CN101787588A - 一种由pcs纤维制备连续碳化硅纤维的方法 - Google Patents
一种由pcs纤维制备连续碳化硅纤维的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101787588A CN101787588A CN201010300539A CN201010300539A CN101787588A CN 101787588 A CN101787588 A CN 101787588A CN 201010300539 A CN201010300539 A CN 201010300539A CN 201010300539 A CN201010300539 A CN 201010300539A CN 101787588 A CN101787588 A CN 101787588A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fiber
- pcs
- continuous
- burning
- high temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
一种由PCS纤维制备连续碳化硅纤维的方法，其步骤是：在PCS熔融纺丝后，将卷绕有连续PCS纤维的网筒进行不熔化处理和中温1000℃预烧后退绕，最后经过集束合股高温1200-1900℃连续终烧。本发明避免了PCS纤维退绕以及与导辊等机械接触过程中产生损伤，保证了制得的SiC纤维的连续性及性能的均匀性，可以制得各种不同类型的连续SiC纤维。
Description
技术领域
本发明涉及一种由聚碳硅烷(PCS)纤维制备连续碳化硅纤维的方法。
背景技术
碳化硅纤维以其高强度、高模量、耐高温、抗氧化、耐腐蚀等优异性能而在航空、航天、核工业、武器装备等高技术领域具有重要的应用价值。工业上，采用有机硅聚合物-聚碳硅烷(PCS)先驱体转化法已经实现了连续SiC纤维的工业化生产。其典型的制备流程为：以有机硅聚合物经高温裂解重排缩聚反应得到的聚碳硅烷(Polycarbosilane，记为PCS)作为先驱体，经过熔融纺丝制得连续PCS纤维，将连续PCS纤维置于空气中进行氧化反应使分子间交联而成不熔纤维(称为不熔化处理)后，再在高温炉中惰性气氛保护下进行高温烧成，经过热分解转化与无机化，制得SiC纤维。
碳化硅纤维的制备流程与碳纤维基本相似，后者通过聚丙烯氰(Polyacrylonitrile，PAN)溶液纺丝后得到PAN纤维，经过空气中的稳定化(不熔化)处理及高温碳化制得碳纤维。在工业上，碳纤维的制备是通过PAN纤维经过若干导辊后连续通过不熔化炉与高温碳化炉再集束上胶制得的。但是，作为碳化硅纤维的先驱体聚合物的PCS，相比高分子量的PAN，其分子量低(1500-2000)，因此，经过熔融纺丝后得到的PCS纤维强度极低，触碰后极易脆断，不能像PAN纤维那样进行连续不熔化和高温烧成处理来制备连续纤维。即使经过不熔化处理后，纤维强度略有提高，但经过导轮连续烧成，也会产生不少毛丝、断头，对碳化硅纤维的性能带来不利的影响。
对于由先驱体PCS热解转化方法制备SiC纤维，已有不少文献报告，但对于连续SiC纤维的制备技术，尤其是基于PCS纤维特点的连续纤维的制备技术，尚未见有相关文献报道。例如，日本专利2003089929公开了一种由PCS与少量的聚甲基硅烷PMS共混后熔融纺丝，再经过氧化性气氛不熔化及惰性气氛中高温烧成制备SiC纤维的方法，日本专利200045130公开了一种由改性的含-SiH2-的聚碳硅烷先驱体，经过熔融纺丝、不熔化处理及高温烧成制备SiC纤维的方法，日本专利1993071017公开了一种PCS纤维在惰性气氛或反应性气氛中电子束辐照不熔化处理后惰性气氛中高温烧成制备高强度高耐热性SiC纤维的方法，中国专利02139762.7公开了一种含硼的PCS经过熔融纺丝、不熔化处理及高温烧成制备耐高温多晶SiC纤维的方法，中国专利200510031149.7公开了一种采用不同形状的喷丝板进行PCS的熔融纺丝，再经不熔化处理及高温烧成制备异型SiC纤维的方法，中国专利200510031778.x公开了一种由含铝的PCS出发经熔融纺丝、不熔化处理及高温烧成制备含铝SiC纤维的方法。这些专利文献或者对先驱体PCS进行改性或引入其它元素，或改变熔融纺丝条件，或改变不熔化处理方法来制备具有不同特性的SiC纤维，但均未涉及如何由脆弱的PCS(及改性或含有其它异质元素的PCS)纤维制备连续SiC纤维的连续化技术问题。
发明内容
针对PCS纤维脆弱易受损伤的特点，本发明的目的在于提供一种无损伤地制备连续SiC纤维的方法。
本发明的目的通过以下技术方案予以实现：
研究表明，PCS纤维脆弱的特点，来源于其较低的分子量水平以及非线形的分子结构，现有制备方法，即使对PCS进行改性或通过反应引入其它异质元素，也并没有大幅度地改变PCS的分子量与分子结构，因此，原纤维的脆弱问题依然存在。
