CN101959936A - 室温可硫化的聚合物 - Google Patents

室温可硫化的聚合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101959936A
CN101959936A CN2007801023969A CN200780102396A CN101959936A CN 101959936 A CN101959936 A CN 101959936A CN 2007801023969 A CN2007801023969 A CN 2007801023969A CN 200780102396 A CN200780102396 A CN 200780102396A CN 101959936 A CN101959936 A CN 101959936A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
silane
ketone oximido
oximido
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2007801023969A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101959936B (zh
Inventor
J·A·克内珀
E·阿西尔瓦萨姆
K·钦纳潘
B·吴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honeywell International Inc
Original Assignee
Honeywell International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Honeywell International Inc filed Critical Honeywell International Inc
Publication of CN101959936A publication Critical patent/CN101959936A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101959936B publication Critical patent/CN101959936B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5465—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one C=N bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

室温可硫化的(RTV)聚合物组合物，其包括具有至少一个末端甲基异丙基酮肟基或甲基丙基酮肟基结构部分的有机硅氧烷或聚氨酯单元，以及制造该聚合物组合物的方法。

Description

室温可硫化的聚合物
背景
1.发明领域
本发明涉及包括肟硅烷封端的聚合物的组合物。更具体地说，本发明涉及可硫化硅组合物(curable silicon composition)，例如含有肟交联剂的室温可硫化物(room temperature vulcanizable)(RTV)，以及肟硅烷封端的有机聚合物，例如聚氨酯。
2.背景技术
硅酮密封剂或粘合剂是能够用于许多不同应用的有功效的柔性产品。即使一旦它已经完全硫化，硅酮密封剂还保持高柔性。硅酮密封剂还能够耐受非常高的温度，这使得它对于涉及高热暴露的应用来说很理想(例如，发动机垫片密封剂)。
硅酮密封剂以各种不同形式存在。例如，一种是双组分体系，需要使用者将该两种组分混合来制造该密封剂。该混合物必须刚好在使用它之前制备，这使得这类硅酮密封剂的使用相当复杂。
硅酮密封剂还可以作为单一产品出现，不需要混合。一类单组分硅酮密封剂被称为室温硫化型(RTV)。这种形式的密封剂一旦暴露于空气或更确切地说空气中的水分，就开始硫化。这种简单性在诸如密封住宅或商业建筑中的间隙、接缝和裂缝之类的应用中是特别有利的。
RTV硅酮橡胶中的硫化剂是交联化合物或催化剂。在中性硫化硅酮密封剂中，商业上最成功且理想的交联体系之一包括肟硅烷作为交联剂。使用这些交联剂的硅酮密封剂和涂料体系典型地具有比竞争技术例如乙酰氧基、烷氧基或胺交联体系优异的贮存期限、粘合性和机械性能。最丰富的和经济的肟硅烷是以可水解的基团为特征的那些肟硅烷，例如2-丁酮肟，即甲基乙基酮肟(MEKO)。例如，美国专利No.3,189,576(Sweet)描述了具有通式(X＝NO)aSiR′4-a的肟硅烷，甲基乙基酮肟。
尽管很普及，但利用MEKO作为交联剂的RTV硅酮具有许多缺点。例如，它们常常缺乏透明度。(例如参见EP660838 B1，其描述了含有甲基乙基酮肟的肟硅烷交联剂的通常使用如何在与羟基终端的聚二甲基硅氧烷反应时提供了不透明或浑浊的橡胶。)硫化为透明状态的硅酮橡胶组合物在商品市场上是高度理想的。还有，MEKO型RTV硅酮在硅酮硫化时经由水解反应产生了作为挥发性副产物的MEKO。由于关于MEKO的可能的致癌效应的考虑，在一些市场上，希望限制RTV中的MEKO量，使得未硫化密封剂含有低于1wt％的游离MEKO。
为了限制密封剂中的MEKO的量，已经有人提出了使用各种其他交联剂替代该化合物。然而，本领域迄今已知的许多替代物具有显著的缺点。例如，限制密封剂中的MEKO的量的一种普通方法是使用在硅烷交联剂上同时含有2-丁酮基团和烷氧基的硅烷杂化物。然而，众所周知的是，使用这些杂化物的这种密封剂具有不足的贮存期限，需要使用特殊催化剂和要求不希望有的混合工序。另外，这种杂化物典型地具有不太理想的流变性质。
解决该问题的其他解决办法包括使用含有丙酮肟的硅烷。然而，已经发现，该肟在雄性大鼠中引起了肿瘤，这强烈地表明该化合物具有类似于2-丁酮肟的毒性。另外，因为2-丙酮肟在相当低的温度下升华，使用这类交联剂的密封剂当在经历温暖的温度的管内储存时将发现密封剂起泡和在烘箱老化期间不理想地泛黄。
EP660838建议将甲基异丁基酮肟(MIBKO)与MEKO相结合使用来减低RTV密封剂中的MEKO浓度。然而，MIBKO型RTV长期排放具有不良气味的残留肟。这些相同的交联剂还可以与2-丁酮型肟硅烷交联体系结合使用，使得由该密封剂释放的游离2-丁酮肟的水平减低。然而，此类密封剂仍有不足，在于它们以长期的残留臭味而著称。此类缺点在室内应用中是特别关联的，其中，所施涂的密封剂或涂料具有很小或差的通风，且在密封剂已经进行硫化之后的数天到数周内检测到残留臭味。
因此，目前，对于能够用于RTV硅酮产物以改进其气味特性(包括缩短发出残留臭味的时间)的交联剂存在着大量的需求。这种交联剂在RTV硅酮密封剂中可以单独使用，或者任选与2-丁酮肟硅烷交联剂混合。本发明尤其满足这一需求。
发明内容
申请人已经发现，具有双-、三-或四-甲基异丙基酮肟(MIPKO)或甲基丙基酮肟(MPKO)官能团的硅烷在RTV硅酮组合物和其他可硫化有机聚合物例如聚氨酯类中是有效的交联剂。更具体地说，肟硅烷在羟基封端的有机硅氧烷和羟基封端的有机聚合物的存在下容易水解，其中该羟基被肟硅烷官能团所置换。组合物的后续硫化(即，将该组合物暴露于水分)产生游离2-戊酮肟(MIPKO)或3-甲基-2-丁酮肟(MPKO)，它们是挥发性的，并在环境空气中弥散。
令人惊讶地，MPKO和MIPKO型交联剂散发的臭味要比MIBKO型交联剂少得多。鉴于将会延长残留臭味的肟的较低的蒸气压(即与MIBKO的蒸气压可比的蒸气压)，在MPKO或MIPKO型聚合化合物的硫化过程中发生的较短的气味持续时间是特别出乎意料的。而且，申请人已经令人惊奇地发现，与具有MIBKO的较高分子量肟交联剂一样，低分子量MIPKO也改进了通过与羟基终端的聚二甲基硅氧烷反应所形成的橡胶的光学性质。
相应地，本发明的一个方面是包括具有至少一个根据式I的末端结构部分的聚合单元的室温可硫化的(RTV)聚合物组合物：
Figure BPA00001211605800031
(式I)
其中：
Q是
Figure BPA00001211605800032
R独立地选自支链或直链C1-C8烷基或烷氧基，C3-C6环烷基，C2-C5烯基，芳基或苯基，以及
n是2或3；
其中所述聚合单元选自有机硅氧烷、聚醚多元醇和它们的衍生物。
本发明的另一个方面提供了制备单组分RTV硅酮体系的方法，所述方法包括，在基本上不存在水分的情况下，让羟基封端的有机硅氧烷与硅烷交联剂反应，从而生成肟封端的硅酮。该交联剂包括根据式III的化合物：
(式III)
其中：
Q是
Figure BPA00001211605800042
R独立地选自支链或直链C1-C8烷基或烷氧基，C3-C6环烷基，C2-C5烯基，芳基或苯基，以及
n是2、3或4。
申请人已经发现，这种RTV硅酮组合物理想地适合用于单组分硅酮密封剂体系。相应地，本发明的另一个方面是单组分RTV硅酮密封剂体系，其包括具有至少一个末端的甲基异丙基酮肟基和/或甲基丙基酮肟基结构部分的反应性有机硅氧烷。
本发明的另一个方面提供了制备可硫化有机聚合物的方法，所述方法包括在基本上不存在水分的情况下让硫醇终端的聚氨酯与硅烷交联剂反应，从而生成肟封端的聚氨酯聚合物。该交联剂包括根据式V的化合物：
Figure BPA00001211605800043
(式V)
其中：
Q是
Figure BPA00001211605800044
R独立地选自支链或直链C1-C8烷基或烷氧基，C3-C6环烷基，C2-C5烯基，芳基或苯基，前提是至少一个R是乙烯基，且n是2或3。
本发明的优选实施方案的详细说明
