CN102926022B - 一种芳香族共聚酰胺纤维的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种芳香族共聚酰胺纤维的制备方法，其采用对苯二胺与一种或两种二胺单体和对苯二甲酰氯在含有助溶剂的酰胺类溶剂体系中进行低温溶液聚合反应，制备出一种固含量为2～10％的芳香族共聚酰胺溶液。此溶液经过脱泡、过滤后经过纺丝、水洗、干燥、上油制备出初生芳香族共聚酰胺纤维，其断裂强度9～16cN/detx，弹性模量300～450cN/detx。将初生芳香族共聚酰胺纤维在真空条件下，300～500℃之间热处理20～60分钟，得到的纤维断裂强度25～35cN/detx，弹性模量950～1350cN/detx。
Description
技术领域：
本发明涉及一种芳香族共聚酰胺纤维的制备方法，尤其涉及一种芳香族共聚酰胺纤维的纺丝及热处理方法。该方法将芳香族共聚酰胺溶液直接纺制成初生芳香族共聚酰胺纤维，将初生芳香族共聚酰胺纤维进行适当的热处理后得到高强度、高模量、耐高温的芳香族共聚酰胺纤维。
背景技术：
芳香族共聚酰胺纤维比强度是钢丝的5-6倍、比模量是钢丝的2-3倍、可以耐400℃的高温。由于其出色的性能正逐渐成为航天航空、军工等领域优选的复合材料的基体材料。其环氧复合材料成功应用于固体火箭发动机壳体、坦克装甲板等方面。俄罗斯生产的Armos纤维就是一种性能卓越的芳香族共聚酰胺纤维，其拉伸强度为4.2～5.5GPa，模量120～145GPa。芳香族共聚酰胺的制备主要是通过改变二胺单体的种类来改变大分子链的结构、规整性、结晶度等性质，从而改变其纤维的力学性能。
美国专利USP4,018,735中公开了一种芳香族共聚酰胺的制备方法。该专利采用NMP和六甲基磷酸三胺(HMPA)的混合溶剂体系，不同比例的对苯二胺和5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑与对苯二甲酰氯反应得到芳香族共聚酰胺。由于HMPA溶剂具有致癌作用不适合在工业化中使用。
CN101787582中公开了一种芳香族共聚酰胺纤维的制备方法。该专利采用DMAC-LiCl溶剂体系，不同比例的对苯二胺和5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑与对苯二甲酰氯反应得到芳香族共聚酰胺，通过纺丝得到的芳香族共聚酰胺纤维力学性能良好。
未见有专利或文献涉及同时采用邻氯对苯二胺、5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑作为第三、第四单体制备的芳香族共聚酰胺经过纺丝、热处理后得到高强度、高模量、耐高温的芳香族共聚酰胺纤维。
发明内容：
本发明旨在提供一种芳香族共聚酰胺纤维的制备方法。该方法将芳香族共聚酰胺溶液直接纺制成初生芳香族共聚酰胺纤维，将初生芳香族共聚酰胺纤维进行适当的热处理后得到高强度、高模量、耐高温的芳香族共聚酰胺纤维。
为了实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种芳香族共聚酰胺纤维的制备方法，包括如下步骤：
(1)将对苯二胺与共聚二胺单体和对苯二甲酰氯在含有助溶剂的酰胺类溶剂体系中进行低温溶液聚合反应制备芳香族共聚酰胺溶液；所述共聚二胺单体为邻氯对苯二胺、5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑的一种或两种的混合；
(2)将步骤(1)制备的芳香族共聚酰胺溶液经过脱泡、过滤后通过计量泵计量，由喷丝帽或喷丝板喷入凝固浴中得到初生纤维，初生纤维以1～1.5倍的拉伸比在预热浴中拉伸，然后经过70～90℃的热水喷淋洗涤，上油，120～150℃烘干，卷绕后得到初生芳香族共聚酰胺纤维；
(3)将初生芳香族共聚酰胺纤维在真空热处理箱内，在300～500℃之间热处理20～60分钟，得到的芳香族共聚酰胺纤维。