本发明的要点是，在PCS经过熔融纺丝卷绕上筒后，维持纺成的PCS纤维的形态，将连续PCS纤维的丝筒进行不熔化处理和中温900-1100℃预烧，使纤维获得一定强度后再退绕，最后经过集束合股高温1200-1900℃连续终烧，制成连续SiC纤维。具体包括以下步骤：
(1)将PCS置于熔融纺丝装置的熔筒中，在高纯氮气保护下升温加热至300-400℃，待其全熔成均匀熔体并进行脱泡处理后，在250-350℃，0.1-0.6MPa压力下，以300-600m/min速度进行熔融纺丝，纺得的连续PCS纤维卷绕在网筒上，得到直径为10-16μm、200-500根/束的连续PCS纤维；
熔融纺丝装置的喷丝板孔数可为200-500孔，孔径可为0.1-0.3μm；
(2)将卷绕有连续PCS纤维的网筒置于不熔化处理装置中进行不熔化处理，在空气气氛中，按10-20℃/hr的升温速度加热到150-200℃，保温2-4小时后，冷至室温，得到连续PCS不熔化纤维；
(3)将卷绕有连续PCS不熔化纤维的网筒置于高温炉中，在高纯氮气保护下，按100-200℃/hr的升温速度升温至1000℃，保温1-3小时，进行中温预烧，制得预烧纤维；
(4)将卷绕有预烧纤维的网筒置于退丝装置上，连续退绕，得到连续预烧纤维；
(5)将4-8束预烧纤维集束合股后，以0.4-1m/min的速度连续通过1200-1900℃的高温管式炉，在高纯氮气保护下连续烧成，并经过上胶后得到连续SiC纤维制品；所述高温管式炉的恒温区长度为500-600mm。
所述PCS是由聚二甲基硅烷经热解重排转化制得的聚碳硅烷，也可以是通过PCS与选自Al(AcAc)3、Al(OR)3、B(OR)3、Ti(OR)4、Zr(OR)4中的一种化合物进一步反应制得的含Al、B、Ti或Zr等异质元素的PCS；式中，R＝Me(甲基)、Et(乙基)、Pt(丙基)、Bt(丁基)或Ph(苯基)。
所述卷绕有PCS纤维的网筒，可以是耐热不锈钢网筒，也可以是耐热无机纤维(如碳纤维)或陶瓷纤维(如氧化铝纤维)编织的网筒，也可以是这些纤维的编织布或毡围成的圆筒。
所述不熔化处理，最常用的是在空气气氛中进行，但也可在非氧的活性气氛中或电子束辐照条件下进行；所述非氧的活性气氛可为环己烯、丁二烯、己炔或辛炔等不饱和烃类气氛。
所述预烧纤维的高温连续烧成，在采用由含Ti、Zr的PCS纤维制得的预烧纤维的情况下，烧成温度宜为1400-1500℃，可制得含Ti、Zr的连续SiC纤维。在采用由含Al、B的PCS纤维制得的预烧纤维的情况下，烧成温度宜为1800-1900℃，可制得含Al、B的连续SiC纤维。
本发明采用上述由脆性PCS纤维制备连续SiC纤维的方法，与现有技术相比有如下积极效果：
1、采用现有技术时，脆弱的PCS纤维在退丝、不熔化处理和连续烧成过程中与导辊等机械接触、摩擦极易产生损伤，出现毛丝、断头，而本发明技术避免了这些现象的发生；
2、由于以PCS纤维网筒进行不熔化处理和中温预烧，维持了纺成后纤维的良好状态，避免了损伤；而在预烧后纤维已具有良好强度的条件下进行退丝、连续烧成等后续机械操作，有效地减少了纤维的内部缺陷和表面缺陷的生成，保证了制得的SiC纤维的连续性及性能的均匀性；
3、本发明所建立的制备技术不仅适用于由各种PCS纤维(包括改性的PCS纤维及含金属或准金属元素的PCS纤维)制备连续SiC纤维，也适用于由其它脆性先驱体聚合物(如聚硅烷、聚硅氮烷、聚硼氮烷等)制备连续陶瓷纤维。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。这些实施例不得用于解释对本发明保护范围的限制。
各实施例所用高温管式炉的恒温区长度均为500-600mm。
实施例1
(1)将PCS(Mn＝1850，Tm＝212-226℃)置于熔融纺丝装置的熔筒中(喷丝板孔为200孔，孔直径为0.2μm)，在高纯氮气保护下加热并进行脱泡处理后，在290℃，0.4MPa压力下，以500m/min速度纺丝，纺得的连续PCS纤维均匀卷绕在不锈钢网筒上，纤维平均直径为12.5μm；(2)将卷绕有PCS纤维的网筒置于不熔化炉中，在空气中1小时加热到140℃，再以10℃/hr的升温速度从140℃加热到190℃，保温氧化处理2小时；(3)将此不熔化PCS纤维网筒从不熔化炉中取出后置于高温炉中，在抽真空置换氮气后，在高纯氮气保护下，按150℃/hr的升温速度升温至1000℃并保温2小时进行中温预烧；(4)待炉温冷却后取出预烧纤维丝筒，将其置于退丝装置上，连续退绕，得到连续预烧纤维；(5)将6束这样得到的预烧纤维置于放丝架上，边退丝边合股集束后以0.6m/min的速度连续通过1300℃的高温管式炉，在高纯氮气保护下连续烧成，并经过集束上胶后，得到连续SiC纤维制品。
本实施例制得之连续SiC纤维组成中O含量为12.8wt％，纤维平均直径为10.8μm，测定纤维断头率2.2％，平均抗张强度为2.4GPa，抗张强度分布C.V值为22.3％，杨氏模量为190GPa。
