常に油の
漏出が起きている。それ等の事故により、事故当事者の
莫大な経済的負担のみならず、環境汚染による生体系へ
の影響も深刻な問題になっている。
【０００３】従来タンカ−や製油所等から流出した油を
処理する方法としては、オイルフェンスを張って油の拡
散を防ぎ、フェンス中の油を汲み上げる方法、油処理剤
を散布する方法等がある。
処理する方法としては、オイルフェンスを張って油の拡
散を防ぎ、フェンス中の油を汲み上げる方法、油処理剤
を散布する方法等がある。
【０００４】
【従来技術の欠点】しかし、広範囲に流出した油を汲み
取るのは非常に困難を伴い、又処理剤を散布しても大部
分は未回収で海上、海中に拡散し、環境汚染の問題は解
決されていない。
取るのは非常に困難を伴い、又処理剤を散布しても大部
分は未回収で海上、海中に拡散し、環境汚染の問題は解
決されていない。
【０００５】又良く知られている油吸着剤としてはアミ
ノ酸系製品があるが、吸着後のゲル化物をネット状の様
な道具で回収するには固さが不十分である。合成有機物
として有機溶媒に溶かしたジベンジリデンソルビト−ル
は引火性を有するために取扱いが難しく、溶媒自体が汚
染源となる。ポリノルボネンの粉状物は、欠点の少ない
製品ではあるが、コストが高く大量に使用するには適し
ていない。
ノ酸系製品があるが、吸着後のゲル化物をネット状の様
な道具で回収するには固さが不十分である。合成有機物
として有機溶媒に溶かしたジベンジリデンソルビト−ル
は引火性を有するために取扱いが難しく、溶媒自体が汚
染源となる。ポリノルボネンの粉状物は、欠点の少ない
製品ではあるが、コストが高く大量に使用するには適し
ていない。
【０００６】これらに対し、合成材料として比較的コス
トの問題を軽減できるものとして、ブロックコポリマ−
が知られている。例えば、米国特許３５１８１８３号に
は、ポリスチレン・ポリイソプレンブロックコポリマ−
が提案されている。又、日本国の特公昭４９−１３０３
６９号公報記載の発明ではポリスチレン・ポリブタジエ
ンブロックコポリマ−が好ましいとされ、その分子構造
の末端のひとつは、ポリブタジエン相であると述べられ
ている。
トの問題を軽減できるものとして、ブロックコポリマ−
が知られている。例えば、米国特許３５１８１８３号に
は、ポリスチレン・ポリイソプレンブロックコポリマ−
が提案されている。又、日本国の特公昭４９−１３０３
６９号公報記載の発明ではポリスチレン・ポリブタジエ
ンブロックコポリマ−が好ましいとされ、その分子構造
の末端のひとつは、ポリブタジエン相であると述べられ
ている。
【０００７】然し乍らこれらの実験結果を見ると、提案
されたブロックコポリマ−が吸着固化する油の量はブロ
ックコポリマ−１部に対し油が１〜２部で吸着能は低
く、而も固化に要する時間が長く、総体的に効果は十分
といえない。
されたブロックコポリマ−が吸着固化する油の量はブロ
ックコポリマ−１部に対し油が１〜２部で吸着能は低
く、而も固化に要する時間が長く、総体的に効果は十分
といえない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、２
種類のブロックコポリマ−を使用することにより出来る
だけ多くの油を吸着し、固化物の回収を容易にする迄に
固める事で、総体的に回収効率を高めようとするもので
ある。
種類のブロックコポリマ−を使用することにより出来る
だけ多くの油を吸着し、固化物の回収を容易にする迄に
固める事で、総体的に回収効率を高めようとするもので
ある。
【０００９】更に本発明では、油処理剤を調整する際、
ブロックコポリマ−の分子量及びブロック相の構成比を
変化させるだけでなく２種類の混合比を変える事によ
り、より広い選択肢を得ることが出来、油の性質に適応
することが出来るようにしようとするものである。
ブロックコポリマ−の分子量及びブロック相の構成比を
変化させるだけでなく２種類の混合比を変える事によ
り、より広い選択肢を得ることが出来、油の性質に適応
することが出来るようにしようとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明を詳細に説明する
と、ポリスチレンブロック相をポリマ−の両端に有する
ポリスチレン・ポリブタジエンブロックポリマ−のスチ
