CN101724935A - 一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种以采用低温溶液缩聚方法获得对数粘度为4.5-8.0dL/g聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物为起点，采用干喷湿纺方法制成的适用于工业规模化生产的高性能聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)及其制备工艺，其纤维对数粘度较聚合物对数粘度下降幅度小于0.5dL/g，所述的高性能聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的具体指标包括：束丝纤度300-3000旦，强度18-26克/旦，伸长率3.2-3.8％，模量350-650克/旦，含水率3-10％，对数粘度4.0-7.5dL/g；本发明所得纤维物性，优于现有芳纶II纤维产品性能，本发明公布其对数粘度，明确表示它的原材料是偏高分子量的聚对苯二甲酰对苯二胺。

Description

一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维及其制备方法

技术领域

本发明涉及人造纤维领域，特别是一种以采用低温溶液缩聚方法获得对数粘度为4.5-8.0dL/g聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物为起点，采用干喷湿纺方法制成的适用于工业规模化生产的高性能聚对苯二甲酰对苯二胺纤维及其制备工艺。

背景技术

聚对苯二甲酰对苯二胺纤维[poly(p-phenylene terephthalamide)](PPTA)在1965年由美国杜邦公司采用低温溶液缩聚反应合成，然后利用PPTA/H₂SO4溶液具有液晶行为，发明了干喷湿纺的方法，从而获得高性能聚对苯二甲酰对苯二胺纤维。相关技术的专利在1970-1985年陆续在美国发表，例如：专利技术号：3671542、3819587、19730361818、3767756、3869429、19760720849、19880182826、1980012088、19970950250等。

美国杜邦公司从1972年开始小批量的开发市场进行PPTA纤维生产，1982年开始进行工业化生产，产品名称为Kevlar。1985年荷兰Akzo投入PPTA芳纶生产，产品名称为Twaron。日本帝人公司2005年并购荷兰Akzo公司的Twaron业务，并持续扩充产量与杜邦公司竞争。韩国科龙公司也在1985年试产PPTA和浆粕，该生产从1990至2000年基本停止，于2006年起恢复开发工作并建厂。

制备聚对苯二甲酰对苯二胺的聚合反应如下式所示：

聚对苯二甲酰对苯二胺的主要物化性能包括分子链的-NH或一CO端基、分子量、分子量分布、密度、含水率、玻璃化温度、软化温度、分解温度、无机盐含量、灰份等，其中分子量和分子量分布对纤维性能的影响最大。但由于分子量和分子量分布非常难测定，因此，使用对数粘度作为技术指标更有利于快速掌握聚对苯二甲酰对苯二胺及其纤维的相关技术信息，充分反映出聚合和纺丝的技术途径和工艺水平。

直接测定聚对苯二甲酰对苯二胺的分子量非常困难，但可用它的稀硫酸溶液粘度作间接指标，一般采用“对数粘度”(inherent viscosity)，定义如下：

${\mathrm{\η}}_{\mathrm{inh}}=\frac{\ln {\mathrm{\η}}_{\mathrm{rel}}}{C}$

公式中ηinh即对数粘度，ηrel为相对粘度，即聚合物溶液的粘度与溶剂粘度的比例，C是溶液的聚合物浓度。PPTA的对数浓度的测定是在96-98％浓硫酸中，取C为0.5g/dL，在温度为30℃下测得。文献中PPTA的对数粘度值在1～10dL/g的范围内，变化很大。

聚合物分子量影响其衍生物的性能，一般塑胶和合成纤维工业均尽量采用高分子量的聚合物。制造PPTA纤维也一样，分子量影响纤维的性能，尤其是物理性能，例如纤维强度和模量。但分子量过高时制造纤维的工艺非常困难，影响工业效率。