实施例2
将实施例1步骤(1)制得的PCS纤维网筒置于不熔化炉中，用高纯氮气置换炉中的空气，并以高纯氮气作为载气以10ml/min/g的流速将环己烯鼓入体系中，快速加热升温至约140℃后以10℃/hr的速度升温至250℃，再以20℃/hr速度继续升温至350℃，保温处理2小时；将此不熔化PCS纤维网筒从不熔化炉中取出后置于高温炉中，在抽真空置换氮气后，在高纯氮气保护下，按180℃/hr的升温速度升温至1050℃并保温1.5小时进行中温预烧；待炉温冷却后取出预烧纤维丝筒，将其置于退丝装置上，连续退绕得到连续预烧纤维；将6束这样得到的预烧纤维置于放丝架上，边退丝边合股集束后以0.6m/min的速度连续通过1300℃的高温管式炉，在高纯氮气保护下连续烧成，并经过上胶后，得到连续SiC纤维制品。
本实施例制得之连续SiC纤维组成中O含量为1.20wt％，纤维平均直径为10.2μm，抗张强度为2.9GPa，杨氏模量为210GPa。
实施例3
将实施例1步骤(1)得到的PCS纤维网筒置于辐照装置中，用高纯氦气置换装置中的空气，用10MeV直线电子加速器产生的电子束(平均束流强度为1.0mA)进行辐照，控制辐照时间使累积辐照剂量达到10.5Mgy后，在300℃氦气流中进行退火处理1小时；将此不熔化PCS纤维网筒从不熔化炉中取出后置于高温炉中，在抽真空置换氮气后，在高纯氮气保护下，按120℃/hr的升温速度升温至950℃并保温2.5小时进行中温预烧；待炉温冷却后取出预烧纤维丝筒，将其置于退丝装置上，连续退绕得到连续预烧纤维；将6束这样得到的预烧纤维置于放丝架上，边退丝边合股集束后以0.6m/min的速度连续通过1300℃的高温管式炉，在高纯氮气保护下连续烧成，并经过上胶后，得到连续SiC纤维制品。
本实施例制得之连续SiC纤维组成中O含量为0.5wt％，纤维平均直径为10.6μm，抗张强度为3.2GPa，杨氏模量为220GPa。
实施例4
将由PCS与乙酰丙酮铝Al(AcAc)3反应合成的PACS(Mn＝1704，Tm＝205-218℃)置于熔融纺丝装置的熔筒中(喷丝板孔为200孔，孔直径为0.2μm)，在高纯氮气保护下加热并进行脱泡处理后，在285℃，0.4MPa压力下，以500m/min速度纺丝，纺得的连续PCS纤维均匀卷绕在碳纤维布筒上，纤维平均直径为13.0μm。将缠绕PCS纤维的布筒按实施例1同样条件进行空气不熔化处理和1000℃预烧。待炉温冷却后取出预烧纤维的布筒，将其置于退丝装置上，连续退绕得到连续预烧纤维。将4束预烧纤维置于放丝架上，边退丝边合股集束后以0.6m/min的速度连续通过1800℃的高温管式炉，在高纯Ar保护下连续烧成，经过上胶后，得到含Al的连续SiC纤维制品。
本实施例制得之连续SiC纤维平均直径为10.2μm，抗张强度为2.2GPa，杨氏模量为390GPa。
实施例5
(1)将由PCS与钛酸丁酯Ti(OBu)4反应合成的PTCS(Mn＝1638，Tm＝192-206℃)置于熔融纺丝装置的熔筒中，在高纯氮气保护下加热并进行脱泡处理后，在275℃，0.3MPa压力下，以550m/min速度纺丝，纺得的连续PTCS纤维均匀卷绕在碳纤维毡筒上，纤维平均直径为12.0μm；(2)将缠绕有PTCS纤维的毡筒置于不熔化炉中，在空气中1小时加热到140℃，再以10℃/hr的升温速度从140℃加热到195℃，保温氧化处理3小时；(3)按实施例1同样条件进行1000℃预烧；(4)将预烧纤维毡筒置于退丝装置上，连续退绕得到连续预烧纤维；(5)将4束预烧纤维置于放丝架上，边退丝边合股集束后以0.6m/min的速度连续通过1400℃的高温管式炉，在高纯氮气保护下连续烧成，并经过上胶后得到含Ti的连续SiC纤维制品。
本实施例制得之连续SiC纤维平均直径为11.2μm，抗张强度为2.4GPa，杨氏模量为190GPa。
对照例1
将实施例1纺得的连续PCS纤维退绕后置于不熔化炉中，在空气中1小时加热到140℃，再以10℃/hr的升温速度从140℃加热到210℃，保温氧化处理2小时。将5束这样不熔化处理后得到的连续PCS不熔化纤维经过导辊集束后按0.5m/min的走丝速度连续通过1300℃的高温管式炉，在高纯氮气保护下连续烧成，并经过集束上胶后得到连续SiC纤维制品。
本对照例制得之测定纤维平均直径为10.4μm，纤维中氧含量为18.6wt％，纤维的断头率为9.8％，平均抗张强度为2.0GPa，杨氏模量为180GPa。抗张强度分布的CV值为34.2％。
以下从实施例1与对照例1的比较，讨论本发明的特点。