レンとブタジエンの構成比が１つはスチレン２０部以
下、ブタジエン８０部以上、他の１つはスチレン４０部
以上、ブタジエン６０部以下の構成比を持ち、分子量が
共に５×１０4以上の２成分からなる粉体状の油固化剤
としたものである。
と、ポリスチレンブロック相をポリマ−の両端に有する
ポリスチレン・ポリブタジエンブロックポリマ−のスチ
レンとブタジエンの構成比が１つはスチレン２０部以
下、ブタジエン８０部以上、他の１つはスチレン４０部
以上、ブタジエン６０部以下の構成比を持ち、分子量が
共に５×１０4以上の２成分からなる粉体状の油固化剤
としたものである。
【００１１】ブロックコポリマ−は、その分子構造の末
端にポリスチレンブロック相を持つものであり、その分
子構造は、線状構造、ラジアル構造、テレラジアル構造
のいづれでも良い。重要なのは、その末端が、ポリスチ
レンブロック相であることである。
端にポリスチレンブロック相を持つものであり、その分
子構造は、線状構造、ラジアル構造、テレラジアル構造
のいづれでも良い。重要なのは、その末端が、ポリスチ
レンブロック相であることである。
【００１２】固化剤として最適な製品を調整するには２
種類のブロックコポリマ−のうち、１つのブロックコポ
リマ−は、スチレン／ブタジエン構成比１５／８５〜２
５／７５、他の１つは３０／７０〜５０／５０であるべ
きで、分子量は両ポリマ−とも、油との必要以上の相溶
性を防ぐために５×１０4以上が必要である。
種類のブロックコポリマ−のうち、１つのブロックコポ
リマ−は、スチレン／ブタジエン構成比１５／８５〜２
５／７５、他の１つは３０／７０〜５０／５０であるべ
きで、分子量は両ポリマ−とも、油との必要以上の相溶
性を防ぐために５×１０4以上が必要である。
【００１３】さらに、本発明のポリスチレン・ポリブタ
ジエンブロックコポリ−は適当な大きさを持つ粉体状で
ある事が必要である。基本的には、油との接触面積が大
きいことが望ましいが、実用上あまり細かくするのは適
当ではない。よってポリマ−の粉体が２０メッシュの標
準ふるい分け試験機を８０％以上通過する粒径を持つも
のである。以下、本発明の実験例を述べる。
ジエンブロックコポリ−は適当な大きさを持つ粉体状で
ある事が必要である。基本的には、油との接触面積が大
きいことが望ましいが、実用上あまり細かくするのは適
当ではない。よってポリマ−の粉体が２０メッシュの標
準ふるい分け試験機を８０％以上通過する粒径を持つも
のである。以下、本発明の実験例を述べる。
【００１４】
１）使用された油及び水は、全て２４ｈｒｓ室温にて密
閉保管されたものを使用した。 ２）上記の水には、海水と飲料水を用いて予備テストを
行ったがそれらの結果に差違が認められなかったので、
全て飲料水を使用した。 ３）１０００ｃｃのビ−カ−に水８００ｃｃを入れ、油
を９０ｇｒ入れ，いずれの場合も、試料（固化剤）６ｇ
ｒを投入した。 ４）油の吸着固化量は固化剤投入後１５分、３０分、１
時間、６時間放置し１．０×１．０ｃｍの大きさの網目
を持つ網ですくえる状態になったと判断した上記の最初
の時間で秤量した。 ５）油の投入量は、秤量時に固化物を取り出した時、全
ての場合に水の表面に油膜が残るように決めた。 ６）固化剤は油膜上に手で均一に散布し、ガラス棒で軽
く３回攪拌した。 ７）秤量のため固化物を取り出す時、固化物の固さと、
油と固化物の界面の様子を観察した。
閉保管されたものを使用した。 ２）上記の水には、海水と飲料水を用いて予備テストを
行ったがそれらの結果に差違が認められなかったので、
全て飲料水を使用した。 ３）１０００ｃｃのビ−カ−に水８００ｃｃを入れ、油
を９０ｇｒ入れ，いずれの場合も、試料（固化剤）６ｇ
ｒを投入した。 ４）油の吸着固化量は固化剤投入後１５分、３０分、１
時間、６時間放置し１．０×１．０ｃｍの大きさの網目
を持つ網ですくえる状態になったと判断した上記の最初
の時間で秤量した。 ５）油の投入量は、秤量時に固化物を取り出した時、全
ての場合に水の表面に油膜が残るように決めた。 ６）固化剤は油膜上に手で均一に散布し、ガラス棒で軽
く３回攪拌した。 ７）秤量のため固化物を取り出す時、固化物の固さと、
油と固化物の界面の様子を観察した。
【００１５】
【実験例１】中東産の原油を使い上記で述べた方法で試
