CN101724274A - 氟硅橡胶组合物以及其固化的产物 - Google Patents

氟硅橡胶组合物以及其固化的产物 Download PDF

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CN101724274A CN200910211698.0A CN200910211698A CN101724274A CN 101724274 A CN101724274 A CN 101724274A CN 200910211698 A CN200910211698 A CN 200910211698A CN 101724274 A CN101724274 A CN 101724274A
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siloxane
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carbon atom
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林田修
大石和弘
小池义明
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Abstract

本发明涉及氟硅橡胶组合物以及其固化的产物。一种氟硅橡胶组合物，其包括：(A)100质量份的含有三氟丙基和单价脂肪族不饱和烃基的有机聚硅氧烷，其在25℃的粘度不小于10,000mPa·s，由特定的平均组成式表示，(B)2-100质量份的二氧化硅-基填料，(C)0.1-20质量份的水滑石-基无机阴离子交换剂，和(D)有效量的固化剂。也公开了通过固化该组合物获得的固化的产物。该组合物形成即使在暴露于在200℃或更高的温度的热度时也显示出最小的物理性能退化的模制品。

Description

氟硅橡胶组合物以及其固化的产物
技术领域
本发明涉及氟硅橡胶(fluorosilicone rubber)组合物，其在模制之后显示出优秀的耐热性，并且也涉及该组合物的固化的产物以及由这样的固化的产物形成的氟硅橡胶模制品(molded item)。
背景技术
氟硅橡胶显示出优秀的耐寒性、耐油性、耐燃料油性和压缩恢复性等等，并且广泛地用在例如汽车和飞机的运输工具的组件中，和用在油轮(oil tankers)组件中。在这些之中，在氟硅橡胶用于汽车组件的那些情况中，特别是当用于涡轮送风软管(turbo air hose)时，所述橡胶在150℃或更高的高温下，和有时候在200℃或更高的温度下需要有利的热稳定性。但是，已知的是在200℃或更高的高温下，氟硅橡胶比二甲基硅橡胶更容易发生硅氧烷单元分解和氧化降解。根据本发明人的研究，认为这种分解易发性的原因是在三氟丙基的氧化降解过程中产生氢氟酸(HF)，和该氢氟酸然后引起硅酮聚合物(也就是，Si-O-Si键)的分裂。
已经提议多种添加剂来改进氟硅橡胶的耐热性(例如，参见专利文献1-3)。但是，即使是使用含有这样的添加剂的组合物时，仍然不能获得具有令人满意的耐热性的氟硅橡胶。
[专利文献1]JP 60-173051A
[专利文献2]USP 5,340,866
[专利文献3]JP 9-286919A
发明内容
根据以上情况开发了本发明，并且本发明的一个目的是提供氟硅橡胶组合物，其形成遭受最小的物理性能退化的模制品，甚至在暴露于200℃或更高的热度(heat)之后，以及提供该组合物的固化的产物和由这样的固化的产物形成的氟硅橡胶模制品。
作为针对实现上述目的进行的透彻研究的结果，本发明的发明人发现通过把预定量的水滑石基无机阴离子交换剂(hydrotalcite-based inorganic anionexchanger)添加到氟硅橡胶组合物中，可以改进所得到的模制品的耐热性。
换句话说，本发明的第一方面提供氟硅橡胶组合物，其包括：
(A)100质量份的在25℃粘度不小于10,000mPa·s的有机聚硅氧烷，由下述的平均组成式(1)表示：
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2                        (1)
(其中
R1表示三氟丙基，
每个R2独立地表示2-8个碳原子的未被取代的或被取代的单价脂肪族不饱和烃基，
每个R3独立地表示羟基，1-8个碳原子的未被取代的单价脂肪族饱和烃基，或6-8个碳原子的未被取代的或被取代的单价芳香族烃基，
a是0.96-1.01的正数，b是0.0001-0.01的正数，和c是0.96-1.06的正数，条件是a+b+c满足1.98≤a+b+c≤2.02)，
