CN101993592A - 双份式有机基聚硅氧烷组合物 - Google Patents
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Abstract
提供一种双份式有机基聚硅氧烷组合物。第一部分包括(A)有机基聚硅氧烷,(B)酮烯甲硅烷基缩醛化合物或2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯,(C)具有至少一个氮原子的有机化合物或硅烷化合物,(D)具有至少两个烷氧基的硅烷化合物,和(E)另一酮烯甲硅烷基缩醛化合物或2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯。第二部分包括(F)有机基聚硅氧烷,(G)有机锡催化剂,和(H)水。混合第一与第二部分,形成密封组合物,所述组合物在除去醇的情况下可快速固化至深处。
Description
技术领域
本发明涉及快速可固化至深处的脱醇型双份式有机基聚硅氧烷组合物。
背景技术
本领域已知的缩合固化型室温快速可固化的有机基聚硅氧烷组合物包括单份式(one-part)组合物,所述单份式组合物包括羟基封端的有机基聚硅氧烷作为基础聚合物和交联剂,其中使交联剂的用量最小化,以通过水解改进交联速度,且包括双份式组合物,其中羟基封端的有机基聚硅氧烷作为基础聚合物和交联剂各自独立地包装并在使用时混合。
单份式组合物不被视为快速可固化的,尽管从表面起具有高的固化速度,因为深处部分的固化要花费一定的时间。认为双份式组合物是有效的,其中快速固化具有高的优先性。尽管缩合固化型双份式组合物在深处部分固化时相对良好,但它们处理麻烦且不适合于自动混合器或分配器,因为双组份以不同于1∶1的体积比混合。为了完全固化至深处,需要严格决定相对于有机基聚硅氧烷的端羟基的量添加的交联剂用量,或者添加水作为深处部分的固化剂。
另一方面,加成固化型有机基聚硅氧烷组合物在操作中是有利的,因为以1∶1之比混合这双组份。然而,通常需要加热烘箱以进行固化。此外,操作环境受到限制,因为固化催化剂可能在添加的毒物存在下中毒。
JP 3916403公开了一种组合物,它包括在分子链的两个端基处用可水解的羟基封端保护的二有机基聚硅氧烷,在分子内具有至少一个羰基(C=O)的有机化合物,和在分子内具有至少一个伯氨基(NH2)的有机化合物。通过使用另外来自羰基和伯氨基之间的酮亚胺形成反应所产生的水,该组合物拟改进深处部分的固化和快速固化。因此,该组合物的深处部分固化和快速固化得到改进。然而,当在未固化状态下施加加热时,二烷基酮肟(它是缩合反应产物)快速气化,于是在固化组合物内引入气泡,从而引起密封能力显著下降,这尤其在机动车油封应用中是非所需的。在JP 3970484中,通过限制固化剂的类型和用量,以便防止固化组合物中形成气泡,克服了该问题。
尽管这些专利提出了有效的方法,但当这一方法应用到脱醇型有机基聚硅氧烷组合物上时,出现问题。固化速度轻微得到加速,但与脱肟型组合物相比,明显缓慢。因此,该方法不可应用于其中要求快速固化的机动车和电子与电气工业上。即使当添加水作为深处部分固化剂的常规措施用于改进固化的目的时,没有实现固化的显著改进。
引证文献列举
专利文献1:JP 3916403
专利文献2:JP3970484
发明内容
本发明的目的是提供可快速固化至深处的脱醇型双份式有机基聚硅氧烷组合物。
发明人已发现,在空气中,在具有至少一个氮原子的有机化合物存在下,在以下所示的化学式(5)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,以下所示的化学式(6)的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯,或者其部分水解物与硅烷醇基混合之后立即发生固化。通过在基本上不含硅烷醇基的第一部分中放置化学式(5)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,化学式(6)的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯,或者其部分水解物,并混合第一部分与含硅烷醇基的第二部分,获得固化行为急剧得到改进的混合物。当在第二部分中放置水时,获得较好的快速固化行为。基于这些发现,预见到本发明。
本发明提供双份式有机基聚硅氧烷组合物,它包括第一部分和第二部分,其中在第一和第二部分一起混合之后组合物固化。第一部分包括:
(A)50-190重量份具有通式(1)的有机基聚硅氧烷:
HO(SiR1 2O)nH (1)
其中R1各自独立地为取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基,和n是至少10的整数,
(B)0.1-20重量份选自具有通式(2)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,具有通式(3)的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯,和其部分水解物中的至少一种化合物:
