CN101730717A - 具有尤其高的耐候性和高的uv防护作用的pmma/pvdf膜片 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了具有高的耐候性和提高的固有稳定性的由塑料构成的透明膜片，其中所述膜片包含a)按1∶0.01至1∶1(w/w)的比例的聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯；和b)由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物。优选使用具有高分子量和特定的经选择的共丙烯酸酯比例的PMMA基体塑料以实现表面保护膜片的优异的气候稳定性，以及提高的固有稳定性。

Description

具有尤其高的耐候性和高的UV防护作用的PMMA/PVDF膜片
技术领域
本发明涉及透明的单层或多层(多子层)塑料膜片，它在每种情况下在至少一个子层中包含聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)和聚偏二氟乙烯(PVDF)，或在至少一个子层中包含以混合物形式的PMMA和PVDF。这种新型膜片具有尤其高的UV稳定性并具有非常高的气候稳定性。本发明膜片例如作为表面保护膜片用于聚氯乙烯(PVC)-窗型材。本发明进一步涉及具有尤其高的耐候性和高的UV防护作用的PMMA/PVDF膜片的制备方法。
背景技术
聚(甲基)丙烯酸甲酯具有很高的耐候性，因此尤其适合于在经受气候作用的室外区域中的所有应用。由于该原因，PMMA膜片已经在市场上确立用作用于有色聚氯乙烯(PVC)-窗型材的表面保护膜片。
成品型材必须通过根据RAL-Gütegemeinschaft(德国交货条件质量委员会)的要求试验，这种试验尤其预先规定耐候性的测试。市场上可获得的标准产品，例如从
Figure G2008800236873D00011
GmbH以品名膜片无色99845销售的那些，在耐久性试验(实例是按照ISO 4892-2的氙灯老化试验)中表明，虽然其气候老化稳定性符合目前的要求，但尚需改进。
另外，日益需要明显超过对其气候老化稳定性的现行要求的表面保护膜片。目前市场上可获得的膜片为了相对于UV射线(波长300-400nm)稳定化而大多数使用苯并三唑类型的UV吸收剂。这些UV吸收剂例如以牌号Tinuvin P(2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑))由Ciba Specialty Chemicals Inc.销售。已知这些UV吸收剂经10年的时间后明显丧失其活性。配备了它们的耐候性膜片首先变得无光泽，接着形成微裂纹，并然后形成裂纹。然而，这些UV吸收剂也具有有利的性能：它们是色中性(泛黄指数低)的，难挥发的(对膜片的挤出是重要的)且是廉价的。
JP 2005-97351(Mitsubishi Rayon)描述了由对香料和在毛发护理剂和毛发化妆品中使用的化合物具有突出稳定性的PMMA构成的膜片。该效果通过使用由熔点不低于180℃的UV吸收剂与空间位阻胺(HALS＝受阻胺光稳定剂)组成的混合物而达到。重要因素是该膜片在受热负荷时良好的耐老化性及其高的耐溶剂性。这种膜片在此由不同组成的多个子层构成。UV吸收剂可以是苯并三唑或三嗪。该申请没有描述耐候性方面的优点。
JP-OS 2004-338222描述了具有提高的荧光持续时间的丙烯酸酯膜片。为此，使用配备有特定UV吸收剂的膜片，并且在该膜片上布置已经配备有荧光染料的另一个膜片。已知荧光染料对UV辐射较不稳定。可以使用的UV吸收剂是苯并三唑、三唑和二苯甲酮或这些吸收剂的组合。没有公开对PMMA的固有稳定性或对非荧光性色料的积极影响。
EP 1 022 311 A1描述了丙烯酸类膜片，其在获得耐溶剂性的条件下具有提高的断裂伸长率和当暴露到热水中时具有改进的抗起雾性。提高的断裂伸长率旨在使得该膜片即使在很小的弯曲半径和/或高的变形速率下也能无破坏地变形。为此，使用一种特定的配方，该配方尤其包括玻璃化转变温度小于或等于65℃且平均分子量是100000-300000的基于丙烯酸类的热塑性组分。
Ciba在其公司出版物中推荐为了使PMMA稳定化将UV吸收剂与HALS化合物组合。
发明内容
目的
本发明的目的是制备基于PMMA的膜片，其在气候老化稳定性方面超过目前市场上存在的膜片质量。特别意于改进在更长的时间内的稳定性(＞10年＝长期稳定性)。稳定性不但是指膜片对UV影响和气候影响的固有稳定性，而且是指UV防护作用的稳定性(例如可从用保护膜片覆盖的着色层的色位置的稳定性看出)。
●另外意于使用具有尽可能色中性的UV包使较稳定的膜片稳定化。
●另外，用于制备膜片的各组分应在挤出设备中的加工期间在尽可能低的程度上排出气体。
●用于膜片稳定化的添加剂与整个膜片一样应尽可能低成本。
●UV包中的一种或多种组分迁移到膜片的表面应是可能的。
●应覆盖尽可能宽的波长谱(300nm-400nm)。
●膜片应基本上没有应力发白(Weiβknick)。
●所使用的组分应允许挤出设备经济地运行。
●膜片应具有优异的耐候性。
●膜片应具有很好的耐化学品性，例如对于市售清洁组合物。
●膜片应具有抗污性能，以便于清洁。
目的的实现
通过具有独立产品权利要求的所有特征的膜片达到了上述讨论的目的以及其它没有单个提及但是本领域技术人员由引入性讨论可容易地推论出的目的。本发明膜片的优选的实施方案是引用独立产品权利要求的从属权利要求的主题。方法类独立权利要求中保护本发明膜片的制备方法。方法的优选改进型得自方法从属权利要求。最后，用途权利要求中公开了本发明膜片的优选的应用领域。
由如下膜片成功地以本领域技术人员不可毫无困难地预见的方式提供透明膜片，由塑料构成的膜片包含以下组分：
a)按1∶0.01至1∶1(w/w)的比例的聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯；和
b)由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物，
该透明膜片具有改进的耐候性和提高的固有稳定性，此外还具有一系列其它优点。
这些优点尤其包括：
●与迄今市场上存在的膜片质量相比改进的气候稳定性。
●改进的长期气候稳定性。
●膜片相对于UV影响和气候影响的改进的固有稳定性。
●UV防护作用的改进的稳定性(例如可从用保护膜片覆盖的着色层的色位置的稳定性看出)。
●稳定的膜片的高的色中性，尤其由于极其色中性的UV包。
●在挤出期间有利的加工性能，因为在挤出设备中的加工期间用于制备膜片的各组分不排出气体或仅极其少地排出气体。
●用于膜片稳定化的添加剂是廉价的。
●整个膜片非常廉价。
●UV包中的一种或多种组分迁移到膜片表面是可能的。
●覆盖尽可能宽的波长谱(300nm-400nm)。
●膜片没有应力发白。
至于方法，本发明所基于的目的一方面通过具有提高的耐候性和改进的固有稳定性的由塑料构成的透明膜片的制备方法达到，在该方法中，由包含以下组分的组合物以膜片成型方法，优选以本身已知的冷却辊方法成型膜片：
a)按1∶0.01至1∶1(w/w)的比例的聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯；和
b)由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物。
另一方面，本发明所基于的目的在工艺技术方面通过具有提高的耐候性和改进的固有稳定性的由塑料构成的透明多子层膜片的制备方法达到，在该方法中，将聚(甲基)丙烯酸酯膜片和聚偏二氟乙烯膜片彼此层压或共挤出，其中所述膜片中一个或两个包含由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物，或其中所述膜片中一个包含至少一种UV稳定剂且所述膜片中的另一个包含至少一种UV吸收剂，和其中所层压或共挤出的多子层膜片按1∶0.01至1∶1(w/w)的比例包含所述聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯。
所获得的PMMA/PVDF膜片因此可以是单子层(本发明方法的第一变化方案)或多子层膜片(本方面方法的第二变化方案)，在此按照这两个变化方案可以实现在产品方面提及的所有优点。
至于产品的用途，本发明的PMMA/PVDF膜片可以尤其有利地用于涂覆塑料成型体。
本发明的PMMA/PVDF膜片在此有利地用于基底材料的高规格和耐久的表面整饰的设计。
本发明的实施
PMMA塑料的制备
聚甲基丙烯酸甲酯塑料一般通过含有甲基丙烯酸甲酯的混合物的自由基聚合获得。这些混合物一般包含至少40重量％，优选至少60重量％，尤其优选至少80重量％的甲基丙烯酸甲酯，基于单体的重量。
用于制备聚甲基丙烯酸甲酯的这些混合物还可以包含可与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它(甲基)丙烯酸酯。表述“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯化和这两者的混合物。这些单体是公知的。它们尤其包括由饱和醇衍生的(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸戊酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；还有由不饱和醇衍生的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸油烯基酯，(甲基)丙烯酸2-丙炔基酯，(甲基)丙烯酸烯丙基酯，(甲基)丙烯酸乙烯基酯；另外还有(甲基)丙烯酸芳基酯，如(甲基)丙烯酸苄基酯或(甲基)丙烯酸苯基酯，其中在每种情况下芳基可以是未取代的或可以具有至多四个取代基；(甲基)丙烯酸环烷基酯，如(甲基)丙烯酸3-乙烯基环己基酯，(甲基)丙烯酸冰片基酯；(甲基)丙烯酸羟烷基酯，如(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯，(甲基)丙烯酸3，4-二羟基丁酯，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯；二醇二(甲基)丙烯酸酯，如1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯，醚醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸四氢糠酯，(甲基)丙烯酸乙烯基氧基乙氧基乙酯；(甲基)丙烯酸的酰胺和腈，如N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺，N-(二乙基膦酰基)(甲基)丙烯酰胺，1-甲基丙烯酰基酰氨基-2-甲基-2-丙醇；含硫的甲基丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸乙基亚硫酰基乙酯，(甲基)丙烯酸4-硫氰酸基丁酯，(甲基)丙烯酸乙基磺酰基乙酯，(甲基)丙烯酸硫氰酸基甲酯，(甲基)丙烯酸甲基亚硫酰基甲酯，双((甲基)丙烯酰氧基乙基)硫；多官能(甲基)丙烯酸酯，如三羟甲基(methyloyl)丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
自由基引发剂