本发明的室温可硫化的(RTV)硅酮组合物优选包括具有多个独立地选自甲基异丙基酮肟基和甲基丙基酮肟基中的末端结构部分的有机硅氧烷。该化合物的甲基异丙基酮肟基和甲基丙基酮肟基官能团在暴露于水尤其水蒸汽比如环境空气中的水分时容易水解，从而产生游离的肟和具有至少一个末端羟基官能团的改性有机硅氧烷。这些改性有机硅氧烷随后可以与其它羟基封端的有机硅氧烷和硅氧烷反应，从而形成高度交联的产物。因此，该甲基异丙基酮肟基和甲基丙基酮肟基官能团促进在该反应性的有机硅氧烷之间的交联。
根据某些优选实施方案，室温可硫化的(RTV)硅酮组合物包括具有至少一个根据式I的末端肟结构部分的有机硅氧烷单元：
Figure BPA00001211605800051
(式I)
其中
Q是
Figure BPA00001211605800052
R独立地选自支链或直链C1-C8烷基或烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C5烯基、芳基或苯基，以及
n是2或3。
这里使用的术语有机硅氧烷表示以由交替的硅和氧原子组成并具有连接于硅的各种有机基团的结构为基础的硅氧烷聚合物。
可用于本发明的有机硅氧烷单元优选具有在25℃下约100到约500,000cP，更优选在25℃下约2000到约150,000cP的粘度。在某些实施方案中，该有机硅氧烷包括二有机基硅氧烷单元。
在某些高度优选的实施方案中，该有机硅氧烷单元具有根据式II(a)的结构：
[式II(a)]
其中n以使得有机硅氧烷的粘度为约100到约350,000cP的方式变化。R1和R2有机基独立地选自一价烃基或一价卤代碳基(carbon radical)。这种一价烃基的实例是甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、乙烯基、烯丙基、环己基、甲苯基和异丙基。一价卤代烃基的实例是氯丙基、3，3，3-三氟丙基、氯苯基、β-(全氟丁基)乙基和氯环己基。优选地，该有机基是甲基、乙基、苯基、乙烯基以及3，3，3-三氟丙基。
有机硅氧烷单元的末端肟结构部分优选是具有单-，二-或三-肟官能团的取代硅烷。优选的肟官能团包括甲基异丙基酮肟基、甲基丙基酮肟基以及它们的组合。除了酮肟基取代基以外，单肟-和二肟-硅烷可以包括选自支链或直链C1-C8烷基或烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C5烯基、芳基和酚中的其他取代基。优选的末端肟结构部分包括，但不限于，三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，甲基双-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，乙基双-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，乙烯基双-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，丙基双-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，苯基双-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，二甲基(甲基异丙基酮肟基)硅烷，甲基乙基(甲基异丙基酮肟基)硅烷，甲基乙烯基(甲基异丙基酮肟基)硅烷，三-(甲基丙基酮肟基)硅烷，甲基双-(甲基丙基酮肟基)硅烷，乙基双-(甲基丙基酮肟基)硅烷，乙烯基双-(甲基丙基酮肟基)硅烷，丙基双-(甲基丙基酮肟基)硅烷，苯基双-(甲基丙基酮肟基)硅烷，二甲基(甲基丙基酮肟基)硅烷，甲基乙基(甲基丙基酮肟基)硅烷以及甲基乙烯基(甲基丙基酮肟基)硅烷。
本发明的某些实施方案涉及制备含有本文所述的RTV硅酮组合物的单组分RTV硅酮体系的方法。在某些优选实施方案中，该方法包括在基本上不存在水分的情况下让羟基封端的有机硅氧烷与硅烷交联剂反应，从而生成肟封端的硅氧烷聚合物。该交联剂包括根据式III的化合物：
Figure BPA00001211605800071
(式III)
其中：
Q是
Figure BPA00001211605800072
R独立地选自支链或支链C1-C8烷基或烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C5烯基、芳基或苯基、以及
n是2、3或4。
在某些优选实施方案中，R是甲基，乙烯基，和/或苯基。
该交联剂还可以同时包括与环境水分或工艺水分反应而获得的部分水解缩合产物(例如二聚物，三聚物和低聚物)。制备这种酮肟基硅烷的方法为大家所熟知，可以通过本领域已知的任何方式来制备，例如在美国专利No.4,033,991，美国专利No.4,400,527以及美国专利No.4,918,209中所述的方法。
在某些优选实施方案中，该交联剂基本上由一种或多种根据式III的化合物组成。在某些其它实施方案中，本发明使用甲基异丙基酮肟基硅烷和/或甲基丙基酮肟基硅烷与少量的附加交联化合物的混合物作为交联剂，所述附加交联化合物可以选自本领域已知的硅烷交联剂例如烷基或烯基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷，烷基或烯基三-(甲基异丁基酮肟基)硅烷，烷基或烯基二(甲氧基)(肟基)硅烷，或烷基或烯基二-(酮肟基)甲氧基或乙氧基硅烷。这种交联剂的实例是式Ra-Si(OR′)p(ON＝CR″2)4-p的硅烷，其中Ra独立地是甲基、乙基、乙烯基或苯基，a是0-2，p是0-4，R′和R″可以是1-8个碳原子的任何饱和直链或支链烷基。可以使用的其它任选的硅烷交联剂，它包括，但不限于，甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷，甲基二-(甲基乙基酮肟基)甲氧基硅烷，甲基(甲基乙基酮肟基)二甲氧基硅烷，乙烯基二-(甲基乙基酮肟基)甲氧基硅烷，乙烯基(甲基乙基酮肟基)二甲氧基硅烷，乙烯基二(甲基甲基酮肟基)甲氧基硅烷，乙烯基二(甲氧基)甲基甲基酮肟基硅烷，乙烯基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷，甲基三-(甲基异丁基酮肟基)硅烷，乙烯基三-(甲基异丁基酮肟基)硅烷，四-(甲基乙基酮肟基)硅烷，四-(甲基异丁基酮肟基)硅烷以及四-(甲基戊基酮肟基)硅烷。还可以使用双官能的酮肟基硅烷例如二甲基二-(甲基乙基酮肟基)硅烷，甲基乙烯基二-(甲基乙基酮肟基)硅烷，甲基乙烯基二-(甲基异丁基酮肟基)硅烷以及甲基乙烯基二-(甲基戊基酮肟基)硅烷。
理想的是，以总交联剂水平的约50％以下的水平使用这些附加交联剂。使用更高浓度的附加交联剂通常增加了硫化组合物的残留臭味的停留时间和/或降低所得密封剂或涂料的透明度。例如，将甲基异丙基酮肟基-型交联剂和少量的含有甲基乙基酮肟的硅烷交联剂混合，往往降低了硫化硅酮橡胶的透明度；然而，将甲基异丙基酮肟基-型交联剂和含有甲基异丁基酮肟的硅烷交联剂混合将导致硫化硅酮橡胶的残留臭味增加。
本方法中涉及的优选的羟基封端的有机硅氧烷是在25℃下粘度为约100到约500,000cP，优选在25℃下粘度为约2000到约150,000cP的羟基封端的二有机基硅氧烷。该二有机基硅氧烷优选具有根据式II(b)的结构：
Figure BPA00001211605800081
(式II(b))
其中n、R1和R2如式III(a)所定义。
本发明还提供了单组分RTV硅酮密封剂体系，其包括具有至少一个末端甲基异丙基酮肟基和/或甲基丙基酮肟基结构部分的反应性有机硅氧烷。
在这里使用的术语反应性有机硅氧烷是指具有与其它有机硅氧烷交联或与交联剂起反应的倾向性的有机硅氧烷。
在某些实施方案中，该密封剂体系含有反应性有机硅氧烷、羟基封端的有机硅氧烷和具有双-、三-或四-甲基异丙基酮肟基和/或甲基丙基酮肟基官能团的硅烷交联剂的共混物。该共混物可同时包括一种或多种选自非反应性硅酮聚合物、增塑剂、填料、催化剂和粘合促进剂中的添加剂。
增塑剂可用于改进密封剂的挤出性质以及改变硫化组合物的模量。通常，在添加交联剂之前，将增塑剂加入到反应性有机硅氧烷中。
公知的增塑剂包括三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(优选在25℃下粘度为10到100,000cP的二有机基聚硅氧烷)、二有机基聚硅氧烷(优选在25℃下粘度为100到1000cP的二有机基聚硅氧烷)以及有机增塑剂(优选粘度为1到1000cP的有机增塑剂)。还可以使用本领域已知的其他有机增塑剂，例如相容性环烷烃油、石蜡油和其他不渗出或从硫化密封剂中显著蒸发的长链非反应性有机油增量剂。这些油的使用可能对于密封剂的性能具有一些长期影响，例如密封剂伸长率降低和硬化性增加。
优选地，以每100重量份的反应性有机硅氧烷的重量为基准计，增塑剂以0-80重量份，更优选30-50重量份的浓度存在。
在某些实施方案中，该密封剂体系也含有填料。该填料可以是增强填料或非增强性填料或它们的混合物。增强填料的实例是硅石填料，例如，煅制二氧化硅和沉淀硅石。该煅制二氧化硅可以原样使用，或者进行处理，以提供疏水性表面。处理填料的实例是聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷或六甲基二硅氮烷。虽然填料的量和类型随最终组合物的所需性质而改变，但优选地，使用表面积为90-300m2/g的煅制二氧化硅。更优选地，使用表面积为130到200m2/g的煅制二氧化硅。增强填料的量是总组合物的0到20wt％；优选使用2到8wt％。煅制二氧化硅的使用赋予硫化组合物以提高的拉伸强度，且为未硫化组合物提供了触变性。还可以使用非增强或半增强填料。这种填料的实例是表面积为2到90m2/gm的填料，例如研磨或沉淀的碳酸钙(处理的和未处理的)以及研磨的石英等。可以使用本领域已知的其它半增强填料或增量填料。这些填料包括、但不限于硅土气凝胶，硅藻土，氧化铁，二氧化钛，氧化铝，硅酸锆，煅烧粘土，氧化镁，滑石，硅灰石，水合氧化铝以及炭黑。