PPTA的熔点在它的热分解温度(约550℃)之上，不能熔纺成纤维。按业内公认的工艺，PPTA可溶于浓硫酸，其浓度在12-19.6％时，可形成一液晶取向性溶液(Anisetropic Solution)，这种溶液(亦称“纺浆”)，由公认的干喷湿纺(dry-jet wet spinning)方法，可制得高性能纤维。干喷湿纺仍属合成纤维的一种湿纺工艺，其特点是：纺丝时喷丝板位于凝固浴上方，与凝固液面之间具有一定高度的空气层间隙。纺浆由喷丝板喷下，经过空气层，进入凝固浴，从凝固管导出。浆丝在进入凝固浴时即被凝固液萃取，沉淀成丝，大部分硫酸扩散进入凝固液。凝固得到的初生丝经水洗、中和、水洗、干燥等工艺后卷绕成纤维产品。

发明内容

本发明的目的是提供以采用低温溶液缩聚方法获得对数粘度为4.5-8.0dL/g的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物为起点，采用干喷湿纺方法制成的适用于工业规模化生产的高性能聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)及其制备工艺，该工艺需要的反应时间短，所采用的全程操作工艺效率高，工业化成本低；产品本身具有更加优越的性能，应用范围更广泛。

本发明的具体技术方案如下：

一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)，其特征在于：以对数粘度4.5-8.0dL/g的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物为起点制备而成，其纤维对数粘度较聚合物对数粘度下降幅度小于0.5dL/g，所述的高性能聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的具体指标包括：束纱纤度300-3000旦，强度18-26克/旦，伸长率3.2-3.8％，模量350-650克/旦，含水率3-10％，对数粘度4.0-7.5dL/g。

本发明所述的一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维，是以对数粘度4.5-8.0dL/g的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物为起点。

一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维的制备方法，其特征在于：包括聚合和纺丝步骤，其中：

A、聚合

(a)聚合原料包括：

对苯二胺(p-phenylene diamine)[PPD]，

对苯二甲酰氯(terephthaloyl chloride)[TPC]，

溶剂是(N-methyl pyrrolidone)[NMP]，

助聚盐(即助溶剂)是氯化钙(CaCl₂)；

其中：PPD/TPC的摩尔比等于1.0-1.015，CaCl₂/PPD摩尔比等于1.2-1.7，聚合混合物的PPTA的固含量为9-12％；

(b)聚合方法：

低温溶液缩聚方法进行PPTA的聚合反应，具体如下：

将氮气通入烘干后的反应釜，同时按照反应式要求加入干燥NMP/CaCl₂溶剂和干燥高纯度的对苯二胺(PPDA)，转动搅拌器，混合均匀后，使用反应釜的冷冻水夹套，将对苯二胺PPDA和溶剂NMP的混合物逐渐溶解并在1分钟至24小时内降温至0-20℃，再加入高纯度对苯二甲酰氯(TPC)，继续搅拌降温，经充分反应后在1分钟至24小时内至0-20℃，再加入对苯二甲酰氯TPC；在此过程中将夹套冷冻水换为温水，反应温度逐渐升高至10-20℃，经过充分搅拌均匀后，温度渐趋平稳，自然升至20-50℃；至反应完毕后，将反应混合物自反应釜取出，先用20％的碱水中和再用去离子水多次洗涤，然后干燥，所得的PPTA聚合物具有4.5-8.0dL/g对数粘度；

其中：对苯二甲酰氯(TPC)加料分两次，第一次加总量的20-40％，第二次加总量的80-60％；聚合温度：前5分钟0-10℃，之后维持在65℃以下；

(c)聚合物：得到聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物的对数粘度为4.5-8.0dL/g。