在本发明一个优选实施例中，所述步骤(2)中的脱泡采用常压静置脱泡装置或减压连续脱泡装置进行脱泡。
所述喷丝板或喷丝帽孔径为0.05～0.15mm之间，空数在50～1500孔之间。
所述凝固浴为浓度在40～80％之间的含有助溶剂的酰胺类溶剂的水溶液，凝固浴温度在1～60℃之间。
所述预热浴为浓度在10～25％之间的酰胺类溶剂的水溶液，预热浴的温度在20～80℃之间。
所述烘干采用接触式烘干或热风烘干。
所述真空热处理箱的加热方式为电加热或远红外加热。
在所述步骤(1)中，所述邻氯对苯二胺、5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑的一种或两种的混合与对苯二胺之间的摩尔比为10～90∶90～10。
在所述步骤(1)中，所述邻氯对苯二胺与5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑之间的摩尔比为0～100∶100～0。
在所述步骤(1)中，所述对苯二胺和共聚二胺单体之和与对苯二甲酰氯的投料摩尔比为1～1.005∶1～1.005。
所述步骤(1)中，将所述对苯二胺与所述的共聚二胺单体是在0～38℃下加入含有助溶剂的酰胺类溶剂体系中。
所述步骤(1)中，所述含有助溶剂的酰胺类溶剂体系中，所述助溶剂的质量百分比为5～12％。
所述含有助溶剂的酰胺类溶剂体系为选自含有助溶剂的二甲基乙酰胺(DMAC)、含有助溶剂的N-甲基吡咯烷酮(NMP)、含有助溶剂的N-乙基吡咯烷酮(NEP)中的一种或两种或两种以上的混合；其中所述的助溶剂为碱金属或碱土金属的氯化物。
所述的助溶剂为选自氯化钙、氯化锂、氯化镁以及氯化锡中的一种或几种的混合。
所述对苯二甲酰氯的加料形式为溶液加料、粉体加料、熔融加料的一种或多种的混合。
所述步骤(1)制备的芳香族共聚酰胺溶液加入双螺杆反应器进一步提高分子量20％-30％得到纺丝原液，所述纺丝原液替换步骤(1)制备的芳香族共聚酰胺溶液进入第(2)步制备初生芳香族共聚酰胺纤维；其中双螺杆反应器的螺杆直径为φ25～65mm、长径比为1∶14～70，转速为90～200rpm。
所述纺丝原液的动力粘度为5～50万，芳香族共聚酰胺的比浓对数粘度为4～7.5之间，固含量为2～10wt％。
所述芳香族共聚酰胺溶液在所述双螺杆挤出机中的停留时间为0.5～15分钟，温度为10℃～60℃。
在本发明一个优选实施例中，所述初生芳香族共聚酰胺纤维的断裂强度9～16cN/detx，弹性模量300～450cN/detx。
在本发明一个优选实施例中，所述芳香族共聚酰胺纤维的断裂强度25～35cN/detx，弹性模量950～1350cN/detx。
具体实施方式：
下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
芳香族共聚酰胺纤维的制备方法，具体如下：
在5000L带有夹套的不锈钢反应釜中，注入240g氯化钙(CaCl2)的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液2760g，在15℃下加入12.96g的对苯二胺(PPDA)，63g的5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑，使其充分溶解，缓慢加入81.2g的对苯二甲酰氯(TPC)，在氮气保护下搅拌反应芳香族共聚酰胺溶液；将芳香族共聚酰胺溶液加入直径为φ25mm、长径比为1∶48、转速为90rpm的同向啮合双螺杆挤出机中在30℃下继续进行缩聚反应，得到动力粘度为8万厘泊的纺丝原液，芳香族共聚酰胺的比浓对数粘度为6.3。