験を行った。使用したコポリマ−は、スチレン／ブタジ
エン構成比２０／８０〜４０／６０とそれぞれ分子量を
５×１０4〜５×１０5の間で変えた６種類と、それらを
適当に組み合わせて投入後３０分に於ける固化物の状態
を観察し、その後取り上げて秤量した。それらの一連の
テストで固化物重量が最大でかつ網での回収が可能であ
ったのは、コポリマ−のスチレン／ブタジエン構成比が
２０／８０、分子量が２×１０5以上のもの４ｇｒとコ
ポリマ−のスチレン・ブタジェン構成比が４０／６０で
分子量が１以上のもの２ｇｒとの組合せであった。この
組合せは６７ｇｒの重量を有した固化物になり、実質６
１ｇｒの原油を吸着した。これはコポリマ−重量の約１
０倍に相当する。尚これらのコポリマ−単独での固化物
の重量はそれぞれ、５７ｇｒ（吸油量５１ｇｒ）、５２
ｇｒ（吸油量４６ｇｒ）であり、後者の方が前者より硬
い固化物を生成した。
験を行った。使用したコポリマ−は、スチレン／ブタジ
エン構成比２０／８０〜４０／６０とそれぞれ分子量を
５×１０4〜５×１０5の間で変えた６種類と、それらを
適当に組み合わせて投入後３０分に於ける固化物の状態
を観察し、その後取り上げて秤量した。それらの一連の
テストで固化物重量が最大でかつ網での回収が可能であ
ったのは、コポリマ−のスチレン／ブタジエン構成比が
２０／８０、分子量が２×１０5以上のもの４ｇｒとコ
ポリマ−のスチレン・ブタジェン構成比が４０／６０で
分子量が１以上のもの２ｇｒとの組合せであった。この
組合せは６７ｇｒの重量を有した固化物になり、実質６
１ｇｒの原油を吸着した。これはコポリマ−重量の約１
０倍に相当する。尚これらのコポリマ−単独での固化物
の重量はそれぞれ、５７ｇｒ（吸油量５１ｇｒ）、５２
ｇｒ（吸油量４６ｇｒ）であり、後者の方が前者より硬
い固化物を生成した。
【００１６】 次ぎの段階として２成分系の油固化剤が
有効に働くかどうかを検証するために６種類のＳ−Ｂ−
Ｓを選択した。 これらのサンプルはそれぞれ、 混合比１：４，１：２，１：１及び単体にて試験を行っ
た。 更に対象とする油の種類を増やし中東産原油Ｃ重油、Ａ
重油、家庭用燃料油（灯油）の４種類の油について試験
を行った。評価方法は吸油量を第一義的に考え最も多く
の油を吸着したものを４点とし、吸油速度の最も早いも
のを３点とし、更に油固化物の安定性（硬さ）と粘着度
を同一項目で感応的に判断し最も良かったと思われるも
のを３点として、計１０点をもって判定した。
有効に働くかどうかを検証するために６種類のＳ−Ｂ−
Ｓを選択した。 これらのサンプルはそれぞれ、 混合比１：４，１：２，１：１及び単体にて試験を行っ
た。 更に対象とする油の種類を増やし中東産原油Ｃ重油、Ａ
重油、家庭用燃料油（灯油）の４種類の油について試験
を行った。評価方法は吸油量を第一義的に考え最も多く
の油を吸着したものを４点とし、吸油速度の最も早いも
のを３点とし、更に油固化物の安定性（硬さ）と粘着度
を同一項目で感応的に判断し最も良かったと思われるも
のを３点として、計１０点をもって判定した。
【００１７】
【実験例３】家庭用燃料油（灯油）を使ってテストを行
った。上記に記した試験方法で実施した。吸着は投入と
同時に起るが灯油が過剰に存在すると、未吸着の灯油と
固化物の界面が常に柔らかく、固化物の回収に多少の困
難が見られた。しかし、コポリマ−のスチレン／ブタジ
エン構成比が２０／８０と４５／５５の組合せで、両コ
ポリマ−とも分子量が大きい方が吸着量、固化物の硬さ
が優れていた。この組合せでは、３０分間放置後固化物
重量は２５ｇｒであった。
った。上記に記した試験方法で実施した。吸着は投入と
同時に起るが灯油が過剰に存在すると、未吸着の灯油と
固化物の界面が常に柔らかく、固化物の回収に多少の困
難が見られた。しかし、コポリマ−のスチレン／ブタジ
エン構成比が２０／８０と４５／５５の組合せで、両コ
ポリマ−とも分子量が大きい方が吸着量、固化物の硬さ
が優れていた。この組合せでは、３０分間放置後固化物
重量は２５ｇｒであった。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、従来の油処理剤に比較
し、吸油量が大きく、又固化物の取扱が容易である。低
コストの固化剤を製造するのに有効である。