在某些优选实施方案中，本发明的组合物还可含有粘合促进剂。粘合促进剂的选择将随所需的应用而改变，因为粘合促进剂的选择可以显著地影响对基材的粘合程度。粘合促进剂的选择也可以影响组合物的硫化速度和模量。典型地，粘合促进剂可以从本领域已知的许多有机官能化硅烷中选择。这种硅烷典型地具有在官能团和硅原子之间的亚丙基(作为桥连基团)，并且采取有机基丙基三-或二-烷氧基硅烷的形式。在一些情况下，有机官能化硅烷可以含有在官能团和硅原子之间的亚甲基桥基，并且采取有机基甲基三-或二-烷氧基硅烷的形式。该官能团典型地是氨基，环氧基，环氧丙氧基，硫基，脲基，甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基基团。这种硅烷的实例包括，但不限于，氨基丙基三乙氧基硅烷，氨基丙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三乙氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，N-环己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及它们的有机基甲基二烷氧基变型(例如氨基丙基甲基二乙氧基硅烷)。优选用于本发明的粘合剂包括氨基丙基三烷氧基硅烷(例如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三烷氧基硅烷)和三烷氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺。所要求的发明中的粘合促进剂的有用浓度为总组合物的约0.001到约2.5wt％。更优选使用总组合物的0.5到1.0wt％。还可以使用上述粘合促进剂的两种或多种的混合物，通常用于获得改进的性能，例如改进的耐水解性或改进的粘合性。
该密封剂体系还可以包括促进羟基封端的有机硅氧烷和硅烷交联剂之间的反应的催化剂。可以使用各种催化剂，例如有机锡羧酸盐，如二月桂酸二丁基锡，二乙酸二丁基锡，二辛酸二丁基锡，马来酸二丁基锡，己酸二烷基锡以及二月桂酸二辛基锡等。还可以使用其它化合物例如辛酸铁、辛酸锌、辛酸铅、环烷酸钴等。还可以使用钛化合物，例如钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯等。二月桂酸二丁基锡该是优选的催化剂。有用的水平的催化剂可以是总组合物的0.001到1.0％。优选的水平是总组合物的0.02到0.15wt％。
本发明的组合物尤其可以用于各种应用，例如提供涂料和密封材料，尤其是其中硫化橡胶的透明度很重要时。另外，它们可以用于其中将游离2-丁酮肟水平限制在低于1wt％的许多其他所需应用。
本发明的某些优选实施方案涉及具有甲基异丙基酮肟基和甲基丙基酮肟基官能团的有机聚合物。优选地，有机聚合物是聚醚多元醇衍生物，例如硫醇终端的聚氨酯。该肟硅烷终端的聚氨酯可以例如通过让聚乙二醇或聚丙二醇与二异氰酸酯反应而形成聚氨酯来合成。该聚氨酯随后可以与巯基醇或烯丙醇/烷基二硫醇(dimercaptan alkyl)组合反应，而形成硫醇终端的聚氨酯。让硫醇终端的聚氨酯与交联剂如具有至少一个乙烯基的MPKO或MIPKO硅烷(例如甲基乙烯基二(MPKO)硅烷)反应，将获得MPKO或MIPKO终端的聚氨酯。这里，交联剂的乙烯基与聚氨酯上的巯基反应，从而形成肟基封端的聚氨酯。
当该肟基封端的聚氨酯暴露于水分时，它将以类似于上述有机硅氧烷的方式促进聚氨酯单元的交联。
本发明的MPKO-型硅烷交联剂可以使用US 4,400,527中所述的方法来制备，该专利在此处引入供参考。令人惊讶地，MPKO硅烷是根据该方法形成液相的唯一C-5肟异构体，因此它是能够经由该方法生产的唯一C-肟异构体。因此，MPKO硅烷可以通过如下步骤来制备：在液相中，让式R4-n SiXn的Si-卤化物与式R′R″C＝NOH的肟化合物以至少2n∶1的肟化合物与Si-卤化物的摩尔比反应，从而形成式(R′R″C＝NO)nSiR4-n的产物和式R′R″C＝NOH·HX的肟氢卤化物副产物；以及通过将基本上由产物组成的液体有机相与基本上由副产物组成的相分离，从而将产物与副产物肟分离；其中R是1-6个碳原子的烷基、2-6个碳原子的烯基、芳基、芳烷基、环烷基或它们的卤素取代的形式；X是Cl、Br或I；n是1-4；R′是甲基；以及R″是正丙基。该方法可以任选地包括让基本上由产物组成的液体有机相与氨反应，从而将肟氢卤化物杂质转化为所述产物和固体盐；以及从剩余液体中除去固体盐的步骤。
实施例
在下面提供的实施例举例说明本发明及其实用性。然而，本发明不局限于这些实施例。实施例中所有的份按重量计。
实施例1
本实施例的组合物1-7明显地证明了含有甲基异丙基酮肟或甲基异丙基酮肟结构部分作为可水解的基团的肟硅烷交联剂的改进的光学性质。
组合物1：
向100mL容器中添加50重量份的具有50,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后，添加2重量份的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。将该化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。该组合物硫化为透明的硅酮橡胶。
对比组合物1(A)：
向100mL容器中添加50重量份的具有50,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后，添加2重量份的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为浑浊的硅酮橡胶。
组合物2：
向100mL容器中添加50重量份的具有50,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后，添加2.5重量份的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为透明的硅酮橡胶。
对比组合物2(A)：
向100mL容器中添加50重量份的具有50,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后，添加2.5重量份的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为浑浊的硅酮橡胶。
组合物3：
向100mL容器中添加50重量份的具有50,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后，添加3.0重量份的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为透明的硅酮橡胶。
对比组合物3(A)：
向100mL容器中添加50重量份的具有50,000cP的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后，添加3.0重量份的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为浑浊的硅酮橡胶。
组合物4：
向100mL容器中添加50重量份的具有20,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后，添加4.0重量份的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为透明的硅酮橡胶。
对比组合物4(A)：
向100mL容器中添加50重量份的具有20,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后，添加4.0重量份的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为浑浊的硅酮橡胶。
组合物5：
向100mL容器中添加50重量份的具有20,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后，添加3.0重量份的乙烯基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为透明的硅酮橡胶。
对比组合物5(A)：
向100mL容器中添加50重量份的具有20,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后，添加3.0重量份的乙烯基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为浑浊的硅酮橡胶。
组合物6：
向100mL容器中添加50重量份的具有50,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后添加2.5重量份的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷和0.5重量份的甲基乙烯基双-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为透明的硅酮橡胶。
对比组合物6(A)：
向100mL容器中添加50重量份的具有50,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后添加2.5重量份的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和0.5重量份的甲基乙烯基双-(甲基乙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为浑浊的硅酮橡胶。
组合物7：