聚合反应一般用已知的自由基引发剂进行引发。优选的引发剂尤其包括本领域公知的偶氮引发剂，如AIBN和1，1-偶氮二环己烷腈，和过氧化合物，如过氧化甲基乙基酮，过氧化乙酰丙酮，过氧化二月桂基，过2-乙基己酸叔丁酯，过氧化酮，过氧化甲基异丁基酮，过氧化环己酮，过氧化二苯甲酰，过苯甲酸叔丁酯，叔丁基过氧化异丙基碳酸酯，2，5-双(2-乙基己酰-过氧化)-2，5-二甲基己烷，过氧2-乙基己酸叔丁酯，过氧3，5，5-三甲基己酸叔丁酯，过氧化二枯基，1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷，1，1-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷，氢过氧化枯基，氢过氧化叔丁基，过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯，两种或更多种上述化合物彼此间形成的混合物以及上述化合物与同样可以形成自由基的未提及的化合物形成的混合物。
其它单体
除了上述(甲基)丙烯酸酯，待聚合的组合物还可以包含可与甲基丙烯酸甲酯和上述(甲基)丙烯酸酯共聚的其它不饱和单体。它们尤其包括1-烯烃，如1-己烯，1-庚烯；支化烯烃，例如乙烯基环己烷，3，3-二甲基-1-丙烯，3-甲基-1-二异丁烯，4-甲基-1-戊烯；丙烯腈；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯；苯乙烯，在侧链中具有烷基取代基的取代的苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯，在环上具有烷基取代基的取代的苯乙烯，例如乙烯基甲苯和对甲基苯乙烯，卤代的苯乙烯，例如一氯苯乙烯，二氯苯乙烯，三溴苯乙烯和四溴苯乙烯；杂环乙烯基化合物，如2-乙烯基吡啶，3-乙烯基吡啶，2-甲基-5-乙烯基吡啶，3-乙基-4-乙烯基吡啶，2，3-二甲基-5-乙烯基吡啶，乙烯基嘧啶，乙烯基哌啶，9-乙烯基咔唑，3-乙烯基咔唑，4-乙烯基咔唑，1-乙烯基咪唑，2-甲基-1-乙烯基咪唑，N-乙烯基吡咯烷酮，2-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷，3-乙烯基吡咯烷，N-乙烯基己内酰胺，N-乙烯基丁内酰胺，乙烯基氧杂环戊烷，乙烯基呋喃，乙烯基噻吩，乙烯基硫杂环戊烷，乙烯基噻唑和氢化的乙烯基噻唑，乙烯基噁唑和氢化的乙烯基噁唑；乙烯基醚和异戊二烯基醚；马来酸衍生物，例如马来酸酐，甲基马来酸酐，马来酰亚胺，甲基马来酰亚胺；和二烯，例如二乙烯基苯。
这些共聚单体的一般用量为0重量％-60重量％，优选0重量％-40重量％，尤其优选0重量％-20重量％，基于单体的重量，在此所述化合物可以单独使用或以混合物形式使用。
特别令人信服地，本发明的膜片可以采用聚(甲基)丙烯酸酯实现，该聚(甲基)丙烯酸酯由如下可聚合成分获得：
a.＞50重量％至99.9重量％甲基丙烯酸甲酯，
b.0.1重量％至＜50重量％含衍生自C1-C4醇的酯残基的丙烯酸酯，
c.0重量％-10重量％可与单体a.和b.共聚的单体。
进一步更优选的是采用聚(甲基)丙烯酸酯的膜片，该聚(甲基)丙烯酸酯可通过将含以下组分作为可聚合成分的组合物聚合获得：
a.88重量％-92重量％甲基丙烯酸甲酯，
b.8重量％-12重量％含衍生自C1-C4醇的酯残基的丙烯酸酯，
c.0重量％-10重量％可与单体a.和b.共聚的单体。
已经令人惊奇地发现，采用8-12重量％的共丙烯酸酯比例，优选使用该量的丙烯酸正丁酯，成功实现将膜片的固有稳定性提高到明显高于迄今已知的程度。这因此不可毫无困难地预见。所选的共丙烯酸酯比例越高，膜片的稳定性越高。另外，超过极限值的提高又是不利的，因为附加的共丙烯酸酯比例不会引起值得一提的对裂纹形成的附加抑制。
调节剂
可以通过在分子量调节剂存在下将所述单体混合物聚合来调节聚合物的链长，所述分子量调节剂特别如为此已知的硫醇，例如正丁基硫醇，正十二烷基硫醇，2-巯基乙醇或巯基乙酸2-乙基己酯，季戊四醇四巯基乙酸酯；在此所述分子量调节剂的一般用量为0.05-5重量％，基于单体混合物，优选用量为0.1-2重量％，尤其优选用量为0.2-1重量％，基于单体混合物(例如参见H.Rauch-Puntigam，Th.
Figure G2008800236873D00081
″Acryl-und Methacrylverbindungen″[″丙烯酸类和甲基丙烯酸类化合物″]，Springer，Heidelberg，1967；Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie[有机化学方法]，第XIV/1卷，第66页，GeorgThieme，Heidelberg，1961，或Kirk-Othmer，Encyclopedia ofChemical Technology，第1卷，第296页及后几页，J.Wiley，纽约，1978)。
抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料
所述聚(甲基)丙烯酸酯a)优选已经通过使用抗冲改性剂而被赋予抗冲击性。
在一个优选的变化方案中，抗冲改性剂的量为1重量％-50重量％，基于聚(甲基)丙烯酸酯和抗冲改性剂的总量。
在另一个优选的变化方案中，抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料由20重量％-80重量％，优选30重量％-70重量％聚(甲基)丙烯酸酯基体和80重量％-20重量％，优选70重量％-30重量％弹性体颗粒组成，所述弹性体颗粒的平均粒径是10-150nm(例如使用超离心法测量)。
所述聚(甲基)丙烯酸酯a)和抗冲改性剂优选衍生自核-壳型聚合物，其中所述壳在后续膜片中形成由聚合物构成的基体。
在聚(甲基)丙烯酸酯基体中分布的弹性体颗粒优选具有核，该核具有软弹性体相和与其结合的硬相。
抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料(sz-PMMA)由一定比例的基体聚合物(由至少80重量％甲基丙烯酸甲酯单元以及非必要的0重量％-20重量％可与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体的单元聚合的)和一部分在该基体中分布的比例的基于交联的聚(甲基)丙烯酸酯的抗冲改性剂组成。
所述基体聚合物尤其是由80重量％-100重量％，优选90重量％-99.5重量％经自由基聚合的甲基丙烯酸甲酯单元和非必要的0重量％-20重量％，优选0.5重量％-12重量％能够自由基聚合的其它共聚单体，例如(甲基)丙烯酸C1-C4-烷基酯，尤其是丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯所组成。基体聚合物的分子量越高，UV保护膜片的耐候性越好。在本发明的一个特别的实施方案中，膜片的特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯的利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的重均分子量Mw≥80000g/mol。再更优选所述聚(甲基)丙烯酸酯具有的重均分子量Mw≥120000g/mol，同样利用凝胶渗透色谱(GPC)测定。在本发明范围内，如果聚(甲基)丙烯酸酯具有的利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的重均分子量Mw≥140000g/mol，则可以获得具有甚至更大耐候性的膜片。所述基体的平均(重均)分子量Mw一般为80000g/mol-200000g/mol(如对于基体PMMA的所有Mw测定那样，利用凝胶渗透色谱参照聚甲基丙烯酸甲酯作为校准标准物测定Mw)。然而，其基体聚合物具有在每种情况下利用GPC相对于PMMA校准标准物测定的80000g/mol-180000g/mol，优选108000g/mol-180000g/mol，再更优选122000g/mol-180000g/mol的平均分子量Mw(重均)的膜片获得尤其好的气候稳定性。除GPC法之外，分子量Mw也可以例如按照光散射法进行测定(例如参见H.F.Mark等人，Encyclopedia of PolymerScience and Engineering，第2版，第10卷，第1页及后几页，J.Wiley，1989)。
优选由85重量％-99.5重量％甲基丙烯酸甲酯和0.5重量％-15重量％丙烯酸甲酯组成的共聚物，该共聚物非必要地具有0-12重量％的任选比例的丙烯酸丁酯，在此所述数量基于100重量％可聚合成分。尤其有利的共聚物是可通过使90重量％-99.5重量％甲基丙烯酸甲酯和0.5重量％-10重量％丙烯酸甲酯共聚获得的那些，该共聚物非必要地具有0重量％-10重量％的任选比例的丙烯酸丁酯，其中所述数量基于100重量％可聚合成分。再更优选可由92.5重量％-97.5重量％甲基丙烯酸甲酯和2.5重量％-7.5重量％丙烯酸甲酯获得的共聚物，该共聚物非必要地具有0重量％-7重量％的任选比例的丙烯酸丁酯，其中所述数量基于100重量％可聚合成分。维卡软化温度VET(ISO 306-B50)可在至少90℃，优选95-112℃的范围内。
可以在挤出机中将抗冲改性剂和基体聚合物以熔体混合成抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑组合物。一般首先将排出的材料切割成粒料。这可以利用挤出或注塑而进一步加工成成型体，例如片材、膜片或注塑部件。
抗冲改性剂
所述聚甲基丙烯酸酯基体包含抗冲改性剂，其例如可以是具有双壳或三壳型结构的核-壳型聚合物，优选使用双壳型抗冲改性剂。
用于聚甲基丙烯酸酯塑料的抗冲改性剂是公知的。例如，EP-A 0113 924、EP-A 0 522 351、EP-A 0 465 049和EP-A 0 683 028描述了抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑组合物的制备和结构。
1重量％-35重量％，优选2重量％-20重量％，尤其优选3重量％-15重量％，尤其是5重量％-12重量％抗冲改性剂存在于聚甲基丙烯酸酯基体中，该抗冲改性剂是由交联聚合物颗粒组成的弹性体相。抗冲改性剂是按本身已知的方式通过成珠聚合或通过乳液聚合获得的。
在最简单的情况下，涉及可利用成珠聚合获得的交联颗粒，它们的平均颗粒尺寸是10nm-150nm，优选20nm-100nm，尤其是30nm-90nm。它们一般由如下物质组成：至少40重量％，优选50重量％-70重量％甲基丙烯酸甲酯，20重量％-40重量％，优选25重量％-35重量％丙烯酸丁酯，和0.1重量％-2重量％，优选0.5重量％-1重量％交联单体，例如多官能(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸烯丙酯，和非必要的其它单体，例如0重量％-10重量％，优选0.5重量％-5重量％甲基丙烯酸C1-C4-烷基酯，例如丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯，优选丙烯酸甲酯或其它可乙烯基聚合的单体，例如苯乙烯。
优选的抗冲改性剂是可具有两或三层核-壳型结构并通过乳液聚合而获得的聚合物颗粒(参见，例如，EP-A 0 113 924、EP-A 0 522 351、EP-A 0 465 049和EP-A 0 683 028)。然而，对于本发明目的，这些乳液聚合物的适合的颗粒尺寸必须在10nm-150nm，优选20nm-120nm，尤其优选50nm-100nm的范围内。
具有一个核和两个壳的三层或三相结构可以按如下方式产生。最内(硬)壳可以例如基本上由甲基丙烯酸甲酯，低比例的共聚单体，如丙烯酸乙酯，和一定比例的交联剂，如甲基丙烯酸烯丙酯组成。中间的(软)壳可以例如由丙烯酸丁酯和非必要的苯乙烯构成，而最外面的(硬)壳基本上多数情况下与基体聚合物相应，从而导致对基体的相容性和良好连接。聚丙烯酸丁酯在抗冲改性剂中的比例对于抗冲作用是决定性的并优选为20重量％-40重量％，尤其优选25重量％-35重量％。