由于PCS纤维的脆弱性，不能连续进行不熔化处理和高温烧成来制备连续纤维。但是，在对PCS纤维进行不熔化处理后，PCS不熔化纤维的强度有一定提高，脆弱性得到改善，因此，可以如对照例1所示，在对PCS纤维进行不熔化处理后进行连续烧成制备连续SiC纤维。但是，这种制备连续SiC纤维的方法存在两个问题，其一是由于需要PCS纤维具有尽可能高的交联度才能通过连续烧成，因此必然在空气不熔化处理中氧化过度而导致SiC纤维中杂质氧含量过高；其二，即使如此，PCS不熔化纤维在经过导辊时仍然易受损伤，在烧成后的SiC纤维中产生大量毛丝、断头，使纤维产品的断头率提高，纤维的强度分布离散性加大，这两方面的缺陷都显著影响了连续SiC纤维的品质。而将实施例1与对照例1对比可以看出，采用本发明，避免了这些问题的产生，因此所制得的连续SiC纤维表现出更好的品质。此外，实施例2、3、4、5也表明，本发明连续纤维制备技术，适用于由PCS出发采用不同方法制备不同品种的连续SiC纤维，如实施例2及实施例3分别采用非氧活性气氛-环己烯不熔化处理和电子束辐照不熔化处理所制得的低氧含量的高性能连续SiC纤维，由实施例4所制得的高耐温性的含Al的SiC纤维以及由实施例5所制得的含Ti的SiC纤维。
综上所述，采用本发明，由脆弱的PCS纤维制备连续SiC纤维，具有可制得高品质连续SiC纤维，且适合于不同PCS纤维及不同工艺方法的特点，可以制得不同品种的连续SiC纤维，是工业上由PCS纤维制备连续SiC纤维的适宜的方法。
Claims (4)
1.一种由PCS纤维制备连续碳化硅纤维的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将PCS置于熔融纺丝装置的熔筒中，在高纯氮气保护下加热升温至300-400℃，待其全熔成均匀熔体并进行脱泡处理后，在250-350℃，0.1-0.6MPa压力下，以300-600m/min速度进行熔融纺丝，纺得的连续PCS纤维卷绕在网筒上，得到直径为10-16μm、200-500根/束的连续PCS纤维；
(2)将卷绕有连续PCS纤维的网筒置于不熔化处理装置中进行不熔化处理，在空气气氛中，按10-20℃/hr的升温速度加热到150-200℃，保温2-4小时后，冷至室温，得到连续PCS不熔化纤维；
(3)将卷绕有连续PCS不熔化纤维的网筒置于高温炉中，在高纯氮气保护下，按100-200℃/hr的升温速度升温至900-1100℃，保温1-2小时，进行中温预烧，制得预烧纤维；
(4)将预烧纤维的网筒置于退丝装置上，连续退绕，得到连续预烧纤维；
(5)将4-8束预烧纤维集束合股后，以0.4-1m/min的速度连续通过1200-1900℃的高温管式炉，在高纯氮气保护下连续烧成，并经过上胶后得到连续SiC纤维制品；所述高温管式炉的恒温区长度为500-600mm。
2.根据权利要求1所述的由PCS纤维制备连续碳化硅纤维的方法，其特征在于，所述PCS是由聚二甲基硅烷经热解重排转化制得的聚碳硅烷，或是通过PCS与选自Al(AcAc)3、Al(OR)3、B(OR)3、Ti(OR)4、Zr(OR)4中的一种化合物进一步反应制得的含Al、B、Ti或Zr等异质元素的PCS；式中，R＝Me、Et、Pt、Bt或Ph。
3.根据权利要求1或2所述的由PCS纤维制备连续碳化硅纤维的方法，其特征在于，步骤(2)，所述空气气氛用非氧的活性气氛代替，或用电子束辐照代替。
4.根据权利要求3所述的由PCS纤维制备连续碳化硅纤维的方法，其特征在于，所述非氧的活性气氛为环己烯、丁二烯、己炔或辛炔气氛。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010103005390A CN101787588B (zh) | 2010-01-21 | 2010-01-21 | 一种由pcs纤维制备连续碳化硅纤维的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010103005390A CN101787588B (zh) | 2010-01-21 | 2010-01-21 | 一种由pcs纤维制备连续碳化硅纤维的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101787588A true CN101787588A (zh) | 2010-07-28 |
| CN101787588B CN101787588B (zh) | 2011-12-14 |
Family
ID=42530960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010103005390A Expired - Fee Related CN101787588B (zh) | 2010-01-21 | 2010-01-21 | 一种由pcs纤维制备连续碳化硅纤维的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101787588B (zh) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102249235A (zh) * | 2011-04-21 | 2011-11-23 | 西北工业大学 | 一种耐高温碳化硅的制备方法 |