(R2O)2Si(R3)OC(OR3)CHCH3(2)
(R2O)2Si(CH3)CH(CH3)COOR3(3)
其中R2是1-4个碳原子的烷基,R3是取代或未取代的1-12个碳原子的烷基,R2和R3可以相同或不同,
(C)0.01-20重量份在分子内具有至少一个氮原子的有机化合物和/或在分子内具有至少一个氮原子的硅烷化合物,
(D)0.1-30重量份用通式(4)表示的在分子内具有至少两个烷氧基的硅烷化合物,或者其部分水解缩合物,
R5 mSi(OR4)4-m (4)
其中R4是1-4个碳原子的未取代或烷氧基取代的单价烃基,R5是取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基,和m为0、1或2,和
(E)0.1-10重量份选自具有通式(5)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,具有通式(6)的2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯及其部分水解物中的至少一种化合物:
(R2O)3SiOC(OR3)CHCH3(5)
(R2O)3SiCH(CH3)COOR3(6)
其中R2和R3如上文所定义。
第二部分包括:
(F)150-10重量份具有通式(7)的有机基聚硅氧烷:
HO(SiR1 2O)nH (7)
其中R1和n如上文所定义,
(G)0.01-10重量份有机锡催化剂,和
(H)0.1-10重量份水。认为组分(A)和(F)的总量为200重量份,和第一部分内组分(B)-(E)的用量与第二部分内组分(G)和(H)的用量以组分(A)和(F)的总量(200重量份)为基准。
在优选的实施方案中,组分(A)是80-120重量份,和组分(F)是120-80重量份,条件是组分(A)和(F)的总量为200重量份。
典型地,该组合物在机动车部件或电子和电气部件中用作密封剂。
发明的有益效果
甚至在低温和低湿度条件下双份式有机基聚硅氧烷组合物将有效地固化,而在所述条件下,现有技术的室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物不可固化。简便地(briefly)产生满意的橡胶状弹性体。该组合物有利地用作粘合剂和密封剂,特别是在机动车和电子与电气应用中用作密封剂。
具体实施方式
本发明的双份式有机基聚硅氧烷组合物定义为包括含组分(A)-(E)的第一部分和含组分(F)-(H)的第二部分。在第一与第二部分一起混合之后,所得组合物简便地固化。
在第一部分内的组分(A)是具有通式(1)的有机基聚硅氧烷。
HO(SiR1 2O)nH (1)
在式(1)中,R1各自独立地为取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基,其实例包括烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基,环烷基,例如环己基,链烯基,例如乙烯基,烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基,芳基,例如苯基和甲苯基,芳烷基,例如苄基和苯乙基,和前述的取代形式,其中一些或所有氢原子被卤素原子(例如,氯、氟或溴)替代,例如三氟丙基。特别地,优选甲基和苯基,其中最优选甲基。R1基可以相同或不同。
在式(1)中,n是至少10的整数,和优选这样的使得有机基聚硅氧烷在25℃下的粘度范围可以是25-500,000mPa.s,更优选500-100,000mPa.s的整数。注意在25℃下通过旋转粘度计测量粘度。
在本发明的组合物中,组分(A)和(F)的总量为200重量份。在第一部分内组分(A)的用量为50-190重量份(与150-10重量份组分(F)结合),优选70-150重量份(与130-50重量份组分(F)结合),更优选80-120重量份(与120-80重量份组分(F)结合),和甚至更优选90-110重量份(与110-90重量份组分(F)结合)。若组分(A)的用量小于50pbw(与大于150pbw组分(F)结合)或大于190pbw(与小于10pbw组分(F)结合),则快速固化行为可能令人不满意。注意“重量份”有时缩写为“pbw”。
组分(B)是具有通式(2)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,具有通式(3)的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯,或其部分水解物。重要的是在两个端基处使组分(A)烷氧化。
(R2O)2Si(R3)OC(OR3)CHCH3(2)
(R2O)2Si(CH3)CH(CH3)COOR3(3)
此处,R2是1-4个碳原子的烷基,R3是取代或未取代的1-12个碳原子的烷基,R2和R3可以相同或不同,