根据EP 0 528 196 A1的两相抗冲改性剂
尤其是对于膜片制备而言，不过并不限于此，优选使用原理上从EP 0 528 196 A1获知的体系，该体系是两相抗冲改性的聚合物，它由以下物质组成：
a1)10重量％-95重量％连在一起的、玻璃化转变温度Tmg大于70℃的硬相，其由以下物质构成：
a11)80重量％-100重量％(基于a1)甲基丙烯酸甲酯，和
a12)0重量％-20重量％一种或多种能够自由基聚合的其它烯属不饱和单体，和
a2)90重量％-5重量％分布在硬相中的、玻璃化转变温度Tmg低于-10℃的韧性相，其由以下物质构成：
a21)50重量％-99.5重量％丙烯酸C1-C10烷基酯(基于a2)
a22)0.5重量％-5重量％含两个或更多个能够自由基聚合的烯属不饱和基团的交联单体，和
a23)非必要的其它能够自由基聚合的烯属不饱和单体，
其中所述硬相a1)的至少15重量％与韧性相a2)共价连接。
所述两相抗冲改性剂可以通过在水中的两阶段乳液聚合而产生，例如DE-A 38 42 796中所述那样。在第一阶段中，产生韧性相a2)，其由至少50重量％，优选大于80重量％丙烯酸低级烷基酯构成，从而得到该相的低于-10℃的玻璃化转变温度Tmg。所使用的交联单体a22)是二醇的(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯或1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，带有两个乙烯基或烯丙基的芳族化合物，例如二乙烯基苯，或带有两个烯属不饱和的、能够自由基聚合的基团的其它交联剂，例如甲基丙烯酸烯丙酯，作为接枝连接剂。可以作为实例提及的带有三个或更多个不饱和的、能够自由基聚合的基团，如烯丙基或(甲基)丙烯酰基的交联剂是氰脲酸三烯丙酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯以及季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯。US 4,513,118中给出了在这方面的其它实例。
在a23)部分中提及的能够自由基聚合的烯属不饱和单体可以例如是丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的含1-20个碳原子的烷基酯，只要还没有提到，这里的烷基可以是线性，支化或环状的。另外，a23)可以包括能够自由基聚合并可与丙烯酸烷基酯a21)共聚的其它脂族共聚单体。然而，意于排除值得一提的比例的芳族共聚单体，如苯乙烯，α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯，因为它们(特别是在气候作用下)导致模塑组合物的不希望的性能。
当在第一阶段中产生韧性相时，必须精确注意调节颗粒尺寸及其多分散度。韧性相的颗粒尺寸这里基本上取决于乳化剂的浓度。可以有利地通过使用种子胶乳控制颗粒尺寸。基于水相，使用0.15-1.0重量％的乳化剂浓度获得平均(重量平均)颗粒尺寸低于130nm，优选低于70nm且颗粒尺寸多分散度U80低于0.5(U80是由对通过超离心测定的颗粒尺寸分布进行累积评价而测定的。适用的是：U80＝[(r90-r10)/r50]-1，其中r10、r50、r90＝平均累积颗粒半径，对于该颗粒半径适用的是10、50、90％的颗粒半径低于该值且90、50、10％的颗粒半径高于该值)，优选小于0.2的颗粒。这特别适合于阴离子乳化剂，实例是尤其优选的烷氧基化和硫酸盐化的链烷烃。所使用的聚合引发剂的实例是0.01重量％-0.5重量％的过氧二硫酸碱金属盐或过氧二硫酸铵，基于水相，并且在20至100℃温度下引发聚合反应。优选在20-80℃的温度下使用氧化还原体系，实例是由0.01重量％-0.05重量％有机氢过氧化物和0.05-0.15重量％羟甲基亚磺酸钠组成的组合。
至少以15重量％与韧性相a2)共价连接的硬相a1)的玻璃化转变温度为至少70℃，并且该相可以只由甲基丙烯酸甲酯构成。至多20重量％一种或多种能够自由基聚合的其它烯属不饱和单体可以作为共聚单体a12)存在于硬相中，这里使用的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选含1-4个碳原子的丙烯酸烷基酯的量满足不低于上述玻璃化转变温度。
硬相a1)的聚合在第二阶段中同样在乳液中，在使用常规助剂，例如也用于韧性相a2)的聚合的那些的情况下进行。
PVDF聚合物
在本发明范围内使用的PVDF聚合物是聚偏二氟乙烯，它们一般是透明、部分结晶、热塑性的氟塑料。聚偏二氟乙烯的基本结构单元是偏二氟乙烯，它借助于特定催化剂在高纯度水中在受控的压力和温度条件下反应(聚合)而获得聚偏二氟乙烯。偏二氟乙烯又可例如由作为基础材料的氟化氢和甲基氯仿经由作为中间产物的一氯二氟乙烷获得。在于本发明范围内，原则上可以非常成功地使用任何市场上存在的PVDF牌号。它们尤其包括制造商Arkema的
Figure G2008800236873D00131
牌号，制造商Dyneon的
Figure G2008800236873D00132
牌号以及制造商Solvay的
Figure G2008800236873D00133
牌号。
在本发明膜片中以本发明用量范围的比例为1∶0.01至1∶1(w/w)的聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯的PMMA/PVDF的组合，连同本发明UV稳定剂和UV吸收剂包使得实现极高性能的气候防护膜片。
在一个优选的变化方案中，本发明膜片是单层膜片。这一低成本变化方案的特征在于PMMA和PVDF在单个层中的共混物。
对于作为单层气候防护膜片形式实施的情况，这些实施方案受到非常特别的关注。更进一步优选其中膜片包含聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯按1∶0.15至1∶0.40(w/w)的比例的混合物的改进型，所述比例优选是1∶0.15至1∶0.30(w/w)。
在另一个优选的变化方案中，本发明膜片是多层膜片。这意味着它具有多于一个子层，其中所述至少两个子层在个体子层的组成方面彼此不同。例如一个层可以包含PMMA，另一个层可以包含PVDF。本发明还包括所有可想得到的组合，例如一个层可以包含由PMMA/PVDF组成的共混物，而复合体的第二层可以仅包含PMMA或仅包含PVDF。此外也可以通过添加由各种材料组成的其它层在很大程度上适应性调节所述性能。
对于作为多层气候防护膜片形式的实施的情况，特征在于膜片包含至少两个子层的那些实施方案受到非常特别的关注，所述子层中至少一个由聚(甲基)丙烯酸酯组成并且至少一个其它子层由聚偏二氟乙烯组成。再进一步优选其中膜片由两个子层组成的那些膜片，其中一个子层是聚(甲基)丙烯酸甲酯层且另一个子层是聚偏二氟乙烯层。
所提及的由多于一个子层组成的膜片复合体可通过本身已知的膜片形成方法获得。在一个优选实施方案中，复合体可通过共挤出获得。然而，层压方法也是可想得到的，例如使用或不使用粘合促进剂。
优选的那些膜片复合体(多层膜片)尤其是其中PVDF膜片本身充当粘合促进剂(例如对于待涂覆的由例如PVC组成的基材)的那些。
此外优选的还有这样的膜片复合体，其中两个层都包含共混物，以提高对彼此的粘附。例如，外PMMA层可以包含次要比例的PVDF，以确保对纯PVDF层的良好粘附。PVDF层又用于与基材层直接接触，所述基材层优选包含PVC。
稳定剂包(光稳定剂)
光稳定剂是公知的并且例如在Hans Zweifel，PlasticsAdditives Handbook，Hanser Verlag，第5版，2001，第141页及后几页进行了详细描述。光稳定剂应理解为指UV吸收剂、UV稳定剂和自由基清除剂。
UV吸收剂可以例如源自下组：取代的二苯甲酮、水杨酸酯、肉桂酸酯、草酰苯胺、苯并噁嗪酮、羟基苯基苯并三唑、三嗪或丙二酸亚苄酯。
UV稳定剂/自由基清除剂的最熟知的代表是空间位阻胺(受阻胺光稳定剂，HALS)。
本发明的稳定剂包由以下组分组成：
●组分A：苯并三唑类型的UV吸收剂，
●组分B：三嗪类型的UV吸收剂，
●组分C：UV稳定剂(HALS化合物)。
各组分可以作为单独的物质或者以混合物形式使用。
可聚合入的UV吸收剂
这种类型的典型单体含有在波长范围290-370nm中具有高吸收的基团。优选这样的单体，其在0.002重量％浓度下的氯仿(光谱质量)溶液的5mm厚的层形式的UV吸收至少为10％。适合的化合物的实例是如下化合物的衍生物：2-羟基二苯甲酮、羟基苯乙酮、氰基-β，β-二苯基、羟基苯甲酸酯、草酰苯胺、对氨基苯甲酸酯或6，8-二烷基-4-氧代-5-苯并二氢吡喃基化合物。这些单体含有的能够自由基聚合的烯属不饱和基团优选是丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基或乙烯基。
合适的单体的实例是：2-(氰基-β，β-二苯基丙烯酰氧基)乙基-1-甲基丙烯酸酯、2-(2′-羟基-3′-甲基丙烯酰氨基甲基-5′-辛基苯基)-苯并三唑、2-羟基-4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基)丙氧基二苯甲酮、2-(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酰氧基)乙基-2-甲基丙烯酰胺、2-羟基-4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、N-(4-甲基丙烯酰基苯酚)-N′-(2-乙基苯基)草酰胺、4-乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸乙烯酯、2-(2-羟基-5-乙烯基苯基)-2-苯并三唑。
UV吸收性单体在聚甲基丙烯酸甲酯中的比例可以有利地选择这样高，以致膜片层吸收波长为290-370nm的入射UV辐射的至少98％。为此要求的浓度取决于层厚度和单体的有效性。它一般是0.1重量％-2重量％，基于用于制备聚(甲基)丙烯酸甲酯的单体的重量。
可聚合入的UV吸收剂具有不迁移的缺点。在气候作用过程中，遭受UV光和气候作用的上层的UV吸收剂越来越变少，但是由于所述分子作为聚合物的成分被固定，没有未用的UV吸收剂能后续扩散，该层被无保护地供应给UV辐射和气候作用的侵袭。
相反，使用未聚合入的UV吸收剂允许UV吸收剂后续迁移到表面上。然而，同时希望避免能迁移的UV吸收剂在加工期间，例如在挤出工艺期间，从塑料成型体中逸出。因此优选在这里使用难挥发的光稳定剂。可以根据DIN ISO 11358经由TGA中的重量损失测定挥发性。在此优选这样的光稳定剂，当在空气中用20℃/min的加热速率对纯物质进行这一测量时，在温度大于240℃，优选大于270℃，尤其优选大于300℃时显示2％的重量损失。
组分A：苯并三唑类型的UV吸收剂
可以使用的苯并三唑类型的UV吸收剂的实例是2-(2-羟基-5-甲基苯基)-苯并三唑、2-[2-羟基-3，5-二-(α，α-二甲基-苄基)-苯基]-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-苯并三唑、2-(2-羟基-3-仲丁基-5-叔丁基苯基)-苯并三唑和2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑、苯酚、2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)]。