B、纺丝

纺丝采用干喷湿纺方法，包括凝固、萃取、纺丝、洗涤、中和、干燥、上油、卷绕等工序。

以芳纶II商业产品对照，纺丝具体步骤如下：

将上述对数粘度4.5-8.0dL/g聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物，加入浓度为96-100％的硫酸内，经强烈搅拌及升温到78-82℃，制成浓度为19.0-19.5％的纺浆，浆液经过滤后由齿轮泵计量后从喷丝板喷出；喷丝板有20-2000个纺孔，其孔径为0.05-0.075mm，纺浆喷出纺孔后即成浆丝，经过5-10mm空气层，进入凝固浴液面，然后经过凝固槽中心的凝固管，从管下面流出，凝固浴温度0-10℃，凝固液的酸含量小于15％，凝固槽用V型漏斗或管型或喷射式凝固管；此时浆丝中所含的硫酸已被部分萃取，成为含硫酸的湿纱；湿纱持续下流，在短距离内转向，脱除大部分酸液；所得的湿纱在多级转筒辊上进行顺序为水洗/碱洗/水洗/碱洗/水洗的洗涤、中和工艺，然后用鼓式干燥器在120℃-140℃干燥。干纱上油后用卷绕机收卷在纸筒上。

本发明的积极效果如下：

1、工业成本低，效率高。

现有技术中，采用高粘度的聚合物进行制浆和纺丝操作都非常困难，效率很低。例如对数粘度在8.0dL/g以上，所需要的溶解时间很长，大幅增加操作成本，不适宜于工业化生产。而采用低粘度的聚合物，如对数粘度是3.0-4.0dL/g进行纺丝则无操作难度，但所得的纤维性能，尤其是强度和模量会很低，达不到产品性能的要求和目标。因此，本发明采用对数粘度4.5-8.0dL/g的聚合物，主要目的是适合工业生产，而且可以达到产品性能的要求和目标，且所需要的溶解时间约在10分钟到8小时，所采用的全程操作工艺效率高，工业化成本低。

2、产品本身具有良好的性能，具有更广泛的应用范围，填补了市场空白。

本产品与一般芳纶II产品的典型物理性能的比较如下表所示：

本发明所得纤维的物性优于现有芳纶II纤维产品性能。本发明公布其对数粘度，明确表示它的原材料是偏高分子量的聚对苯二甲酰对苯二胺。在公认资料中，国内还没有披露本发明所公开的原材料和其纤维的对数粘度和纤维性能的组合数据。

具体实施方式

实施例1

一种对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)，以对数粘4.5dL/g的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物为起点制备而成，其对数粘度较聚合物对数粘度下降幅度小于0.5dL/g，所述的高性能聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的具体指标包括：束纱纤度300旦，强度18克/旦，伸长率3.2％，模量350克/旦，含水率3％，对数粘度4.0dL/g。

一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的制备方法，包括聚合和纺丝步骤，其中：

A、聚合

(a)聚合原料包括：

对苯二胺(p-phenylene diamine)[PPD]，

对苯二甲酰氯(terephthaloyl chloride)[TPC]，

溶剂是(N-methyl pyrrolidone)[NMP]，

助聚盐(即助溶剂)是氯化钙(CaCl₂)；

其中：PPD/TPC的摩尔比等于1.0，CaCl₂/PPD摩尔比等于1.2，聚合混合物的PPTA的固含量为9％；

(b)聚合方法：

采用低温溶液缩聚方法进行PPTA的聚合反应，具体如下：

将氮气通入烘干后的反应釜，同时按照反应要求加入干燥NMP/CaCl₂溶剂和干燥高纯度的对苯二胺(PPDA)，转动搅拌器，混合均匀后，使用反应釜的冷冻水夹套，将对苯二胺PPDA和溶剂NMP的混合物逐渐溶解并在1分钟内降温至20℃温度，再加入高纯度对苯二甲酰氯(TPC)，继续搅拌降温，经充分反应后在1分钟内至20℃，再加入对苯二甲酰氯TPC；在此过程中将夹套冷冻水换为10℃温水，反应温度逐渐控制至10℃，经过充分搅拌均匀后，温度渐趋升至20℃；至反应完毕后，将反应混合物自反应釜取出，先用20％的碱水中和再用去离子水多次洗涤，然后干燥，所得的对苯二甲酰对苯二胺PPTA聚合物具有4.5dL/g对数粘度；