向100mL容器中添加50重量份的具有50,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后添加2.5重量份的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷和0.5重量份的四-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为透明的硅酮橡胶。
对比组合物7(A)：
向100mL容器中添加50重量份的具有50,000厘沱的粘度的羟基终端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)。然后添加2.5重量份的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和0.5重量份的四-(甲基乙基酮肟基)硅烷。将所述化合物在实验室Hauschild转速混合机中混合18秒钟。以上组合物硫化为浑浊的硅酮橡胶。
实施例2
下列组合物证明了用含有甲基-异丙基酮肟结构部分或甲基丙基酮肟结构部分的肟硅烷交联剂配制的密封剂如何在硫化时具有较少残留臭味，并且产生具有低游离MEKO(甲基乙基酮肟)含量的密封剂。在所有情况下，对比组合物证明了含有甲基丙基酮肟或甲基异丙基酮肟的硅烷的选择就残留臭味的产生而言如何优于含有甲基异丁基酮肟的那些，且仍然提供了游离MEKO水平在1％以下的密封剂。在各比较组中，将相同摩尔当量的交联剂加入到配制剂中，以便客观地比较该气味水平。游离MEKO(2-丁酮肟)含量通过在无水条件下(氮气)进行密封剂样品的庚烷提取并通过气相色谱法(使用如Honeywell游离MEKO分析方法所述的适当的响应因数)定量地测定含量水平来测量。
组合物8：
将普通的市场上可买到的、25℃下粘度为50,000cP的的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(65.15重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加5.7份(0.0166摩尔)的作为交联剂的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。将该硅烷在相同的混合机中混合18秒钟。接着，将8.0份的未处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)加入到该混合物中，然后以类似方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并进行类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.15份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有中等水平的残留臭味，在96小时之后无臭味(参见表I)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为0％(即不能检测到)。
组合物8A：
组合物制备与组合物8相同，只是甲基三-(甲基丙基酮肟基)硅烷作为交联剂替代甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有中等水平的残留臭味，在96小时之后无臭味(参见表I)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为0％(即不能检测到)。
对比组合物8(B)：
如组合物8那样，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(64.45重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加6.4重量份(0.0166摩尔)的作为交联剂的甲基三-(甲基异丁基酮肟基)硅烷。将该硅烷在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的未处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.15重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，具有持续数天的强烈的残留臭味(参见表I)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为0％(即不能检测到)，在实施例部分中获得了“0”气相色谱法的总含量。
组合物9：
在25℃下粘度为50,000cP的的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(65.4重量份)与25℃下为粘度1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的1.0重量份(0.00332摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷、1.0重量份(0.00319摩尔)的乙烯基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和3.5重量份(0.01019摩尔)的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷的组合。将硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的未处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.10重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，具有持续少于48小时的低残留臭味(参见表I)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
对比组合物9(A)：
与组合物9相同地制备组合物，只是甲基三-(甲基丙基酮肟基)硅烷作为交联剂替代甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。所得橡胶硫化，具有持续少于48小时的低残留臭味(参见表I)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
对比组合物9(B)：
如组合物9那样，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(65.97重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的1.0重量份(0.00332摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷、1.0重量份(0.00319摩尔)乙烯基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和3.93重量份(0.01019摩尔)的甲基三-(甲基异丁基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的未处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.10重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，具有持续数天的强烈的残留臭味(参见表I)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
组合物10：
将25℃下粘度为50,000cP的的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(39.15重量份)与25℃下为粘度1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(15重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加5.7份(0.0166摩尔)的作为交联剂的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。将该硅烷在相同的混合机中混合18秒钟。接着添加35份(重量)的3微米(平均粒度)硬脂酸处理的碳酸钙填料，与其它添加物类似地混入到该混合物中。接着，添加4.0重量份的未处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.15重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有极低的残留臭味，在72小时之后几乎无臭味(参见表I)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为0％(即不能检测到)。
对比组合物10(A)：
与组合物10相同地制备组合物，只是甲基三-(甲基丙基酮肟基)硅烷作为交联剂替代甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有极低的残留臭味，在72小时之后几乎无臭味(参见表I)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为0％(即不能检测到)。
对比组合物10(B)：