将上述纺丝原液经减压连续脱泡装置脱泡，过滤后经过计量泵计量后经过规格为0.085mm(孔径)×500(孔数)的喷丝帽干喷湿法纺丝。初生纤维喷入25℃，50％的NMP-CaCl2水溶液中凝固。初生纤维以1.2倍的拉伸比，在60℃含20％NMP水溶液中拉伸，然后经过80℃的热水喷淋洗涤，上油，130℃热风烘干，卷绕后得到的初生芳香族共聚酰胺纤维其断裂强度11.1cN/detx，弹性模量356cN/detx。将初生芳香族共聚酰胺纤维在远红外真空热处理箱内，在400℃下热处理30分钟，得到的纤维断裂强度28.2cN/detx，弹性模量1105cN/detx。
实施例2
芳香族共聚酰胺纤维的制备方法，具体如下：在5000L带有夹套的不锈钢反应釜中，注入240g氯化钙(CaCl2)的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液2760g，在15℃下加入12.96g的对苯二胺(PPDA)，31.5g的5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑，20.09g的邻氯对苯二胺，使其充分溶解，缓慢加入81.2g的对苯二甲酰氯(TPC)，在氮气保护下搅拌反应芳香族共聚酰胺溶液；将芳香族共聚酰胺溶液加入直径为φ25mm、长径比为1∶48、转速为90rpm的同向啮合双螺杆挤出机中在30℃下继续进行缩聚反应，得到动力粘度为9.5万厘泊的纺丝原液，芳香族共聚酰胺的比浓对数粘度为6.6。
将上述纺丝原液经减压连续脱泡装置脱泡，过滤后经过计量泵计量后经过规格为0.08mm(孔径)×500(孔数)的喷丝帽干喷湿法纺丝。初生纤维喷入25℃，50％的NMP-CaCl2水溶液中凝固。初生纤维以1.2倍的拉伸比，在60℃含20％NMP水溶液中拉伸，然后经过80℃的热水喷淋洗涤，上油，130℃热风烘干，卷绕后得到的初生芳香族共聚酰胺纤维其断裂强度12.4cN/detx，弹性模量387cN/detx。将初生芳香族共聚酰胺纤维在远红外真空热处理箱内，在400℃下热处理30分钟，得到的纤维断裂强度29.4cN/detx，弹性模量1154cN/detx。
实施例3
芳香族共聚酰胺的制备方法，具体如下：
在5000L带有夹套的不锈钢反应釜中，注入240g氯化锂(LiCl)的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液2760g，在15℃下加入19.44g的对苯二胺(PPDA)，94.5g的5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑，使其充分溶解，缓慢加入121.8g的对苯二甲酰氯(TPC)，在氮气保护下搅拌反应芳香族共聚酰胺溶液；将芳香族共聚酰胺溶液加入直径为φ25mm、长径比为1∶48、转速为90rpm的同向啮合双螺杆挤出机中在30℃下继续进行缩聚反应，得到动力粘度为11万厘泊的纺丝原液，芳香族共聚酰胺的比浓对数粘度为6.32。
将上述纺丝原液经减压连续脱泡装置脱泡，过滤后经过计量泵计量后经过规格为0.075mm(孔径)×500(孔数)的喷丝帽干喷湿法纺丝。初生纤维喷入25℃，50％的NMP-LiCl水溶液中凝固。初生纤维以1.2倍的拉伸比，在60℃含20％NMP水溶液中拉伸，然后经过80℃的热水喷淋洗涤，上油，130℃热风烘干，卷绕后得到的初生芳香族共聚酰胺纤维其断裂强度12.5cN/detx，弹性模量451cN/detx。将初生芳香族共聚酰胺纤维在远红外真空热处理箱内，在400℃下热处理30分钟，得到的纤维断裂强度29.8cN/detx，弹性模量1246cN/detx。
实施例4
芳香族共聚酰胺的制备方法，具体如下：在5000L带有夹套的不锈钢反应釜中，注入240g氯化锂(LiCl)的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液2760g，在15℃下加入19.44g的对苯二胺(PPDA)，47.25g的5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑，30.13g的邻氯对苯二胺，使其充分溶解，缓慢加入121.8g的对苯二甲酰氯(TPC)，在氮气保护下搅拌反应芳香族共聚酰胺溶液；将芳香族共聚酰胺溶液加入直径为φ25mm、长径比为1∶48、转速为90rpm的同向啮合双螺杆挤出机中在30℃下继续进行缩聚反应，得到动力粘度为12万厘泊的纺丝原液，芳香族共聚酰胺的比浓对数粘度为6.45。