苯并三唑类型的UV吸收剂的用量为0.1重量％-10重量％，优选0.2重量％-6重量％，非常尤其优选0.5重量％-4重量％，基于用来制备聚(甲基)丙烯酸甲酯的单体的重量。也可以使用不同的苯并三唑类型的UV吸收剂的混合物。
组分B：三嗪类型的UV吸收剂
在混合物中还可以使用三嗪，例如2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚，作为UV稳定剂。
三嗪的用量为0.0重量％-5重量％，优选0.2重量％-3重量％，非常尤其优选0.5重量％-2重量％，基于用来制备聚(甲基)丙烯酸甲酯的单体的重量。也可以使用不同三嗪的混合物。
组分C：UV稳定剂
这里可以作为自由基清除剂/UV稳定剂的实例提及空间位阻胺，其已知称作HALS(受阻胺光稳定剂)。它们可在油漆和塑料中，尤其在聚烯烃塑料中，用于抑制老化过程(Kunststoffe，74(1984)10，第620-623页；Farbe+Lack，96年度，9/1990，第689-693页)。存在于HALS化合物中的四甲基哌啶基团担负起其稳定化的作用。这类化合物可在哌啶氮上没有取代基，也可在哌啶氮上被烷基或酰基取代。空间位阻胺在UV范围内不吸收。它们捕获已经形成的自由基，而UV吸收剂则不能那样。具有稳定化作用并还可以以混合物的形式使用的HALS化合物的实例是：癸二酸双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺(4，5)-癸烷-2，5-二酮、琥珀酸双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、聚-(N-β-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶-琥珀酸酯)或癸二酸双-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯。
HALS化合物的用量为0.0重量％-5重量％，优选0.1重量％-3重量％，非常尤其优选0.2重量％-2重量％，基于用来制备聚(甲基)丙烯酸甲酯的单体的重量。也可以使用不同HALS化合物的混合物。
另外可以使用的其它助稳定剂是上述HALS化合物、二亚硫酸盐，例如二亚硫酸钠，另外还有空间位阻酚和亚磷酸盐。
其它添加剂
可以添加到塑料成型体中的其它添加剂是消光剂、颜料、染料或粘合促进剂。
膜片的制备
本发明膜片可以视预期应用而定以任何所需厚度制备。这里令人意外的是每种情况下＞91.5％的高透明度，结合有优异的气候稳定性以及对基材的极度的气候防护。然而，在本发明范围内，优选较薄的塑料成型体，即特征在于10-200μm，优选40-120μm，尤其优选50-90μm的厚度的薄膜或膜片。
通过本身已知的方法制备单层或多层膜片，实例是经由宽缝隙式喷嘴挤出，如在平膜挤出、吹膜挤出的情况下，或经由溶液流延。也可以例如通过共挤出、层压或通过挤出涂覆或通过层合制备多层塑料膜片。
一个特别的制备变化方案涉及具有提高的耐候性和改进的固有稳定性的由塑料构成的透明膜片，在该方法中，
由包含以下组分的组合物以冷却辊方法成型膜片：a)按1∶0.01至1∶1(w/w)的比例的聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯；和b)由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物。
该方法的另一个特别的改进型涉及具有提高的耐候性和改进的固有稳定性的由塑料构成的透明多子层膜片的制备，在该方法中，
将聚(甲基)丙烯酸酯膜片和聚偏二氟乙烯膜片彼此层压或共挤出，其中所述膜片中一个或两个包含由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物，或其中所述膜片中一个包含至少一种UV稳定剂且所述膜片中的另一个包含至少一种UV吸收剂，和其中所层压或共挤出的多子层膜片按1∶0.01至1∶1(w/w)的比例包含所述聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯。
本发明的膜片具有宽的应用范围。膜片的一种优选的用途是涂覆塑料成型体。在此，涂覆包含PVC的塑料成型体，或由聚氯乙烯组成的塑料成型体是尤其有利的。受保护的基材有利地是例如由铝、木材、塑料或复合材料构成的窗型材，该窗型材已经带有装饰性膜片(优选由PVC构成)。然后通过使用本发明膜片对该膜片进行保护以免受气候作用。
本发明膜片的另一种优选的用途是设计基底材料的高规格以及耐久的表面整饰。
本发明膜片向基材上的施加在所有情况下相对简单地设计。优选通过共挤出向待保护的材料上施加所述膜片。通过膜片层合向待保护的材料上的膜片施加也是优选的。还优选一种用途，其特征在于通过挤出涂覆向待保护的材料上施加膜片。
具体实施方式
实施例
实施例的组成：
实施例1：
使用由以下组分组成的厚度为56μm的PMMA膜片：
a)89.8质量％由根据EP 0 528 196的两相抗冲改性剂组成的聚合物，其总组成为：
59.9质量％MMA
37.1质量％丙烯酸丁酯
0.36质量％丙烯酸乙酯
0.66质量％甲基丙烯酸烯丙酯
1.95质量％3-(2-苯并三唑酰基)2-羟基-5-叔辛基苄基甲基丙烯酸酯，一种可聚合入的UV吸收剂。
0.53质量％十二烷基硫醇，基于上述单体，
b)10质量％
Figure G2008800236873D00191
7H，可从GmbH获得，
c)0.2质量％Tinuvin 360(得自Ciba SC公司的基于苯并三唑的UV吸收剂)
并通过常规方法将这种混合物挤出而产生膜片。
然后将该膜片层压到PVC装饰性膜片(棕色的木材装饰物)上，然后施加于塑料载体上并试验。
其它实施例的组成：
实施例2：
实施例1减去聚合物中的1.95质量％3-(2-苯并三唑酰基)2-羟基-5-叔辛基苄基甲基丙烯酸酯+2.3质量％(基于根据实施例1的膜片)
Figure G2008800236873D00193
360。相应地调节实施例1的单体的量。
实施例3：
实施例1减去1.95质量％3-(2-苯并三唑酰基)2-羟基-5-叔辛基苄基甲基丙烯酸酯+2.3质量％(基于根据实施例1的膜片)
Figure G2008800236873D00201
360+0.4质量％Chimassorb 119(得自Ciba SC公司的HALS)。相应地调节实施例1的单体的量。
实施例4：
实施例1减去1.95质量％3-(2-苯并三唑酰基)2-羟基-5-叔辛基苄基甲基丙烯酸酯+0.75质量％CGX UVA 006(得自Ciba SC公司的基于三嗪的UV吸收剂)(基于根据实施例1的膜片)+0.8质量％
Figure G2008800236873D00202
360。相应地调节实施例1的单体的量。
实施例5：
实施例1减去1.95质量％3-(2-苯并三唑酰基)2-羟基-5-叔辛基苄基甲基丙烯酸酯+0.75质量％CGX UVA 006(基于根据实施例1的膜片)+0.4质量％Chimassorb 119+0.8质量％
Figure G2008800236873D00203
360。相应地调节实施例1的单体的量。
实施例6：
实施例1减去1.95质量％3-(2-苯并三唑酰基)2-羟基-5-叔辛基苄基甲基丙烯酸酯+0.6质量％CGX UVA 006(基于根据实施例1的膜片)+0.4质量％Chimassorb 119+1.1质量％Tinuvin 360。相应地调节实施例1的单体的量。
实施例7：
可商购的膜片，制造商：Cova
实施例8：
膜片类似于实施例1，在此将该膜片层合到红色PVC装饰性膜片上，然后施加于塑料载体上并试验。
实施例9：
膜片类似于实施例3，在此将该膜片层合到红色PVC装饰性膜片上，然后施加于塑料载体上并试验。
实施例10：
膜片类似于实施例5，在此将该膜片层合到红色PVC装饰性膜片上，然后施加于塑料载体上并试验。
让所制得的膜片在根据ISO 4892-2的氙灯老化试验中经历气候作用。辐射强度是180W/m2，波长处于300-400nm。
实施例11：
模塑组合物的名称：Plex 8943-F(得自生产厂，可从
Figure G2008800236873D00211
GmbH获得)
调节剂含量(十二烷基硫醇)：0.79重量％
丙烯酸丁酯的比例：8重量％
结果：
在Atlas公司的α高能加速气候作用设备中4000h气候作用后，通过专家组对样品进行目测评价，确定对位于其下方的基材(木材装饰物)在保护作用(例如颜色变化)方面的以下结果：
实施例11的模塑组合物的保护作用与基准样品(与得自竞争对手Kaneka的PMMA保护性膜片同样制备的样品)相当。
实施例12：
模塑组合物的名称：试验性产品1(得自生产厂，可从
Figure G2008800236873D00212
GmbH获得)
调节剂含量(十二烷基硫醇)：0.59重量％
丙烯酸丁酯的比例：8重量％。
实施例13：
模塑组合物的名称：试验性产品2(得自生产厂，可从
Figure G2008800236873D00221
GmbH获得)
调节剂含量(十二烷基硫醇)：0.59重量％
丙烯酸丁酯的比例：12重量％。
由实施例12和13的模塑组合物制备的膜片当目测评价时显示明显更好的行为。(评价：++)
  实施例  颜色变化(在4000h之后的目测评价)   消光度(在4000h之后的目测评价)   颜色变化(在5333h之后的目测评价)   消光度(在5333h之后的目测评价)
  1：   -   -   --   --
  2：   ○   ○   -至--   -
  3：   ○   ++   ○   +
  4：   ○   ++   ○   +
  5：   +   ++   +   ++
  6：   +   ++   +   +至++
  7：   -   ○   --   --
  8：   -   -   --   --
  9：   ○   ++   ○   +
  10：   ++   ++   ++   ++
++＝看不到改变
+＝只可看到很轻微的改变
○＝只可看到轻微的改变
-＝可看到明显改变
--＝很明显的改变

Claims (29)

1.具有改进的耐候性和提高的固有稳定性的由塑料构成的透明膜片，其中该膜片包含
a)按1∶0.01至1∶1(w/w)的比例的聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯；和
b)由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物。
2.根据权利要求1的膜片，其特征在于所述膜片是单层膜片。
3.根据权利要求2的膜片，其特征在于所述膜片包含聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯按1∶0.1至1∶0.5(w/w)的比例组成的混合物。
4.根据权利要求1的膜片，其特征在于所述膜片是多层膜片。
5.根据权利要求4的膜片，其特征在于所述膜片包含至少两个子层，所述子层中至少一个子层由聚(甲基)丙烯酸酯构成且至少一个其它子层由聚偏二氟乙烯构成。
6.根据权利要求5的膜片，其特征在于所述膜片由两个子层构成，所述子层中一个子层是聚(甲基)丙烯酸甲酯层且另一个子层是聚偏二氟乙烯层。
7.根据权利要求4-6中任一项的膜片，其特征在于该膜片是经共挤出的。
8.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于该膜片的透明度＞91.5％。