其中：对苯二甲酰氯TPC加料分两次，第一次加总量的33％，第二次加总量的67％；聚合温度：前5分钟在0-10℃，之后维持在65℃以下；

B、纺丝

纺丝采用干喷湿纺方法，包括制浆、喷丝，凝固、萃取、洗涤、中和、干燥、上油、卷绕。

实施例2

一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)，以对数粘度8.0dL/g的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物为起点制备而成，其对数粘度较聚合物对数粘度下降幅度小于0.5dL/g，所述的高性能聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的具体指标包括：束纱纤度3000旦，强度26克/旦，伸长率3.8％，模量650克/旦，含水率10％，对数粘度7.0dL/g。

一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的制备方法，包括聚合和纺丝步骤，其中：

A、聚合

(a)聚合原料包括：

对苯二胺(p-phenylene diamine)[PPD]，

对苯二甲酰氯(terephthaloyl chloride)[TPC]，

溶剂是(N-methyl pyrrolidone)[NMP]，

助聚盐(即助溶剂)是氯化钙(CaCl₂)；

其中：PPD/TPC的摩尔比等于1.0，CaCl₂/PPD摩尔比等于1.7，聚合混合物的PPTA的固含量为11％；

(b)聚合方法：

采用低温溶液缩聚方法进行PPTA的聚合反应，具体如下：

将氮气通入烘干后的反应釜，同时按照反应式要求加入干燥NMP/CaCl₂溶剂和干燥高纯度的对苯二胺(PPDA)，转动搅拌器，混合均匀后，使用反应釜的冷冻水夹套，将对苯二胺PPD和溶剂NMP的混合物逐渐溶解并在24小时内降温至0℃温度，再加入高纯度对苯二甲酰氯(TPC)，继续搅拌降温，经充分反应后在24小时内至0℃，再加入对苯二甲酰氯TPC；在此过程中将夹套冷冻水换为温水，反应温度逐渐升高至20℃，经过充分搅拌均匀后，温度渐趋平稳，自然升至50℃；至反应完毕后，将反应混合物自反应釜取出，先用20％的碱水中和再用去离子水多次洗涤，然后干燥，所得的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物具有8.0dL/g对数粘度；

其中：对苯二甲酰氯TPC加料分两次，第一次加总量的33％，第二次加总量的67％；聚合温度：前5分钟在0-10℃，之后维持在65℃以下；

B、纺丝

纺丝采用干喷湿纺方法，包括制浆、喷丝，凝固、萃取、洗涤、中和、干燥、上油、卷绕。

实施例3

一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)，以对数粘度6.0dL/g的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物为起点制备而成，其对数粘度较聚合物对数粘度下降幅度小于0.5dL/g，所述的高性能聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的具体指标包括：束纱纤度2000旦，强度20克/旦，伸长率3.5％，模量500克/旦，含水率6％，对数粘度5.0dL/g。

一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的制备方法，包括聚合和纺丝步骤，其中：

A、聚合

(a)聚合原料包括：

对苯二胺(p-phenylene diamine)[PPD]，

对苯二甲酰氯(terephthaloyl chloride)[TPC]，

溶剂是(N-methyl pyrrolidone)[NMP]，

助聚盐(即助溶剂)是氯化钙(CaCl₂)；

其中：PPD/TPC的摩尔比等于1.0-1.015，CaCl₂/PPD摩尔比等于1.5，聚合混合物的PPTA的固含量为10％；

(b)聚合方法：

采用低温溶液缩聚方法进行PPTA的聚合反应，具体如下：

将氮气通入烘干后的反应釜，同时按照反应式要求加入干燥NMP/CaCl₂溶剂和干燥高纯度的对苯二胺(PPDA)，转动搅拌器，混合均匀后，使用反应釜的冷冻水夹套，将对苯二胺PPD和溶剂NMP的混合物逐渐溶解并在1小时内降温至5℃，再加入高纯度对苯二甲酰氯(TPC)，继续搅拌降温，经充分反应后在1小时内至10℃，再加入对苯二甲酰氯TPC；在此过程中将夹套冷冻水换为温水，反应温度逐渐升高至15℃，经过充分搅拌均匀后，温度渐趋平稳，自然升至35℃；至反应完毕后，将反应混合物自反应釜取出，先用20％的碱水中和再用去离子水多次洗涤，然后干燥，所得的对苯二甲酰对苯二胺PPTA聚合物具有6.0dL/g对数粘度；