将上述纺丝原液经减压连续脱泡装置脱泡，过滤后经过计量泵计量后经过规格为0.075mm(孔径)×500(孔数)的喷丝帽干喷湿法纺丝。初生纤维喷入25℃，50％的NMP-LiCl水溶液中凝固。初生纤维以1.2倍的拉伸比，在60℃含20％NMP水溶液中拉伸，然后经过80℃的热水喷淋洗涤，上油，130℃热风烘干，卷绕后得到的初生芳香族共聚酰胺纤维其断裂强度12.2cN/detx，弹性模量437cN/detx。将初生芳香族共聚酰胺纤维在远红外真空热处理箱内，在400℃下热处理30分钟，得到的纤维断裂强度29.5cN/detx，弹性模量1192cN/detx。
实施例5
芳香族共聚酰胺的制备方法，具体如下：
在5000L带有夹套的不锈钢反应釜中，注入120g氯化锂(LiCl)的二甲基乙酰胺(DMAC)溶液2880g，在15℃下加入12.96g的对苯二胺(PPDA)，63g的5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑，使其充分溶解，缓慢加入81.2g的对苯二甲酰氯(TPC)，在氮气保护下搅拌反应芳香族共聚酰胺溶液；将芳香族共聚酰胺溶液加入直径为φ25mm、长径比为1∶48、转速为90rpm的同向啮合双螺杆挤出机中在30℃下继续进行缩聚反应，得到动力粘度为8万厘泊的纺丝原液，芳香族共聚酰胺的比浓对数粘度为6.35。
将上述纺丝原液经减压连续脱泡装置脱泡，过滤后经过计量泵计量后经过规格为0.085mm(孔径)×500(孔数)的喷丝帽干喷湿法纺丝。初生纤维喷入25℃，50％的DMAC-LiCl水溶液中凝固。初生纤维以1.2倍的拉伸比，在60℃含20％DMAC水溶液中拉伸，然后经过80℃的热水喷淋洗涤，上油，130℃热风烘干，卷绕后得到的初生芳香族共聚酰胺纤维其断裂强度11.7cN/detx，弹性模量364cN/detx。将初生芳香族共聚酰胺纤维在远红外真空热处理箱内，在380℃下热处理30分钟，得到的纤维断裂强度28.5cN/detx，弹性模量1093cN/detx。
实施例6
芳香族共聚酰胺的制备方法，具体如下：
在5000L带有夹套的不锈钢反应釜中，注入120g氯化锂(LiCl)的二甲基乙酰胺(DMAC)溶液2880g，在15℃下加入12.96g的对苯二胺(PPDA)，31.5g的5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑，20.09g的邻氯对苯二胺，使其充分溶解，缓慢加入81.2g的对苯二甲酰氯(TPC)，在氮气保护下搅拌反应芳香族共聚酰胺溶液；将芳香族共聚酰胺溶液加入直径为φ25mm、长径比为1∶48、转速为90rpm的同向啮合双螺杆挤出机中在30℃下继续进行缩聚反应，得到动力粘度为9.5万厘泊的纺丝原液，芳香族共聚酰胺的比浓对数粘度为6.7。
将上述纺丝原液经减压连续脱泡装置脱泡，过滤后经过计量泵计量后经过规格为0.085mm(孔径)×500(孔数)的喷丝帽干喷湿法纺丝。初生纤维喷入25℃，50％的DMAC-LiCl水溶液中凝固。初生纤维以1.2倍的拉伸比，在60℃含20％DMAC水溶液中拉伸，然后经过80℃的热水喷淋洗涤，上油，130℃热风烘干，卷绕后得到的初生芳香族共聚酰胺纤维其断裂强度11.8cN/detx，弹性模量396cN/detx。将初生芳香族共聚酰胺纤维在远红外真空热处理箱内，在380℃下热处理30分钟，得到的纤维断裂强度28.6cN/detx，弹性模量1133cN/detx。
实施例7
芳香族共聚酰胺的制备方法，具体如下：