如组合物10那样，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(38.45重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(15重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加6.4份(0.0166摩尔)的作为交联剂的甲基三-(甲基异丁基酮肟基)硅烷。将该硅烷在相同的混合机中混合18秒钟。接着添加35份(重量)的3微米(平均粒度)硬脂酸处理的碳酸钙填料，与其它添加物类似地混入到该混合物中。接着，添加4.0重量份的未处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.15重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，具有持续数天的强烈的初始残留臭味(参见表I)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为0％(即不能检测到)。
组合物11：
将25℃下粘度为50,000cP的的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(39.4重量份)与25℃下为粘度1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(15重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的1.0重量份(0.00332摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷、1.0重量份(0.00319摩尔)乙烯基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和3.5重量份(0.01019摩尔)的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加35份(重量)的3微米(平均粒度)硬脂酸处理的碳酸钙填料，与其它添加物类似地混入到该混合物中。接着，添加4.0重量份的未处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.15重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有低的初始残留臭味，在72小时之后几乎无臭味(参见表II)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
对比组合物11(A)：
与组合物11相同地制备组合物，只是甲基三-(甲基丙基酮肟基)硅烷作为交联剂替代甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有低的初始残留臭味，在72小时之后几乎无臭味(参见表II)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
对比组合物11(B)：
如组合物11那样，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(38.78重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(15重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的1.0重量份(0.00332摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷、1.0重量份(0.00319摩尔)乙烯基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和3.92重量份(0.01019摩尔)的甲基三-(甲基异丁基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加35份(重量)的3微米(平均粒度)硬脂酸处理的碳酸钙填料，与其它添加物类似地混入到该混合物中。接着，添加4.0重量份的未处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.15重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，具有持续数天的强烈的初始残留臭味(参见表II)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
组合物12：
将25℃下粘度为50,000cP的的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(66.4重量份)与25℃下为粘度1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的1.0重量份(0.00332摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷、1.0重量份(0.00319摩尔)乙烯基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和2.5重量份(0.00728摩尔)的甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的二甲基二氯硅烷处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.10重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有极低的残留臭味，在72小时之后无臭味(参见表II)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
对比组合物12(A)：
与组合物12相同地制备组合物，只是甲基三-(甲基丙基酮肟基)硅烷作为交联剂替代甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有极低的残留臭味，在72小时之后无臭味(参见表II)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
对比组合物12(B)：
如组合物12那样，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(66.1重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的1.0重量份(0.00332摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷、1.0重量份(0.00319摩尔)乙烯基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和2.8重量份(0.00726摩尔)的甲基三-(甲基异丁基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的二甲基二氯硅烷处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.10重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，具有持续数天的强烈的初始残留臭味(参见表II)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
对比组合物12(C)：
如组合物12那样，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(66.4重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的1.0重量份(0.00332摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷、1.0重量份(0.00319摩尔)乙烯基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和2.5重量份(0.00648摩尔)的甲基三-(甲基异丁基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的二甲基二氯硅烷处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.10重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，具有持续数天的强烈的初始残留臭味(参见表II)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
组合物13：
与组合物12类似，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(66.1重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的2.0重量份(0.00664摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和2.5重量份(0.00629摩尔)的乙烯基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的二甲基二氯硅烷处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.10重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有极低的残留臭味，在72小时之后无臭味(参见表III)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
组合物13(A)：