其中：对苯二甲酰氯TPC加料分两次，第一次加总量的33％，第二次加总量的67％；聚合温度：前5分钟在0-10℃，之后维持在65℃以下；

B、纺丝

纺丝采用干喷湿纺方法，包括制浆、喷丝，凝固、萃取、洗涤、中和、干燥、上油、卷绕。

实施例4

本发明所述聚合的步骤如下：

PPTA聚合反应可以间歇式或连续式，间歇式操作比较适合于小型生产。我们用一个钢质10立升的反应釜烘干后，通入氮气，然后加入5000g干燥NMP溶剂、464g干燥的氯化钙(CaCl₂)和285g干燥高纯度的对苯二胺(PPD)，此时转动搅拌器至200转/分，并使用反应釜的冷冻水夹套，将PPD/NMP混合物逐渐溶解并降温。120分钟后，加入177克高纯度对苯二酰氯(TPC)，继续搅拌降温，30分钟后，再加入358克的TPC。此时将夹套冷冻水换为温水，反应温度逐渐升高，然后将搅拌器转速增高至360转/分，10分钟后，温度渐趋平稳。反应全程约需15分钟，反应完毕后，将反应混合物自反应釜取出，用20％的碱水和去离子水多次中和洗涤，然后干燥，所得的PPTA聚合物具有6.0dL/g对数粘度。

实施例5

本发明所述纺丝的步骤如下：

将上述对数粘度4.5-8.0dL/g对苯二甲酰对苯二胺PPTA聚合物，加入浓度为96-100％硫酸内，经强烈搅拌及升温到78-82℃，制成浓度为19.0-19.5％的纺浆，浆液经过滤后由齿轮泵计量，从喷丝板喷出；喷丝板有1000个纺孔，其孔径为纺孔的孔径0.05-0.075mm，纺浆压出纺口后即成浆丝，经过6-8mm空气层，进入凝固液面，然后经过凝固槽中心的凝固管，在管下面流出，凝固浴温度0-10℃，凝固液的酸含量小于10％，凝固槽用V型或管型漏斗和喷射式凝固管；此时浆丝所含的硫酸已部分萃取，成为含硫酸的湿纱；所得的湿纱在多级转筒辊上进行顺序为水洗/碱洗/水洗/碱洗/水洗的洗涤、中和工艺，然后用鼓式干燥器在120℃-140℃干燥，加油，干纱用卷绕机收卷在纸筒上。

实施例6

纺丝工艺采用业内公认的干喷湿纺方法。

将上述PPTA聚合物，加入100％硫酸内，经强烈搅拌及升温到80℃，制成19.2％固含量的纺浆，浆液过滤后经齿轮泵从喷丝板喷出。这个喷丝板有1000个纺孔，其孔径为0.05mm，纺浆压出纺孔后即成浆丝，经过8mm空气层，进入凝固浴液面，然后经过凝固槽中心的凝固管，在管下面流出。此时浆丝所含的硫酸已部分萃取，成为含硫酸的湿纱。湿纱持续下流在短距离内转向，脱除大部分酸液，然后在多级转筒上进行洗涤和中和之后，在140℃干燥，干纱用卷绕机收卷在纸筒上。所得纤维具有列表所示物性，与所知商产芳纶II纤维产品公布性能相似或超出。

以上六个实例明确表示本发明的全程技术和操作工艺具有以下功效：(1)聚合技术和工艺可以控制聚合物的对数粘度；(2)制浆及纺丝技术和操作工艺导致的聚合物裂解很少，从而控制所得纤维的对数粘度；(3)聚合物的对数粘度确实影响其所得纤维的物性；(4)能够执行高效率、低成本的工业化生产；(5)所得高性能产品适合一般性高性能工业应用。