(B)2-100质量份的二氧化硅基填料，
(C)0.1-20质量份的水滑石基无机阴离子交换剂，和
(D)有效量的固化剂。
本发明的第二方面提供通过固化上述组合物获得的固化的产物。
本发明的第三方面提供由上述固化的产物形成的氟硅橡胶模制品。
通过包含预定量的水滑石基无机阴离子交换剂，本发明的氟硅橡胶组合物能够形成这样的氟硅橡胶模制品(固化的氟硅橡胶弹性体)，其即使在200℃或更高，特别是225℃或更高的高温条件下也显示出优秀的耐热性。这种模制品对于暴露于200℃或更高，特别是225℃或更高的热度，并且还需要有利的耐油性的组件是理想的，包括汽车组件如涡轮送风软管。
具体实施方式
下面提供对本发明的更详细的描述。在本说明书中，粘度值表示使用旋转粘度计测量的值。
[成分(A)]
成分(A)的有机聚硅氧烷是由上述平均组成式(1)表示的在25℃的粘度不小于10,000mPa·s的有机聚硅氧烷。成分(A)可以是单一化合物或两种或更多种不同化合物的组合。
在由R1表示的三氟丙基中，氟原子可以键合到1-3位置的任何碳原子上，但是3，3，3-三氟丙基典型地被作为R1。
每个R2独立地表示2-8个碳原子的，优选2-4个碳原子的未被取代或被取代的单价脂肪族不饱和烃基，并且特别是具有脂肪族不饱和双键的单价烃基。R2的具体例子包括链烯基如乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基或己烯基；环烯基(cycloalkenyl)如环己烯基；和其中上述基团中键合到碳原子的一些或全部氢原子被卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)等等取代的取代链烯基或环烯基。
成分(A)的有机聚硅氧烷优选每个分子内包括至少两个(通常2-50个，优选2-20个)由R2表示的这些单价脂肪族不饱和烃基。所述R2表示的单价脂肪族不饱和烃基可以存在于分子链末端(也就是，键合到在分子链末端的硅原子上)、作为分子的侧链存在(也就是，键合到分子链内的非末端硅原子上)，或既存在于末端也作为侧链存在。
每个R3独立地表示羟基，1-8个、优选1-4个碳原子的未被取代的单价脂肪族饱和烃基，或6-8个、优选6或7个碳原子的未被取代的或被取代的单价芳香族烃基。在R3表示单价脂肪族饱和烃基的那些情况下，具体例子包括烷基例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基或己基；和环烷基如环己基。在R3表示单价芳香族烃基的那些情况下，具体例子包括芳基如苯基或甲苯基；芳烷基如苄基；和其中上述基团内键合到碳原子的一些或全部氢原子被卤原子(其具体例子在上面列出)等取代的被取代的芳基或芳烷基。成分(A)可以包括或可以不包括羟基作为R3基团的一部分，是羟基的R3基团的比例典型地是所有R3基团的0.001％-10摩尔％，优选0.02-2摩尔％。
a表示0.96-1.01的正数，优选0.98-1.01。b表示0.0001-0.01的正数，优选0.0005-0.005。c表示0.96-1.06的正数，优选0.98-1.01。a+b+c满足1.98≤a+b+c≤2.02，优选满足1.99≤a+b+c≤2.01。
成分(A)的有机聚硅氧烷在25℃的粘度不小于10,000mPa·s，优选为100,000-100,000,000mPa·s。为了确保成分(A)在室温(25℃)不显示出自流性(self-fluidity)和以所谓的生胶态(crude rubber state)存在，粘度的下限优选是至少1,000,000mPa·s，更优选是10,000,000mPa·s或更高。
成分(A)的聚合度(也就是，组成主链的硅氧烷单元数)，作为重均聚合度给出，优选不小于500，更优选为1,000或更大。尽管对聚合度的上限没有特别的限制，但是作为重均聚合度给出的上限例如是，不大于100,000，特别是不大于10,000。重均聚合度可以通过以下方式确定：通过凝胶渗透色谱法(以后缩写为“GPC”)测量成分(A)的以聚苯乙烯为参比的重均分子量，然后使用下式计算重均聚合度：
重均聚合度＝重均分子量/成分(A)内的硅氧烷单元的分子量。
在成分(A)包括许多不同硅氧烷单元的那些情况下，上述式内的“成分(A)内的硅氧烷单元的分子量”表示所述许多硅氧烷单元的数均分子量，其可以通过以下方式确定：根据包含在成分(A)内的每种硅氧烷单元的摩尔数，对包含在用于制备成分(A)的原料中的各种硅氧烷单元的分子量进行平均。
成分(A)的有机聚硅氧烷通常是线型的二有机聚硅氧烷，其中主链由重复二有机硅氧烷单元(diorganosiloxane units)组成和两个分子链末端用硅烷醇基(也就是，羟基二有机甲硅烷氧基中的羟基)或三有机甲硅烷氧基封端。成分(A)的具体例子包括：