在5000L带有夹套的不锈钢反应釜中，注入240g氯化钙(CaCl2)的N-乙基吡咯烷酮(NEP)溶液2760g，在15℃下加入12.96g的对苯二胺(PPDA)，31.5g的5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑，20.09g的邻氯对苯二胺，使其充分溶解，缓慢加入81.2g的对苯二甲酰氯(TPC)，在氮气保护下搅拌反应芳香族共聚酰胺溶液；将芳香族共聚酰胺溶液加入直径为φ25mm、长径比为1∶48、转速为90rpm的同向啮合双螺杆挤出机中在30℃下继续进行缩聚反应，得到动力粘度为9万厘泊的纺丝原液，芳香族共聚酰胺的比浓对数粘度为6.59。
将上述纺丝原液经减压连续脱泡装置脱泡，过滤后经过计量泵计量后经过规格为0.085mm(孔径)×500(孔数)的喷丝帽干喷湿法纺丝。初生纤维喷入25℃，50％的NEP-CaCl2水溶液中凝固。初生纤维以1.2倍的拉伸比，在60℃含20％NEP水溶液中拉伸，然后经过80℃的热水喷淋洗涤，上油，130℃热风烘干，卷绕后得到的初生芳香族共聚酰胺纤维其断裂强度11.5cN/detx，弹性模量365cN/detx。将初生芳香族共聚酰胺纤维在远红外真空热处理箱内，在400℃下热处理30分钟，得到的纤维断裂强度29.5cN/detx，弹性模量1137cN/detx。
实施例8
芳香族共聚酰胺的制备方法，具体如下：
在5000L带有夹套的不锈钢反应釜中，注入240g氯化锂(LiCl)的N-乙基吡咯烷酮(NEP)溶液2760g，在15℃下加入19.44g的对苯二胺(PPDA)，47.25g的5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑，30.13g的邻氯对苯二胺，缓慢加入121.8g的对苯二甲酰氯(TPC)，在氮气保护下搅拌反应芳香族共聚酰胺溶液；将芳香族共聚酰胺溶液加入直径为φ25mm、长径比为1∶48、转速为90rpm的同向啮合双螺杆挤出机中在30℃下继续进行缩聚反应，得到动力粘度为12.5万厘泊的纺丝原液，芳香族共聚酰胺的比浓对数粘度为6.53。
将上述纺丝原液经减压连续脱泡装置脱泡，过滤后经过计量泵计量后经过规格为0.075mm(孔径)×500(孔数)的喷丝帽干喷湿法纺丝。初生纤维喷入25℃，50％的NEP-LiCl水溶液中凝固。初生纤维以1.2倍的拉伸比，在60℃含20％NEP水溶液中拉伸，然后经过80℃的热水喷淋洗涤，上油，130℃热风烘干，卷绕后得到的初生芳香族共聚酰胺纤维其断裂强度12.9cN/detx，弹性模量453cN/detx。将初生芳香族共聚酰胺纤维在远红外真空热处理箱内，在400℃下热处理30分钟，得到的纤维断裂强度31.2cN/detx，弹性模量1281cN/detx。
Claims (1)
1.一种芳香族共聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，芳香族共聚酰胺的制备方法，具体如下：
在5000L带有夹套的不锈钢反应釜中，注入240g氯化锂(LiCl)的N-乙基吡咯烷酮(NEP)溶液2760g，在15℃下加入19.44g的对苯二胺(PPDA)，47.25g的5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑，30.13g的邻氯对苯二胺，缓慢加入121.8g的对苯二甲酰氯(TPC)，在氮气保护下搅拌反应芳香族共聚酰胺溶液；将芳香族共聚酰胺溶液加入直径为φ25mm、长径比为1:48、转速为90rpm的同向啮合双螺杆挤出机中在30℃下继续进行缩聚反应，得到动力粘度为12.5万厘泊的纺丝原液，芳香族共聚酰胺的比浓对数粘度为6.53；