Claims (4)

1.一种对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)，其特征在于：以对数粘4.5-8.0dL/g的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物为起点制备而成，其纤维对数粘度较聚合物对数粘度下降幅度小于0.5dL/g，所述的高性能聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的具体指标包括：束纱纤度100-5000旦，强度10-26克/旦，伸长率3.2-3.8％，模量100-600克/旦，含水率3-10％，对数粘度4.0-7.5dL/g。

2.根据权利要求1所述的一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)，其特征在于：所述的一种聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)，是以对数粘度4.0-8.0dL/g的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物为起点。

3.根据权利要求1或2所述的一种对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的制备方法，其特征在于：包括聚合和纺丝步骤，其中：

A、聚合

(a)聚合原料包括：

   对苯二胺(p-phenylene diamine)[PPD]，

   对苯二甲酰氯(terephthaloyl chloride)[TPC]，

   溶剂是(N-methyl pyrrolidone)[NMP]，

   助聚盐(即助溶剂)是氯化钙(CaCl₂)；

其中：PPD/TPC的摩尔比等于1.0-1.015，CaCl₂/PPD摩尔比等于1.2-1.7，聚合混合物的PPTA的固含量为9-12％；

(b)聚合方法：

采用低温溶液缩聚方法进行PPTA的聚合反应，具体如下：将氮气通入烘干后的反应釜，同时按照反应式要求加入干燥NMP/CaCl₂溶剂和干燥高纯度的对苯二胺(PPDA)，转动搅拌器，混合均匀后，使用反应釜的冷冻水夹套，将对苯二胺PPDA和溶剂NMP的混合物逐渐溶解并在1分钟至24小时内降温至0-20℃，再加入高纯度对苯二甲酰氯(TPC)，继续搅拌降温，经充分反应后在1分钟至24小时内至0-20℃，再加入对苯二甲酰氯TPC；在此过程中将夹套冷冻水换为温水，反应温度逐渐升高至10-20℃，经过充分搅拌均匀后，温度渐趋平稳至20-50℃；至反应完毕后，将反应混合物自反应釜取出，先用20％的碱水中和再用去离子水多次洗涤，然后干燥，所得的聚对苯二甲酰对苯二胺聚合物(PPTA)具有4.5-8.0dL/g对数粘度；

其中：对苯二甲酰氯TPC加料分两次，第一次加总量的33％，第二次加总量的67％；聚合温度：5分钟在0-10℃，之后维持在65℃以下；

(c)聚合物

得到聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合物的对数粘度4.5-8.0dL/g；

B、纺丝

纺丝采用干喷湿纺方法，包括制浆、喷丝，凝固、萃取、洗涤、中和、干燥、上油、卷绕等工序。

4.根据权利要求3所述的一种对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA)的制备方法，其特征在于：纺丝的步骤如下：

将上述对数粘度4.5-8.0dL/g聚对苯二甲酰对苯二胺PPTA聚合物，加入浓度为96-100％硫酸内，经强烈搅拌及升温到78-82℃，制成PPTA/H₂SO₄浆液浓度为19.0-19.5％固含量的纺浆，浆液经过滤后由齿轮泵计量后在喷丝板喷出；喷丝板有20-2000个纺孔，其孔径为0.05-0.075mm，纺浆压出纺孔后即成浆丝，经过6-8mm空气层，进入凝固液面，然后经过凝固槽中心的凝固管，在管下面流出，凝固液温度0-10℃，凝固液的酸含量小于15％，凝固槽用V型或管型漏斗或喷射式凝固管；此时浆丝所含的硫酸已部分萃取，成为含硫酸的湿纱；湿纱持续下流在短距离内转向，脱除大部分酸液。所得的湿纱在多级转筒辊上进行顺序为水洗/碱洗/水洗/碱洗/水洗的洗涤、中和工艺，然后用鼓式干燥器在120℃-140℃干燥，上油，干纱用卷绕机收卷在纸筒上。