9.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯a)的利用凝胶渗透色谱相对于PMMA校准标准物测定的重均分子量MW≥80000g/mol。
10.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯a)的利用凝胶渗透色谱相对于PMMA校准标准物测定的重均分子量MW≥120000g/mol。
11.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯a)的利用凝胶渗透色谱相对于PMMA校准标准物测定的重均分子量MW≥150000g/mol。
12.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯a)的重均分子量MW是80000g/mol-180000g/mol，优选108000g/mol-180000g/mol，更优选122000g/mol-180000g/mol，在每种情况下利用凝胶渗透色谱相对于PMMA校准标准物测定。
13.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯a)可通过将包含以下物质作为可聚合成分的组合物的聚合获得：
a.＞50重量％至99.9重量％甲基丙烯酸甲酯，
b.0.1重量％至＜50重量％含衍生自C1-C4醇的酯残基的丙烯酸酯，
c.0重量％-10重量％可与单体a.和b.共聚的单体。
14.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯a)可通过将包含以下物质作为可聚合成分的组合物的聚合获得：
a.88重量％-92重量％甲基丙烯酸甲酯，
b.8重量％-12重量％含衍生自C1-C4醇的酯残基的丙烯酸酯，
c.0重量％-10重量％可与单体a.和b.共聚的单体。
15.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯a)通过使用抗冲改性剂而被赋予抗冲击性。
16.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于抗冲改性剂的量是1重量％-50重量％，基于聚(甲基)丙烯酸酯和抗冲改性剂的总量。
17.根据权利要求15或16的膜片，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯a)和抗冲改性剂衍生自核-壳型聚合物，其中所述壳在所述膜片中形成由聚合物构成的基体。
18.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于所述由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物由以下物质组成：
苯并三唑类型的UV吸收剂，按0.1重量％-10重量％的量使用，
三嗪类型的UV吸收剂，按0.0重量％-5重量％的量使用，
和HALS化合物，按0.0重量％-5重量％的量使用。
19.根据权利要求18的膜片，其特征在于所述由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物由以下物质组成：
苯并三唑类型的UV吸收剂，按0.2重量％-6重量％的量使用，
三嗪类型的UV吸收剂，按0.2重量％-3重量％的量使用，
和HALS化合物，按0.1重量％-3重量％的量使用。
20.根据权利要求19的膜片，其特征在于所述由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物由以下物质组成：
苯并三唑类型的UV吸收剂，按0.5重量％-4重量％的量使用，
三嗪类型的UV吸收剂，按0.5重量％-3重量％的量使用，
和HALS化合物，按0.2重量％-2重量％的量使用。
21.根据上述权利要求中任一项的膜片，其特征在于所述膜片具有10-200μm，优选40-120μm，尤其优选50-90μm的厚度。
22.具有提高的耐候性和改进的固有稳定性的由塑料构成的透明膜片的制备方法，在该方法中，
由包含以下组分的组合物以冷却辊方法成型膜片：a)按1∶0.01至1∶1(w/w)的比例的聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯；和b)由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物。
23.具有提高的耐候性和改进的固有稳定性的由塑料构成的透明多子层膜片的制备方法，在该方法中，将聚(甲基)丙烯酸酯膜片和聚偏二氟乙烯膜片彼此层压或共挤出，其中所述膜片中一个或两个包含由UV稳定剂和UV吸收剂组成的混合物，或其中所述膜片中一个包含至少一种UV稳定剂且所述膜片中的另一个包含至少一种UV吸收剂，和其中所述层压或共挤出的多层膜片按1∶0.01至1∶1(w/w)的比例包含聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯。
24.根据上述权利要求1-21中任一项的膜片用于涂覆塑料成型体的用途。
25.根据权利要求24的用途，其特征在于所述经涂覆的塑料成型体由聚氯乙烯构成。
26.根据权利要求1-21的膜片用于基底材料的高规格以及耐久的表面整饰的设计的用途。
27.根据权利要求24-26中任一项的用途，其特征在于借助共挤出将所述膜片施加到待保护的材料上。
28.根据权利要求24-26中任一项的用途，其特征在于借助膜片层压将所述膜片施加到待保护的材料上。
29.根据权利要求24-26中任一项的用途，其特征在于借助挤出涂覆将所述膜片施加到待保护的材料上。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104203574A (zh) * 2012-04-27 2014-12-10 赢创工业集团股份有限公司 共挤出的抗冲改性pmma膜
CN104877278A (zh) * 2015-06-29 2015-09-02 北京化工大学 一种聚甲基丙烯酸正丁酯/聚偏氟乙烯基复合介电薄膜及其制备方法
CN105542334A (zh) * 2016-02-23 2016-05-04 天津透明墙科技有限公司 用于塑料门窗的户外装饰膜组合物及户外装饰膜制备方法
CN106255594A (zh) * 2014-04-29 2016-12-21 巴斯夫欧洲公司 多层膜及其用途
CN106660346A (zh) * 2014-05-26 2017-05-10 赢创罗姆有限公司 用于装饰层压板(hpl)的三层紫外线防护膜
CN107107589A (zh) * 2014-11-04 2017-08-29 三菱化学株式会社 层叠膜及其制造方法和三聚氰胺装饰板
CN107107556A (zh) * 2015-01-13 2017-08-29 霍尼韦尔国际公司 多层含氟聚合物膜、其层压体和形成层压体的方法
CN107118481A (zh) * 2017-05-18 2017-09-01 佛山市金冠高科新材料有限公司 一种户外型材复合保护膜及其制备方法
CN112606500A (zh) * 2019-12-30 2021-04-06 武汉高正新材料科技有限公司 一种易粘接型建筑装饰膜
CN113165359A (zh) * 2018-11-29 2021-07-23 罗姆化学有限责任公司 具有改进的uv防护性能的丙烯酸系膜片
CN114058142A (zh) * 2020-08-04 2022-02-18 浙江省化工研究院有限公司 一种透明含氟聚合物薄膜

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10345045A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-14 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten
MX2007008855A (es) * 2003-10-18 2008-03-13 Roehm Gmbh Masas de pieza moldeada de poli (met) acrilato resistentes a impactos con alta estabilidad termica.
DE102004022540A1 (de) 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
DE102004045296A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Röhm GmbH & Co. KG Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche
DE102004058083A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Röhm GmbH & Co. KG Gedeckt eingefärbte, infrarotreflektierende Kunststoffformmasse
DE102005055793A1 (de) 2005-11-21 2007-05-24 Röhm Gmbh Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit
DE102006029613A1 (de) * 2006-06-26 2007-12-27 Röhm Gmbh Transparenter Kunststoff-Verbund
DE102007005432A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Evonik Röhm Gmbh Formmassen für mattierte Polyacrylat-Formkörper
DE102007026201A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Eingefärbte Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007026200A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007028601A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh Reaktivgemisch zur Beschichtung von Formkörpern mittels Reaktionsspritzguss sowie beschichteter Formkörper
DE102007051482A1 (de) * 2007-10-25 2009-04-30 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von beschichteten Formkörpern
DE102008001695A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Evonik Röhm Gmbh Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung
DE102009029786B3 (de) * 2009-06-18 2010-09-30 Heraeus Kulzer Gmbh Behälter enthaltend den PMMA-Pulveranteil eines Zweikomponentensystems aus PMMA-Pulverkomponente und MMA-Monomerkomponente sowie Verwendungen derartiger Behälter
DE102009028168A1 (de) 2009-07-31 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Solarspiegelfolienverbund mit besonders hoher Witterungs- und UV-Beständigkeit
DE102009045582A1 (de) 2009-10-12 2011-04-14 Evonik Degussa Gmbh Konzentrator für die solare Energiegewinnung und dessen Herstellung aus polymeren Werkstoffen
KR101275850B1 (ko) * 2010-04-27 2013-06-14 에스케이씨 주식회사 단층 ＰＶｄＦ 필름 및 이의 제조방법
TWI405664B (zh) 2010-12-22 2013-08-21 Ind Tech Res Inst 有機／無機混成薄膜及其製造方法
JP2014506667A (ja) * 2011-01-28 2014-03-17 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 新規太陽光集光装置
DE102011003311A1 (de) 2011-01-28 2012-08-02 Evonik Röhm Gmbh Langlebiger optischer Konzentrator auf Basis einer speziellen, aus polymeren Werkstoffen hergestellten, Fresnellinse für die solare Energiegewinnung
US20130139476A1 (en) * 2011-12-06 2013-06-06 Jeffrey Smith Acrylic formation process for marine enclosure fabrication
KR101437145B1 (ko) * 2011-12-26 2014-09-02 제일모직주식회사 액정화면 보호시트 및 이를 포함하는 액정표시장치
AT512595B1 (de) * 2012-03-02 2014-06-15 Isosport Verbundbauteile Verbundkörper zur Herstellung von Laminaten
DE202012102963U1 (de) 2012-08-07 2013-11-13 Rp-Technik E.K. Leuchtstofflampenartiges LED-Leuchtmittel
KR101489996B1 (ko) 2012-09-12 2015-02-12 (주)엘지하우시스 고내후성 아크릴계 다층 필름 및 그 제조 방법
CN102872731B (zh) * 2012-10-19 2015-04-29 博天（北京）环境设计研究院有限公司 中空纤维共混膜及其制备方法
SG11201504914SA (en) 2012-12-20 2015-07-30 3M Innovative Properties Co Copolymers including ultraviolet absorbing groups and fluoropolymer compositions including them
US10577467B2 (en) 2012-12-20 2020-03-03 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer composition including an oligomer having an ultraviolet absorbing group
WO2015200655A1 (en) 2014-06-25 2015-12-30 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer composition including at least one oligomer
US11110689B2 (en) 2014-06-25 2021-09-07 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive composition including ultraviolet light-absorbing oligomer
JP6337974B2 (ja) * 2014-12-01 2018-06-06 住友化学株式会社 樹脂組成物、膜及び表示装置
JP6940418B2 (ja) 2015-06-25 2021-09-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 紫外線吸収基を含むコポリマー及びそれを含む組成物
EP3353238B1 (en) * 2016-12-07 2018-09-26 Evonik Röhm GmbH Extruded matt foil with improved mechanical properties and a high weathering resistance
TWI691401B (zh) * 2018-04-16 2020-04-21 德商羅姆有限公司 具有經改良機械性能和高耐候性之擠製無光澤箔
US11401389B2 (en) 2018-05-24 2022-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Transparent fluoropolymer films
KR20210103813A (ko) 2020-02-14 2021-08-24 (주)아모레퍼시픽 3중층의 코어-쉘 캡슐 및 이의 제조방법
WO2022218988A1 (en) 2021-04-14 2022-10-20 Röhm Gmbh New method for sterilization of formed articles made of acrylic-based polymers
WO2023139195A1 (en) 2022-01-24 2023-07-27 Röhm Gmbh Polymer foams based on poly(meth)acrylimide
WO2023139194A1 (en) 2022-01-24 2023-07-27 Röhm Gmbh Polymer foams based on blends of poly(vinylidene fluoride) and poly(meth)acrylimide
EP4353269A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 Röhm GmbH Method for sterilization of formed articles made of thermoplastic polymers
CN116948238B (zh) * 2023-07-20 2024-01-30 嘉兴高正新材料科技股份有限公司 一种超耐低温耐紫外透明聚偏氟乙烯薄膜及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6420033B1 (en) * 1998-12-22 2002-07-16 Roehm Gmbh & Co. Kg Methods for the production of films

Family Cites Families (97)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3300526A1 (de) 1983-01-10 1984-07-12 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Schlagzaehmodifizierungsmittel
DE3631826A1 (de) * 1986-09-19 1988-03-31 Roehm Gmbh Herstellung eines methylmethacrylat-copolymerisats
US5256472A (en) * 1988-12-05 1993-10-26 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Fluorine resin type weather-resistant film
DE3842796A1 (de) 1988-12-20 1990-06-21 Roehm Gmbh Klare schlagzaehe acrylat-formmasse
DE3902653A1 (de) * 1989-01-30 1990-08-02 Roehm Gmbh Elastomere acrylharze
DE3907019A1 (de) * 1989-03-04 1990-09-06 Roehm Gmbh Thermoplastisch verarbeitbare loesungsmittelbestaendige kunststoffmischungen
DE4002904A1 (de) * 1990-02-01 1991-08-08 Roehm Gmbh Verfahren zum imidieren eines methacrylester-polymerisats
US5063259A (en) 1990-07-03 1991-11-05 Rohm And Haas Company Clear, impact-resistant plastics
DE4121598C2 (de) * 1991-06-29 2002-06-27 Alkor Gmbh Mehrschichtige Kunststoffverbundfolie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE4121652A1 (de) * 1991-06-29 1993-01-07 Roehm Gmbh Schlagzaeh-modifizierungsmittel
DE4125857A1 (de) 1991-08-03 1993-02-04 Roehm Gmbh Mattierte polymethacrylat-folie
DE4313519C2 (de) * 1993-04-24 1996-07-11 Kurz Leonhard Fa Heißprägefolie zur Herstellung von Kraftfahrzeug-Nummernschilder
DE4340887A1 (de) * 1993-12-01 1995-06-08 Roehm Gmbh Polymethacrylat-Formmasse mit hoher Wärmeformbeständigkeit und hoher Stabilität gegen thermischen Abbau