し、吸油量が大きく、又固化物の取扱が容易である。低
コストの固化剤を製造するのに有効である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリスチレンブロック相をポリマ−の両
端に有するポリスチレン・ポリブタジエンブロックポリ
マ−のスチレンとブタジエンの構成比が１つはスチレン
２０部以下、ブタジエン８０部以上、他の１つは、スチ
レン４０部以上、ブタジエン６０部以下の構成比を持
ち、分子量が共に５×１０4以上の２成分からなる粉体
状の油固化剤。 - 【請求項２】 粉体の粒径は、８０％以上が２０メッシ
ュの標準ふるいを通過する大きさのものとした請求項１
記載の油固化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27498293A JPH0826294B2 (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | 油固化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27498293A JPH0826294B2 (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | 油固化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102238A JPH07102238A (ja) | 1995-04-18 |
| JPH0826294B2 true JPH0826294B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=17549268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27498293A Expired - Lifetime JPH0826294B2 (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | 油固化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826294B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100350209B1 (ko) * | 2000-09-29 | 2002-08-28 | 진양화성공업 주식회사 | 유류오염 방지제의 제조방법 |
| JP5283963B2 (ja) | 2008-05-08 | 2013-09-04 | 株式会社東芝 | 樹脂複合体、およびそれを用いた水処理方法、ならびにその樹脂複合体の製造法 |
| JP5433200B2 (ja) | 2008-10-22 | 2014-03-05 | 株式会社東芝 | 油分吸着材、及び油分回収方法 |
| JP5317771B2 (ja) | 2009-03-09 | 2013-10-16 | 株式会社東芝 | 吸着材、有機物回収方法及び油分回収方法 |
| JP2010207760A (ja) | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Toshiba Corp | 油分吸着材、及び油分回収方法 |
| WO2011004431A1 (ja) | 2009-07-08 | 2011-01-13 | 株式会社 東芝 | 油分吸着材および油分吸着材の製造方法 |
| JP5422525B2 (ja) | 2010-09-03 | 2014-02-19 | 株式会社東芝 | 排水処理方法 |
| JP6055061B1 (ja) * | 2015-10-13 | 2016-12-27 | 実男 山崎 | 粉末油凝固剤及び流動型油凝固剤 |
-
1993
- 1993-10-06 JP JP27498293A patent/JPH0826294B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07102238A (ja) | 1995-04-18 |
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