在式(2)和(3)中,R2是1-4个碳原子的烷基,所述烷基可以是直链或支链。实例包括甲基、乙基、丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、仲丁基和异丁基。R2基可以相同或不同。
R3是1-12个碳原子的烷基,它可以是直链,环状或支链。实例包括直链烷基,例如甲基、乙基、丙基、正丁基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基,环烷基,例如环己基,支链烷基,例如叔丁基和2-乙基己基,和前述的卤素取代形式,其中一些或所有氢原子被卤素原子(例如,氯、氟或溴)替代,例如氯甲基、溴甲基和三氟丙基。R3基可以相同或不同。
优选R2是甲基或乙基,其中更优选甲基。此外,优选R3是甲基、乙基、正丁基或2-乙基己基,其中更优选2-乙基己基。此处所使用的组分(B)可以是单一化合物或两种或更多种化合物的混合物。
由于式(2)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物和式(3)的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯是异构体,因此,它们以丙烯酸酯和甲基二烷氧基硅烷间的氢化硅烷化反应得到的混合物形式获得。可使用可商购的化合物,例如OCMS-2(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)。
作为组分(B)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯或其部分水解物的用量为0.1-20重量份,优选1-15重量份,相对于200重量份结合的组分(A)和(F)。在该范围以外,则较少用量的组分(B)可能不足以在两个端基处用组分(B)烷氧化组分(A),从而导致储存稳定性和外观差或者粘度增加的组合物。过量的组分(B)可导致过长的固化时间和具有差的机械性能的橡胶且成本高。
组分(C)是在分子内具有至少一个氮原子的有机化合物和/或硅烷化合物。它是在短时间内促进以组分(B)使组分(A)有效端基改性的重要催化剂。
在分子内具有至少一个氮原子的典型有机化合物是胺化合物,其中包括伯胺,例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺和辛胺,仲胺,例如二甲胺、二丙胺,二丁胺,和二辛胺,和叔胺,例如三甲胺,三乙胺,三丙胺,三丁胺,和三辛胺。在分子内具有至少一个氮原子的典型硅烷化合物是烷氧基硅烷,其中包括3-氨丙基二乙氧基甲基硅烷,3-氨丙基三乙氧基硅烷,3-氨丙基二甲氧基甲基硅烷,3-氨丙基三甲氧基硅烷,3-氨甲基三乙氧基硅烷,3-氨甲基三甲氧基硅烷,3-(2-氨乙基氨丙基)二甲氧基甲基硅烷,3-(2-氨乙基氨丙基)三甲氧基硅烷,2-氨乙基氨甲基二甲氧基甲基硅烷,2-氨乙基氨甲基三甲氧基硅烷,和1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍。没有特别限制在分子内具有至少一个氮原子的有机化合物或硅烷化合物,只要它在空气中显示出碱性即可。特别地,优选3-氨丙基三乙氧基硅烷和1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍,其中更优选后者。
作为组分(C)的在分子内具有至少一个氮原子的有机化合物或硅烷化合物的用量为0.01-20重量份,优选0.1-10重量份,相对于200重量份结合的组分(A)和(F)。在该范围以外,较少量的组分(C)可能不足以以组分(B)在两个端基处使组分(A)烷氧化。过量的组分(C)可能对气味和货架稳定性有负面影响。
组分(D)是在分子内具有至少两个,优选至少三个烷氧基的硅烷化合物或其部分水解缩合物,它有助于组合物更加合适地固化。这一硅烷化合物具有通式(4):
R5 mSi(OR4)4-m (4)
其中R4是未取代或烷氧基取代的1-4个碳原子的单价烃基,R5是取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基,和m为0、1或2。
在式(4)中,R4是任选地烷氧基取代的1-4个碳原子的单价烃基。合适的单价烃基包括1-4个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基和丁基。合适的烷氧基取代的烷基包括甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、甲氧基丁基、乙氧基丁基和甲氧基戊基。特别地优选甲基和乙基。
R5是任选取代的1-10个碳原子的单价烃基,其实例包括烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基,环烷基,例如环己基,链烯基,例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基,芳基,例如苯基和甲苯基,芳烷基,例如苄基和苯乙基,和前述的取代形式,其中一些或所有氢原子被卤素原子(例如,氯、氟或溴)替代,例如三氟丙基。特别地,优选甲基和苯基,其中最优选甲基。R5基可以相同或不同。