| CN102586953A (zh) * | 2012-01-17 | 2012-07-18 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种聚碳硅烷纤维的催化交联方法 |
| CN102674845A (zh) * | 2012-05-07 | 2012-09-19 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种具有氮化硅表层的碳化硅纤维的制备方法 |
| CN102808241A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-12-05 | 中国科学院化学研究所 | 物理共混改性制备连续碳化硅纤维的方法 |
| CN102808240A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-12-05 | 中国科学院化学研究所 | 耐高温碳化硅纤维的制备方法 |
| CN102943319A (zh) * | 2012-11-27 | 2013-02-27 | 天津工业大学 | 一种碳化硅先驱体复合纤维的制备方法 |
| CN103160955A (zh) * | 2013-03-18 | 2013-06-19 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种表面富碳结构的连续SiC纤维的制备方法 |
| CN104790068A (zh) * | 2015-04-22 | 2015-07-22 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种含硼碳化硅纤维的制备方法 |
| CN105155041A (zh) * | 2015-10-20 | 2015-12-16 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种可对电阻率大范围调控的连续SiC纤维的制备方法 |
| CN105544013A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-05-04 | 东南大学 | 一种锆含量不同的碳化硅纤维及其制备方法 |
| CN106087117A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-11-09 | 天津工业大学 | 一种碳化硅纤维沉积用炭芯的制备方法 |
| CN106087112A (zh) * | 2016-07-19 | 2016-11-09 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种表面具有碳层的连续SiC纤维的制备方法 |
| CN106521710A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-03-22 | 厦门大学 | 一种含钛硼碳化硅基陶瓷纤维的制备方法 |
| CN106948031A (zh) * | 2017-05-04 | 2017-07-14 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 超细丝束碳化硅纤维的制备方法 |
| CN111575818A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-08-25 | 宁波众兴新材料科技有限公司 | 一种大丝束连续碳化硅纤维制备装置及方法 |
| CN114829686A (zh) * | 2020-11-17 | 2022-07-29 | Aa博奇瓦尔无机材料高新技术研究股份公司 | 用于生产无芯β碳化硅纤维的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4334790B2 (ja) * | 2001-09-19 | 2009-09-30 | 独立行政法人科学技術振興機構 | ＳｉＣ系複合材料用ＳｉＣ強化繊維の製造 |
| CN1330805C (zh) * | 2005-06-29 | 2007-08-08 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 含铝连续碳化硅纤维的制备方法 |
| CN101280474B (zh) * | 2008-05-27 | 2010-10-06 | 厦门大学 | 热化学交联制备碳化硅纤维的方法及交联装置 |
| CN101319414B (zh) * | 2008-07-16 | 2011-05-11 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种高耐温性碳化硅纤维的制造方法 |
-
2010
- 2010-01-21 CN CN2010103005390A patent/CN101787588B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102249235A (zh) * | 2011-04-21 | 2011-11-23 | 西北工业大学 | 一种耐高温碳化硅的制备方法 |
| CN102586953A (zh) * | 2012-01-17 | 2012-07-18 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种聚碳硅烷纤维的催化交联方法 |
| CN102586953B (zh) * | 2012-01-17 | 2013-06-12 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种聚碳硅烷纤维的催化交联方法 |
| CN102674845A (zh) * | 2012-05-07 | 2012-09-19 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种具有氮化硅表层的碳化硅纤维的制备方法 |
| CN102808241A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-12-05 | 中国科学院化学研究所 | 物理共混改性制备连续碳化硅纤维的方法 |
| CN102808240A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-12-05 | 中国科学院化学研究所 | 耐高温碳化硅纤维的制备方法 |
| CN102943319A (zh) * | 2012-11-27 | 2013-02-27 | 天津工业大学 | 一种碳化硅先驱体复合纤维的制备方法 |
| CN103160955A (zh) * | 2013-03-18 | 2013-06-19 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种表面富碳结构的连续SiC纤维的制备方法 |
| CN103160955B (zh) * | 2013-03-18 | 2014-09-17 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种表面富碳结构的连续SiC纤维的制备方法 |
| CN104790068B (zh) * | 2015-04-22 | 2016-06-29 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种含硼碳化硅纤维的制备方法 |
| CN104790068A (zh) * | 2015-04-22 | 2015-07-22 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种含硼碳化硅纤维的制备方法 |
| CN105155041A (zh) * | 2015-10-20 | 2015-12-16 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种可对电阻率大范围调控的连续SiC纤维的制备方法 |
| CN105544013A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-05-04 | 东南大学 | 一种锆含量不同的碳化硅纤维及其制备方法 |
| CN106087117A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-11-09 | 天津工业大学 | 一种碳化硅纤维沉积用炭芯的制备方法 |
| CN106087112A (zh) * | 2016-07-19 | 2016-11-09 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种表面具有碳层的连续SiC纤维的制备方法 |
| CN106087112B (zh) * | 2016-07-19 | 2018-07-31 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种表面具有碳层的连续SiC纤维的制备方法 |
| CN106521710A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-03-22 | 厦门大学 | 一种含钛硼碳化硅基陶瓷纤维的制备方法 |
| CN106948031A (zh) * | 2017-05-04 | 2017-07-14 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 超细丝束碳化硅纤维的制备方法 |
| CN111575818A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-08-25 | 宁波众兴新材料科技有限公司 | 一种大丝束连续碳化硅纤维制备装置及方法 |
| CN111575818B (zh) * | 2020-05-11 | 2022-01-11 | 宁波众兴新材料科技有限公司 | 一种大丝束连续碳化硅纤维制备装置及方法 |
| CN114829686A (zh) * | 2020-11-17 | 2022-07-29 | Aa博奇瓦尔无机材料高新技术研究股份公司 | 用于生产无芯β碳化硅纤维的方法 |
| CN114829686B (zh) * | 2020-11-17 | 2023-11-17 | Aa博奇瓦尔无机材料高新技术研究股份公司 | 用于生产无芯β碳化硅纤维的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101787588B (zh) | 2011-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101787588B (zh) | 一种由pcs纤维制备连续碳化硅纤维的方法 | |
| KR101586820B1 (ko) | 균일한 물성을 갖는 실리콘카바이드 섬유의 고속 및 연속 공정에 의한 제조방법 | |
| CN101994169B (zh) | 连续碳化硅纤维的制备方法及其生产装置 | |
| KR101209110B1 (ko) | 실리콘카바이드 및 이의 제조방법 | |
| CN101613952B (zh) | 连续碳化硅纤维制造用油剂及其应用工艺 | |
| CN108264352B (zh) | 一种有机硅树脂转化制备Si-C-O陶瓷纤维的方法 | |
| CN109695071A (zh) | 一种提高连续碳化硅纤维耐温性的方法 | |
| KR101554004B1 (ko) | 그린섬유의 손상없이 균일한 물성을 갖는 실리콘카바이드 섬유의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 실리콘카바이드 섬유 | |
| CN106192078B (zh) | 一种采用空气不熔化进行低氧含量连续SiC纤维制备的方法 | |
| WO2011114810A1 (ja) | 繊維束用無機繊維及びその製造方法、その繊維束用無機繊維から構成される複合材料用無機繊維束、並びにその繊維束で強化されたセラミックス基複合材料 | |
| KR20180080454A (ko) | 산소량이 감소된 고성능 탄화규소섬유의 제조방법 | |
| CN108193322A (zh) | 一种碳化硅纳米纤维的制备方法 | |
| KR101781423B1 (ko) | 단축 공정에 의한 실리콘카바이드 섬유의 제조방법 | |
| EP0148560B1 (en) | Process for producing pitch-based graphite fibres | |
| CN1046008C (zh) | 化学气相沉积法碳化硅连续纤维用碳芯的制备方法 | |
| JP4677862B2 (ja) | 炭素繊維の製造方法およびその装置 | |
| CN105568427B (zh) | 一种高电阻率连续碳化硅纤维及其制备方法 | |
| CN102586953A (zh) | 一种聚碳硅烷纤维的催化交联方法 | |
| JP2017066540A (ja) | 炭素繊維及び炭素繊維シートの製造方法 | |
| JPH01156510A (ja) | シリコンカーバイド繊維の製造法 | |
| KR102313095B1 (ko) | 진공 분위기하 PCS 섬유 다발 불융화 방법 및 이를 이용한 SiC 섬유 제조방법 | |
| JPS6220281B2 (zh) | ||
| JPS62231020A (ja) | ピツチ系炭素繊維の製造方法 | |
| RU2748906C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕСКЕРНОВОГО КАРБИДОКРЕМНИЕВОГО ВОЛОКНА β-МОДИФИКАЦИИ | |
| JP5668575B2 (ja) | 繊維束用無機繊維、及びその繊維束用無機繊維から構成される複合材料用無機繊維束、並びにその繊維束で強化されたセラミックス基複合材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20111214 Termination date: 20190121 |