将上述纺丝原液经减压连续脱泡装置脱泡，过滤后经过计量泵计量后经过规格为孔径0.075mm×孔数500的喷丝帽干喷湿法纺丝；初生纤维喷入25℃，50％的NEP-LiCl水溶液中凝固；初生纤维以1.2倍的拉伸比，在60℃含20％NEP水溶液中拉伸，然后经过80℃的热水喷淋洗涤，上油，130℃热风烘干，卷绕后得到的初生芳香族共聚酰胺纤维其断裂强度12.9cN/dtex，弹性模量453cN/dtex；将初生芳香族共聚酰胺纤维在远红外真空热处理箱内，在400℃下热处理30分钟，得到的纤维断裂强度31.2cN/dtex，弹性模量1281cN/dtex。
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Families Citing this family (9)
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|---|---|---|---|---|
| CN103572390B (zh) * | 2013-10-21 | 2016-06-22 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种制造芳纶ⅲ纤维的干喷-湿纺方法 |
| CN104357939B (zh) * | 2014-11-18 | 2016-08-31 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种含氯高性能杂环芳纶及其制备方法和应用 |
| CN104746155B (zh) * | 2015-03-25 | 2017-01-18 | 无锡金通化纤有限公司 | 一种热致液晶聚芳酯单丝热处理装置及热处理方法 |
| JP6514010B2 (ja) * | 2015-04-07 | 2019-05-15 | 帝人株式会社 | パラ型全芳香族コポリアミド延伸繊維の製造方法 |
| CN105968345B (zh) * | 2016-07-20 | 2018-08-24 | 江苏海阳锦纶新材料有限公司 | 一种锦纶6浓缩液预聚合装置 |
| CN107675283B (zh) * | 2017-08-15 | 2020-07-17 | 崔松 | 高强芳香族共聚酰胺纤维及其制备方法 |
| CN108486678B (zh) * | 2018-04-28 | 2020-08-28 | 义乌华鼎锦纶股份有限公司 | 一种石墨烯/聚酰胺6复合纤维的制备方法 |
| CN109942810B (zh) * | 2019-04-18 | 2021-07-23 | 四川大学 | 一种具有高击穿强度的芳杂环聚酰胺复合薄膜及制备方法 |
| CN117802609B (zh) * | 2024-03-01 | 2024-05-31 | 烟台泰和新材高分子新材料研究院有限公司 | 一种对位芳香族聚酰胺纤维及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN102007164A (zh) * | 2008-04-18 | 2011-04-06 | 帝人芳纶有限公司 | 聚合含有5(6)-氨基-2-(对氨基苯基)苯并咪唑的聚酰胺的大规模方法 |
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2011
- 2011-08-09 CN CN201110226997.9A patent/CN102926022B/zh not_active Expired - Fee Related
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| CN101165078A (zh) * | 2006-10-20 | 2008-04-23 | 四川华通特种工程塑料研究中心有限公司 | 以芳杂环、氯代单体改性的聚芳酰胺树脂的制造方法 |
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