两端用乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的甲基三氟丙基聚硅氧烷，
两端用硅烷醇基封端的甲基三氟丙基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物，
两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基三氟丙基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物，
两端用乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的甲基三氟丙基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物，
两端用乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的甲基三氟丙基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物，
两端用乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的甲基三氟丙基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和二苯基硅氧烷的共聚物，
一末端用乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端和另一末端用硅烷醇基封端的甲基三氟丙基聚硅氧烷，
一末端用乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端和另一末端用硅烷醇基封端的甲基三氟丙基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物，
一末端用乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端和另一末端用硅烷醇基封端的甲基三氟丙基硅氧烷和二苯基硅氧烷的共聚物，
一末端用乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端和另一末端用硅烷醇基封端的甲基三氟丙基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物，
两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基三氟丙基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物，
两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基三氟丙基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和二苯基硅氧烷的共聚物，
两端用硅烷醇基封端的甲基三氟丙基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物，
两端用硅烷醇基封端的甲基三氟丙基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和二苯基硅氧烷的共聚物，
一末端用乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端和另一末端用硅烷醇基封端的甲基三氟丙基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物，和
一末端用乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端和另一末端用硅烷醇基封端的甲基三氟丙基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和二苯基硅氧烷的共聚物。
成分(A)的有机聚硅氧烷可使用常规方法生产。例如，可根据USP 4,988,758中公开的方法来生产有机聚硅氧烷，其中下式(2)表示的硅氧烷低聚物
Figure G2009102116980D0000051
(其中，每个R独立地表示羟基，1-8个碳原子的未被取代的单价脂肪族饱和烃基，6-8个碳原子的未被取代或被取代的单价芳香族烃基，或2-8个碳原子的未被取代或被取代的单价脂肪族不饱和烃基(也就是，R2或R3基团)，和m表示0-30的整数)
被用作引发剂来实施由式(R1RSiO)3(其中R1和R是如上述定义)表示的含三氟丙基的环三硅氧烷的开环聚合。
[成分(B)]
成分(B)的二氧化硅基填料被添加到本发明的组合物内作为增强填料以使得能够生产具有优异机械强度的硅橡胶。为了达到这种机械强度的改进，成分(B)的比表面积优选不小于50m2/g，更优选100-400m2/g。该比表面积可例如使用氮气吸附法，特别是BET法测量。成分(B)可以是单一二氧化硅基填料或两种或更多种不同填料的组合。
成分(B)的二氧化硅基填料(增强填料)的例子包括热解法二氧化硅(干二氧化硅(dry silica))、煅烧二氧化硅(calcined silica)和沉淀二氧化硅(湿二氧化硅(wetsilica))。此外，所述二氧化硅的表面也可以使用硅化合物如有机聚硅氧烷、有机聚硅氮烷、氯硅烷或烷氧基硅烷进行疏水处理。因此，成分(B)包括表面没有进行上述疏水处理的二氧化硅基填料和表面已经进行了上述疏水处理的二氧化硅基填料。
成分(B)的添加量典型地在2-100质量份，优选5-60质量份，每100质量份成分(A)的有机聚硅氧烷。小于2质量份的量太小，成分(B)不能产生令人满意的增强效果。如果添加量超过100质量份，那么所得到的组合物的可加工性倾向于变差，并且所得到的氟硅橡胶的物理性能也易于退化。
[成分(C)]
成分(C)的水滑石基无机阴离子交换剂是由水滑石组成的无机阴离子交换剂，通过把成分(C)和成分(A)、(B)和(D)一起添加到本发明的组合物中，可以有效地改进所得到的氟硅橡胶的耐热性能。成分(C)可以是单一材料或两种或更多种不同材料的组合。
水滑石的例子包括具有层状结构的化合物，包含镁离子、其他的金属离子(例如铝离子)、氢氧离子、碳酸根离子和结晶水。例如，在这些晶体结构中的碳酸根离子容易被来自氢氟酸(HF)(其被认为是在200℃或更高的高温下在三氟丙基的氧化降解过程中产生的)的氟离子替换，导致氟离子被结合在晶体结构中。换句话说，成分(C)能够有效地捕捉氟离子，而氟离子被认为导致成分(A)中的硅氧烷单元分解和氧化降解。特别的，由氟硅橡胶在200℃或更高的高温条件下产生的氟离子能够被成分(C)捕捉，这阻止了氟离子引起硅酮主链分裂，从而有效地提高氟硅橡胶的耐热性。
成分(C)的具体例子包括镁和铝基水滑石基无机阴离子交换剂。优选地，镁和铝基水滑石基无机阴离子交换剂的例子包括下式表示的化合物：
MgxAly(OH)z(CO3)w·kH2O
(其中x是正数和满足3≤x≤10，y是正数和满足1≤y≤3，z是零或正数和，当z是正数时，z满足0＜z≤30，w是零或正数和，当w是正数时，w满足0＜w≤20，z和w不同时为0，和k是零或正数和，当k是正数时，k满足0＜k≤10，条件是x、y、z和w满足x≥y和2x+3y＝z+2w)。镁和铝基水滑石基无机阴离子交换剂的具体例子包括市场上可买到的水滑石基无机阴离子交换剂，例如IXE-700F(商品名，Toagosei Co.，Ltd制造)和DHT-4A(商品名，Kyowa ChemicalIndustry Co.，Ltd制造)。
成分(C)的添加量典型地在0.1-20质量份，优选0.5-10质量份，更优选1-5质量份，每100质量份成分(A)的有机聚硅氧烷。如果该量小于0.1质量份，成分(C)不能充分地捕捉氟离子，使得难以提高所得到的氟硅橡胶的耐热性。如果该量大于20质量份，那么所得到的氟硅橡胶的物理性能，特别是拉伸强度和断裂伸长倾向于变差。
[成分(D)]
通过把成分(D)的固化剂添加到本发明的氟硅橡胶组合物中然后使用常规方法硫化组合物，可以获得固化的产物。可以使用常规固化剂作为成分(D)，具体例子包括有机过氧化物(自由基反应固化剂)，以及铂系金属基催化剂(platinumgroup metal-based catalyst)和有机氢聚硅氧烷的组合(加成反应固化剂)。有机过氧化物是优选的。成分(D)可以是单一固化剂或两种或更多种不同固化剂的组合。在使用加成反应固化剂作为成分(D)的那些情况下，成分(A)的有机聚硅氧烷每个分子内包含至少两个由R2表示的单价脂肪族不饱和烃基。
所述有机过氧化物的具体例子包括过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化邻-甲基苯甲酰、过氧化对-甲基苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、1，1-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、和2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔。这些化合物可以单独使用或两种或更多种不同化合物组合使用。所述有机过氧化物的添加量仅需要足够来确保本发明的氟硅橡胶组合物的有效固化，并且优选0.1-5质量份，每100质量份组合物。
所述铂系金属基催化剂的例子包括铂系金属，如铂(包括铂黑)、铑和钯，以及铂化合物，如氯铂酸，氯铂酸和烯烃或乙烯基硅氧烷的络合物，以及其醇溶液。所述铂系金属基催化剂的添加量仅需要足够来确保作为氢化硅烷化反应催化剂的有效活性，并且优选足够提供相对于成分(A)的质量，质量等于1-2,000ppm的所述铂系金属。
使用的有机氢聚硅氧烷包含两个或更多个(通常2-300个)，优选三个或更多个(例如，3-200个)直接键合到硅原子的氢原子(以后称为SiH基)。所述有机氢聚硅氧烷的分子结构可以是直链的、支化的、环状的或三维网络结构，在所述有机氢聚硅氧烷的单个分子内的硅原子的数目(也就是说，聚合度)典型地是2-300，优选3-200，更优选4-100。所述有机氢聚硅氧烷的具体例子包括两个分子链末端都用二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、两个分子链末端都用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物、两个分子链末端都用二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物、1，3，5，7-四氢-1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷、1，3-二氢-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、三(二甲基氢甲硅烷氧基)甲基硅烷、两个分子链末端都用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、和两个分子链末端都用二甲基氢甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷。对所述有机氢聚硅氧烷的添加量没有特别的限制，只要其足够使得能够固化本发明的组合物，但是优选对于成分(A)的有机聚硅氧烷中的每个单价脂肪族不饱和烃基例如链烯基，提供0.5-5个所述有机氢聚硅氧烷中的SiH基的量。
[其他成分]
如果需要的话，也可以将其它的成分添加到本发明的氟硅橡胶组合物中，包括非增强填料，例如非增强二氧化硅(例如，粉碎的石英(结晶二氧化硅)或硅藻土)和碳酸钙；添加剂如着色剂、阻燃改进剂和导热改进剂；脱模剂；和分散剂如烷氧基硅烷、二苯基硅烷二醇、碳官能硅烷(carbon functional silanes)、和两端都用硅烷醇基封端的低分子量硅氧烷。不必说，也可以添加已知的耐热改进剂来进一步改进本发明组合物的耐热性，这些已知的耐热性改进剂的例子包括氧化铈、氧化铁、多种形式的碳和氧化钛等等。
[组合物的制备]
本发明的氟硅橡胶组合物可以使用橡胶混合设备如双辊塑炼机、班伯里混合机或料团混合机(捏合机)，通过均匀地混合上述成分(A)-(D)，和按需要添加的任何其他的成分获得。这些成分可以全部同时混合，或者可以在不同的时间加入混合物中。
[模制和固化方法]
对用于模制和固化本发明的氟硅橡胶组合物的方法没有特别限制，例如，本发明的组合物可以使用典型的橡胶模制方法如压塑(compression molding)、传递成型(transfer molding)、注塑、挤出成型(extrusion molding)或压延模制(calendarmolding)模制成期望的形状，然后进行固化，或者在室温或者通过在约80-180℃的温度加热，从而形成橡胶模制品如涡轮送风软管、O形环(O-ring)、膜片(diaphragm)、密封圈(packing)或垫圈等。特别地在将要形成涡轮送风软管的情况下，本发明的组合物优选使用挤出成型法或压延模制法模制，随后使用硫化方法例如蒸汽硫化(steam vulcanization)或常压热空气硫化而固化。如果需要，获得的模制品可以通过在180-250℃加热1-10小时而进行二次硫化。
实施例
下面基于一系列的实施例和比较实施例提供对本发明的更详细的说明，但是本发明绝不限于下述的实施例。在实施例中，聚合度值指的是如上所述通过GPC分析确定的重均聚合度值。
(实施例1-2，比较实施例1-3)
-制备基础配混物(base compound)A
首先，使用下述的方法制备基础配混物A。也就是，将100质量份下述式(3)表示的在室温(25℃)以生胶态存在的有机聚硅氧烷、20质量份干二氧化硅A(产品名：Aerosil(注册商标)200，NipponAerosil Co.，Ltd制造)和作为分散剂的4质量份二苯基硅二醇均匀混合在一起，然后在150℃加热4小时，混合物在双辊塑炼机中塑炼(masticated)和塑化(plasticized)，从而产生基础配混物A。
Figure G2009102116980D0000101
(其中p+q(也就是，聚合度)是约4,000，和q/(p+q)(也就是，所有硅氧烷单元中含乙烯基的硅氧烷单元的比例)是0.15±0.05摩尔％。)
-制备组合物
随后，将平均粒度为1μm的氧化铈粉末和水滑石基无机阴离子交换剂IXE-700F(产品名，Toagosei Co.，Ltd.制造)使用表1中示出的混合量添加到上述基础配混物A中，并且使用双辊塑炼机将得到的混合物均匀地混合。向这样获得的100质量份配混物中添加0.8质量份糊料，该糊料含有80质量％的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷，并且使用双辊塑炼机均匀地混合得到的混合物，从而完成制备氟硅橡胶组合物。
使用下述方法测量得到的组合物的初始物理性能和进行耐热测试之后的性能。
-初始物理性能的测量
根据JIS K6249中规定的测量方法来测量物理性能(硬度、拉伸强度、和断裂伸长)。对得到的组合物进行压塑和通过在165℃加热10分钟来固化，然后在200℃后固化4小时，因此形成2mm厚的用于测量所述硬度的片状试样，和用来测量拉伸强度和断裂伸长的上述JIS标准中规定的哑铃状试样。如此制备的试样然后用于测量上述列出的物理性能。结果示于表1中。
-耐热测试之后的物理性能的测量
以和所描述的用于测量初始物理性能的方式相同的方式制备的试样，通过在设定为250℃的干燥器内静置72小时而进行耐热性测试。完成测试之后，试样在室温空气冷却12小时，然后测量上述列出的物理性能。结果示于表1中。
[表1]
Figure G2009102116980D0000111
*硬度的改变是以(耐热测试之后的硬度-初始硬度)进行计算，而拉伸强度和断裂伸长的改变是以(耐热测试之后的测量企值-初始测量值)/初始测量值×100进行计算。
从表1明显的是与从水滑石基无机阴离子交换剂的量小于预定范围的氟硅橡胶组合物(也就是，比较实施例1和2的组合物)获得的模制品相比，水滑石基无机阴离子交换剂的混合量处于预定范围内的氟硅橡胶组合物(也就是，实施例的组合物)产生显示出更好的耐热性的氟硅橡胶模制品。此外，也明显的是与从水滑石基无机阴离子交换剂的量超过预定范围的氟硅橡胶组合物(也就是比较实施例3的组合物)获得的模制品相比，实施例的组合物产生了显示出更好的硬度、拉伸强度和断裂伸长的氟硅橡胶模制品。

Claims (10)

1.氟硅橡胶组合物，其包括：
(A)100质量份的25℃的粘度不小于10,000mPa·s的由下述平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷：
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2        (1)
其中：
R1表示三氟丙基，
每个R2独立地表示2-8个碳原子的未被取代的或被取代的单价脂肪族不饱和烃基，
每个R3独立地表示羟基，1-8个碳原子的未被取代的单价脂肪族饱和烃基，或6-8个碳原子的未被取代的或被取代的单价芳香族烃基，
a是0.96-1.01的正数，b是0.0001-0.01的正数，和c是0.96-1.06的正数，条件是a+b+c满足1.98≤a+b+c≤2.02，
(B)2-100质量份的二氧化硅基填料，
(C)0.1-20质量份的水滑石基无机阴离子交换剂，和
(D)有效量的固化剂。
2.根据权利要求1的组合物，其中成分(A)包括羟基作为R3，和是羟基的R3基团在所有R3基团中的比例是0.001-10摩尔％。
3.根据权利要求1的组合物，其中成分(A)的聚合度不小于500。
4.根据权利要求1的组合物，其中成分(B)的比表面积不小于50m2/g。
5.根据权利要求1的组合物，其中成分(B)是热解法二氧化硅、煅烧二氧化硅、沉淀二氧化硅或其组合。
6.根据权利要求1的组合物，其中成分(C)的添加量相对于每100质量份的所述成分(A)的有机聚硅氧烷而言是0.5-10质量份。
7.根据权利要求1的组合物，其中成分(D)是以下至少之一：(D1)有机过氧化物和(D2)铂系金属基催化剂和有机氢聚硅氧烷的组合。
8.固化的产物，通过固化权利要求1-7任一项中定义的组合物获得。
9.氟硅橡胶模制品，由权利要求8定义的固化的产物形成。
10.根据权利要求9的模制品，其是选自涡轮送风软管、O形环、膜片、密封圈和垫圈的橡胶模制品。
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