与组合物13相同地制备组合物，只是乙烯基三-(甲基丙基酮肟基)硅烷作为交联剂替代甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有极低的残留臭味，在72小时之后无臭味(参见表III)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
对比组合物13(B)：
如组合物13那样，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(66.1重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的2.0重量份(0.00664摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和2.8重量份(0.00726摩尔)的甲基三-(甲基异丁基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的二甲基二氯硅烷处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.10重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有极低的残留臭味，在72小时之后无臭味(参见表III)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为低于1％。
组合物14：
如组合物13那样，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(66.4重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的3.5重量份(0.01161摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和1.0重量份(0.00281摩尔)的乙烯基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的二甲基二氯硅烷处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.10重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有极低的残留臭味，在72小时之后无臭味(参见表III)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为大于1％。
组合物15：
与组合物14类似地，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(66.4重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的4.0重量份(0.01327摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和0.50重量份(0.00141摩尔)的乙烯基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的二甲基二氯硅烷处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.10重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有极低的残留臭味，在72小时之后无臭味(参见表III)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为大于1％。
组合物16：
与组合物15类似地，将25℃下粘度为50,000cP的硅烷醇终端的聚二甲基硅氧烷(66.9重量份)与25℃下粘度为1000cP的三有机基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷(20重量份)彻底地混合。将所述组分在Hauschild混合机中混合18秒钟。向该混合物中添加作为交联剂的3.0重量份(0.00995摩尔)的甲基三-(甲基乙基酮肟基)硅烷和1.0重量份(0.00370摩尔)的甲基乙烯基双-(甲基异丙基酮肟基)硅烷的组合。将该硅烷的组合在相同的混合机中混合18秒钟。接着，添加8.0重量份的二甲基二氯硅烷处理的煅制二氧化硅(150m2/gm表面积)，以相同方式混合。向该混合物中添加1.0重量份的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，并类似地混合。最后添加二月桂酸二丁基锡(0.10重量份)，并在Hauschild混合机中混合18秒钟。所得橡胶硫化，在最初48小时内具有极低的残留臭味，在72小时之后无臭味(参见表III)。在未硫化密封剂的庚烷提取之后，游离MEKO含量通过气相色谱法测得为不大于1％。
Figure BPA00001211605800231
*MIPKOS＝甲基三-(甲基异丙基酮肟)硅烷
*MIBKOS＝甲基三-(甲基异丁基酮肟)硅烷
*MOS＝甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷
*VOS＝乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷
臭味水平
5-6＝高(强烈)；3-4＝中；2＝低；1＝轻微；0＝无
Figure BPA00001211605800242
*VIPKOS＝乙烯基三-(甲基异丙基酮肟)硅烷
*VPKOS＝乙烯基三-(甲基丙基酮肟)硅烷
*MVIPKOS＝甲基乙烯基双-(甲基异丙基酮肟)硅烷
这样描述了本发明的几个特殊的实施方案，鉴于本文所包含的教导，对本领域技术人员显而易见的是，没有具体描述的各种改变、变型和改进是可以获得的，并且是在本发明的范围内。根据本公开显而易见的这种改变、变型和改进被确定为本说明书的一部分，尽管没有在这里特意地阐述，并且被确定为是在本发明的主旨和范围内。因此，上述说明仅仅是示例性的，而不是限制性的。本发明仅仅受以下权利要求及其等同物的限制。

Claims (24)

1.室温可硫化的(RTV)聚合物组合物，其包括具有至少一个末端甲基异丙基酮肟基或甲基丙基酮肟基结构部分的有机硅氧烷或聚氨酯单元。
2.室温可硫化的(RTV)聚合物组合物，其包括具有至少一个根据式I的末端结构部分的聚合单元：
Figure FPA00001211605700011
(式I)
其中
Q是
Figure FPA00001211605700012
R独立地选自支链或直链C1-C8烷基或烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C5烯基、芳基或苯基，以及
n是2或3，
其中所述聚合单元选自有机硅氧烷和硫醇终端的聚氨酯。
3.根据权利要求2所述的RTV聚合物组合物，其中所述聚合单元是有机硅氧烷。
4.根据权利要求3所述的RTV聚合物组合物，其中n＝2，且R是甲基、乙基、乙烯基或苯基。
5.根据权利要求4所述的RTV聚合物组合物，其中Q是
Figure FPA00001211605700013
6.根据权利要求4所述的RTV聚合物组合物，其中Q是
Figure FPA00001211605700014
7.根据权利要求3所述的RTV聚合物组合物，其中所述有机硅氧烷单元具有约100到约500,000厘泊的25℃下的粘度，且包括二有机基硅氧烷单元。
8.根据权利要求7所述的RTV聚合物组合物，其中所述有机硅氧烷单元具有根据式II(a)的结构：
(式II(a))
其中R1和R2独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、乙烯基、烯丙基、环己基、甲苯基、异丙基、氯丙基、3，3，3-三氟丙基、氯苯基、β-(全氟丁基)乙基和氯环己基，以及
n是使得有机硅氧烷聚合物的粘度为100到350,000厘泊的数目。
9.制备单组分RTV硅酮体系的方法，该方法包括：
在基本上不存在水分的情况下，让羟基封端的有机硅氧烷与包括根据式III的化合物的硅烷交联剂反应：
Figure FPA00001211605700022
(式III)
其中
Q是
Figure FPA00001211605700023
R独立地选自支链或直链C1-C8烷基或烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C5烯基、芳基或苯基，以及
n是2、3或4；
从而生成肟封端的硅氧烷聚合物。
10.根据权利要求9所述的方法，其中n是2或3，且R独立地是甲基、乙基、乙烯基或苯基。
11.根据权利要求10所述的方法，其中Q是
Figure FPA00001211605700031
12.根据权利要求10所述的方法，其中Q是
Figure FPA00001211605700032
13.根据权利要求9所述的方法，其中所述硅烷选自甲基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，乙烯基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，二甲基双-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，甲基乙烯基双-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，苯基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，乙基三-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，四-(甲基异丙基酮肟基)硅烷，甲基三-(甲基丙基酮肟基)硅烷，乙烯基三-(甲基丙基酮肟基)硅烷，二甲基双-(甲基丙基酮肟基)硅烷，甲基乙烯基双-(甲基丙基酮肟基)硅烷，苯基三-(甲基丙基酮肟基)硅烷，乙基三-(甲基丙基酮肟基)硅烷，四-(甲基丙基酮肟基)硅烷和它们的部分水解缩合物。