硅烷化合物的例举实例包括烷氧基硅烷,例如四甲氧基硅烷,硅酸乙酯,硅酸丙酯,甲基三甲氧基硅烷,甲基三乙氧基硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,苯基三甲氧基硅烷,苯基三乙氧基硅烷,甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷,乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷,二甲基二甲氧基硅烷,二甲基二乙氧基硅烷,二苯基二甲氧基硅烷,和乙烯基甲基二甲氧基硅烷,及其部分水解缩合物。该部分水解缩合物可以是直链、支链或环状。部分水解缩合物通常是聚合度为约2-8的低聚物。此处所使用的组分(D)可以是单一化合物或两种或更多种化合物的混合物。
作为组分(D)的在分子内具有至少两个烷氧基的硅烷化合物或其部分水解缩合物的用量为0.1-30重量份,优选1-15重量份,相对于200重量份结合的组分(A)和(F)。在该范围以外,较少量的组分(D)即可实现极快速的固化速度,这在操作中是不利的。过量的组分(D)可能对橡胶的机械性能有负面影响。
组分(E)是具有通式(5)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,具有通式(6)的2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯,或其部分水解物。它是能与第二部分内的含硅烷醇的有机基聚硅氧烷反应的重要组分,以提供满意的快速固化行为。
(R2O)3SiOC(OR3)CHCH3(5)
(R2O)3SiCH(CH3)COOR3(6)
此处R2和R3如上所定义。
在式(5)和(6)中,R2和R3的例举基团可以与式(2)和(3)中的R2和R3相同。R2和R3基可以相同或不同。优选R2是甲基或乙基,其中更优选甲基。此外,优选R3是甲基、乙基、正丁基或2-乙基己基,其中更优选乙基。此处所使用的组分(E)可以是单一化合物或两种或更多种化合物的混合物。
由于式(5)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物和式(6)的2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯是异构体,因此它们以来自丙烯酸酯和三烷氧基硅烷之间的氢化硅烷化反应的混合物形式获得。可使用可商购的化合物,例如ECMS(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)。
优选在混合组分(A)和(B)后,更优选在混合组分(A)和(B)至少5分钟之后,添加作为组分(E)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯或其部分水解物。若在用组分(B)中的烷氧基改性组分(A)中的硅烷醇基之前,添加组分(E),则所得组合物有时在空气中不稳定。没有特别限制组分(C)和(D)的添加顺序。
作为组分(E)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯或其部分水解物的用量为0.1-10重量份,优选0.5-5重量份,相对于200重量份结合的组分(A)和(F)。在该范围以外,则较少量的组分(E)可能无法实现快速固化的行为。过量的组分(E)可导致极快的固化速度,这在操作中是不利的,会对橡胶的机械性能有负面影响,且成本高。
现提到第二部分。组分(F)是具有通式(7)的有机基聚硅氧烷:
HO(SiR1 2O)nH (7)
其中R1和n如上文针对式(1)所定义。
在式(7)中,R1各自独立地为取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基,其实例包括烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基,环烷基,例如环己基,链烯基,例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基,芳基,例如苯基和甲苯基,芳烷基,例如苄基和苯乙基,和前述的取代形式,其中一些或所有氢原子被卤素原子(例如,氯、氟或溴)替代,例如三氟丙基。特别地,优选甲基和苯基,其中最优选甲基。R1基可以相同或不同。
在式(7)中,n是至少10的整数,和优选这样的使得有机基聚硅氧烷的粘度范围可以是25-500,000mPa.s,更优选500-100,000mPa.s的整数。
尽管组分(F)可具有不同于组分(A)的取代基或聚合度,但组分(F)优选与组分(A)相同。配混的组分(F)的用量如上文所述。
组分(G)是有机锡催化剂,它对于组合物固化来说是重要的。有机锡催化剂的实例包括有机锡化合物,例如二甲基二甲氧基锡,二乙酸二丁锡,二辛酸二丁锡,二苄基马来酸二丁锡,二乙酸二辛锡,和二versatate二辛锡。这些化合物可单独或以两种或更多种的混合物形式使用。
组分(G)的用量为0.01-10重量份,优选0.05-1重量份,相对于200重量份结合的组分(A)和(F)。组分(G)小于0.01pbw时,可使表面固化延迟。大于10pbw的组分(G)可导致极快的固化速度,结果干扰操作工艺,形成缺少伸长率且负面影响橡胶机械性能的组合物。
组分(H)是水,它对于赋予组合物可快速固化来说是重要的。水的用量为0.1-10重量份,优选0.5-4重量份,相对于200重量份结合的组分(A)和(F)。在小于0.1pbw水存在下,组合物可能缓慢地固化,而大于10pbw的水可能对固化有害。
可按照标准方式,通过混合组分(F)-(H),制备第二部分。
视需要,为了在固化之前改进流动性能和赋予固化的橡胶状弹性体所需的机械性能,优选向含以上提及的组分(A)-(H)的双份式有机基聚硅氧烷组合物中添加至少一种填料。可将填料加入到第一和/或第二部分中。合适的填料的实例包括二氧化硅,例如热解法二氧化硅和湿法二氧化硅,它们任选地用有机硅化合物(例如,硅烷、硅氮烷和硅氧烷)处理,碳粉,滑石,膨润土,碳酸钙,碳酸锌,和碳酸镁(它们任选地用脂肪酸或树脂酸表面处理),氧化钙,氧化锌,氧化镁,氧化铝,和氢氧化铝(它们任选地被表面处理)。优选具有最小水含量的表面处理过的填料。填料的优选用量为2-600重量份,相对于200重量份结合的组分(A)和(F)。
通过结合组分(A)-(E),形成第一部分,结合组分(F)-(H),形成第二部分,和视需要,在湿度屏蔽状态下,添加任何所需的添加剂到这些部分之一或二者中,从而获得双份式有机基聚硅氧烷组合物。将第一和第二部分包含并保持在分开密封的容器内,直到使用时,一起混合它们并固化成橡胶状弹性体。以所谓的双份式有机基聚硅氧烷组合物的标准方式使用。
在结合这两部分之后,双份式有机基聚硅氧烷组合物用在第二部分内的水和气载湿气固化,与此同时,组分(E)与组分(F)在空气中在组分(C)存在下反应,于是不仅从表面起,而且在组合物内部起发生固化。也就是说,同时发生快速固化和深处部分的固化。可通过改变作为基础聚合物的组分(A)的粘度和所添加的组分(E)的用量,控制固化速度。由于固化的组合物具有改进的机械性能,因此提供具有优良性能的密封剂。
该组合物可用作密封剂和粘合剂,尤其在机动车和电子与电气应用中。
注意,没有特别限制双份式有机基聚硅氧烷组合物的固化条件。有利地,双份式有机基聚硅氧烷组合物可在低温和低湿度条件下固化,而所述条件对于现有技术的室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物来说是不可接受的。
实施例
以下通过阐述而不是限制的方式给出实施例和对比例。
实施例1
向100重量份在25℃下粘度为5000mPa.s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷中添加5重量份丙烯酸2-乙基己酯与二甲氧基甲基硅烷的反应产物(商品名OCMS-2,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)和0.6重量份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍。在混合器上混合各成分进行反应。向该反应混合物中添加10重量份甲基三甲氧基硅烷(商品名KC-89E,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)的部分水解缩合物,5重量份3-氨丙基三乙氧基硅烷和1重量份丙烯酸乙酯与三甲氧基甲基硅烷的反应产物(商品名,ECMS,Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.)。在真空下彻底混合各成分,从而得到第一部分。
向100重量份在25℃下粘度为5000mPa.s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷中添加1重量份水和0.2重量份二versatate二辛锡。在混合器上混合各成分,从而得到第二部分。
以约1∶1的体积比混合第一和第二部分,得到样品#1。
实施例2
向100重量份在25℃下粘度为5000mPa.s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷中添加5重量份丙烯酸2-乙基己酯与二甲氧基甲基硅烷的反应产物(商品名OCMS-2,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)和0.6重量份1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍。在混合器上混合各成分进行反应。向该反应混合物中添加10重量份甲基三甲氧基硅烷(商品名KC-89E,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)的部分水解缩合物,5重量份3-氨丙基三乙氧基硅烷和3重量份丙烯酸乙酯与三甲氧基甲基硅烷的反应产物(商品名,ECMS,Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.)。在真空下彻底混合各成分,从而得到第一部分。
向100重量份在25℃下粘度为5000mPa.s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷中添加1重量份水和0.2重量份二versatate二辛锡。在混合器上混合各成分,从而得到第二部分。
以约1∶1的体积比混合第一和第二部分,得到样品#2。
对比例1
在与实施例1相同的条件下制备表示为样品#3的组合物,所不同的是从第一部分中省去丙烯酸乙酯与三甲氧基甲基硅烷的反应产物。
对比例2
在与实施例1相同的条件下制备表示为样品#4的组合物,所不同的是从第二部分中省去水。
对比例3
在与实施例1相同的条件下制备表示为样品#5的组合物,所不同的是从第一部分中省去1,1,3,3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(组分(C))。
对比例4
在与实施例1相同的条件下制备表示为样品#6的组合物,所不同的是从第二部分中省去二versatate二辛锡。
通过下述试验,检验实施例和对比例中获得的样品。
试验
通过向密封的容器内以约1∶1的体积比引入第一和第二部分,并一起混合,获得实施例和对比例各自的双组份有机基聚硅氧烷组合物的所需样品。将如此混合的组合物(样品)在2mm深的模具内铸造并在23℃和RH50%下固化3天,从而获得厚度为2mm的橡胶片材。橡胶的转化时间测定为直到如以上混合的组合物在密封条件下固化成橡胶所花费的时间。根据JIS A5758的方法,测量消粘时间。根据JIS K6249,测量2mm厚片材的橡胶物理性能。
在实施例和对比例中,在室温下单独地货架储存第一和第二部分6月,之后进行相同的试验。
表1中示出了实施例1和2与对比例1-4的试验结果。
表1
Claims (3)
1.一种双份式有机基聚硅氧烷组合物,它包括第一部分和第二部分,其中在第一和第二部分一起混合之后组合物固化,
所述第一部分包括:
(A)50-190重量份具有通式(1)的有机基聚硅氧烷:
HO(SiR1 2O)nH (1)
其中R1各自独立地为取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基,和n是至少10的整数,
(B)0.1-20重量份选自具有通式(2)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,具有通式(3)的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯,和其部分水解物中的至少一种化合物:
(R2O)2Si(R3)OC(OR3)CHCH3(2)
(R2O)2Si(CH3)CH(CH3)COOR3(3)
其中R2是1-4个碳原子的烷基,R3是取代或未取代的1-12个碳原子的烷基,R2和R3可以相同或不同,
(C)0.01-20重量份在分子内具有至少一个氮原子的有机化合物和/或在分子内具有至少一个氮原子的硅烷化合物,
(D)0.1-30重量份用通式(4)表示的在分子内具有至少两个烷氧基的硅烷化合物,或者其部分水解缩合物,
R5 mSi(OR4)4-m (4)
其中R4是未取代或烷氧基取代的1-4个碳原子的单价烃基,R5是取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基,和m为0、1或2,和
(E)0.1-10重量份选自具有通式(5)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物,具有通式(6)的2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯及其部分水解物中的至少一种化合物:
(R2O)3SiOC(OR3)CHCH3(5)
(R2O)3SiCH(CH3)COOR3(6)
其中R2和R3如上所定义,
所述第二部分包括:
(F)150-10重量份具有通式(7)的有机基聚硅氧烷:
HO(SiR1 2O)nH (7)
其中R1和n如上所定义,
(G)0.01-10重量份有机锡催化剂,和
(H)0.1-10重量份水,
条件是组分(A)和(F)的总量为200重量份,和第一部分内组分(B)-(E)的用量与第二部分内组分(G)和(H)的用量以组分(A)和(F)的总量为200重量份为基准。
2.权利要求1的组合物,其中组分(A)是80-120重量份,和组分(F)是120-80重量份,条件是组分(A)和(F)的总量为200重量份。
3.权利要求1的组合物,它在机动车部件或电子和电气部件中用作密封剂。
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