DE4402666A1 (de) * 1994-01-29 1995-08-03 Roehm Gmbh Verfahren zum kurzzeitigen Behandeln einer Kunststoffschmelze mit einem flüssigen Behandlungsmittel und dabei hergestellter thermoplastischer Kunststoff
DE4417559A1 (de) 1994-05-19 1995-11-23 Roehm Gmbh Verfahren zum Entwässern einer wasserhaltigen Kunststoffschmelze in einem Doppelschneckenextruder
DE9414065U1 (de) * 1994-08-31 1994-11-03 Röhm GmbH & Co. KG, 64293 Darmstadt Thermoplastischer Kunststoff für darmsaftlösliche Arznei-Umhüllungen
DE4443557A1 (de) * 1994-12-07 1996-06-13 Roehm Gmbh Hochwärmeformbeständige, spannungsrißbeständige Polymethacrylat-Formmassen
DE4445498A1 (de) * 1994-12-20 1996-06-27 Roehm Gmbh Universell verträgliche Pigmentdispergatoren
US6254712B1 (en) * 1998-12-08 2001-07-03 Avery Dennison Corporation Extrusion coating process for making high transparency protective and decorative films
DE19544562B4 (de) * 1995-11-30 2004-05-27 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von Poly(meth)acrylimiden mit bei thermischer Belastung verbesserter Farbstabilität und daraus erhältliche Formkörper
DE19544563A1 (de) * 1995-11-30 1997-06-05 Roehm Gmbh Farb- und witterungsstabile Schlagzäh-Formmassen auf Basis Polymethylmethacrylat und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19609715C2 (de) * 1996-03-13 1998-10-08 Roehm Gmbh Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von hochwärmeformbeständigen Polymethacrylat-Formmassen
US5754338A (en) * 1996-04-01 1998-05-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Structured retroreflective sheeting having a rivet-like connection
DE19701441C2 (de) * 1997-01-17 1998-11-05 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung farbneutraler Polymethylmethacrylat-Formmassen
DE19718597C1 (de) * 1997-05-02 1999-01-07 Roehm Gmbh Zweistufiges Verfahren zur Entwässerung von Kunststoffdispersionen
JP3433892B2 (ja) 1997-09-16 2003-08-04 三菱レイヨン株式会社 加工性良好なアクリルフィルム、およびそのアクリルフィルムを積層した成形品
DE59811522D1 (de) * 1997-12-05 2004-07-08 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von oberflächenharten, im "film-insert-moulding"-verfahren handhabbaren, beidseitig hochglänzenden, gelkörperfreien pmma-folien
AU2005234631A1 (en) * 1998-12-08 2005-12-08 Avery Dennison Corporation Extrusion coating process for making high transparency protective and decorative films
DE10220470A1 (de) * 2002-04-30 2003-11-20 Roehm Gmbh ph-sensitives Polymer
DE19914605A1 (de) * 1999-03-30 2000-10-05 Roehm Gmbh Polyalkylmethacrylat-Plastisole mit verbesserten Fließeigenschaften
US6444311B1 (en) * 1999-10-19 2002-09-03 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Impact resistant protective multilayer film
DE19958007A1 (de) * 1999-12-02 2001-06-07 Roehm Gmbh Spritzgußverfahren für (Meth)acrylat-Copolymere mit teritiären Ammoniumgruppen
DE19961334A1 (de) * 1999-12-17 2001-06-21 Roehm Gmbh Spritzgußverfahren für neutrale und säuregruppenhaltige (Meth)acrylat-Copolymere
US6531076B2 (en) * 2000-02-04 2003-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic organic resin composition
DE10011447A1 (de) * 2000-03-10 2001-09-20 Roehm Gmbh Dispersion mit nichtionischem Emulgator
DE10042120A1 (de) * 2000-08-28 2002-03-14 Roehm Gmbh Verfahren zur Reduzierung des Polymergehalts bei der Entwässerung von Kunststoff/Wasser-Gemischen
DE10043868A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-04 Roehm Gmbh PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
DE10054051A1 (de) * 2000-10-31 2002-05-29 Roehm Gmbh PMMA-Formmasse mit verbesserter Kälteschlagzähigkeit
DE10065501A1 (de) * 2000-12-28 2002-07-04 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 bis 40 mum sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen, Formkörper und PAMA-Plastisole
DE10065492A1 (de) * 2000-12-28 2003-06-26 Roehm Gmbh Diffus ausgestattete Formmassen und hieraus erhältliche Formkörper
EP1366128B1 (de) * 2001-02-07 2009-11-25 Evonik Röhm GmbH Heissversiegelungsmassen
DE10127134A1 (de) * 2001-06-05 2002-12-12 Roehm Gmbh verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus (Meth)acrylat-Copolymeren mittels Spritzguß
DE10204890A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Schlagzähe Formmasse und Formkörper
DE10236240A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung
FR2842530B1 (fr) * 2002-07-17 2004-09-03 Atofina Composition coextrudable avec le pvdf
DE10236045A1 (de) * 2002-08-06 2004-02-19 Röhm GmbH & Co. KG Niedrig orientierte thermoplastische Folien
DE10243062A1 (de) * 2002-09-16 2004-03-25 Röhm GmbH & Co. KG Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse
DE10251144A1 (de) * 2002-10-31 2004-05-19 Röhm GmbH & Co. KG Makroporöses Kunststoffperlenmaterial
DE10260089A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen
DE10260065A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Kern-Schale-Teilchen zur Schlagzähmodifizierung von Poly(meth)acrylat-Formmassen
US6887917B2 (en) * 2002-12-30 2005-05-03 3M Innovative Properties Company Curable pressure sensitive adhesive compositions
MXPA04010956A (es) * 2003-01-30 2005-01-25 Roehm Gmbh Forma de dosis farmaceutica y metodo para la produccion de la misma.
DE10320318A1 (de) * 2003-05-06 2004-12-02 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von lichtstreuenden Formteilen mit hervorragenden optischen Eigenschaften
JP2004338222A (ja) 2003-05-15 2004-12-02 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 蛍光持続性の改良されたアクリル系樹脂フィルム
AU2004241039B2 (en) * 2003-05-26 2010-05-27 Basf Se Highly compatible and non-migratory polymeric UV-absorber
DE10329938A1 (de) * 2003-07-02 2005-03-17 Röhm GmbH & Co. KG Kunststoffkörper mit mikrostrukturierter Oberfläche
JP2005097351A (ja) 2003-09-22 2005-04-14 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル樹脂組成物、これを用いたアクリル樹脂フィルム、アクリル樹脂積層フィルムおよびアクリル樹脂積層成形品
DE10345045A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-14 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten
DE10349144A1 (de) * 2003-10-17 2005-05-12 Roehm Gmbh Polymermischung für mattierte Spritzgußteile
DE10349142A1 (de) * 2003-10-17 2005-05-12 Roehm Gmbh Polymermischung sowie deren Verwendung für Spritzgußteile
MX2007008855A (es) * 2003-10-18 2008-03-13 Roehm Gmbh Masas de pieza moldeada de poli (met) acrilato resistentes a impactos con alta estabilidad termica.
DE10351535A1 (de) * 2003-11-03 2005-06-09 Röhm GmbH & Co. KG Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat
DE10354379A1 (de) * 2003-11-20 2005-06-23 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel
JP4378163B2 (ja) * 2003-12-16 2009-12-02 東洋インキ製造株式会社 カラーフィルタ用青色着色組成物およびカラーフィルタ
FR2866652B1 (fr) * 2004-02-20 2007-08-17 Arkema Composition coextrudable avec le pvdf et sans effet de blanchiment sous contrainte
US7867604B2 (en) * 2004-02-20 2011-01-11 Arkema France Composition coextrudable with PVDF and having no stress-whitening effect
DE102004022540A1 (de) * 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
DE102004024429A1 (de) * 2004-05-14 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formkörper, enthaltend eine Polymermischung aus schlagzähmodifizierten Poly(meth)-acrylat und Fluorpolymer
EP1798253B8 (en) * 2004-08-11 2014-06-18 Kaneka Corporation Method for producing a vinylidene fluoride-based resin multilayered film
DE102004045296A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Röhm GmbH & Co. KG Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche
US8071176B2 (en) * 2004-09-24 2011-12-06 Arkema Inc. Process for forming a weatherable polyvinyl chloride or polyolefin article
DE102004058083A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Röhm GmbH & Co. KG Gedeckt eingefärbte, infrarotreflektierende Kunststoffformmasse
KR100690344B1 (ko) * 2004-12-11 2007-03-09 주식회사 엘지화학 내화학성, 유동성 및 내변색성이 우수한 투명 공중합체수지 제조 방법 및 그 공중합체 수지
DE102005002072A1 (de) * 2005-01-14 2006-07-20 Röhm GmbH & Co. KG Witterungsstabile Folie zur Gelbeinfärbung retroreflektierender Formkörper
DE102005019669A1 (de) * 2005-02-08 2006-10-12 Röhm Gmbh Folienmembran mit hervorragender Witterungsbeständigkeit, hoher Durchlässigkeit für solare Wärmestrahlung, effektiver Zurückhaltung der von der Erde emittierten Wärmestrahlung und hoher mechanischer Festigkeit sowie Verfahren zur Herstelung der Folienmembran
DE102005013082A1 (de) * 2005-02-23 2006-08-24 Röhm GmbH & Co. KG Extrudierte Folie oder Platte mit elektrisch leitfähiger Beschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie Verwendungen
JP2006289888A (ja) * 2005-04-14 2006-10-26 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレン系フィルムの製造方法
PL1871825T3 (pl) * 2005-04-18 2009-01-30 Evonik Roehm Gmbh Tłoczywo i kształtki z tworzywa termoplastycznego, zawierające nanometryczne cząstki nieorganiczne, sposób wytwarzania tłoczywa i kształtek oraz ich zastosowanie
DE102005020424A1 (de) * 2005-04-29 2006-11-02 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Folie aus thermoplastischem Kunststoff, Folie und Verwendung der Folie
DE102005021335A1 (de) * 2005-05-04 2006-11-09 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 µm bis 40 µm sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen und Formkörper
JP2006348263A (ja) * 2005-05-19 2006-12-28 Nippon Shokubai Co Ltd 脂肪族ポリエステルからなるフィルムおよびシート
JP2006342211A (ja) * 2005-06-07 2006-12-21 Kuraray Co Ltd 透明熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる光学部材
JP2007056150A (ja) * 2005-08-25 2007-03-08 Calp Corp 難燃性樹脂組成物及びそれからなる成形体
DE102005055793A1 (de) * 2005-11-21 2007-05-24 Röhm Gmbh Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit
DE102005062687A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Röhm Gmbh PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
DE102006029613A1 (de) * 2006-06-26 2007-12-27 Röhm Gmbh Transparenter Kunststoff-Verbund
DE102007021199B4 (de) * 2006-07-17 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzungen aus organischem Polymer als Matrix und anorganischen Partikeln als Füllstoff, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung und damit hergestellte Formkörper
DE102007005428A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Evonik Röhm Gmbh Formmassen für mattierte PMMI-Formkörper
DE102007005432A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Evonik Röhm Gmbh Formmassen für mattierte Polyacrylat-Formkörper
DE102007026200A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007026201A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Eingefärbte Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007028601A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh Reaktivgemisch zur Beschichtung von Formkörpern mittels Reaktionsspritzguss sowie beschichteter Formkörper
DE102007051482A1 (de) * 2007-10-25 2009-04-30 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von beschichteten Formkörpern
DE102007059632A1 (de) * 2007-12-10 2009-06-18 Evonik Röhm Gmbh Formkörper mit matter und strukturierter Oberflächenbeschaffenheit
DE102008001695A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Evonik Röhm Gmbh Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung
DE102008043719A1 (de) * 2008-11-13 2010-05-20 Evonik Röhm Gmbh Formmassen zur Herstellung von Solarzellenmodulen
DE102008043713A1 (de) * 2008-11-13 2010-05-20 Evonik Röhm Gmbh Herstellung von Solarzellenmodulen

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6420033B1 (en) * 1998-12-22 2002-07-16 Roehm Gmbh & Co. Kg Methods for the production of films

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104203574B (zh) * 2012-04-27 2016-08-24 赢创罗姆有限公司 共挤出的抗冲改性pmma膜
CN104203574A (zh) * 2012-04-27 2014-12-10 赢创工业集团股份有限公司 共挤出的抗冲改性pmma膜
CN106255594B (zh) * 2014-04-29 2018-12-11 巴斯夫欧洲公司 多层膜及其用途
CN106255594A (zh) * 2014-04-29 2016-12-21 巴斯夫欧洲公司 多层膜及其用途
TWI661945B (zh) * 2014-04-29 2019-06-11 德商巴地斯顏料化工廠 多層膜及其用途
CN106660346A (zh) * 2014-05-26 2017-05-10 赢创罗姆有限公司 用于装饰层压板(hpl)的三层紫外线防护膜
CN107107589A (zh) * 2014-11-04 2017-08-29 三菱化学株式会社 层叠膜及其制造方法和三聚氰胺装饰板
CN107107589B (zh) * 2014-11-04 2020-04-14 三菱化学株式会社 层叠膜及其制造方法和三聚氰胺装饰板
CN107107556A (zh) * 2015-01-13 2017-08-29 霍尼韦尔国际公司 多层含氟聚合物膜、其层压体和形成层压体的方法
CN104877278A (zh) * 2015-06-29 2015-09-02 北京化工大学 一种聚甲基丙烯酸正丁酯/聚偏氟乙烯基复合介电薄膜及其制备方法
CN105542334A (zh) * 2016-02-23 2016-05-04 天津透明墙科技有限公司 用于塑料门窗的户外装饰膜组合物及户外装饰膜制备方法
CN107118481A (zh) * 2017-05-18 2017-09-01 佛山市金冠高科新材料有限公司 一种户外型材复合保护膜及其制备方法
CN113165359A (zh) * 2018-11-29 2021-07-23 罗姆化学有限责任公司 具有改进的uv防护性能的丙烯酸系膜片
CN112606500A (zh) * 2019-12-30 2021-04-06 武汉高正新材料科技有限公司 一种易粘接型建筑装饰膜
CN114058142A (zh) * 2020-08-04 2022-02-18 浙江省化工研究院有限公司 一种透明含氟聚合物薄膜

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