14.根据权利要求9所述的方法，其中所述硅烷选自甲基双-(甲基异丙基酮肟基)(甲氧基)硅烷，甲基双-(甲基异丙基酮肟基)(乙氧基)硅烷，乙烯基双-(甲基异丙基酮肟基)(甲氧基)硅烷，乙烯基双-(甲基异丙基酮肟基)(乙氧基)硅烷，三-(甲基异丙基酮肟基)(甲氧基)硅烷，三-(甲基异丙基酮肟基)(乙氧基)硅烷，二甲基-(甲基异丙基酮肟基)(甲氧基)硅烷，二甲基-(甲基异丙基酮肟基)(乙氧基)硅烷，甲基乙烯基(甲基异丙基酮肟基)(甲氧基)硅烷，甲基乙烯基甲基异丙基酮肟基)(乙氧基)硅烷，甲基双-(甲基丙基酮肟基)(甲氧基)硅烷，甲基双-(甲基丙基酮肟基)(乙氧基)硅烷，乙烯基双-(甲基丙基酮肟基)(甲氧基)硅烷，乙烯基双-(甲基丙基酮肟基)(乙氧基)硅烷，三-(甲基丙基酮肟基)(甲氧基)硅烷，三-(甲基丙基酮肟基)(乙氧基)硅烷，二甲基-(甲基丙基酮肟基)(甲氧基)硅烷，二甲基-(甲基丙基酮肟基)(乙氧基)硅烷，甲基乙烯基(甲基丙基酮肟基)(甲氧基)硅烷和甲基乙烯基甲基丙基酮肟基)(乙氧基)硅烷。
15.根据权利要求9所述的方法，其中所述羟基封端的有机硅氧烷具有约100到约500,000厘泊的25℃下的粘度，且包括二有机基硅氧烷聚合物单元。
16.根据权利要求9所述的方法，其中所述羟基封端的有机硅氧烷具有根据式II(b)的结构：
(式II(b))
其中R1和R2独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、乙烯基、烯丙基、环己基、甲苯基、异丙基、氯丙基、3，3，3-三氟丙基、氯苯基、β-(全氟丁基)乙基和氯环己基，以及
n是使得羟基封端的有机硅氧烷聚合物的粘度为约100到约350,000厘泊的数值。
17.单组分RTV硅酮密封剂体系，其包括具有至少一个末端甲基异丙基酮肟基和/或甲基丙基酮肟基结构部分的反应性有机硅氧烷。
18.根据权利要求17所述的单组分RTV硅酮密封剂体系，其中所述反应性有机硅氧烷是共混物的部分，其中所述共混物进一步包括羟基封端的有机硅氧烷和具有双-、三-或四-肟基官能团的硅烷，其中所述肟基官能团由甲基异丙基酮肟基和/或甲基丙基酮肟基官能团衍生而来。
19.根据权利要求17所述的单组分RTV硅酮密封剂体系，其中所述共混物进一步包括一种或多种选自非反应性硅酮聚合物、增塑剂、填料、催化剂和粘合促进剂中的添加剂。
20.根据权利要求17所述的单组分RTV硅酮密封剂体系，其中所述体系进一步包括具有甲基乙基酮肟基末端结构部分的有机硅氧烷，前提是所述密封剂体系包括不超过约1wt％的游离2-丁酮肟。
21.根据权利要求2所述的RTV聚合物组合物，其中所述聚合单元是硫醇终端的聚氨酯，且所述R的至少一个是烷基。
22.制备可硫化有机聚合物的方法，该方法包括在基本上不存在水分的情况下，让硫醇终端的聚氨酯与包括根据式VI的化合物的硅烷交联剂反应：
Figure FPA00001211605700042
(式VI)
其中
Q是
Figure FPA00001211605700051
R独立地选自支链或直链C1-C8烷基或烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C5烯基、芳基或苯基，前提是至少一个R是乙烯基，以及
n是1、2或3；
从而生成肟封端的聚氨酯聚合物。
23.制备硅烷肟酯的方法，该方法包括：
在液相中，让式R4-n SiXn的Si-卤化物与式R′R″C＝NOH的肟化合物以至少2n:1的肟化合物与Si-卤化物的摩尔比反应，从而形成式(R′R″C＝NO)nSiR4-n的产物和式R′R″C＝NOH·HX的肟氢卤化物副产物；以及
通过将基本上由产物组成的液体有机相与基本上由副产物组成的相分离，从而将产物与副产物肟分离，
其中R是1-6个碳原子的烷基、2-6个碳原子的烯基、芳基、芳烷基、环烷基或它们的卤素取代的形式；
X是Cl、Br或I；
n是1-4；
R′是甲基；以及
R″是正丙基。
24.根据权利要求23所述的方法，进一步包括下列步骤：
让基本上由产物组成的液体有机相与氨反应，从而将肟氢卤化物杂质转化为所述产物和固体盐；和
从剩余液体中除去固体盐。
CN2007801023969A 2007-12-28 2007-12-28 室温可硫化的聚合物 Active CN101959936B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2007/026400 WO2009085032A1 (en) 2007-12-28 2007-12-28 Room temperature vulcanizable polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101959936A true CN101959936A (zh) 2011-01-26
CN101959936B CN101959936B (zh) 2013-05-08

Family

ID=39400366

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007801023969A Active CN101959936B (zh) 2007-12-28 2007-12-28 室温可硫化的聚合物

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8609797B2 (zh)
EP (1) EP2225310B1 (zh)
JP (1) JP5334992B2 (zh)
KR (1) KR20100111704A (zh)
CN (1) CN101959936B (zh)
AU (1) AU2007363150B2 (zh)
CA (1) CA2710766C (zh)
ES (1) ES2679121T3 (zh)
PL (1) PL2225310T3 (zh)
PT (1) PT2225310T (zh)
SI (1) SI2225310T1 (zh)
WO (1) WO2009085032A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924494A (zh) * 2012-10-19 2013-02-13 北京天山新材料技术股份有限公司 一种新型有机肟基硅化合物及其制备方法和应用
CN106459664A (zh) * 2014-03-19 2017-02-22 Csl硅树脂公司 空气‑水阻隔硅酮涂料

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103201330B (zh) 2010-08-31 2015-09-16 株式会社普利司通 含有填充剂和酮肟或酮肟基硅烷的橡胶组合物
CA2834087C (en) * 2011-04-27 2016-02-16 Edizone, Llc Cushioning elements comprising elastomeric material and methods of forming same
US8748532B2 (en) * 2012-06-09 2014-06-10 The Boeing Company Flexible, low temperature, filled composite material compositions, coatings, and methods
WO2014071285A1 (en) * 2012-11-02 2014-05-08 Ab Specialty Silicones, Llc Silicone lubricant
US10563015B2 (en) 2015-01-28 2020-02-18 Dow Silicones Corporation Elastomeric compositions and their applications
US10477503B2 (en) * 2015-11-20 2019-11-12 Google Llc Democratized cellular network connectivity through small cells
GB201613399D0 (en) 2016-08-03 2016-09-14 Dow Corning Cosmetic composition comprising silicone materials
GB201613397D0 (en) 2016-08-03 2016-09-14 Dow Corning Cosmetic composition comprising silicone materials
GB201613412D0 (en) 2016-08-03 2016-09-14 Dow Corning Elastomeric compositions and their applications
GB201613414D0 (en) 2016-08-03 2016-09-14 Dow Corning Elastomeric compositions and their applications
GB201707439D0 (en) 2017-05-09 2017-06-21 Dow Corning Lamination Process
GB201707437D0 (en) 2017-05-09 2017-06-21 Dow Corning Lamination adhesive compositions and their applications
CN107936570B (zh) * 2017-11-06 2021-04-20 浙江衢州硅宝化工有限公司 一种低气味的脱肟型室温固化硅橡胶及制备方法
CN112552868B (zh) * 2020-12-14 2022-11-15 广州集泰化工股份有限公司 一种超高透明硅酮结构密封胶及其制备方法
CN117363314B (zh) * 2023-11-02 2024-04-05 广东高士高科实业有限公司 一种端酮肟基硅烷基封聚二甲基硅烷密封胶及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL292285A (zh) * 1962-09-07
US3448072A (en) * 1965-06-14 1969-06-03 Gen Electric Silylurethane terminated polyester compositions
BE759620A (fr) * 1969-12-01 1971-06-01 Dow Corning Composition durcissable a base d'organosiloxanes a fonction cetoxime etd'organosilanes amines
BE759622A (fr) 1969-12-01 1971-06-01 Dow Corning Copolymeres sequences de siloxanes, vulcanisables a la temperature ambiante, contenant des sequences polydiorganosiloxanes de longueurs differentes
US3962160A (en) * 1974-12-10 1976-06-08 General Electric Company Novel organofunctional (ketoximino) silanes and room temperature, vulcanizable compositions containing the same
JPS6026059A (ja) 1983-07-21 1985-02-08 Toray Silicone Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5359108A (en) * 1992-09-17 1994-10-25 Alliedsignal Inc. Di-, tri- and tetrafunctional methyl isobutyl and methyl amyl ketoxime-based silanes
US5534588A (en) * 1994-05-24 1996-07-09 Alliedsignal Inc. Room temperature vulcanizable silicone compositions employing phenyl substituted tris-functional ketoxime silanes
JPH08104815A (ja) * 1994-09-30 1996-04-23 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd １液型室温硬化性シリコーンエラストマー組成物
JP3457075B2 (ja) * 1994-11-24 2003-10-14 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 １液型室温硬化性シリコーンエラストマー組成物の製造方法
US5733960A (en) * 1996-04-04 1998-03-31 Dow Corning Corporation Enhanced longevity of surface drying oil on a sealant modified by incorporation of zinc oxide
JP2002121386A (ja) * 2000-10-17 2002-04-23 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd １液型室温硬化性シリコーンエラストマー組成物の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924494A (zh) * 2012-10-19 2013-02-13 北京天山新材料技术股份有限公司 一种新型有机肟基硅化合物及其制备方法和应用
CN102924494B (zh) * 2012-10-19 2015-08-19 北京天山新材料技术有限公司 一种有机肟基硅化合物及其制备方法和应用
CN106459664A (zh) * 2014-03-19 2017-02-22 Csl硅树脂公司 空气‑水阻隔硅酮涂料

Also Published As

Publication number Publication date
AU2007363150A1 (en) 2009-07-09
PT2225310T (pt) 2018-07-24
AU2007363150B2 (en) 2013-09-05
SI2225310T1 (sl) 2018-09-28
CN101959936B (zh) 2013-05-08
PL2225310T3 (pl) 2018-10-31
WO2009085032A1 (en) 2009-07-09
KR20100111704A (ko) 2010-10-15
JP2011508805A (ja) 2011-03-17
EP2225310A1 (en) 2010-09-08
JP5334992B2 (ja) 2013-11-06
CA2710766A1 (en) 2009-07-09
CA2710766C (en) 2016-05-24
US20110028639A1 (en) 2011-02-03
US8609797B2 (en) 2013-12-17
ES2679121T3 (es) 2018-08-22
EP2225310B1 (en) 2018-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101959936B (zh) 室温可硫化的聚合物
CN105121012B (zh) 用于制备硅橡胶材料的组合物
EP0236042B1 (en) Silicone elastomeric sealant with improved self-life
CN100432153C (zh) 有机聚硅氧烷组合物及其在室温可交联的低模量组合物内的用途
JP2738235B2 (ja) 紫外線及び湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化物及びその製造方法
US6020449A (en) Alkoxy-crosslinking RTV1 silicone rubber mixtures
CN104136446B (zh) 基于有机硅化合物的可交联组合物
TWI424027B (zh) Room temperature hardening organopolysiloxane composition
KR101914399B1 (ko) 가교결합성 유기 폴리실록산 조성물
CN109642079A (zh) 脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物和用该组合物的固化物密封的物品
US5340899A (en) Method for the preparation of polydimethylsiloxanes having low reactivity endgroups and high reactivity endgroups wherein the polydimethylsiloxanes contain ethylene chain linkages
CN101027342A (zh) 含氮的有机聚硅氧烷及其在可交联组合物中的用途
US20040236056A1 (en) Rtv-1 silicone-rubber blends which cross-link by means of alkoxy groups
JPH0333749B2 (zh)
CN101486840B (zh) 室温固化性有机聚硅氧烷组合物
JP3470802B2 (ja) アルコールの分解下でエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料
JPS62252456A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP5882851B2 (ja) 変色性オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物で接着した構造体
TWI417344B (zh) Room temperature hardened organopolysiloxane composition
US6710119B2 (en) Room temperature rapid curing organopolysiloxane composition
JPH07233327A (ja) 硬化可能な組成物
CN110402272A (zh) 用于生产可交联得到弹性体的组合物的方法
JP2001107023A (ja) 自動車用室温硬化性シール材組成物
CN109485672B (zh) 固化催化剂、湿气固化型室温固化性有机聚硅氧烷组合物和成型体
JP2001187820A (ja) 架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、および該材料を用いて製造される成形体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant