CN101724270B - 阻燃有机聚硅氧烷组合物 - Google Patents

阻燃有机聚硅氧烷组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101724270B
CN101724270B CN200910208874.5A CN200910208874A CN101724270B CN 101724270 B CN101724270 B CN 101724270B CN 200910208874 A CN200910208874 A CN 200910208874A CN 101724270 B CN101724270 B CN 101724270B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
replace
boehmite
flame retardant
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200910208874.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101724270A (zh
Inventor
堀越淳
木村恒雄
龟田宜良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Publication of CN101724270A publication Critical patent/CN101724270A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101724270B publication Critical patent/CN101724270B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals

Abstract

一种阻燃有机聚硅氧烷组合物,所述组合物显示极佳的耐热性,并且甚至在暴露于高温时,在固化的产物内也不经历起泡,这意味着没有防水和防潮性能或电绝缘性能退化的发生。所述组合物包含:(A)由通式(1)表示的有机聚硅氧烷:
Figure D2009102088745A00011
(其中R1表示氢原子或一价烃基,R2表示一价烃基,各Z独立表示氧原子或二价烃基,a表示0、1或2,并且n表示10或更大的整数),(B)勃姆石,和(C)由通式(2)表示的有机硅化合物:R3 bSiX4-b (2)(其中R3表示一价烃基,X表示可水解基团,并且b表示0、1或2),或其部分水解-缩合产物或其组合。

Description

阻燃有机聚硅氧烷组合物
技术领域
本发明涉及具有极佳耐热性的阻燃有机聚硅氧烷组合物。
背景技术
有机聚硅氧烷组合物常规用于多种应用,包括作为粘合剂、防水防潮涂料、电绝缘密封材料和用于建筑用途的密封材料。
另外,一些有机聚硅氧烷组合物包含用于多种用途的填料,例如改善组合物的阻燃性。氢氧化铝是最广为人知的用于给予阻燃性的添加剂,并利用由结晶水提供的热吸收效应提供阻燃性。然而,虽然在氢氧化铝内此结晶水的分解温度一般据称接近200℃,但实际上,结晶水在低于200℃温度就开始逐渐失去。因此就出现一个问题,如果在高温环境使用有机聚硅氧烷固化产物,则水(水蒸气)就从已加到有机聚硅氧烷固化产物的氢氧化铝产生,这可导致在有机聚硅氧烷固化产物内起泡。在有机聚硅氧烷固化产物内发生起泡不仅损害产物的外观,而且导致防水和防潮性能或电绝缘性能的退化。
另一方面,专利文献1公开一种有机过氧化物可固化的硅树脂组合物,所述组合物通过将玻璃料和勃姆石加到硅树脂来制备,并且理想用于耐火电缆。然而,这种组合物不能在室温固化,这意味着它不能作为灌封材料、密封材料或涂料等。另外,由于加入的勃姆石的量为最小限度,阻燃性仍不能令人满意。
[专利文献1]JP 2003-246928A
发明内容
鉴于以上情况开发了本发明,本发明的一个目的是提供一种阻燃有机聚硅氧烷组合物,所述组合物显示极佳的耐热性,理想作为灌封材料或涂料,并且甚至在暴露于高温时,在固化的产物内也不经历起泡,这意味着没有防水和防潮性能或电绝缘性能退化的发生。
由于针对达到以上目的所作的深入研究,本发明人发现,通过将对于结晶水具有高分解温度的勃姆石加入到有机聚硅氧烷组合物,可得到一种阻燃有机聚硅氧烷组合物,所述组合物显示极佳的耐热性,并且甚至在加热到高温时在固化的产物内也不经历起泡,这意味着没有防水和防潮性能或电绝缘性能退化的发生。
换句话讲,本发明提供一种阻燃有机聚硅氧烷组合物,所述组合物包含:
(A)100质量份的由通式(1)表示的有机聚硅氧烷:
(其中各R1独立表示氢原子或未取代或取代的一价烃基,R2表示相同或不同的未取代或取代的一价烃基,各Z独立表示氧原子或二价烃基,a表示0、1或2,并且n表示10或更大的整数),
(B)占全部有机聚硅氧烷组合物5至75%质量的勃姆石,和
(C)1至50质量份的由通式(2)表示的有机硅化合物:
R3 bSiX4-b        (2)
(其中R3表示未取代或取代的一价烃基,X表示相同或不同的可水解基团,b表示0、1或2,并且在b=2时,R3基团可相同或不同)、其部分水解-缩合产物或其组合。
本发明能够解决与常规阻燃有机聚硅氧烷组合物有关的缺陷,具体地讲,本发明能够提供一种阻燃有机聚硅氧烷组合物,所述组合物理想作为灌封材料或涂料,并且形成显示极佳耐热性和阻燃性的固化产物,并且甚至在暴露于高温时在固化的产物内也不经历起泡。
具体实施方式
以下提供本发明的更详细说明。
本发明的有机聚硅氧烷组合物为一种含勃姆石的缩合-可固化有机聚硅氧烷组合物。固化机制不限于单罐装组合物,也可使用多罐装系统,如二罐装系统或三罐装系统,虽然从施工性的观点,单罐装或二罐装系统是优选的。
[组分(A)]
组分(A),表示本发明的有机聚硅氧烷组合物的基础组分,为由以下所示通式(1)表示的有机聚硅氧烷,
(其中各R1独立表示氢原子或未取代或取代的一价烃基,R2表示相同或不同的未取代或取代的一价烃基,各Z独立表示氧原子或二价烃基,a表示0、1或2,并且n表示10或更大的整数)。
组分(A)的有机聚硅氧烷可使用单一化合物或两种或更多种不同化合物的组合。
以上式(1)中各R1独立表示氢原子或未取代或取代的一价烃基。R1的实例包括1至6个碳原子(优选1至4个碳原子)的未取代或取代的一价烃基,用于烃基的取代基的实例包括烷氧基,如甲氧基、乙氧基或丙氧基。R1的具体实例包括烷基,如甲基、乙基或丙基;烯基,如乙烯基、烯丙基或异丙烯基;苯基;和其中这些烃基由至少一个烷氧基取代的那些烃基。在其中a表示0或1的那些情况下,R1优选为未取代或取代的一价烃基,更优选为1至4个碳原子的未取代烷基,最优选为甲基或乙基。在其中a表示2的那些情况下,R1最优选为氢原子。
以上式(1)中各R2优选表示1至15个碳原子(特别为1至10个碳原子)的未取代或取代的一价烃基。取代基的实例包括卤素原子(如氯、氟或溴原子)或氰基。R2的具体实例包括烷基,如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、2-乙基丁基或辛基;环烷基,如环己基或环戊基;烯基,如乙烯基或烯丙基;芳基,如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基或菲基;芳烷基,如苄基或苯基乙基;卤化的烷基、芳基或环烷基,如氯甲基、三氯丙基、三氟丙基、溴苯基或氯代环己基;和氰基烷基,如2-氰基乙基、3-氰基丙基或2-氰基丁基。甲基、乙烯基、苯基或三氟丙基是优选的,甲基最合乎需要。
以上式(1)中各Z独立表示氧原子或二价烃基。由Z表示的二价烃基的实例包括1至12个碳原子,优选1至10个碳原子,更优选1至5个碳原子的亚烷基。具体实例包括亚甲基、亚乙基或亚丙基。Z优选为氧原子或亚乙基。
式(1)中n的值为10或更大的整数,优选为对于有机聚硅氧烷在25℃得到不小于25mm2/s,更优选100至1,000,000mm2/s,最优选500至200,000mm2/s粘度的整数。
[组分(B)]
组分(B)的勃姆石为粉末态,加入勃姆石用以改善本发明的阻燃有机聚硅氧烷组合物的耐热性。组分(B)可使用单一类型的勃姆石,或具有不同平均粒径和/或颗粒形状的两种或更多种勃姆石物质的组合。
勃姆石为氧化氢氧化铝(水合氧化铝),并且为由化学式AlOOH或Al2O3·H2O表示的化合物。勃姆石的结晶水的分解温度为接近500℃的极高温度,这意味勃姆石显示极佳的耐热性。勃姆石的平均粒径一般不大于50μm,优选0.02至20μm,更优选0.5至5μm。如果粒径太小,则稳定制备本发明的组合物可能变得困难,而如果粒径太大,所得固化产物的强度可能不足,并且可能在组合物用作涂料时出现与所得涂层相关的外观问题。可使用利用激光衍生法的粒径分布测定装置,将平均粒径测定为重量平均值(或中值粒径)。另外,对勃姆石颗粒的形状没有具体限制,可以为球形、立方或片状等。
组分(B)的勃姆石可使用市售材料。
组分(B)的勃姆石混合量一般占全部阻燃有机聚硅氧烷组合物5至75%质量,优选10至50%质量。如果组分(B)的量太小,则组合物的阻燃性倾向于不能令人满意,而如果量太大,则组分(B)与其他组分混合可能变得困难。
[组分(C)]
组分(C)为在各分子内含两个或更多个可水解基团X的由通式(2)表示的有机硅化合物:
R3 bSiX4-b            (2)
(其中R3表示未取代的一价烃基或用氨基或胍基以外的基团取代的一价烃基,优选含1至10个碳原子,更优选1至8个碳原子,X表示相同或不同的可水解基团,b表示0、1或2,并且在b=2时,两个R3基团可相同或不同),
或其部分水解-缩合产物或有机硅化合物和部分水解-缩合产物的组合。组分(C)在本发明的组合物内用作固化剂。组分(C)可使用单一化合物或两种或更多种不同化合物的组合。
由以上式(2)中R3表示的一价烃基的实例包括1至10个碳原子(优选1至8个碳原子)的烷基、烯基和芳基。对于这些一价烃基的取代基的实例包括卤素原子(如氯、氟和溴原子)和氰基。R3的具体实例包括与以上对R2说明相同的基团,虽然甲基、乙基、丙基、乙烯基或苯基是优选的。
式(2)中可水解基团X的具体实例包括1至4个碳原子的烷氧基,如甲氧基、乙氧基或丁氧基;酮肟基,如二甲基甲酮肟基或甲基乙基甲酮肟基;酰氧基,如乙酰氧基;烯基氧基,如异丙烯基氧基或异丁烯基氧基;氨基,如N-丁基氨基或N,N-二乙基氨基;和酰胺基,如N-甲基乙酰胺基。
组分(C)的混合量一般为每100质量份组分(A)1至50质量份,优选3至20质量份。如果此量小于1质量份,则在产物组合物固化期间取得足够交联变得困难,这意味可能得不到具有预期水平似橡胶弹性的固化产物。如果量超过50质量份,则产物组合物不仅倾向于在固化时高度收缩,而且得到的固化产物倾向于显示较差的机械性能。
[组分(D)]
用作组分(D)的结晶二氧化硅或重质碳酸钙为粉末态,并且具有改善本发明组合物阻燃性的效果,同时也提供具有有利流动性的组合物。在本发明的组合物用作灌封材料的情况下,组分(D)加到组合物是优选的,并且组分(D)的粒径优选大于组分(A)的粒径。组分(D)的粒径优选为0.1至50μm,更优选1至30μm。如果粒径太小,则所得组合物的流动性不足以用作灌封材料,而如果粒径太大,所得组合物的固化产物的强度倾向于不能令人满意。
组分(D)为结晶二氧化硅或重质碳酸钙,但优选为结晶二氧化硅。组分(D)可单一使用,或两种或更多种具有不同平均粒径和/或颗粒形状的物质组合使用。
结晶二氧化硅也可以为已经过用有机硅化合物表面处理的粉末,有机硅化合物如有机烷氧基硅烷、有机硅氮烷、含硅烷醇基或烷氧基的有机聚硅氧烷。
重质碳酸钙可已经过用脂肪酸或石蜡物质表面处理。
组分(D)为任选组分,因为组分(D)起组分(B)的辅助作用。在加入组分(D)的情况下,其一般量为5至50%质量,10至30%质量的量是优选的。如果组分(D)的量太小,则组合物的流动性改善可能不足,而如果量太大,则捏和组合物可能变得困难。
[组分(E):固化催化剂]
本发明的硅橡胶组合物为缩合-可固化组合物,并且如果需要,可在此类型缩合-可固化硅橡胶组合物中用固化催化剂作为组分(E)。此固化催化剂的实例包括烷基锡酯化合物,如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡和二辛酸二丁基锡;钛酸酯和钛螯合物,如四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛、二丙氧基双(乙酰丙酮根)合钛和异丙氧基辛二醇合钛;含锌、铁、钴、锰或铝的有机金属化合物,如环烷酸锌、硬脂酸锌、2-乙基辛酸锌、2-乙基己酸铁、2-乙基己酸钴、2-乙基己酸锰、环烷酸钴和烷氧基铝化合物;氨基烷基烷氧基硅烷,如3-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷;胺化合物及其盐,如己胺和十二烷基胺磷酸盐;季铵盐,如乙酸苄基三乙基铵;碱金属的低级脂肪酸盐,如乙酸钾、乙酸钠和草酸锂;二烷基羟胺,如二甲基羟胺和二乙基羟胺;和含胍基的硅烷和硅氧烷,如四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷、四甲基胍基丙基甲基二甲氧基硅烷和1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍。这些固化催化剂可单独使用,或两种或更多种不同催化剂组合使用。
固化催化剂的混合量一般为每100质量份组分(A)0至10质量份,优选0.01至5质量份。
[组分(F):热解法二氧化硅]
在本发明的阻燃有机聚硅氧烷组合物的固化产物需要特别高强度的情况下,优选将热解法二氧化硅(F)加入到组合物。热解法二氧化硅的混合量一般为每100质量份组分(A)1至50质量份,优选3至40质量份。热解法二氧化硅的表面可不经处理,或者用硅烷偶联剂或有机聚硅氧烷等处理。
[其他填料]
除了上述组分(A)、(D)和(F)外,如果需要,本发明的阻燃有机聚硅氧烷组合物也可包含多种其他填料,其条件为包含这些其他填料不削弱本发明的效果。这些其他填料的实例包括细二氧化硅粉末、二氧化硅气凝胶和硅藻土;金属氧化物,如氧化铁、氧化锌、氧化钛和氧化铝;金属氮化物,如氮化硼和氮化铝;金属碳酸盐,如重质碳酸钙以外的碳酸钙、碳酸镁和碳酸锌;石棉、玻璃棉、炭黑、细云母粉末和熔凝二氧化硅粉末;和合成树脂粉末,如聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯。这些填料的混合量是任意的,其条件为不削弱本发明的效果,但一般为每100质量份组分(A)0至500质量份。在使用这些类型填料时,填料优选在使用前经过初步干燥处理,以除去任何水分。
这些填料的表面可不经处理,或者用硅烷偶联剂、有机聚硅氧烷或脂肪酸等处理。
[其他添加剂]
也可将其他任选的添加剂加入到本发明的有机聚硅氧烷组合物,包括颜料、染料、防老剂、抗氧化剂和抗静电剂;及其他阻燃剂,如铂化合物、氧化锑和氯化石蜡。
另外,也可向组合物加入作为触变改进剂的聚醚;杀真菌剂;抗菌剂;和粘合助剂,包括氨基硅烷,如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷;和环氧硅烷,如γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷。这些添加剂的混合量是任意的,其条件为不削弱本发明的效果。
通过均匀混合组分(A)至(C)与固化催化剂和任何上述其他填料或添加剂,可制备本发明的有机聚硅氧烷组合物。优选在干燥气氛(即基本无水分)进行混合。
通过在室温开放大气中施加或模塑本发明的有机聚硅氧烷组合物,组合物在大气中在水分作用下固化。固化条件可以与市售室温可固化有机聚硅氧烷组合物所用的条件相同。
实施例
以下基于一系列实施例和比较性实施例更详细地描述本发明,尽管以下提出的实施例不以任何方式限制本发明。在实施例中,“份数”指“质量份”,粘度值表示在25℃测定的值。
[实施例1]
在无水气氛中,将分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的100份二甲基聚硅氧烷与10份苯基三(异丙烯基氧基)硅烷、1份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、0.8份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍和300份勃姆石(Boehmite C20,由TaimeiChemicals Co.,Ltd.制造,平均粒径:1.9μm)混合。然后使所得混合物经过消泡/混合处理,以完成组合物的制备。另外,通过在23℃和50%RH空气中使组合物的样品固化7天制备有机聚硅氧烷组合物的固化产物。
[实施例2]
将5份热解法二氧化硅加入到分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的50份二甲基聚硅氧烷,将所得混合物加热到150℃,并在减压下混合2小时。冷却后,用三辊研磨机使热解法二氧化硅分散于二甲基聚硅氧烷。在无水气氛中,向所得混合物加入并混合分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的50份二甲基聚硅氧烷、70份勃姆石(Boehmite C20,由Taimei Chemicals Co.,Ltd.制造,平均粒径:1.9μm)、足以提供相对于混合物总质量20ppm铂的量的作为阻燃改进剂的氯铂酸的醇溶液、8份苯基三(异丙烯基氧基)硅烷、1份3-氨基丙基三乙氧基硅烷和0.8份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍。然后使所得混合物经过消泡/混合处理,以完成组合物的制备。另外,通过在23℃和50%RH空气中使组合物的样品固化7天制备有机聚硅氧烷组合物的固化产物。
[实施例3]
将5份热解法二氧化硅加入到分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的50份二甲基聚硅氧烷,将所得混合物加热到150℃,并在减压下混合2小时。冷却后,用三辊研磨机使热解法二氧化硅分散于二甲基聚硅氧烷。在无水气氛中,向所得混合物加入并混合分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的50份二甲基聚硅氧烷、70份勃姆石(Boehmite C20,由Taimei Chemicals Co.,Ltd.制造,平均粒径:1.9μm)、足以提供相对于混合物总质量20ppm铂的量的作为阻燃改进剂的氯铂酸的醇溶液和5份苯基三(异丙烯基氧基)硅烷,然后使所得混合物经过消泡/混合处理,以完成组合物的制备(基础组分)。
在无水气氛中,向分子链两个末端均用甲基封端并且具有300mm2/s粘度的70份二甲基聚硅氧烷加入并混合20份3-氨基丙基三乙氧基硅烷和10份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍,然后使所得混合物经过消泡/混合处理,以完成组合物的制备(固化剂)。另外,通过以100∶10混合比(质量比)混合基础组分和固化剂,然后在23℃和50%RH空气中使混合物固化3天,制备有机聚硅氧烷组合物的固化产物。
[实施例4]
在无水气氛中,将分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的100份二甲基聚硅氧烷与10份苯基三(异丙烯基氧基)硅烷、1份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、0.8份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍、10份勃姆石(Boehmite C20,由TaimeiChemicals Co.,Ltd.制造,平均粒径:1.9μm)和足以提供相对于混合物总质量20ppm铂的量的作为阻燃改进剂的氯铂酸的醇溶液混合。然后使所得混合物经过消泡/混合处理,以完成组合物的制备。另外,通过在23℃和50%RH空气中使组合物的样品固化7天制备有机聚硅氧烷组合物的固化产物。
[实施例5]
将5份热解法二氧化硅加入到分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的50份二甲基聚硅氧烷,将所得混合物加热到150℃,并在减压下混合2小时。冷却后,用三辊研磨机使热解法二氧化硅分散于二甲基聚硅氧烷。在无水气氛中,向所得混合物加入并混合分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的50份二甲基聚硅氧烷、35份勃姆石(Boehmite C20,由Taimei Chemicals Co.,Ltd.制造,平均粒径:1.9μm)、35份结晶二氧化硅(Crystalite VXS-2,由Tatsumori Ltd.制造,平均粒径:5.0μm)、足以提供相对于混合物总质量20ppm铂的量的作为阻燃改进剂的氯铂酸的醇溶液、8份苯基三(异丙烯基氧基)硅烷、1份3-氨基丙基三乙氧基硅烷和0.8份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍。然后使所得混合物经过消泡/混合处理,以完成组合物的制备。另外,通过在23℃和50%RH空气中使组合物的样品固化7天制备有机聚硅氧烷组合物的固化产物。
[实施例6]
将5份热解法二氧化硅加入到分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的50份二甲基聚硅氧烷,将所得混合物加热到150℃,并在减压下混合2小时。冷却后,用三辊研磨机使热解法二氧化硅分散于二甲基聚硅氧烷。在无水气氛中,向所得混合物加入并混合分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的50份二甲基聚硅氧烷、35份勃姆石(Boehmite C20,由Taimei Chemicals Co.,Ltd.制造,平均粒径:1.9μm)、35份碳酸钙(Super S,由Maruo CalciumCo.,Ltd.制造,平均粒径:6.3μm)、足以提供相对于混合物总质量20ppm铂的量的作为阻燃改进剂的氯铂酸的醇溶液、8份苯基三(异丙烯基氧基)硅烷、1份3-氨基丙基三乙氧基硅烷和0.8份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍。然后使所得混合物经过消泡/混合处理,以完成组合物的制备。另外,通过在23℃和50%RH空气中使组合物的样品固化7天制备有机聚硅氧烷组合物的固化产物。
[比较性实施例1]
在无水气氛中,将分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的100份二甲基聚硅氧烷与10份苯基三(异丙烯基氧基)硅烷、1份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、0.8份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍和300份氢氧化铝(H320I,由Showa Denko K.K.制造)混合。然后使所得混合物经过消泡/混合处理,以完成组合物的制备。另外,通过在23℃和50%RH空气中使组合物的样品固化7天制备有机聚硅氧烷组合物的固化产物。
[比较性实施例2]
在无水气氛中,将分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的100份二甲基聚硅氧烷与10份苯基三(异丙烯基氧基)硅烷、1份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、0.8份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍、5份勃姆石(Boehmite C20,由Taimei ChemicalsCo.,Ltd.制造,平均粒径:1.9μm)和足以提供相对于混合物总质量20ppm铂的量的作为阻燃改进剂的氯铂酸的醇溶液混合。然后使所得混合物经过消泡/混合处理,以完成组合物的制备。另外,通过在23℃和50%RH空气中使组合物的样品固化7天制备有机聚硅氧烷组合物的固化产物。
[比较性实施例3]
在无水气氛中,将分子链两个末端均用羟基封端并且具有700mm2/s粘度的100份二甲基聚硅氧烷与10份苯基三(异丙烯基氧基)硅烷、1份3-氨基丙基三乙氧基硅烷、0.8份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍和400份勃姆石(Boehmite C20,由TaimeiChemicals Co.,Ltd.制造,平均粒径:1.9μm)混合,但组合物过硬,不可能令人满意地捏和。
分别评价由上述实施例1至6和比较性实施例1至3中制备的各组合物固化得到的固化产物的阻燃性(根据UL-94,使用厚度2mm的样品),在200℃加热2小时的耐热性。通过在玻璃板上滴加各组合物评价组合物的流动性。通过在尺寸5cmx5cm玻璃板的表面上滴加组合物评价流动性,在组合物铺展覆盖整个板的情况下,将流动性评价为优,用符号“○”记录,在组合物铺展到一定程度而不覆盖整个板的情况下,将流动性评价为不足,用符号“△”记录,在组合物根本不铺展的情况下,将流动性评价为差,用符号“×”记录。结果显示于表1和表2中。
[表1]
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6
  阻燃性   等同于V-0标准   等同于V-0标准   等同于V-0标准   等同于V-0标准   等同于V-0标准   等同于V-0标准
  耐热性   优(无起泡)   优(无起泡)   优(无起泡)   优(无起泡)   优(无起泡)   优(无起泡)
  流动性   ×   △   △   △   ○   ○
[表2]
  比较性实施例1  比较性实施例2  比较性实施例3
  阻燃性   等同于V-0标准   等同于HB标准   捏和不可能
  耐热性   差(起泡)   优(无起泡)   捏和不可能
  流动性   ×   ○   捏和不可能
从以上结果明显看出,本发明的组合物的固化产物显示有利的阻燃性和耐热性,而不含勃姆石的比较性实施例1的组合物和包含超出本发明规定范围量的勃姆石的比较性实施例2和3的组合物不能产生同时提供阻燃性和耐热性的固化产物,或者不能令人满意地混合。

Claims (5)

1.一种阻燃有机聚硅氧烷组合物,所述组合物包含:
(A)100质量份的由通式(1)表示的有机聚硅氧烷:
Figure FSB00000917448700011
其中各R1独立表示氢原子或未取代或取代的一价烃基,R2表示相同或不同的未取代或取代的一价烃基,各Z独立表示氧原子或二价烃基,a表示0、1或2,并且n表示10或更大的整数,
(B)占有机聚硅氧烷组合物总质量5至75%质量的勃姆石,和(C)1至50质量份的由通式(2)表示的有机硅化合物:
R3 bSiX4-b                    (2)
其中R3表示未取代或取代的一价烃基,X表示相同或不同的可水解基团,b表示0、1或2,并且在b=2时,两个R3基团可相同或不同,
或其部分水解-缩合产物或其组合;
其中组分(B)的平均粒径为0.02至20μm。
2.权利要求1的组合物,所述组合物进一步包含:
(D)结晶二氧化硅或重质碳酸钙。
3.权利要求1的组合物,所述组合物进一步包含:
(E)固化催化剂。
4.权利要求1至3中任一项的组合物,所述组合物进一步包含:
(F)热解法二氧化硅。
5.一种灌封材料,所述灌封材料包含权利要求1至4中任一项的组合物。
CN200910208874.5A 2008-10-31 2009-10-30 阻燃有机聚硅氧烷组合物 Active CN101724270B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-281528 2008-10-31
JP2008281528 2008-10-31
JP2009-201378 2009-09-01
JP2009201378A JP2010132865A (ja) 2008-10-31 2009-09-01 難燃性オルガノポリシロキサン組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101724270A CN101724270A (zh) 2010-06-09
CN101724270B true CN101724270B (zh) 2013-02-06

Family

ID=41467079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910208874.5A Active CN101724270B (zh) 2008-10-31 2009-10-30 阻燃有机聚硅氧烷组合物

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2182031B1 (zh)
JP (1) JP2010132865A (zh)
CN (1) CN101724270B (zh)
AT (1) ATE527316T1 (zh)
TW (1) TWI447174B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5500037B2 (ja) * 2010-10-12 2014-05-21 信越化学工業株式会社 難燃性オルガノポリシロキサン組成物
DE102013216787A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Degussa Gmbh Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
JP6269875B2 (ja) * 2017-03-09 2018-01-31 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物およびその製造方法
MX2021011990A (es) * 2019-04-10 2021-11-03 Henkel Ag & Co Kgaa Composicion de encapsulado de silicona termicamente conductora.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3018549A1 (de) * 1980-05-14 1981-11-19 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Zu flammabweisenden elastomeren, ggf. nach zusatz von vernetzungsmittel, vernetzbare massen auf grundlage von organopolysiloxan
JP2003246928A (ja) * 2002-02-25 2003-09-05 Fujikura Ltd シリコーン樹脂組成物およびそれを用いた低圧耐火ケーブル
US20050124745A1 (en) * 2002-04-19 2005-06-09 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Flame retardant composites
JP2005162974A (ja) * 2003-12-05 2005-06-23 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP4672354B2 (ja) * 2004-12-09 2011-04-20 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP4832911B2 (ja) * 2006-02-02 2011-12-07 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の調製方法
JP4998844B2 (ja) * 2006-02-03 2012-08-15 住友電気工業株式会社 ノンハロゲン絶縁電線
US7601429B2 (en) * 2007-02-07 2009-10-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Prepreg and laminate
JP2007284687A (ja) * 2007-06-08 2007-11-01 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物を接着剤として用いた部品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2003-246928A 2003.09.05

Also Published As

Publication number Publication date
CN101724270A (zh) 2010-06-09
JP2010132865A (ja) 2010-06-17
EP2182031A1 (en) 2010-05-05
TW201033286A (en) 2010-09-16
TWI447174B (zh) 2014-08-01
ATE527316T1 (de) 2011-10-15
EP2182031B1 (en) 2011-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101987918B (zh) 缩合交联硅酮材料
CN102585505B (zh) 阻燃有机基聚硅氧烷组合物
CN100374490C (zh) Rtv导热硅橡胶组合物
JP5627941B2 (ja) 光により架橋可能なシリコーン混合物からシリコーン被覆及びシリコーン成形品を製造する方法
CN105829449B (zh) 多成分系室温固化性有机聚硅氧烷组合物和该组合物的固化物以及包括该固化物的成型物
EP2875074B1 (en) Organosiloxane compositions
CN102304323B (zh) 一种可室温固化的苯基硅树脂敷形涂料
CN103562318B (zh) 室温湿气增粘型导热性硅脂组合物
JP4860971B2 (ja) 有機ケイ素化合物を基礎とする架橋可能なコンパウンド
CN105899583A (zh) 具有改进的热稳定性的缩合交联性有机硅
CN104031389A (zh) 耐湿热型室温硫化硅橡胶组合物
JP2008280525A (ja) 室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化方法
CN1800262B (zh) 室温固化性有机聚硅氧烷组合物
CN101724270B (zh) 阻燃有机聚硅氧烷组合物
CN111394052B (zh) 一种脱醇缩合型双组分室温硫化硅橡胶及其制备方法
CN106433145A (zh) 加成固化性硅橡胶组合物
CN101993592A (zh) 双份式有机基聚硅氧烷组合物
WO2014077100A1 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JPH0649825B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
CN103540136B (zh) 变色性有机聚硅氧烷组合物及利用该组合物粘着的结构体
KR101515824B1 (ko) 경화성 오르가노폴리실록산 조성물
JP2014218558A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
CN1827694B (zh) 室温固化性有机聚硅氧烷组合物
CN102257038B (zh) 基于有机硅化合物的可交联物质
US20090082506A1 (en) Single-Constituent Polyorganosiloxane Composition Crosslinkable By Condensation And Comprising A Filler

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant